JP7462713B2 - Optical glass, preforms and optical elements - Google Patents

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Description

本発明は、光学ガラス、プリフォーム及び光学素子に関する。 The present invention relates to optical glass, preforms, and optical elements.

近年、車載カメラ等の車載用光学機器に組み込まれる光学素子や、プロジェクタ、コピー機、レーザプリンタ及び放送用機材等のような多くの熱を発生する光学機器に組み込まれる光学素子では、より高温の環境での使用が増えている。このような高温の環境では、光学系を構成する光学素子の使用時の温度が大きく変動し易く、その温度が100℃以上に達する場合も多い。このとき、温度変動による光学系の結像特性等への悪影響が無視出来ないほど大きくなるため、温度変動によっても結像特性等に影響が生じ難い光学系を構成することが求められている。 In recent years, optical elements incorporated in on-board optical devices such as on-board cameras, and optical elements incorporated in optical devices that generate a lot of heat, such as projectors, copy machines, laser printers, and broadcasting equipment, are increasingly being used in higher temperature environments. In such high-temperature environments, the temperature of the optical elements that make up the optical system tends to fluctuate significantly during use, and in many cases the temperature can reach 100°C or higher. In such cases, the adverse effects of temperature fluctuations on the imaging characteristics of the optical system become significant enough to be ignored, so there is a demand to construct an optical system whose imaging characteristics are less susceptible to effects from temperature fluctuations.

温度変動による結像特性等への影響が生じ難い光学系を構成するにあたっては、温度が上昇したときに屈折率が低くなり、相対屈折率の温度係数がマイナスとなるガラスから構成される光学素子と、温度が上昇したときに屈折率が高くなり、相対屈折率の温度係数がプラスとなるガラスから構成される光学素子を併用することが、温度変化による結像特性等への影響を補正できる点で好ましい。 When constructing an optical system that is less susceptible to the effects of temperature fluctuations on imaging characteristics, etc., it is preferable to use optical elements made of glass whose refractive index decreases as the temperature increases and whose temperature coefficient of the relative refractive index is negative, in addition to optical elements made of glass whose refractive index increases as the temperature increases and whose temperature coefficient of the relative refractive index is positive, in that the effects of temperature changes on imaging characteristics, etc. can be corrected.

また、デジタルカメラやビデオカメラ等の光学系は、その大小はあるが、収差と呼ばれるにじみを含んでいる。この収差は単色収差と色収差に分類されるが、特に色収差は、光学系に使用されるレンズの材料特性に強く依存している。 In addition, the optical systems of digital cameras, video cameras, etc., contain some degree of blurring called aberration. This aberration is classified into monochromatic aberration and chromatic aberration, and chromatic aberration in particular is highly dependent on the material properties of the lenses used in the optical system.

一般に色収差は、低分散の凸レンズと高分散の凹レンズとを組み合わせて補正されるが、この組み合わせでは赤色領域と緑色領域の収差の補正しかできず、青色領域の収差が残る。この除去しきれない青色領域の収差を二次スペクトルと呼ぶ。二次スペクトルを補正するには、青色領域のg線(435.835nm)の動向を加味した光学設計を行う必要がある。このとき、光学設計で着目される光学特性の指標として、部分分散比(θg,F)が用いられている。上述の低分散のレンズと高分散のレンズとを組み合わせた光学系では、低分散側のレンズに部分分散比(θg,F)の大きい光学材料を用い、高分散側のレンズに部分分散比(θg,F)の小さい光学材料を用いることで、二次スペクトルが良好に補正される。 Generally, chromatic aberration is corrected by combining a low-dispersion convex lens with a high-dispersion concave lens, but this combination can only correct aberrations in the red and green regions, and aberrations in the blue region remain. This aberration in the blue region that cannot be completely removed is called the secondary spectrum. To correct the secondary spectrum, it is necessary to carry out optical design that takes into account the trends of the g-line (435.835 nm) in the blue region. At this time, the partial dispersion ratio (θg, F) is used as an index of optical characteristics that are focused on in optical design. In an optical system that combines the above-mentioned low-dispersion lens and high-dispersion lens, the secondary spectrum is well corrected by using an optical material with a large partial dispersion ratio (θg, F) for the lens on the low-dispersion side and an optical material with a small partial dispersion ratio (θg, F) for the lens on the high-dispersion side.

部分分散比(θg,F)は、下式(1)により示される。
θg,F=(n-n)/(n-n)・・・・・・(1)
The partial dispersion ratio (θg,F) is expressed by the following formula (1).
θg,F=(n g −n F )/(n F −n C ) (1)

光学ガラスには、短波長域の部分分散性を表す部分分散比(θg,F)とアッベ数(ν)との間に、およそ直線的な関係がある。この関係を表す直線は、部分分散比(θg,F)を縦軸に、アッベ数(ν)を横軸に採用した直交座標上で、NSL7とPBM2の部分分散比及びアッベ数をプロットした2点を結ぶ直線で表され、ノーマルラインと呼ばれている(図1参照)。ノーマルラインの基準となるノーマルガラスは光学ガラスメーカー毎によっても異なるが、各社ともほぼ同等の傾きと切片で定義している(NSL7とPBM2は株式会社オハラ社製の光学ガラスであり、PBM2のアッベ数(ν)は36.3、部分分散比(θg,F)は0.5828、NSL7のアッベ数(ν)は60.5、部分分散比(θg,F)は0.5436である。)。 In optical glasses, there is an approximately linear relationship between the partial dispersion ratio (θg, F) that represents the partial dispersion in the short wavelength region and the Abbe number (ν d ). The line that represents this relationship is expressed as a line connecting two points on which the partial dispersion ratios and Abbe numbers of NSL7 and PBM2 are plotted on an orthogonal coordinate system with the partial dispersion ratio (θg, F) on the vertical axis and the Abbe number (ν d ) on the horizontal axis, and is called the normal line (see FIG. 1). The normal glass that is the basis of the normal line varies depending on the optical glass manufacturer, but each company defines it with approximately the same slope and intercept (NSL7 and PBM2 are optical glasses manufactured by Ohara Co., Ltd., the Abbe number (ν d ) of PBM2 is 36.3, the partial dispersion ratio (θg, F) is 0.5828, the Abbe number (ν d ) of NSL7 is 60.5, and the partial dispersion ratio (θg, F) is 0.5436).

近年、光学設計におけるニーズにより、屈折率が1.65~1.95であり、かつ15以上35以下のアッベ数(ν)を有するガラスにおいては、部分分散比(θg,F)のバリエーションを増加することで、光学設計の自由度を高めることが望まれている。 In recent years, due to needs in optical design, it has been desired to increase the degree of freedom in optical design by increasing the variation in partial dispersion ratio (θg, F) for glasses having a refractive index of 1.65 to 1.95 and an Abbe number (ν d ) of 15 or greater and 35 or less.

ここで、相対屈折率の温度係数や部分分散比に着目して開発されたガラスとしては、例えば特許文献1に代表されるようなガラス組成物が知られている。 Here, examples of glass that have been developed with a focus on the temperature coefficient of the relative refractive index and the partial dispersion ratio include glass compositions such as those shown in Patent Document 1.

特開2007-106611号公報JP 2007-106611 A 特開2011-144066号公報JP 2011-144066 A

特許文献1に記載されたガラスは、相対屈折率の温度係数を小さくすることを目的とするものである。しかし、特許文献1に記載されたガラスは、平均線熱膨張係数が小さい。 The glass described in Patent Document 1 aims to reduce the temperature coefficient of the relative refractive index. However, the glass described in Patent Document 1 has a small average linear thermal expansion coefficient.

特許文献2に記載されたガラスは、高屈折率をもたらす成分(TiO成分、WO成分など)を多く含んだガラスであり、部分分散比を大きくすることを目的とするものである。また、特許文献2に記載されたガラスは、Nb成分の含有量が多く、また、アルカリ金属(RnO成分)の合計量が少ないため、相対屈折率の温度係数の絶対値が高い。 The glass described in Patent Document 2 is a glass containing a large amount of components that bring about a high refractive index ( TiO2 component, WO3 component, etc.), and is intended to increase the partial dispersion ratio. In addition, the glass described in Patent Document 2 has a large content of the Nb2O5 component and a small total amount of alkali metals ( Rn2O component), so the absolute value of the temperature coefficient of the relative refractive index is high.

従って、屈折率が1.65~1.95であり、かつ15以上35以下のアッベ数(ν)を有するガラスにおいて、部分分散比が(-0.008×ν+0.800)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.845)の関係を満たすことで、部分分散比(θg,F)のバリエーションが増加し、光学設計の自由度を高めることができる。 Therefore, in glass having a refractive index of 1.65 to 1.95 and an Abbe number (ν d ) of 15 or greater and 35 or less, by having the partial dispersion ratio satisfy the relationship (−0.008×ν d +0.800)≦(θg,F)≦(−0.008×ν d +0.845), the variation in the partial dispersion ratio (θg,F) increases, thereby increasing the freedom of optical design.

同時に、光学設計を行う際、低屈折率低分散硝材と高屈折率高分散硝材を接合することがあり、接合時に組み合わせる硝材の平均線熱膨張係数の差が小さくなると接合が良好となる。特に、フッ素を含有する低屈折率低分散硝材は平均線熱膨張係数が大きいことが知られているが、高屈折率高分散硝材で平均線熱膨張係数が大きい硝材はほぼ存在しておらず、平均線熱膨張係数が大きい硝材が求められている。
従って、温度変化による結像特性への影響の補正に寄与できる観点から、相対屈折率の温度係数がマイナスとなるガラスや、相対屈折率の温度係数の絶対値の小さなガラスもまた望まれている。
At the same time, when performing optical design, a low refractive index, low dispersion glass material may be bonded to a high refractive index, high dispersion glass material, and the smaller the difference in the average linear thermal expansion coefficient of the glass materials combined at the time of bonding, the better the bonding. In particular, low refractive index, low dispersion glass materials containing fluorine are known to have a large average linear thermal expansion coefficient, but there are almost no high refractive index, high dispersion glass materials with a large average linear thermal expansion coefficient, and glass materials with a large average linear thermal expansion coefficient are required.
Therefore, from the viewpoint of being able to contribute to correcting the effect of temperature changes on imaging characteristics, glass with a negative temperature coefficient of relative refractive index or glass with a small absolute value of the temperature coefficient of relative refractive index is also desired.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、高屈折率高分散の領域において、相対屈折率の温度係数が小さい値をとり、温度変化による結像特性への影響の補正に寄与できる光学ガラスと、かつ低屈折率低分散硝材との接合に適した平均線熱膨張係数をもち、部分分散比に特徴をもつ光学ガラスを用いたプリフォーム及び光学素子を得ることにある。 The present invention was made in consideration of the above problems, and its purpose is to obtain a preform and an optical element using optical glass that has a small temperature coefficient of relative refractive index in the high refractive index, high dispersion region, and can contribute to correcting the effect of temperature changes on imaging characteristics, and has an average linear thermal expansion coefficient suitable for bonding with low refractive index, low dispersion glass material, and is characterized by a partial dispersion ratio.

本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、質量%で、P成分及びNb成分を所定量含有し、質量比(B+LiO)/(NaO+KO)を0~0.55以下、質量比BaO/(NaO+KO)を0~3.0未満とすることで、相対屈折率の温度係数が低く、部分分散比が(-0.008×ν+0.800)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.845)の関係を満たす光学ガラスが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
The present inventors have conducted extensive testing and research to solve the above problems, and as a result have found that an optical glass can be obtained that has a low temperature coefficient of relative refractive index and a partial dispersion ratio that satisfies the relationship ( -0.008 ×ν d +0.800 )≦(θg,F ) ≦(-0.008×ν d +0.845) by containing, in mass %, five P 2 O components and five Nb 2 O components in predetermined amounts, and by setting the mass ratio (B 2 O 3 +Li 2 O)/(Na 2 O+K 2 O) to 0 to 0.55 or less and the mass ratio BaO/(Na 2 O+ K 2 O) to 0 to less than 3.0, thereby completing the present invention.
Specifically, the present invention provides the following:

(1) 質量%で、
成分 20.0~40.0%、
Nb成分 25.0~53.0%、
質量比(B+LiO)/(NaO+KO)が0~0.55以下、
質量比BaO/(NaO+KO)が0~3.0未満であり、
部分分散比(θg,F)がアッベ数(ν)との間で、
(-0.008×ν+0.800)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.845)の関係を満たし、
相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)が+3.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)の範囲内にある光学ガラス。
(1) In mass percent,
P2O5 component 20.0 to 40.0%,
Nb 2 O 5 component 25.0 to 53.0%,
a mass ratio (B 2 O 3 + Li 2 O)/(Na 2 O+K 2 O) of 0 to 0.55;
The mass ratio BaO/(Na 2 O+K 2 O) is 0 to less than 3.0;
The partial dispersion ratio (θg, F) and the Abbe number (ν d ) are
The relationship of (−0.008×ν d +0.800)≦(θg,F)≦(−0.008×ν d +0.845) is satisfied,
An optical glass having a temperature coefficient (40 to 60° C.) of a relative refractive index (589.29 nm) within the range of +3.0×10 −6 to −10.0×10 −6 (° C. −1 ).

(2) 質量和(Nb+TiO+WO)が30.0~60.0%であることを特徴とする(1)記載の光学ガラス。 (2) The optical glass according to (1), wherein the sum of masses of (Nb 2 O 5 +TiO 2 +WO 3 ) is 30.0 to 60.0%.

(3) 100~300℃における平均線熱膨張係数αが80(10-7-1)以上であることを特徴とする(1)又は(2)記載の光学ガラス。 (3) The optical glass according to (1) or (2), characterized in that the average linear thermal expansion coefficient α within the range of 100 to 300° C. is 80 (10 −7 ° C. −1 ) or more.

(4) 1.65以上1.95以下の屈折率(n)を有し、15以上35以下のアッベ数(ν)を有する(1)から(3)記載の光学ガラス。 (4) The optical glass according to any one of (1) to (3), which has a refractive index (n d ) of 1.65 or more and 1.95 or less, and an Abbe number (ν d ) of 15 or more and 35 or less.

(5) (1)から(4)のいずれか記載の光学ガラスからなるプリフォーム。 (5) A preform made of the optical glass according to any one of (1) to (4).

(6) (1)から(4)のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。 (6) An optical element made of the optical glass according to any one of (1) to (4).

(7) (6)に記載の光学素子を備える光学機器。 (7) An optical device comprising the optical element described in (6).

本発明によれば、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が所望の範囲内にありながら、所定の部分分散比を有し、かつ相対屈折率の温度係数が小さい光学ガラスを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain optical glass that has a refractive index ( nd ) and Abbe number ( vd ) within desired ranges, a prescribed partial dispersion ratio, and a small temperature coefficient of the relative refractive index.

部分分散比(θg,F)が縦軸でアッベ数(νd)が横軸の直交座標に表されるノーマルラインを示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a normal line represented on an orthogonal coordinate system with the partial dispersion ratio (θg, F) on the vertical axis and the Abbe number (νd) on the horizontal axis. 本願の実施例についての部分分散比(θg,F)とアッベ数(νd)の関係を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the partial dispersion ratio (θg, F) and the Abbe number (νd) for an example of the present application. 本願の実施例についての屈折率(n)とアッベ数(ν)の関係を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing the relationship between refractive index (n d ) and Abbe number (v d ) for examples of the present application.

本発明の光学ガラスは、質量%で、P成分を20.0~40.0%、Nb成分を25.0~53.0%、質量比(B+LiO)/(NaO+KO)が0~0.55以下、質量比BaO/(NaO+KO)が0~3.0未満であり、部分分散比(θg,F)がアッベ数(ν)との間で、(-0.008×ν+0.800)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.845)の関係を満たし、相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)が+3.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)の範囲内にある。
特に、質量比(B+LiO)/(NaO+KO)を0~0.55以下、質量比BaO/(NaO+KO)を0~3.0未満とすることで、部分分散比(θg,F)を所定の範囲に保ったまま、相対屈折率の温度係数を低減させることができる。
The optical glass of the present invention has, in mass %, five P 2 O components of 20.0 to 40.0%, five Nb 2 O components of 25.0 to 53.0%, a mass ratio of (B 2 O 3 +Li 2 O)/(Na 2 O+K 2 O) of 0 to 0.55 or less, and a mass ratio of BaO/(Na 2 O+K 2 O) of 0 to less than 3.0, a partial dispersion ratio (θg,F) and an Abbe number (ν d ) satisfying the relationship (-0.008×ν d +0.800)≦(θg,F)≦(-0.008×ν d +0.845), and a temperature coefficient (40-60° C.) of the relative refractive index (589.29 nm) in the range of +3.0×10 -6 to -10.0×10 -6 (° C. -1 ).
In particular, by setting the mass ratio (B 2 O 3 + Li 2 O)/(Na 2 O+K 2 O) to 0 to 0.55 or less and the mass ratio BaO/(Na 2 O+K 2 O) to 0 to less than 3.0, it is possible to reduce the temperature coefficient of the relative refractive index while maintaining the partial dispersion ratio (θg, F) within a specified range.

以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所について、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。 The following is a detailed description of the embodiments of the optical glass of the present invention. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be practiced with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. Note that duplicated explanations may be omitted as appropriate, but this does not limit the spirit of the invention.

[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有量は、特に断りがない場合、全て酸化物換算組成の全質量に対する質量%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」は、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量数を100質量%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
[Glass components]
The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention is described below. In this specification, the content of each component is expressed as mass% relative to the total mass of the composition converted into oxides, unless otherwise specified. Here, the "composition converted into oxides" refers to a composition that expresses each component contained in the glass, assuming that the oxides, composite salts, metal fluorides, etc. used as raw materials for the glass components of the present invention are all decomposed and converted into oxides during melting, with the total mass of the generated oxides being 100 mass%.

<必須成分、任意成分について>
成分はガラス形成酸化物として必須の成分である。特に、P成分を20.0%以上含有することで、熔融ガラスの粘性を良好にし、ガラスの安定性を高められる。また、リヒートプレス時の失透性を良好とする。従って、P成分の含有量は、好ましくは20.0%以上、より好ましくは21.0%超、さらに好ましくは22.0%超とする。
他方で、P成分の含有量を40.0%以下にすることで、所望の屈折率及び分散を維持することが出来る。従って、P成分の含有量は、好ましくは40.0%以下、より好ましくは38.0%以下、さらに好ましくは35.0%未満とする。
成分は、原料としてAl(PO、Ca(PO、Ba(PO、BPO、HPO4、NaHPO、KHPO4、LiPO等を用いることができる。
<Required and optional ingredients>
The P2O5 component is an essential component as a glass-forming oxide. In particular, by containing 20.0% or more of the P2O5 component, the viscosity of the molten glass is improved and the stability of the glass is enhanced. In addition, the devitrification resistance during reheat pressing is improved. Therefore, the content of the P2O5 component is preferably 20.0% or more, more preferably more than 21.0%, and even more preferably more than 22.0%.
On the other hand, by making the content of the P2O5 component 40.0% or less, it is possible to maintain the desired refractive index and dispersion. Therefore, the content of the P2O5 component is preferably 40.0% or less, more preferably 38.0% or less, and further preferably less than 35.0%.
As the P2O5 component, Al( PO3 ) 3 , Ca( PO3 ) 2 , Ba( PO3 ) 2 , BPO4 , H3PO4 , NaH2PO4 , KH2PO4 , LiPO3 , etc. can be used as raw materials.

Nb成分は高屈折率高分散成分として必須の成分である。特に、Nb成分を25.0%以上含有することで、高屈折率、高分散を維持しながらガラスの安定性を高めかつ部分分散比を小さくすることができる。従って、Nb成分の含有量は、好ましくは25.0%以上、より好ましくは28.0%超、さらに好ましくは30.0%超とする。
他方で、Nb成分の含有量を53.0%以下にすることで、平均線熱膨張係数が大きく、所望の屈折率及び分散を維持することができる。従って、Nb成分の含有量は、好ましくは53.0%以下、より好ましくは50.0%以下、さらに好ましくは47.0%以下とする。
Nb成分は、原料としてNb等を用いることができる。
The Nb 2 O 5 component is an essential component as a high refractive index and high dispersion component. In particular, by containing 25.0% or more of the Nb 2 O 5 component, it is possible to increase the stability of the glass and reduce the partial dispersion ratio while maintaining a high refractive index and high dispersion. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 25.0% or more, more preferably more than 28.0%, and even more preferably more than 30.0%.
On the other hand, by making the content of the Nb2O5 component 53.0% or less, the average linear thermal expansion coefficient is large and the desired refractive index and dispersion can be maintained. Therefore, the content of the Nb2O5 component is preferably 53.0% or less, more preferably 50.0% or less, and further preferably 47.0% or less.
As the Nb 2 O 5 component, Nb 2 O 5 or the like can be used as a raw material.

NaO成分は、0%超含有する場合に、ガラス原料の熔融性を高められ、透過率を良好とし、相対屈折率の温度係数を小さく、かつ部分分散比を大きくできる任意成分である。従って、NaO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは1.5%超、さらに好ましくは3.0%超、さらに好ましくは4.5%超とする。
他方で、NaO成分の含有量を25.0%以下にすることで、過剰な含有によるガラスの屈折率の低下や、化学的耐久性(耐水性)の低下、失透を低減でき、リヒートプレス時の失透を抑制できる。従って、NaO成分の含有量は、好ましくは25.0%以下、より好ましくは22.0%未満、さらに好ましくは19.0%未満とする。
NaO成分は、原料としてNaCO、NaNO、NaF、NaSiF6、NaHPO、等を用いることができる。
The Na 2 O component is an optional component that, when contained in an amount of more than 0%, can improve the meltability of glass raw materials, improve the transmittance, reduce the temperature coefficient of the relative refractive index, and increase the partial dispersion ratio. Therefore, the content of the Na 2 O component is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, even more preferably more than 1.5%, even more preferably more than 3.0%, and even more preferably more than 4.5%.
On the other hand, by making the content of the Na 2 O component 25.0% or less, it is possible to reduce the decrease in the refractive index of the glass, the decrease in chemical durability (water resistance), and devitrification caused by excessive inclusion, and it is possible to suppress devitrification during reheat pressing. Therefore, the content of the Na 2 O component is preferably 25.0% or less, more preferably less than 22.0%, and even more preferably less than 19.0%.
As the Na2O component, Na2CO3 , NaNO3 , NaF, Na2SiF6 , NaH2PO4 , etc. can be used as a raw material.

O成分は、0%超含有する場合に、平均線熱膨張係数が大きく、透過率を良好とし、相対屈折率の温度係数を小さく、かつ部分分散比を大きくできる任意成分である。従って、KO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%以上、さらに好ましくは1.0%超、さらに好ましくは2.0%超としてもよい。
他方で、KO成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの安定性を維持し、かつ屈折率の低下を抑えられる。従って、KO成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、さらに好ましくは14.0%未満、さらに好ましくは13.0%未満とする。
O成分は、KCO、KNO、KF、KHF、KSiF6、KHPO4、等を用いることができる。
The K 2 O component is an optional component that, when contained at more than 0%, can increase the average linear thermal expansion coefficient, improve the transmittance, reduce the temperature coefficient of the relative refractive index, and increase the partial dispersion ratio. Therefore, the content of the K 2 O component may be preferably more than 0%, more preferably 0.5% or more, even more preferably more than 1.0%, and even more preferably more than 2.0%.
On the other hand, by making the content of the K 2 O component 15.0% or less, the stability of the glass can be maintained and a decrease in the refractive index can be suppressed. Therefore, the content of the K 2 O component is preferably 15.0% or less, more preferably less than 14.0%, and even more preferably less than 13.0%.
The K2O component may be K2CO3 , KNO3 , KF, KHF2 , K2SiF6 , KH2PO4 , or the like.

BaO成分は、0%超含有する場合に、ガラス原料の熔融性を高められ、ガラスの失透を低減でき、屈折率を高められ、相対屈折率の温度係数を小さく、かつ部分分散比を大きくできる任意成分である。従って、BaO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.1%超、さらに好ましくは1.0%超とする。
他方で、BaO成分の含有量を20.0%以下にすることで、平均線熱膨張係数が大きく、過剰な含有によるガラスの屈折率の低下や、失透を低減できる。従って、BaO成分の含有量は、好ましくは20.0%以下、より好ましくは19.0%未満、さらに好ましくは18.0%未満とする。
BaO成分は、原料としてBaCO、Ba(NO、Ba(PO、BaF2、等を用いることができる。
The BaO component is an optional component that, when contained at more than 0%, can improve the meltability of glass raw materials, reduce devitrification of glass, increase the refractive index, reduce the temperature coefficient of the relative refractive index, and increase the partial dispersion ratio. Therefore, the content of the BaO component is preferably more than 0%, more preferably more than 0.1%, and even more preferably more than 1.0%.
On the other hand, by setting the content of the BaO component to 20.0% or less, the average linear thermal expansion coefficient is large, and the decrease in the refractive index of the glass and devitrification due to excessive content can be reduced. Therefore, the content of the BaO component is preferably set to 20.0% or less, more preferably less than 19.0%, and further preferably less than 18.0%.
As the BaO component, BaCO3 , Ba( NO3 ) 2 , Ba( PO3 ) 2 , BaF2 , etc. can be used as a raw material.

TiO成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、アッベ数を低くでき、かつ部分分散比を大きくできる成分である。従って、TiO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超としてもよい。
他方で、TiO成分の含有量を15.0%以下にすることで、平均線熱膨張係数が大きく、相対屈折率の温度係数を小さくでき、TiO成分の過剰な含有による失透を低減できる。従って、TiO成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは13.5%未満、さらに好ましくは12.0%未満としてもよい。
TiO成分は、原料としてTiO等を用いることができる。
When the TiO2 component is contained in an amount of more than 0%, it is a component that can increase the refractive index of the glass, reduce the Abbe number, and increase the partial dispersion ratio. Therefore, the content of the TiO2 component may be preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, and even more preferably more than 3.0%.
On the other hand, by making the content of the TiO2 component 15.0% or less, the average linear thermal expansion coefficient is large, the temperature coefficient of the relative refractive index is small, and devitrification due to excessive inclusion of the TiO2 component can be reduced. Therefore, the content of the TiO2 component may be preferably 15.0% or less, more preferably less than 13.5%, and even more preferably less than 12.0%.
As the TiO2 component, TiO2 or the like can be used as a raw material.

SiO成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスの粘度を良好にすることができるガラス形成酸化物成分である。従って、SiO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.1%超、さらに好ましくは0.3%超とする。
他方で、SiO成分の含有量を5.0%以下にすることで、リヒートプレス時の失透性の悪化を抑制し、かつ屈折率の低下を抑えられる。従って、SiO成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは1.0%未満とする。
SiO成分は、原料としてSiO、KSiF、NaSiF等を用いることができる。
The SiO2 component is a glass-forming oxide component that can improve the viscosity of the molten glass when the content of the SiO2 component is more than 0%. Therefore, the content of the SiO2 component is preferably more than 0%, more preferably more than 0.1%, and even more preferably more than 0.3%.
On the other hand, by making the content of the SiO2 component 5.0% or less, the deterioration of devitrification during reheat pressing can be suppressed and the decrease in the refractive index can be suppressed. Therefore, the content of the SiO2 component is preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, and even more preferably less than 1.0%.
As the SiO2 component, SiO2 , K2SiF6 , Na2SiF6 , etc. can be used as raw materials.

WO成分は、0%超含有する場合に、高屈折率をもたらす他の成分によるガラスの着色を低減しながら、屈折率を高め、アッベ数を低くでき、ガラス転移点を低くでき、かつ失透を低減できる任意成分である。
他方で、WO成分の含有量を10.0%以下にすることで、相対屈折率の温度係数を小さくでき、リヒートプレス時の失透を抑えられる。従って、WO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%未満、さらに好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.5%未満としてもよい。
WO成分は、原料としてWO等を用いることができる。
The WO3 component is an optional component that, when contained in excess of 0%, can increase the refractive index, lower the Abbe number, lower the glass transition point, and reduce devitrification while reducing the coloring of the glass due to other components that impart a high refractive index.
On the other hand, by making the content of the WO3 component 10.0% or less, the temperature coefficient of the relative refractive index can be made small, and devitrification during reheat pressing can be suppressed. Therefore, the content of the WO3 component may be preferably 10.0% or less, more preferably less than 8.0%, even more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.5%.
As the WO3 component, WO3 or the like can be used as a raw material.

ZnO成分は、0%超含有する場合に、原料の熔解性を高め、熔解したガラスからの脱泡を促進し、また、ガラスの安定性を高められる任意成分である。また、ガラス転移点を低くでき、かつ化学的耐久性を改善できる成分でもある。
他方で、ZnO成分の含有量を7.0%未満にすることで、相対屈折率の温度係数を小さくでき、リヒートプレス時の失透性の悪化を低減できる。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは7.0%未満、より好ましくは6.0%未満、さらに好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは4.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満としてもよい。特に、後述するRnO成分を多く含有する場合には、リヒートプレス時の失透性の悪化を抑制するため、ZnO成分は含有しなくてもよい。
ZnO成分は、原料としてZnO、ZnF等を用いることができる。
ZnO is an optional component that, when contained at more than 0%, can increase the melting property of the raw material, promote degassing from the molten glass, and increase the stability of the glass. It is also a component that can lower the glass transition temperature and improve the chemical durability.
On the other hand, by making the content of the ZnO component less than 7.0%, the temperature coefficient of the relative refractive index can be reduced, and the deterioration of devitrification during reheat pressing can be reduced. Therefore, the content of the ZnO component may be preferably less than 7.0%, more preferably less than 6.0%, even more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 4.0%, and even more preferably less than 3.0%. In particular, when the Rn 2 O component described later is contained in a large amount, the ZnO component may not be contained in order to suppress the deterioration of devitrification during reheat pressing.
As the ZnO component, ZnO, ZnF2 , etc. can be used as raw materials.

ZrO成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、かつ部分分散比を小さく出来る任意成分である。
他方で、ZrO成分の含有量を5.0%以下にすることで、相対屈折率の温度係数を小さくでき、ZrO成分の過剰な含有による失透を低減できる。従って、ZrO成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは1.0%未満、さらに好ましくは0.5%未満としてもよい。また、ZrO成分は含有しなくてもよい。
ZrO成分は、原料としてZrO、ZrF等を用いることができる。
The ZrO2 component is an optional component that, when contained in an amount exceeding 0%, can increase the refractive index of the glass and reduce the partial dispersion ratio.
On the other hand, by making the content of the ZrO2 component 5.0% or less, the temperature coefficient of the relative refractive index can be reduced, and devitrification due to excessive inclusion of the ZrO2 component can be reduced. Therefore, the content of the ZrO2 component may be preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, even more preferably less than 1.0%, and even more preferably less than 0.5%. In addition, the ZrO2 component may not be contained.
As the ZrO2 component, ZrO2 , ZrF4 , etc. can be used as raw materials.

MgO成分、CaO成分及びSrO成分は、それぞれ0%超含有する場合に、ガラスの屈折率や熔融性、耐失透性を調整できる任意成分である。
他方で、MgO成分、CaO成分及びSrO成分の含有量をそれぞれ7.0%以下にすることで、屈折率の低下を抑えることができ、かつこれらの成分の過剰な含有による失透を低減できる。従って、MgO成分、CaO成分及びSrO成分の含有量は、それぞれ好ましくは7.0%以下、より好ましくは6.0%以下、さらに好ましくは5.0%未満とする。
The MgO component, the CaO component and the SrO component are each optional components that, when contained in an amount exceeding 0%, can adjust the refractive index, meltability and devitrification resistance of the glass.
On the other hand, by making the contents of the MgO, CaO and SrO components each 7.0% or less, it is possible to suppress a decrease in the refractive index and reduce devitrification due to the excessive inclusion of these components. Therefore, the contents of the MgO, CaO and SrO components are each preferably 7.0% or less, more preferably 6.0% or less, and even more preferably less than 5.0%.

LiO成分は、ガラスの熔融性を改善でき、ガラス転移点を低くでき、かつ部分分散比を小さくする任意成分である。
他方で、LiO成分の含有量を低減させることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、かつガラスの失透及びリヒートプレス時の失透を低減できる。従って、LiO成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは4.0%未満、さらに好ましくは3.5%以下としてもよい。
LiO成分は、原料としてLiCO及び、LiNO、LiF、LiPO等を用いることができる。
The Li 2 O component is an optional component that can improve the meltability of the glass, lower the glass transition point, and reduce the partial dispersion ratio.
On the other hand, by reducing the content of the Li 2 O component, it is possible to make it difficult to reduce the refractive index of the glass and to reduce devitrification of the glass and devitrification during reheat pressing. Therefore, the content of the Li 2 O component may be preferably 5.0% or less, more preferably less than 4.0%, and further preferably 3.5% or less.
As the Li 2 O component, Li 2 CO 3 , LiNO 3 , LiF, LiPO 4 , etc. can be used as raw materials.

Sb成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスを脱泡できる任意成分である。
他方で、Sb成分の含有量を1.0%以下にすることで、可視光領域の短波長領域における透過率の低下や、ガラスのソラリゼーション、内部品質の低下を抑えられる。従って、Sb成分の含有量は、好ましくは1.0%以下、より好ましくは0.5%未満、より好ましくは0.2%未満、より好ましくは0.1%未満、さらに好ましくは0.05%としてもよい。
Sb成分は、原料としてSb、Sb、NaSb・5HO等を用いることができる。
The Sb 2 O 3 component is an optional component that can degas the molten glass when its content exceeds 0%.
On the other hand, by making the content of Sb2O3 component 1.0% or less, it is possible to suppress the decrease in transmittance in the short wavelength region of the visible light region, the solarization of the glass, and the deterioration of the internal quality. Therefore, the content of Sb2O3 component may be preferably 1.0% or less, more preferably less than 0.5%, more preferably less than 0.2%, more preferably less than 0.1%, and even more preferably 0.05%.
As the Sb 2 O 3 component, Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , Na 2 H 2 Sb 2 O 7.5H 2 O, etc. can be used as raw materials.

成分は、0%超含有する場合に、ガラスの熔融性を高めることができるガラス形成酸化物として任意に用いられる成分である。
他方で、B成分の含有量を5.0%以下にすることで、B成分の揮発によりガラスが不安定になるのを抑制でき、かつ化学的耐久性の悪化を抑えられ、リヒートプレス時の失透性の悪化を低減できる。従って、B成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、より好ましくは1.5%未満、より好ましくは0.5%未満、さらに好ましくは0.3%未満とする。
また、B成分を含有しない場合は、B成分の揮発が生じないため、ガラスの安定化及びリヒートプレス時の失透性の悪化を抑制することがより顕著に現れる。よって、B成分は含有しなくてもよい。
The B 2 O 3 component is a component that is optionally used as a glass-forming oxide capable of increasing the meltability of glass when it is contained in an amount exceeding 0%.
On the other hand, by making the content of the B2O3 component 5.0% or less, it is possible to suppress the glass from becoming unstable due to the volatilization of the B2O3 component, to suppress the deterioration of chemical durability, and to reduce the deterioration of devitrification during reheat pressing. Therefore, the content of the B2O3 component is preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, more preferably less than 1.5%, more preferably less than 0.5%, and even more preferably less than 0.3%.
Furthermore, when the B 2 O 3 component is not contained, the volatilization of the B 2 O 3 component does not occur, and therefore the stabilization of the glass and the suppression of the deterioration of the devitrification tendency during reheat pressing are more significantly exhibited. Therefore, the B 2 O 3 component does not have to be contained.

Al成分及びGa成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスの耐失透性を向上できる任意成分である。
他方で、Al成分又はGa成分の含有量をそれぞれ5.0%以下にすることで、ガラスの液相温度を下げて耐失透性を高められる。従って、Al成分及びGa成分の含有量は、それぞれ好ましくは5.0%以下、より好ましくは4.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満としてもよい。
Al成分は、原料としてAl、Al(OH)、AlF等を用いることができ、Ga成分は原料としてGa等を用いることができる。
The Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component are optional components that can improve the devitrification resistance of the molten glass when their contents exceed 0%.
On the other hand, by making the content of the Al 2 O 3 component or the Ga 2 O 3 component 5.0% or less, the liquidus temperature of the glass can be lowered and the devitrification resistance can be improved. Therefore, the contents of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component may each be preferably 5.0% or less, more preferably less than 4.0%, and further preferably less than 3.0%.
For the Al 2 O 3 component, Al 2 O 3 , Al(OH) 3 , AlF 3 or the like can be used as a raw material, and for the Ga 2 O 3 component, Ga 2 O 3 or the like can be used as a raw material.

RnO成分(式中、RnはNa、K、Liからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(質量和)は、5.0%以上が好ましい。これにより、相対屈折率の温度係数が小さく、かつ部分分散比の大きいガラスを得易くできる。従って、RnO成分の含有量の和(質量和)は、好ましくは5.0%以上、より好ましくは6.5%超、より好ましくは7.0%超、より好ましくは9.0%超とする。
他方で、この合計含有量を40.0%以下にすることで、化学的耐久性の悪化及び過剰な含有によるガラスの屈折率の低下を抑えられる。従って、RnO成分の含有量の和(質量和)は、好ましくは40.0%以下、より好ましくは38.0%未満、より好ましくは36.0%未満、さらに好ましくは33.0%を未満とする。
The sum of the contents (sum of mass) of Rn2O components (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Na, K, and Li) is preferably 5.0% or more. This makes it easier to obtain glass with a small temperature coefficient of relative refractive index and a large partial dispersion ratio. Therefore, the sum of the contents (sum of mass) of Rn2O components is preferably 5.0% or more, more preferably more than 6.5%, more preferably more than 7.0%, and more preferably more than 9.0%.
On the other hand, by keeping the total content at 40.0% or less, deterioration of chemical durability and a decrease in the refractive index of the glass due to an excessive content can be suppressed. Therefore, the sum of the contents (sum of mass) of the Rn 2 O components is preferably 40.0% or less, more preferably less than 38.0%, more preferably less than 36.0%, and even more preferably less than 33.0%.

NaO成分とKO成分の合計含有量に対するBO成分とLiO成分の比率は、0超とする場合に、部分分散比が小さいまま、リヒートプレス時の耐失透性の良好なガラスを取得できる。従って、質量比(B+LiO)/(NaO+KO)は、好ましくは0超、より好ましくは0.05以上、さらに好ましくは0.10以上とする。
一方で、質量比(B+LiO)/(NaO+KO)は、相対屈折率の温度係数が小さく、安定したガラスを取得することができるため、0.55以下が好ましい。従って、質量比(B+LiO)/(NaO+KO)は好ましくは0.55以下、より好ましくは0.48未満、さらに好ましくは0.45未満とする。
When the ratio of the B2O3 component and the Li2O component to the total content of the Na2O component and the K2O component exceeds 0 , a glass having good resistance to devitrification during reheat pressing can be obtained while keeping the partial dispersion ratio small. Therefore, the mass ratio ( B2O3 + Li2O )/( Na2O + K2O ) is preferably more than 0, more preferably 0.05 or more, and even more preferably 0.10 or more.
On the other hand, the mass ratio ( B2O3 + Li2O )/( Na2O + K2O ) is preferably 0.55 or less because the temperature coefficient of the relative refractive index is small and a stable glass can be obtained. Therefore, the mass ratio ( B2O3 + Li2O )/( Na2O + K2O ) is preferably 0.55 or less, more preferably less than 0.48 , and even more preferably less than 0.45.

NaO成分とKO成分の合計含有量に対するBaO成分の比率は、0超とする場合に、所望の分散を維持しながら、透過率の良好なガラスを得ることができる。従って、質量比BaO/(NaO+KO)は、好ましくは0超、より好ましくは0.01以上、さらに好ましくは0.05以上とする。
一方で、質量比BaO/(NaO+KO)は、平均線熱膨張係数を過度に大きくしすぎず、相対屈折率の温度係数を小さくすることができるため、3.00未満が好ましい。従って、質量比BaO/(NaO+KO)は、好ましくは3.00未満、より好ましくは2.80未満、さらに好ましくは2.50未満とする。
A glass having good transmittance while maintaining a desired dispersion can be obtained when the ratio of the BaO component to the total content of the Na 2 O component and the K 2 O component exceeds 0. Therefore, the mass ratio BaO/(Na 2 O+K 2 O) is preferably greater than 0, more preferably 0.01 or more, and even more preferably 0.05 or more.
On the other hand, the mass ratio BaO/(Na 2 O+K 2 O) is preferably less than 3.00 because it can reduce the temperature coefficient of the relative refractive index without excessively increasing the average linear thermal expansion coefficient. Therefore, the mass ratio BaO/(Na 2 O+K 2 O) is preferably less than 3.00, more preferably less than 2.80, and even more preferably less than 2.50.

NaO成分とKO成分とLiO成分とBaO成分の合計含有量に対するZnO成分の比率は、0超とする場合に、ガラスの熔融性を高められ、安定したガラスを取得でき、かつアッベ数の調整ができる。従って、質量比(ZnO/NaO+KO+LiO+BaO)は好ましくは0超、より好ましくは0.01以上、さらに好ましくは0.05以上とする。
一方で、質量比(ZnO/NaO+KO+LiO+BaO)は相対屈折率の温度係数を小さくし、かつリヒートプレス時の失透性の悪化を低減するため、0.30未満が好ましい。従って、質量比(ZnO/NaO+KO+LiO+BaO)は好ましくは0.30未満、より好ましくは0.25未満、さらに好ましくは0.15未満とする。
特に、相対屈折率の温度係数を維持しながら安定したガラスを取得するには0とするのが望ましい。
When the ratio of the ZnO component to the total content of the Na 2 O component, the K 2 O component, the Li 2 O component, and the BaO component is more than 0, the meltability of the glass can be improved, a stable glass can be obtained, and the Abbe number can be adjusted. Therefore, the mass ratio (ZnO/Na 2 O + K 2 O + Li 2 O + BaO) is preferably more than 0, more preferably 0.01 or more, and even more preferably 0.05 or more.
On the other hand, the mass ratio (ZnO/ Na2O + K2O + Li2O +BaO) is preferably less than 0.30 in order to reduce the temperature coefficient of the relative refractive index and to reduce the deterioration of devitrification during reheat pressing. Therefore, the mass ratio (ZnO/ Na2O + K2O + Li2O +BaO) is preferably less than 0.30, more preferably less than 0.25, and even more preferably less than 0.15.
In particular, it is desirable to set it to 0 in order to obtain a stable glass while maintaining the temperature coefficient of the relative refractive index.

MgO成分とSrO成分とBaO成分とCaO成分とZnO成分の合計含有量に対するCaO成分の比率は0超とする場合に、相対屈折率の温度係数を小さくしたまま、部分分散比の小さいガラスを取得できる。従って、質量比(CaO/MgO+SrO+BaO+CaO+ZnO)は好ましくは0超、より好ましくは0.01以上、さらに好ましくは0.05以上とする。
一方で、質量比(CaO/MgO+SrO+BaO+CaO+ZnO)は0.60以下であることが好ましい。これにより所望の屈折率、分散を有しかつ部分分散比が小さくなる。従って、質量比(CaO/MgO+SrO+BaO+CaO+ZnO)は好ましくは0.60以下、より好ましくは0.55以下、さらに好ましくは0.50以下とする。
A glass having a small partial dispersion ratio can be obtained while keeping the temperature coefficient of the relative refractive index small when the ratio of the CaO component to the total content of the MgO component, the SrO component, the BaO component, the CaO component, and the ZnO component is more than 0. Therefore, the mass ratio (CaO/MgO+SrO+BaO+CaO+ZnO) is preferably more than 0, more preferably 0.01 or more, and even more preferably 0.05 or more.
On the other hand, the mass ratio (CaO/MgO+SrO+BaO+CaO+ZnO) is preferably 0.60 or less. This provides the desired refractive index and dispersion and a small partial dispersion ratio. Therefore, the mass ratio (CaO/MgO+SrO+BaO+CaO+ZnO) is preferably 0.60 or less, more preferably 0.55 or less, and even more preferably 0.50 or less.

LiO成分とNaO成分に対するBaO成分の比率は0超とする場合に、相対屈折率の温度係数を小さいまま、部分分散比の大きいガラスを得ることができる。従って、質量比(BaO/LiO+NaO)は好ましくは0超、より好ましくは0.01以上、さらに好ましくは0.05以上とする。
一方で、質量比(BaO/LiO+NaO)は2.00以下が好ましい。これにより、ガラスが安定し、リヒートプレス時の失透性を抑制することが出来る。従って、質量比(BaO/LiO+NaO)は好ましくは2.00以下、より好ましくは1.90以下、さらに好ましくは1.80以下とする。
When the ratio of the BaO component to the Li 2 O component and the Na 2 O component is more than 0, it is possible to obtain a glass having a large partial dispersion ratio while keeping the temperature coefficient of the relative refractive index small. Therefore, the mass ratio (BaO/Li 2 O + Na 2 O) is preferably more than 0, more preferably 0.01 or more, and even more preferably 0.05 or more.
On the other hand, the mass ratio (BaO/ Li2O + Na2O ) is preferably 2.00 or less. This stabilizes the glass and suppresses devitrification during reheat pressing. Therefore, the mass ratio (BaO/ Li2O + Na2O ) is preferably 2.00 or less, more preferably 1.90 or less, and even more preferably 1.80 or less.

NaO成分とKO成分とLiO成分とBaO成分の合計含有量は、6.0%以上が好ましい。これにより、ガラスの熔融性を高められ、相対屈折率の温度係数を小さくし、平均線熱膨張係数を大きくすることができる。従って、質量和(NaO+KO+LiO+BaO)は、好ましくは6.0%以上、より好ましくは8.0%以上、さらに好ましくは10.0%以上、さらに好ましくは20.0%超とする。
一方で、質量和(NaO+KO+LiO+BaO)は、40.0%以下とすることで、過剰な部分分散比の上昇を抑制でき、かつリヒートプレス時の失透性の悪化を低減することができる。従って、質量和(NaO+KO+LiO+BaO)は、好ましくは40.0%以下、より好ましくは38.0%以下、さらに好ましくは35.0%以下とする。
The total content of Na2O , K2O , Li2O and BaO is preferably 6.0% or more. This improves the melting property of the glass, reduces the temperature coefficient of the relative refractive index, and increases the average linear thermal expansion coefficient. Therefore, the mass sum ( Na2O + K2O + Li2O +BaO) is preferably 6.0% or more, more preferably 8.0% or more, even more preferably 10.0% or more, and even more preferably more than 20.0%.
On the other hand, by setting the mass sum ( Na2O + K2O + Li2O +BaO) to 40.0% or less, an excessive increase in the partial dispersion ratio can be suppressed and the deterioration of devitrification during reheat pressing can be reduced. Therefore, the mass sum ( Na2O + K2O + Li2O +BaO) is preferably set to 40.0% or less, more preferably set to 38.0% or less, and even more preferably set to 35.0% or less.

Nb成分とTiO成分とWO成分の合計含有量は、30.0%以上が好ましい。これにより、高屈折率を維持しながらも、相対屈折率の温度係数を小さくすることができる。従って、質量和(Nb+TiO+WO)は、好ましくは30.0%以上、より好ましくは33.0%以上、さらに好ましくは35.0%以上とする。
一方で、質量和(Nb+TiO+WO)は、60.0%以下とすることで、液相温度を下げ、安定したガラスを得ることができる。従って、質量和(Nb+TiO+WO)は、好ましくは60.0%以下、より好ましくは55.0%以下、さらに好ましくは49.5%以下とする。
The total content of the Nb2O5 component, the TiO2 component, and the WO3 component is preferably 30.0% or more. This allows the temperature coefficient of the relative refractive index to be small while maintaining a high refractive index. Therefore, the mass sum ( Nb2O5 + TiO2 + WO3 ) is preferably 30.0% or more, more preferably 33.0% or more, and even more preferably 35.0% or more.
On the other hand, by making the mass sum ( Nb2O5 + TiO2 + WO3 ) 60.0% or less, the liquidus temperature can be lowered and a stable glass can be obtained. Therefore, the mass sum ( Nb2O5 + TiO2 + WO3 ) is preferably 60.0% or less, more preferably 55.0% or less, and further preferably 49.5% or less.

Nb成分とTiO成分の合計含有量に対するWO成分とBi成分の合計含有量の質量比は、0超とする場合に、平均線熱膨張係数を維持しながらも、相対屈折率の温度係数を小さくすることができる。
一方で、質量比(WO+Bi)/(Nb+TiO)は0.030以下とすることで透過率の悪化を抑えられ、リヒートプレス時の失透の悪化を抑えることが出来る。従って、質量比(WO+Bi)/(Nb+TiO)は好ましくは0.030以下、より好ましくは0.028以下、さらに好ましくは0.025以下とする。
When the mass ratio of the total content of the WO3 component and the Bi2O3 component to the total content of the Nb2O5 component and the TiO2 component exceeds 0, the temperature coefficient of the relative refractive index can be reduced while maintaining the average linear thermal expansion coefficient.
On the other hand, by setting the mass ratio ( WO3 + Bi2O3 ) / ( Nb2O5 + TiO2 ) to 0.030 or less, deterioration of transmittance can be suppressed and deterioration of devitrification during reheat pressing can be suppressed. Therefore, the mass ratio ( WO3 + Bi2O3 )/( Nb2O5 + TiO2 ) is preferably 0.030 or less, more preferably 0.028 or less , and even more preferably 0.025 or less.

成分とB成分の合計含有量に対するB成分の質量比は、0.10以下とすることで、ガラスが安定し、所望の屈折率および分散を取得することができる。特に、質量比(B/P+B)を0とすることで、B成分の起因によるガラス熔解中の揮発によるガラスの安定性悪化を防ぎ、かつリヒートプレス失透性の悪化を抑制できる。 By setting the mass ratio of the B2O3 component to the total content of the P2O5 component and the B2O3 component to 0.10 or less, the glass is stabilized and the desired refractive index and dispersion can be obtained. In particular, by setting the mass ratio ( B2O3 / P2O5 + B2O3 ) to 0, deterioration of glass stability due to volatilization during glass melting caused by the B2O3 component can be prevented, and deterioration of reheat press devitrification can be suppressed.

RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)は、含有量の和(質量和)が0%を超える場合に、平均線熱膨張係数を大きくし、相対屈折率の温度係数を小さくすることができる成分である。従って、RO成分の和は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%以上、より好ましくは1.0%以上、さらに好ましくは1.3%以上とする。
他方で、RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(質量和)は、20.0%以下とすることで、部分分散比の上昇を抑えられ、且つ過剰な含有による失透を低減できる。従って、好ましくは20.0%以下、より好ましくは19.0%以下、さらに好ましくは18.0%以下とする。
The RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) is a component that can increase the average linear thermal expansion coefficient and decrease the temperature coefficient of the relative refractive index when the sum of the contents (sum of mass) exceeds 0%. Therefore, the sum of the RO components is preferably more than 0%, more preferably 0.5% or more, more preferably 1.0% or more, and even more preferably 1.3% or more.
On the other hand, by setting the sum (mass sum) of the contents of RO components (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) to 20.0% or less, it is possible to suppress an increase in the partial dispersion ratio and reduce devitrification due to excessive content. Therefore, it is preferably set to 20.0% or less, more preferably 19.0% or less, and even more preferably 18.0% or less.

La成分、Gd成分、Y成分及びYb成分は、少なくともいずれかを0%超含有することで、屈折率を高め、かつ部分分散比を小さくできる任意成分である。
特に、La成分、Gd成分、Y成分及びYb成分のそれぞれの含有量を10.0%以下にすることで、アッベ数の上昇を抑えられ、失透を低減でき、且つ着色を低減できる。従って、La成分、Gd成分、Y成分及びYb成分のそれぞれの含有量は、好ましくは10.0%以下、さらに好ましくは9.0%以下、さらに好ましくは8.0%未満とする。
La成分、Gd成分、Y成分及びYb成分は、原料としてLa、La(NO・XHO(Xは任意の整数)、Y、YF、Gd、GdF、Yb等を用いることができる。
The La 2 O 3 component, the Gd 2 O 3 component, the Y 2 O 3 component, and the Yb 2 O 3 component are optional components that, when at least any one of them is contained in an amount exceeding 0%, can increase the refractive index and reduce the partial dispersion ratio.
In particular, by making the content of each of the La2O3 component, the Gd2O3 component, the Y2O3 component, and the Yb2O3 component 10.0 % or less, the increase in Abbe number can be suppressed, devitrification can be reduced, and coloring can be reduced. Therefore, the content of each of the La2O3 component, the Gd2O3 component, the Y2O3 component , and the Yb2O3 component is preferably 10.0% or less, more preferably 9.0% or less, and even more preferably less than 8.0%.
For the La2O3 component , Gd2O3 component, Y2O3 component and Yb2O3 component, La2O3 , La ( NO3 ) 3.XH2O (X is any integer), Y2O3 , YF3 , Gd2O3 , GdF3 , Yb2O3 , etc. can be used as raw materials .

GeO成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、かつ耐失透性を向上できる任意成分である。
しかしながら、GeOは原料価格が高く、その含有量が多いと生産コストが高くなる。従って、GeO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、より好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満としてもよい。
GeO成分は、原料としてGeO等を用いることができる。
GeO2 is an optional component that, when contained in an amount exceeding 0%, can increase the refractive index of the glass and improve the devitrification resistance.
However, the raw material price of GeO2 is high, and the production cost increases if the content is high. Therefore, the content of GeO2 component may be preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.
The GeO2 component can use GeO2 or the like as a raw material.

Bi成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高められ、アッベ数を低くでき、かつガラス転移点を下げられる任意成分である。
他方で、Bi成分の含有量を5.0%以下にすることで、ガラスの液相温度を下げて耐失透性を高められる。従って、Bi成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満としてもよい。特に、良好な透過率のガラスを取得するという観点では含有しないことが好ましい。
Bi成分は、原料としてBi等を用いることができる。
The Bi 2 O 3 component is an optional component that, when contained in an amount exceeding 0%, can increase the refractive index, decrease the Abbe number, and decrease the glass transition point.
On the other hand, by making the content of the Bi2O3 component 5.0% or less, the liquidus temperature of the glass can be lowered and the devitrification resistance can be improved. Therefore, the content of the Bi2O3 component may be preferably 5.0% or less, more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%. In particular, from the viewpoint of obtaining glass with good transmittance, it is preferable that the Bi2O3 component is not contained.
As the Bi2O3 component , Bi2O3 or the like can be used as a raw material.

TeO成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高められ、かつガラス転移点を下げられる任意成分である。
他方で、TeOは白金製の坩堝や、熔融ガラスと接する部分が白金で形成されている熔融槽でガラス原料を熔融する際、白金と合金化しうる問題がある。従って、TeO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、より好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満としてもよい。
TeO成分は、原料としてTeO等を用いることができる。
The TeO2 component is an optional component that, when contained in an amount exceeding 0%, can increase the refractive index and decrease the glass transition point.
On the other hand, TeO2 has a problem that it may be alloyed with platinum when melting glass raw materials in a platinum crucible or a melting tank whose part in contact with the molten glass is made of platinum. Therefore, the content of TeO2 component may be preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.
For the TeO2 component, TeO2 or the like can be used as a raw material.

SnO成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスの酸化を低減して清澄し、かつガラスの可視光透過率を高められる任意成分である。
他方で、SnO成分の含有量を3.0%以下にすることで、熔融ガラスの還元によるガラスの着色や、ガラスの失透を低減できる。また、SnO成分と熔解設備(特にPt等の貴金属)の合金化が低減されるため、熔解設備の長寿命化を図ることができる。従って、SnO成分の含有量は、好ましくは3.0%以下、より好ましくは1.0%未満、さらに好ましくは0.5%未満、さらに好ましくは0.1%未満としてもよい。
SnO成分は、原料としてSnO、SnO、SnF、SnF等を用いることができる。
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb成分やSnO成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。
The SnO2 component is an optional component that, when contained in an amount exceeding 0%, reduces the oxidation of the molten glass to clarify it and also increases the visible light transmittance of the glass.
On the other hand, by making the content of the SnO2 component 3.0% or less, it is possible to reduce coloration of the glass due to reduction of the molten glass and devitrification of the glass. In addition, since alloying of the SnO2 component with the melting equipment (especially precious metals such as Pt) is reduced, it is possible to extend the life of the melting equipment. Therefore, the content of the SnO2 component may be preferably 3.0% or less, more preferably less than 1.0%, even more preferably less than 0.5%, and even more preferably less than 0.1%.
As the SnO2 component, SnO, SnO2 , SnF2 , SnF4 , etc. can be used as raw materials.
The components for clarifying and defoaming the glass are not limited to the above Sb 2 O 3 component and SnO 2 component, and any fining agent, defoaming agent or combination thereof known in the field of glass manufacturing can be used.

F成分は、0%超含有する場合に、ガラスのアッベ数を高め、ガラス転移点を低くし、かつ耐失透性を向上できる任意成分である。
しかし、F成分の含有量、すなわち上述した各金属元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての合計量が10.0%を超えると、F成分の揮発量が多くなるため、安定した光学恒数が得られ難くなり、均質なガラスが得られ難くなる。また、アッベ数が必要以上に上昇する。
従って、F成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、より好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満としてもよい。
F成分は、原料として例えばZrF、AlF、NaF、CaF等を用いることで、ガラス内に含有することができる。
The F component is an optional component which, when contained in an amount of more than 0%, can increase the Abbe number of the glass, lower the glass transition point, and improve resistance to devitrification.
However, when the content of the F component, i.e., the total amount of F in the fluorides which have substituted a part or all of the oxides of one or more of the above-mentioned metal elements, exceeds 10.0%, the amount of volatilization of the F component increases, making it difficult to obtain stable optical constants and homogeneous glass, and the Abbe number increases more than necessary.
Therefore, the content of the F component may be preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, more preferably less than 3.0%, and further preferably less than 1.0%.
The F component can be contained in the glass by using, for example, ZrF 4 , AlF 3 , NaF, CaF 2 or the like as a raw material.

本発明の光学ガラスは、上述のRnO成分のうち2種以上の成分を含有することが好ましい。これにより、相対屈折率の温度係数を小さくする。特に、RnO成分として、NaO成分とKO成分を含む2種以上の成分を含有することが、平均線熱膨張係数が大きく、透過率を良好とし、相対屈折率の温度係数を小さくできる点で好ましい。 The optical glass of the present invention preferably contains two or more of the above-mentioned Rn2O components. This reduces the temperature coefficient of the relative refractive index. In particular, it is preferable that the Rn2O component contains two or more components including Na2O and K2O , because the average linear thermal expansion coefficient is large, the transmittance is good, and the temperature coefficient of the relative refractive index can be reduced.

Ln成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Yb、Luからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(質量和)は、5.0%以下が好ましい。
これにより、耐失透性に優れ、かつ透過率の良好なガラスを取得出来る。従って、Ln成分の含有量の和(質量和)は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.5%以下、さらに好ましくは2.0%未満とする。
The sum of the contents (sum of mass) of the three Ln 2 O components (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb and Lu) is preferably 5.0% or less.
This makes it possible to obtain glass having excellent resistance to devitrification and good transmittance. Therefore, the sum of the contents (sum of mass) of the Ln 2 O 3 components is preferably 5.0% or less, more preferably 3.5% or less, and further preferably less than 2.0%.

<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
<Ingredients that should not be included>
Next, components that should not be contained in the optical glass of the present invention and components whose inclusion is undesirable will be described.

他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。 Other components may be added as necessary to the extent that they do not impair the properties of the glass of the present invention. However, transition metal components such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, and Mo, excluding Ti, Zr, Nb, W, La, Gd, Y, Yb, and Lu, have the property of coloring the glass and absorbing specific wavelengths in the visible range even when contained alone or in combination in small amounts, so it is preferable that they are substantially absent, especially in optical glasses that use wavelengths in the visible range.

また、PbO等の鉛化合物及びAs等の砒素化合物は、環境負荷が高い成分であるため、実質的に含有しないこと、すなわち、不可避な混入を除いて一切含有しないことが望ましい。 Furthermore, since lead compounds such as PbO and arsenic compounds such as As 2 O 3 are components that impose a high environmental load, it is desirable that they are not substantially contained, that is, that they are not contained at all except for unavoidable contamination.

さらに、Th、Cd、Tl、Os、Be、及びSeの各成分は、近年有害な化学物質として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。 Furthermore, in recent years, there has been a trend to refrain from using the components Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se as harmful chemical substances, and environmental measures are required not only in the glass manufacturing process, but also in the processing process and disposal after productization. Therefore, when environmental impact is important, it is preferable that these components are not substantially contained.

[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記各成分の原料として、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を、各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝に投入し、ガラス原料の熔解難易度に応じて電気炉で1000~1300℃の温度範囲で1~10時間熔解させて攪拌均質化した後、適当な温度に下げてから金型に鋳込み、徐冷することにより作製される。
[Production method]
The optical glass of the present invention is produced, for example, as follows: High-purity raw materials for ordinary optical glass, such as oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, fluorides, hydroxides, and metaphosphate compounds, are mixed uniformly as the raw materials for each of the above components so that the content of each component falls within a prescribed range, the mixture thus produced is placed in a platinum crucible, and melted in an electric furnace at a temperature range of 1000 to 1300° C. for 1 to 10 hours depending on the degree of melting difficulty of the glass raw materials, stirred and homogenized, and then the temperature is lowered to an appropriate level, and the glass is cast into a mold and slowly cooled.

<物性>
本発明の光学ガラスは、高屈折率及び低アッベ数(高分散)を有することが好ましい。
特に、本発明の光学ガラスの屈折率(n)は、好ましくは1.65以上、より好ましくは1.67以上、より好ましくは1.69以上、さらに好ましくは1.70以上とする。この屈折率(n)は、好ましくは1.95以下、より好ましくは1.90以下、さらに好ましくは1.88以下としてもよい。
また、本発明の光学ガラスのアッベ数(ν)は、好ましくは15.0以上、より好ましくは18.0以上、さらに好ましくは20.0以上とする。このアッベ数(ν)は、好ましくは35.0以下、より好ましくは34.0以下、さらに好ましくは32.0以下とする。
このような高屈折率を有することで、光学素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。また、このような高分散を有することで、単レンズとして用いたときに光の波長によって焦点を適切にずらすことができる。そのため、例えば低分散(高いアッベ数)を有する光学素子と組み合わせて光学系を構成した場合に、その光学系の全体として収差を低減させて高い結像特性等を図ることができる。
このように、本発明の光学ガラスは、光学設計上有用であり、特に光学系を構成したときに、高い結像特性等を図りながらも、光学系の小型化を図ることができ、光学設計の自由度を広げることができる。
<Physical Properties>
The optical glass of the present invention preferably has a high refractive index and a low Abbe number (high dispersion).
In particular, the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.65 or more, more preferably 1.67 or more, more preferably 1.69 or more, and even more preferably 1.70 or more. This refractive index (n d ) may be preferably 1.95 or less, more preferably 1.90 or less, and even more preferably 1.88 or less.
The Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably at least 15.0, more preferably at least 18.0, and even more preferably at least 20.0. This Abbe number (ν d ) is preferably at most 35.0, more preferably at most 34.0, and even more preferably at most 32.0.
By having such a high refractive index, a large amount of light refraction can be obtained even if the optical element is made thin. In addition, by having such a high dispersion, when used as a single lens, the focus can be appropriately shifted depending on the wavelength of light. Therefore, for example, when an optical system is configured by combining it with an optical element having low dispersion (high Abbe number), the aberration of the entire optical system can be reduced, and high imaging characteristics can be achieved.
Thus, the optical glass of the present invention is useful in optical design, and in particular when used in an optical system, it is possible to reduce the size of the optical system while achieving high imaging characteristics, thereby expanding the freedom of optical design.

ここで、本発明の光学ガラスは、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が、(-0.01×ν+1.97)≦n≦(-0.01×ν+2.12)の関係を満たすことが好ましい。本発明で特定される組成のガラスでは、屈折率(n)及びアッベ数(ν)がこの関係を満たすものであっても、安定的なガラスを得られる。従って、本発明の光学ガラスでは、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が、n≧(-0.01×ν+1.97)の関係を満たすことが好ましく、n≧(-0.01×ν+1.98)の関係を満たすことがより好ましく、n≧(-0.01×ν+1.99)の関係を満たすことがさらに好ましい。
他方で、本発明の光学ガラスでは、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が、nd≦(-0.01×ν+2.12)の関係を満たすことが好ましく、n≦(-0.01×ν+2.11)の関係を満たすことがより好ましく、n≦(-0.01×ν+2.10)の関係を満たすことがさらに好ましい。
Here, in the optical glass of the present invention, the refractive index (n d ) and the Abbe number (v d ) preferably satisfy the relationship of (-0.01×v d +1.97)≦n d ≦(-0.01×v d +2.12). In the glass of the composition specified in the present invention, even if the refractive index (n d ) and the Abbe number (v d ) satisfy this relationship, a stable glass can be obtained. Therefore, in the optical glass of the present invention, the refractive index (n d ) and the Abbe number (v d ) preferably satisfy the relationship of n d ≧(-0.01×v d +1.97), more preferably satisfy the relationship of n d ≧(-0.01×v d +1.98), and even more preferably satisfy the relationship of n d ≧(-0.01×v d +1.99).
On the other hand, in the optical glass of the present invention, the refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) preferably satisfy the relationship nd≦(−0.01×ν d +2.12), more preferably satisfy the relationship nd ≦(−0.01×ν d +2.11), and further preferably satisfy the relationship nd ≦(−0.01×ν d +2.10).

本発明の光学ガラスは、相対屈折率の温度係数(dn/dT)が低い値をとる。
より具体的には、本発明の光学ガラスの相対屈折率の温度係数は、好ましくは+3.0×10-6-1、より好ましくは+1.5×10-6-1、さらに好ましくは+1.0×10-6-1を上限値とし、この上限値又はそれよりも低い(マイナス側)の値をとりうる。
他方で、本発明の光学ガラスの相対屈折率の温度係数は、好ましくは-10.0×10-6-1、より好ましくは-9.0×10-6-1、さらに好ましくは-8.0×10-6-1を下限値とし、この下限値又はそれよりも高い(プラス側)の値をとりうる。
このうち、1.65以上の屈折率(n)を有し、かつ15以上35以下のアッベ数(ν)を有するガラスとして、相対屈折率の温度係数の低いガラスは多く存在しておらず、温度変化による結像のずれ等の補正の選択肢を広げられ、その補正をより容易にできる。従って、このような範囲の相対屈折率の温度係数にすることで、温度変化による結像のずれ等の補正に寄与することができる。
本発明の光学ガラスの相対屈折率の温度係数は、光学ガラスと同一温度の空気中における屈折率(589.29nm)の温度係数のことであり、40℃から60℃に温度を変化させた際の、1℃当たりの変化量(℃-1)で表される。
The optical glass of the present invention has a low temperature coefficient of relative refractive index (dn/dT).
More specifically, the upper limit of the temperature coefficient of the relative refractive index of the optical glass of the present invention is preferably +3.0×10 −6 ° C. −1 , more preferably +1.5×10 −6 ° C. −1 , and even more preferably +1.0×10 −6 ° C. −1 , and the temperature coefficient can take values either lower than this upper limit (on the negative side).
On the other hand, the temperature coefficient of the relative refractive index of the optical glass of the present invention has a lower limit of preferably −10.0×10 −6 ° C. −1 , more preferably −9.0×10 −6 ° C. −1 , and even more preferably −8.0×10 −6 ° C. −1 , and can take on values equal to or higher than this lower limit (on the positive side).
Among these, there are not many glasses with a low temperature coefficient of relative refractive index that have a refractive index ( nd ) of 1.65 or more and an Abbe number ( vd ) of 15 to 35, which broadens the options for correcting image shifts due to temperature changes and makes the correction easier. Therefore, setting the temperature coefficient of the relative refractive index in such a range can contribute to correcting image shifts due to temperature changes.
The temperature coefficient of the relative refractive index of the optical glass of the present invention is the temperature coefficient of the refractive index (589.29 nm) in air at the same temperature as the optical glass, and is expressed as the amount of change (°C -1 ) per degree Celsius when the temperature is changed from 40°C to 60°C.

本発明の光学ガラスは、所定の部分分散比(θg,F)の関係を満たすことが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、アッベ数(ν)との間で、(-0.008×ν+0.800)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.845)の関係を満たすことが好ましい。
従って、本発明の光学ガラスでは、部分分散比(θg,F)及びアッベ数(ν)が、θg,F≧(-0.008×ν+0.800)の関係を満たすことが好ましく、θg,F≧(-0.008×ν+0.805)の関係を満たすことがより好ましく、θg,F≧(-0.008×ν+0.810)の関係を満たすことがさらに好ましい。
他方で、本発明の光学ガラスでは、部分分散比(θg,F)及びアッベ数(ν)が、θg,F≦(-0.008×ν+0.845)の関係を満たすことが好ましく、θg,F≦(-0.008×ν+0.840)の関係を満たすことがより好ましく、θg,F≦(-0.008×ν+0.835)の関係を満たすことがさらに好ましい。
これにより、15以上35以下のアッベ数(ν)を有するガラスにおいて部分分散比が(-0.008×ν+0.800)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.845)を有する光学ガラスが得られるため、光学設計の幅が広がり、光学系の色収差の低減に役立てられる。
The optical glass of the present invention preferably satisfies a predetermined relationship of partial dispersion ratio (θg, F). More specifically, the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass of the present invention preferably satisfies the relationship between the Abbe number (ν d ) and the optical glass of the present invention: (−0.008×ν d +0.800)≦(θg, F)≦(−0.008×ν d +0.845).
Therefore, in the optical glass of the present invention, the partial dispersion ratio (θg,F) and the Abbe number (ν d ) preferably satisfy the relationship θg,F≧(−0.008×ν d +0.800), more preferably the relationship θg,F≧(−0.008×ν d +0.805), and even more preferably the relationship θg,F≧(−0.008×ν d +0.810).
On the other hand, in the optical glass of the present invention, the partial dispersion ratio (θg,F) and the Abbe number (ν d ) preferably satisfy the relationship θg,F≦(−0.008×ν d +0.845), more preferably satisfy the relationship θg,F≦(−0.008×ν d +0.840), and further preferably satisfy the relationship θg,F≦(−0.008×ν d +0.835).
This makes it possible to obtain optical glass having an Abbe number (ν d ) of 15 or more and 35 or less, in which the partial dispersion ratio satisfies (−0.008 × ν d + 0.800)≦(θg,F)≦(−0.008 × ν d + 0.845), thereby broadening the scope of optical design and helping to reduce chromatic aberration in optical systems.

本発明の光学ガラスは、100~300℃における平均線熱膨張係数αが80(10-7-1)以上であることが好ましい。すなわち、本発明の光学ガラスの100~300℃における平均線熱膨張係数αは、好ましくは80(10-7-1)以上、より好ましくは90(10-7-1)以上、より好ましくは100(10-7-1)以上とする。
一般的に、平均線熱膨張係数αが大きいとガラスを加工する際に割れが生じやすくなるため、平均線熱膨張係数αの値は小さいほうが望ましい。
一方で、相対屈折率の温度係数が低く、かつ平均線熱膨張係数αの値が大きい硝材と組み合わせて接合する観点においては、当該硝材と平均線熱膨張係数αの値が同一又は近似であることが望ましい。
このうち、1.65以上の屈折率(n)を有し、かつ15以上35以下のアッベ数(ν)を有するガラスでは、平均線熱膨張係数αが大きい硝材が少なく、低屈折率低分散硝材と組み合わせて使用する場合に、本発明のように平均線熱膨張係数αが大きい値を有する方が有用である。
The optical glass of the present invention preferably has an average linear thermal expansion coefficient α of at least 80 (10 −7 ° C. −1 ) at 100 to 300° C. That is, the average linear thermal expansion coefficient α of the optical glass of the present invention at 100 to 300° C. is preferably at least 80 (10 −7 ° C. −1 ), more preferably at least 90 (10 −7 ° C. −1 ), and even more preferably at least 100 (10 −7 ° C. −1 ).
In general, if the average linear thermal expansion coefficient α is large, glass is more likely to crack when processed, so it is preferable that the average linear thermal expansion coefficient α be small.
On the other hand, from the viewpoint of combining and bonding with a glass material having a low temperature coefficient of relative refractive index and a large value of the average linear thermal expansion coefficient α, it is desirable that the value of the average linear thermal expansion coefficient α of the glass material be the same as or close to that of the glass material.
Among these, for glasses having a refractive index (n d ) of 1.65 or more and an Abbe number (ν d ) of 15 to 35, there are few glass materials with a large average linear thermal expansion coefficient α. Therefore, when used in combination with a low refractive index, low dispersion glass material, it is more useful to have a glass material having a large average linear thermal expansion coefficient α, as in the present invention.

本発明の光学ガラスは、可視光透過率、特に可視光のうち短波長側の光の透過率が高く、それにより着色が少ないことが好ましい。
特に、本発明の光学ガラスにおける、厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す最も短い波長(λ)は、好ましくは400nm以下、より好ましくは390nm以下、さらに好ましくは380nm以下とする。
これらにより、ガラスの吸収端が紫外領域の近傍になり、可視光に対するガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスを、レンズ等の光を透過させる光学素子に好ましく用いることができる。
It is preferable that the optical glass of the present invention has a high visible light transmittance, particularly a high transmittance for light on the short wavelength side of visible light, and therefore has little coloring.
In particular, in the optical glass of the present invention, the shortest wavelength (λ 5 ) at which a sample having a thickness of 10 mm exhibits a spectral transmittance of 5% is preferably 400 nm or less, more preferably 390 nm or less, and even more preferably 380 nm or less.
These properties bring the absorption edge of the glass near the ultraviolet region, enhancing the transparency of the glass to visible light, and therefore this optical glass can be preferably used in optical elements that transmit light, such as lenses.

[プリフォーム及び光学素子]
作製された光学ガラスから、例えば研磨加工の手段、又は、リヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスに対して研削及び研磨等の機械加工を行ってガラス成形体を作製したり、光学ガラスからモールドプレス成形用のプリフォームを作製し、このプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、研磨加工を行って作製したプリフォームや、公知の浮上成形等により成形されたプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。 なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
[Preform and optical element]
From the produced optical glass, a glass molded body can be produced, for example, by using a polishing means or a mold press molding means such as reheat press molding or precision press molding. That is, a glass molded body can be produced by performing mechanical processing such as grinding and polishing on the optical glass, a preform for mold press molding can be produced from the optical glass, and the preform can be subjected to reheat press molding and then polished to produce a glass molded body, or a preform produced by polishing or a preform molded by known floating molding can be subjected to precision press molding to produce a glass molded body. Note that the means for producing a glass molded body are not limited to these means.

このように、本発明の光学ガラスは、様々な光学素子及び光学設計に有用である。その中でも特に、本発明の光学ガラスからプリフォームを形成し、このプリフォームを用いてリヒートプレス成形や精密プレス成形等を行い、レンズやプリズム等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、径の大きなプリフォームの形成が可能になるため、光学素子の大型化を図りながらも、光学機器に用いたときに高精細で高精度な結像特性及び投影特性を実現できる。 In this way, the optical glass of the present invention is useful for various optical elements and optical designs. In particular, it is preferable to form a preform from the optical glass of the present invention and use this preform to perform reheat press molding, precision press molding, or the like to produce optical elements such as lenses and prisms. This makes it possible to form preforms with large diameters, so that while the optical elements can be made larger, high-definition, high-precision imaging and projection characteristics can be achieved when used in optical equipment.

本発明の光学ガラスからなるガラス成形体は、例えばレンズ、プリズム、ミラー等の光学素子の用途に用いることができ、典型的には車載用光学機器やプロジェクタやコピー機等の、高温になり易い機器に用いることができる。 The glass molded body made of the optical glass of the present invention can be used for optical elements such as lenses, prisms, and mirrors, and can typically be used in devices that are prone to high temperatures, such as in-vehicle optical devices, projectors, and copy machines.

本発明の実施例(No.1~No.24)及び比較例(No.A)の組成、並びに、これらのガラスの屈折率(n)、アッベ数(ν)、部分分散比(θg,F)、相対屈折率の温度係数(dn/dT)、平均線熱膨張係数α(100~300℃)、透過率(λ)の結果を表1~表4に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例にのみ限定されるものではない。 The compositions of the examples (No. 1 to No. 24) of the present invention and the comparative example (No. A), as well as the refractive index (n d ), Abbe number (ν d ), partial dispersion ratio (θg, F), temperature coefficient of relative refractive index (dn/dT), average linear thermal expansion coefficient α (100 to 300° C.), and transmittance (λ 5 ) of these glasses are shown in Tables 1 to 4. Note that the following examples are merely for illustrative purposes, and the present invention is not limited to these examples.

本発明の実施例及び比較例のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定し、表に示した各実施例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス原料の熔解難易度に応じて電気炉で800~1300℃の温度範囲で1~10時間熔解させた後、攪拌均質化してから金型等に鋳込み、徐冷して作製した。 The glasses in the examples and comparative examples of the present invention were all made by selecting high-purity raw materials used in ordinary optical glass, such as the corresponding oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, fluorides, and metaphosphate compounds, as the raw materials for each component, weighing them out to obtain the composition ratios shown in the table for each example, mixing them uniformly, and then placing them in a platinum crucible. Depending on the degree of difficulty of melting the glass raw materials, the mixture was melted in an electric furnace at a temperature range of 800 to 1300°C for 1 to 10 hours, and then stirred and homogenized before being cast into a mold or the like and slowly cooled.

実施例及び比較例のガラスの屈折率(n)及びアッベ数(ν)は、ヘリウムランプのd線(587.56nm)に対する測定値で示した。また、アッベ数(ν)は、上記d線の屈折率と、水素ランプのF線(486.13nm)に対する屈折率(n)、C線(656.27nm)に対する屈折率(n)の値を用いて、アッベ数(ν)=[(n-1)/(n-n)]の式から算出した。
また、部分分散比は、C線(波長656.27nm)における屈折率n、F線(波長486.13nm)における屈折率n、g線(波長435.835nm)における屈折率nを測定し、(θg,F)=(n-n)/(n-n)の式により算出した。
The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) of the glasses in the examples and comparative examples are shown as measured values for the d-line (587.56 nm) of a helium lamp. The Abbe number (ν d ) was calculated from the formula Abbe number (ν d )=[(n d -1)/(n F -n C )] using the refractive index for the d-line, the refractive index (n F ) for the F-line (486.13 nm) of a hydrogen lamp, and the refractive index (n C ) for the C-line ( 656.27 nm ) of a hydrogen lamp.
The partial dispersion ratio was calculated by measuring the refractive index n C at C line (wavelength 656.27 nm), the refractive index n F at F line (wavelength 486.13 nm), and the refractive index n g at g line (wavelength 435.835 nm) using the formula (θg, F) = (n g - n F ) / (n F - n C ).

実施例及び比較例のガラスの相対屈折率の温度係数(dn/dT)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS18-2008「光学ガラスの屈折率の温度係数の測定方法」に記載された方法のうち干渉法により、波長589.29nmの光についての、40~60℃における相対屈折率の温度係数の値を測定した。 The temperature coefficient of relative refractive index (dn/dT) of the glasses in the examples and comparative examples was measured at 40 to 60°C for light with a wavelength of 589.29 nm using the interference method described in the Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS18-2008 "Method for measuring the temperature coefficient of refractive index of optical glass."

また、実施例及び比較例のガラスの平均線熱膨張係数α(100~300℃)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS08-2003「光学ガラスの熱膨張の測定方法」に従い、温度と試料の伸びとの関係を測定することで得られる熱膨張曲線より求めた。 The average linear thermal expansion coefficient α (100-300°C) of the glass in the examples and comparative examples was determined from the thermal expansion curve obtained by measuring the relationship between temperature and sample elongation in accordance with the Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS08-2003 "Method for measuring thermal expansion of optical glass."

実施例及び比較例のガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格JOGIS02-2003に準じて測定した。なお、本発明においては、ガラスの透過率を測定することで、ガラスの着色の有無と程度を求めた。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200~800nmの分光透過率を測定し、λ(透過率5%時の波長)を求めた。 The transmittance of the glasses in the examples and comparative examples was measured in accordance with the Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS02-2003. In the present invention, the presence and degree of coloration of the glass was determined by measuring the transmittance of the glass. Specifically, the spectral transmittance of a 10±0.1 mm thick parallel polished facing product was measured in accordance with JIS Z8722 from 200 to 800 nm to determine λ 5 (wavelength at a transmittance of 5%).

Figure 0007462713000001
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本発明の実施例の光学ガラスは、P成分及びNb成分を含有し、特に、質量比(B+LiO)/(NaO+KO)が0~0.55を含有し、質量比BaO/(NaO+KO)が0~3.0未満とすることで、部分分散比(θg,F)を所定の範囲に保ったまま、相対屈折率の温度係数を低減させることができる。 The optical glass according to the embodiment of the present invention contains five components P 2 O and five components Nb 2 O, and in particular, has a mass ratio (B 2 O 3 +Li 2 O)/(Na 2 O+K 2 O) of 0 to 0.55 and a mass ratio BaO/(Na 2 O+K 2 O) of 0 to less than 3.0, thereby making it possible to reduce the temperature coefficient of the relative refractive index while maintaining the partial dispersion ratio (θg,F) within a specified range.

表に表されるように、実施例の光学ガラスは、いずれも相対屈折率の温度係数が+1.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)の範囲内、より詳細には+3.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)の範囲内にあり、所望の範囲内であった。
一方で、比較例Aのガラスは相対屈折率の温度係数が+3.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)の範囲を満たさなかった。
As shown in the table, the optical glasses of the examples all had a temperature coefficient of relative refractive index within the range of +1.0×10 -6 to -10.0×10 -6 (°C -1 ), more specifically within the range of +3.0×10 -6 to -10.0×10 -6 (°C -1 ), which was within the desired range.
On the other hand, the glass of Comparative Example A did not satisfy the range of the temperature coefficient of relative refractive index of +3.0×10 −6 to −10.0×10 −6 (° C. −1 ).

また、実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(n)が1.65以上であり、所望の範囲内であった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(ν)が15以上35以下の範囲内にあり、所望の範囲内であった。 The optical glasses of the Examples all had a refractive index (n d ) of 1.65 or more, which was within the desired range, and the optical glasses of the Examples of the present invention all had an Abbe number (ν d ) in the range of 15 to 35, which was also within the desired range.

また、実施例の光学ガラスは、いずれも平均線熱膨張係数(100-300℃)が80(10-7-1)以上であった。 Moreover, the optical glasses of the examples all had an average linear thermal expansion coefficient (100-300° C.) of 80 (10 −7 ° C. −1 ) or more.

また、実施例の光学ガラスは、透過率(λ)が400nm以下であった。 Moreover, the optical glasses of the examples had a transmittance (λ 5 ) of 400 nm or less.

また、実施例の光学ガラスは、安定なガラスを形成しており、ガラス作製時において失透が起こり難いものであった。 In addition, the optical glass of the examples formed stable glass, and devitrification was unlikely to occur during glass production.

従って、実施例の光学ガラスは、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が所望の範囲内にあり、相対屈折率の温度係数が小さい値をとり、部分分散比が(-0.008×ν+0.800)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.845)の関係を満たす光学ガラスの関係を満たす光学ガラスであった。このことから、本発明の実施例の光学ガラスは、高温の環境で用いられる車載用光学機器やプロジェクタ等の光学系の小型化に寄与し、温度変化による結像特性のずれ等の補正に寄与することが推察される。 Therefore, the optical glasses of the Examples were optical glasses that had a refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) within the desired ranges, had a small temperature coefficient of relative refractive index, and had a partial dispersion ratio that satisfied the relationship of (-0.008×ν d +0.800)≦(θg,F)≦(-0.008×ν d +0.845). From this, it is presumed that the optical glasses of the Examples of the present invention will contribute to the miniaturization of optical systems such as in-vehicle optical devices and projectors used in high-temperature environments, and will contribute to the correction of deviations in imaging characteristics due to temperature changes.

さらに、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、ガラスブロックを形成し、このガラスブロックに対して研削及び研磨を行い、レンズ及びプリズムの形状に加工した。その結果、安定的に様々なレンズ及びプリズムの形状に加工することができた。 Furthermore, a glass block was formed using the optical glass of the embodiment of the present invention, and this glass block was then ground and polished to be processed into the shapes of lenses and prisms. As a result, it was possible to stably process the glass into various lens and prism shapes.

以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。 The present invention has been described in detail above for illustrative purposes, but it will be understood that the present embodiments are for illustrative purposes only and that many modifications may be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention.

Claims (6)

質量%で、
25成分 20.0~40.0%、
Nb25成分 25.0~53.0%、
TiO2成分 10.08~15.0%
を含有し、
WO3成分が0~3.0%未満であり、
Rn2O成分(式中、RnはNa、K、Liからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(質量和)が10.128%以上40.0%以下であり、
質量比(B23+Li2O)/(Na2O+K2O)が0.296以上0.55以下であり、
質量比BaO/(Na2O+K2O)が0~3.0未満であり、
1.65以上1.95以下の屈折率(n d )を有し、15以上22.63以下のアッベ数(ν d )を有し、
部分分散比(θg,F)がアッベ数(νd)との間で、
(-0.008×νd+0.800)≦(θg,F)≦(-0.008×νd+0.845)の関係を満たし、
相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)が+3.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)の範囲内にある光学ガラス。
In mass percent,
P2O5 component 20.0 to 40.0%,
Nb2O5 component 25.0 to 53.0%,
TiO2 component 10.08 to 15.0%
Contains
The WO3 component is 0 to less than 3.0%;
the sum of the contents (sum of mass) of Rn2O components (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Na, K, and Li) is 10.128% or more and 40.0% or less;
The mass ratio ( B2O3 + Li2O )/( Na2O + K2O ) is 0.296 or more and 0.55 or less,
The mass ratio BaO/(Na 2 O+K 2 O) is 0 to less than 3.0;
A refractive index (n d ) of 1.65 or more and 1.95 or less, and an Abbe number (ν d ) of 15 or more and 22.63 or less ,
The partial dispersion ratio (θg, F) and the Abbe number (ν d ) are
The relationship (-0.008 x v d + 0.800) ≤ (θg, F) ≤ (-0.008 x v d + 0.845) is satisfied,
An optical glass having a temperature coefficient (40 to 60° C.) of the relative refractive index (589.29 nm) within the range of +3.0×10 -6 to -10.0×10 -6 (° C. -1 ).
質量和(Nb25+TiO2+WO3)が60.0%以下であることを特徴とする請求項1記載の光学ガラス。 2. The optical glass according to claim 1 , wherein the sum of masses of ( Nb2O5 + TiO2 + WO3 ) is 60.0% or less . 100~300℃における平均線熱膨張係数αが80(10-7-1)以上であることを特徴とする請求項1又は2記載の光学ガラス。 3. The optical glass according to claim 1, wherein the average linear thermal expansion coefficient α at 100 to 300° C. is 80 (10 −7 ° C. −1 ) or more. 請求項1から3のいずれか記載の光学ガラスからなるプリフォーム。 A preform made of the optical glass according to any one of claims 1 to 3 . 請求項1から3のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。 4. An optical element comprising the optical glass according to claim 1 . 請求項に記載の光学素子を備える光学機器。 An optical instrument comprising the optical element according to claim 5 .
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