WO2021172140A1

WO2021172140A1 - ブロック共重合体ペレット、粘接着剤組成物、および伸縮フィルム

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Publication number: WO2021172140A1
Application number: PCT/JP2021/005984
Authority: WO
Inventors: 雄太石井; 淳野澤
Original assignee: 日本ゼオン株式会社
Priority date: 2020-02-25
Filing date: 2021-02-17
Publication date: 2021-09-02
Also published as: JPWO2021172140A1; EP4112667A4; CN115103879B; CN115103879A; US20230111050A1; EP4112667A1

Abstract

ブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体１００重量部と、炭化水素系の打粉剤（Ｂ）０．０１～５重量部とを有するブロック共重合体ペレットであって、前記ブロック共重合体（Ａ）は、少なくとも１つの芳香族ビニル重合体ブロックと、少なくとも１つの共役ジエン重合体ブロックとを有し、前記炭化水素系の打粉剤（Ｂ）は、ＢＥＴ比表面積が０．５０～３．００ｍ^２／ｇ、体積平均粒子径が２．０～２０μｍ、かさ密度が０．１０～０．３４ｇ／ｃｍ^３、融点が７５℃以上であり、前記ブロック共重合体ペレットのショアＡ硬度が１０～８０、Ｋｒ吸着法で測定したＢＥＴ比表面積が０．００１～０．０５ｍ^２／ｇであるブロック共重合体ペレットを提供する。

Description

ブロック共重合体ペレット、粘接着剤組成物、および伸縮フィルム

　本発明は、粉舞いの発生が抑制されており、耐ブロッキング性、および透明性に優れ、被着体に対して高い粘着性を示すブロック共重合体ペレット、ならびに、このようなブロック共重合体ペレットを用いて得られる粘接着剤組成物および伸縮フィルムに関する。

　スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）やスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）等の芳香族ビニル重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックとを有するブロック共重合体は、種々の面において特徴的な性質を有する熱可塑性エラストマーであることから、様々な用途に用いられている（たとえば、特許文献１参照）。

　一方、このような芳香族ビニル重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックとを有するブロック共重合体は、それ自身が粘着性を有するために、ブロッキングを生じやすいという問題がある。そのため、このようなブロック共重合体を、たとえばペレット状に成形して加工する場合には、取り扱いが困難になるという課題があった。

　これに対し、芳香族ビニル重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックとを有するブロック共重合体からなるペレットのブロッキングを防止するために、通常、タルクや脂肪酸アマイド等の微粉からなるブロッキング防止剤をペレット表面に付着させ、ペレット同士が直接接触しないようにする方法が採用される。しかしながら、このようなブロッキング防止剤を使用すると、濁りが発生し、透明性が損なわれてしまうという課題があった。

特開２０１６－６９５６５号公報

　本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、粉舞いの発生が抑制されており、耐ブロッキング性、および透明性に優れ、被着体に対して高い粘着性を示すブロック共重合体ペレットを提供することを目的とする。また、本発明は、このようなブロック共重合体ペレットを用いて得られる粘接着剤組成物および伸縮フィルムを提供することも目的とする。

　本発明者等は、上記目的を達成すべく検討を行ったところ、芳香族ビニル重合体ブロックと、共役ジエン重合体ブロックとを有するブロック共重合体を含むブロック共重合体のペレット成形体と、打粉剤とを有するブロック共重合体ペレットにおいて、打粉剤として、比表面積、体積平均粒子径、かさ密度、および融点が特定の範囲にある炭化水素系の打粉剤を特定の量にて使用し、かつ、ブロック共重合体ペレットのショアＡ硬度、およびＢＥＴ比表面積を特定の範囲とすることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

　すなわち、本発明によれば、ブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体１００重量部と、炭化水素系の打粉剤（Ｂ）０．０１～５重量部とを有するブロック共重合体ペレットであって、
　前記ブロック共重合体（Ａ）は、少なくとも１つの芳香族ビニル重合体ブロックと、少なくとも１つの共役ジエン重合体ブロックとを有し、
　前記炭化水素系の打粉剤（Ｂ）は、ＢＥＴ比表面積が０．５０～３．００ｍ^２／ｇ、体積平均粒子径が２．０～２０μｍ、かさ密度が０．１０～０．３４ｇ／ｃｍ^３、融点が７５℃以上であり、
　前記ブロック共重合体ペレットのショアＡ硬度が１０～８０、Ｋｒ吸着法で測定したＢＥＴ比表面積が０．００１～０．０５ｍ^２／ｇであるブロック共重合体ペレットが提供される。

　本発明において、前記炭化水素系の打粉剤（Ｂ）が、粒子径が２０μｍ以上である粒子を、３～４０体積％の割合で含有することが好ましい。
　本発明において、前記ペレット成形体が、ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．５～５．０重量部のポリスチレン重合体をさらに含有することが好ましい。
　本発明において、前記炭化水素系の打粉剤（Ｂ）が、ポリオレフィン系重合体からなる打粉剤であることが好ましい。
　本発明において、前記ブロック共重合体（Ａ）中における、芳香族ビニル単量体単位の含有量が１０～５０重量％であることが好ましい。
　本発明において、前記芳香族ビニル重合体ブロックが、スチレン単位を主たる繰り返し単位とする重合体ブロックであり、前記共役ジエン重合体ブロックが、イソプレン単位を主たる繰り返し単位とする重合体ブロックであることが好ましい。

　また、本発明によれば、上記のブロック共重合体ペレットを用いて得られる粘接着剤組成物が提供される。
　さらに、本発明によれば、上記のブロック共重合体ペレットを用いて得られる伸縮フィルムが提供される。

　本発明によれば、粉舞いの発生が抑制されており、耐ブロッキング性、および透明性に優れ、被着体に対して高い粘着性を示すブロック共重合体ペレットを提供することができる。また、本発明によれば、このようなブロック共重合体ペレットを用いて得られる粘接着剤組成物および伸縮フィルムを提供することもできる。

　本発明のブロック共重合体ペレットは、
　ブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体１００重量部と、炭化水素系の打粉剤（Ｂ）０．０１～５重量部とを有するブロック共重合体ペレットであって、
　前記ブロック共重合体（Ａ）は、少なくとも１つの芳香族ビニル重合体ブロックと、少なくとも１つの共役ジエン重合体ブロックとを有し、
　前記炭化水素系の打粉剤（Ｂ）は、ＢＥＴ比表面積が０．５０～３．００ｍ^２／ｇ、体積平均粒子径が２．０～２０μｍ、かさ密度が０．１０～０．３４ｇ／ｃｍ^３、融点が７５℃以上であり、
　本発明のブロック共重合体ペレットは、ショアＡ硬度が１０～８０、Ｋｒ吸着法で測定したＢＥＴ比表面積が０．００１～０．０５ｍ^２／ｇであるものである。

＜ブロック共重合体（Ａ）＞
　本発明で用いるブロック共重合体（Ａ）は、少なくとも１つの芳香族ビニル重合体ブロックと、少なくとも１つの共役ジエン重合体ブロックとを有するものである。

　芳香族ビニル重合体ブロックは、芳香族ビニル単量体を重合して得られる芳香族ビニル単量体単位を主たる繰り返し単位として構成される重合体ブロックである。

　芳香族ビニル重合体ブロックにおける芳香族ビニル単量体単位の含有量は、８０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上であることがより好ましく、実質的に１００重量％であることが特に好ましい。

　芳香族ビニル重合体ブロックの形成に用いる芳香族ビニル単量体としては、芳香族ビニル化合物であれば特に限定されない。たとえば、スチレン；α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－エチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、５－ｔ－ブチル－２－メチルスチレン等のアルキル基を置換基として有するスチレン類；２－クロロスチレン、３－クロロスチレン、４－クロロスチレン、４－ブロモスチレン、２，４－ジブロモスチレン等のハロゲン原子を置換基として有するスチレン類；２－メチル－４，６－ジクロロスチレン等のアルキル基とハロゲン原子を置換基として有するスチレン類；ビニルナフタレン；等が挙げられる。これらの芳香族ビニル単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、入手容易性の観点から、スチレン、アルキル基を置換基として有するスチレン類が好ましく、スチレンを用いることが特に好ましい。

　芳香族ビニル重合体ブロックは、芳香族ビニル単量体単位が主たる繰り返し単位となる限りにおいて、それ以外の単量体単位を含んでいてもよい。芳香族ビニル重合体ブロックに含まれ得る芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、１，３－ブタジエン、イソプレン（２－メチル－１，３－ブタジエン）等の共役ジエン単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β－不飽和ニトリル単量体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸単量体；無水マレイン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水シトラコン酸等の不飽和カルボン酸無水物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等の不飽和カルボン酸エステル単量体；１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン等の好ましくは炭素数が５～１２の非共役ジエン単量体；等が挙げられる。

　また、ブロック共重合体（Ａ）が複数の芳香族ビニル重合体ブロックを有する場合においては、複数の芳香族ビニル重合体ブロック同士は、同一であっても、相異なっていてもよい。

　ブロック共重合体（Ａ）を構成する全単量体単位に対する、芳香族ビニル単量体単位の含有量は、特に限定されないが、好ましくは１０～５０重量％であり、より好ましくは１１～４０重量％であり、さらに好ましくは１２～３８重量％である。ブロック共重合体（Ａ）における芳香族ビニル単量体単位の含有量がこのような範囲にあると、粘着特性および成形性に優れるものとすることができる。なお、ブロック共重合体（Ａ）中の芳香族ビニル単量体単位の含有量は、^１Ｈ－ＮＭＲを用いて測定することができる。あるいは、ブロック共重合体（Ａ）を構成する全ての重合体成分が、芳香族ビニル単量体単位および共役ジエン単量体単位のみにより構成されている場合には、ＲｕｂｂｅｒＣｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，４５，１２９５（１９７２）に記載された方法に従って、ブロック共重合体（Ａ）中の重合体成分をオゾン分解し、次いで、水素化リチウムアルミニウムにより還元することにより、共役ジエン単量体単位部分が分解され、芳香族ビニル単量体単位部分のみを取り出すことができるため、容易に全体の芳香族ビニル単量体単位含有量を測定することができる。

　共役ジエン重合体ブロックは、共役ジエン単量体を重合して得られる共役ジエン単量体単位を主たる繰り返し単位として構成される重合体ブロックである。

　共役ジエン重合体ブロックにおける共役ジエン単量体単位の含有量は、８０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上であることがより好ましく、実質的に１００重量％であることが特に好ましい。

　共役ジエン重合体ブロックの形成に用いる共役ジエン単量体は、共役ジエン化合物であれば特に限定されない。たとえば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等を例示することができる。これらの共役ジエン単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、１，３－ブタジエンおよび／またはイソプレンを用いることが好ましく、イソプレンを用いることが特に好ましい。共役ジエン重合体ブロックをイソプレン単位で構成することにより、粘着特性および柔軟性に優れるものとすることができる。

　共役ジエン重合体ブロックは、共役ジエン単量体単位が主たる繰り返し単位となる限りにおいて、それ以外の単量体単位を含んでいてもよい。共役ジエン重合体ブロックに含まれ得る共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体、α，β－不飽和ニトリル単量体、不飽和カルボン酸単量体、不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸エステル単量体、非共役ジエン単量体等が例示される。なお、α，β－不飽和ニトリル単量体、不飽和カルボン酸単量体、不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸エステル単量体および非共役ジエン単量体については、上記の芳香族ビニル重合体ブロックに含まれ得る芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体と同様とすることができる。

　また、ブロック共重合体（Ａ）が複数の共役ジエン重合体ブロックを有する場合においては、複数の共役ジエン重合体ブロック同士は、同一であっても、相異なっていてもよい。さらに、共役ジエン重合体ブロックの不飽和結合の一部が、水素添加されていてもよい。

　共役ジエン重合体ブロックのビニル結合含有量（共役ジエン重合体ブロック中の全共役ジエン単量体単位において、１，２－ビニル結合と３，４－ビニル結合とが占める割合）は、特に限定されないが、１～２０モル％であることが好ましく、２～１５モル％であることがより好ましく、３～１０モル％であることが特に好ましい。なお、共役ジエン重合体ブロックのビニル結合含有量は、^１Ｈ－ＮＭＲを用いて測定することができる。

　また、ブロック共重合体（Ａ）は、芳香族ビニル重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックとをそれぞれ少なくとも１つ有するものであればよく、重合体ブロックの数やそれらの結合形態の異なる複数の共重合体成分を含有するものであってもよい。

　ブロック共重合体（Ａ）の形態の具体例としては、Ａｒが芳香族ビニル重合体ブロックを表し、Ｄが共役ジエン重合体ブロックを表し、Ｘが単結合またはカップリング剤の残基を表し、ｎが２以上の整数を表すものとした場合において、Ａｒ－Ｄとして表される芳香族ビニル－共役ジエンジブロック共重合体成分、Ａｒ－Ｄ－Ａｒまたは（Ａｒ－Ｄ）_ｎ－Ｘとして表される芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニルブロック共重合体成分、Ｄ－Ａｒ－Ｄまたは（Ｄ－Ａｒ）_ｎ－Ｘとして表される共役ジエン－芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体成分、Ａｒ－Ｄ－Ａｒ－Ｄとして表される芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体成分、およびこれらの２種以上を任意の組み合わせで混合してなるブロック共重合体成分の混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。

　これらの中でも、ブロック共重合体（Ａ）としては、Ａｒ－Ｄとして表される芳香族ビニル－共役ジエンジブロック共重合体成分と、Ａｒ－Ｄ－Ａｒまたは（Ａｒ－Ｄ）_ｎ－Ｘとして表される芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニルブロック共重合体成分との混合物が好適である。

　Ａｒ－Ｄで表される芳香族ビニル－共役ジエンジブロック共重合体成分は、１つの芳香族ビニル重合体ブロックと、１つの共役ジエン重合体ブロックとを有するジブロック共重合体成分である。ブロック共重合体（Ａ）中における、ジブロック共重合体成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０～９０重量％であり、より好ましくは０～８０重量％、さらに好ましくは１０～７０重量％である。

　Ａｒ－Ｄ－Ａｒで表される芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニルブロック共重合体成分は、２つの芳香族ビニル重合体ブロックを有するブロック共重合体成分である。このブロック共重合体成分において、２つの芳香族ビニル重合体ブロックの重量平均分子量は、同じであってもよく、相異なっていてもよい。すなわち、Ａｒ－Ｄ－Ａｒで表されるブロック共重合体成分は、所定の重量平均分子量を有する芳香族ビニル重合体ブロックと、共役ジエン重合体ブロックと、所定の重量平均分子量を有する芳香族ビニル重合体ブロックとが、この順で連なって構成される対称な芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニルブロック共重合体成分であってもよく、比較的小さい重量平均分子量を有する芳香族ビニル重合体ブロックと、共役ジエン重合体ブロックと、比較的大きい重量平均分子量を有する芳香族ビニル重合体ブロックとが、この順で連なって構成される非対称な芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニルブロック共重合体成分であってもよい。

　また、（Ａｒ－Ｄ）_ｎ－Ｘで表される芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニルブロック共重合体成分は、芳香族ビニル重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックとが結合してなるジブロック体が、２個以上、直接単結合でもしくはカップリング剤の残基を介して結合することにより構成されるブロック共重合体成分である。なお、カップリング剤の残基を構成するカップリング剤については後述する。ジブロック体（Ａｒ－Ｄ）が結合する数（すなわち、ｎ）は、２以上であれば特に限定されず、相異なる数でジブロック体が結合したブロック共重合体成分が混在していてもよい。ｎは、２以上の整数であれば特に限定されないが、通常２～８の整数であり、好ましくは２～４の整数である。

　ブロック共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは３０，０００～５００，０００、より好ましくは３５，０００～４００，０００、さらに好ましくは４０，０００～２５０，０００である。

　また、ブロック共重合体（Ａ）の個々の重合体ブロックの重量平均分子量も特に限定されず、芳香族ビニル重合体ブロックの重量平均分子量は、好ましくは６，０００～４００，０００、より好ましくは６，０００～３７０，０００である。芳香族ビニル重合体ブロックの重量平均分子量が小さすぎると、粘着特性に劣るものとなる場合があり、芳香族ビニル重合体ブロックの重量平均分子量が大きすぎると、粘度が高くなったり、ブロック共重合体（Ａ）の製造が困難となったりする場合がある。

　さらに、共役ジエン重合体ブロックの重量平均分子量は、好ましくは１８，０００～４００，０００、より好ましくは１９，０００～３５０，０００である。共役ジエン重合体ブロックの重量平均分子量が小さすぎると、粘着特性に劣るものとなる場合があり、共役ジエン重合体ブロックの重量平均分子量が大きすぎると、粘度が高くなる場合がある。

　ブロック共重合体（Ａ）を構成する各重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布も、特に限定されないが、好ましくは１．１以下であり、より好ましくは１．０５以下である。

　なお、ブロック共重合体（Ａ）、各共重合体成分、および各重合体ブロックの重量平均分子量および数平均分子量は、高速液体クロマトグラフィの測定による、ポリスチレン換算の値に基づいて求めるものとする。重量平均分子量および数平均分子量の測定は、より具体的には、流速０．３５ｍｌ／分のテトラヒドロフランをキャリアとする高速液体クロマトグラフィによりポリスチレン換算分子量として求めることができる。装置は、東ソー社製ＨＬＣ８３２０、カラムは昭和電工社製ＳｈｏｄｅｘＫＦ－４０４ＨＱを３本連結したもの（カラム温度４０℃）、検出器は示差屈折計および紫外検出器を用い、分子量の較正はポリマーラボラトリー社製の標準ポリスチレン（５００から３００万）の１２点で実施することができる。

　本発明で用いるブロック共重合体（Ａ）は、必要に応じて、ブロック共重合体成分以外の成分を含んでいてもよい。ブロック共重合体成分以外の成分としては、たとえば、酸化防止剤、軟化剤、粘着付与剤、抗菌剤、光安定剤、紫外線吸収剤、染料、滑剤、架橋剤、架橋促進剤等が挙げられる。

　本発明で用いるブロック共重合体（Ａ）を製造するための方法としては、特に限定されず、たとえば、従来のブロック共重合体の製造方法に従って、製造することができる。たとえば、ブロック共重合体（Ａ）が、Ａｒ－Ｄで表される芳香族ビニル－共役ジエンジブロック共重合体成分（Ａ１）と、（Ａｒ－Ｄ）_２－Ｘで表される芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニルトリブロック共重合体成分（Ａ２）とを含有するものである場合には、次の方法により製造することができる。

　すなわち、ブロック共重合体（Ａ）は、下記の（１）～（４）の工程を有する製造方法により製造することができる。
（１）：溶媒中で重合開始剤を用いて、芳香族ビニル単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液を得る工程
（２）：上記（１）の工程で得られる活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液に共役ジエン単量体を添加して、該共役ジエン単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液を得る工程
（３）：上記（２）の工程で得られる活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、その活性末端に対して官能基の総量が１モル当量未満となる量で、２官能のカップリング剤を添加し、活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体の一部をカップリングさせて、ジブロック共重合体成分（Ａ１）およびトリブロック共重合体成分（Ａ２）を含有する溶液を得る工程
（４）：上記（３）の工程で得られるジブロック共重合体成分（Ａ１）およびブロック共重合体成分（Ａ２）を含有する溶液から、ジブロック共重合体成分（Ａ１）およびトリブロック共重合体成分（Ａ２）を含むブロック共重合体（Ａ）を回収する工程

＜工程（１）＞
　上記製造方法においては、まず、工程（１）において、溶媒中で重合開始剤を用いて、芳香族ビニル単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液を得る。

　重合開始剤としては、芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体とに対し、アニオン重合活性があることが知られている重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては、たとえば、有機アルカリ金属化合物、有機アルカリ土類金属化合物、有機ランタノイド系列希土類金属化合物などが挙げられる。

　有機アルカリ金属化合物としては、分子中に１個以上のリチウム原子を有する有機リチウム化合物が特に好適に用いられる。有機アルカリ金属化合物の具体例としては、エチルリチウム、ｎ－プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔ－ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム、スチルベンリチウム、ジアルキルアミノリチウム、ジフェニルアミノリチウム、ジトリメチルシリルアミノリチウムなどの有機モノリチウム化合物；メチレンジリチウム、テトラメチレンジリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、イソプレニルジリチウム、１，４－ジリチオ－エチルシクロヘキサンなどの有機ジリチウム化合物；更には、１，３，５－トリリチオベンゼンなどの有機トリリチウム化合物；などが挙げられる。これらのなかでも、有機モノリチウム化合物が特に好適に用いられる。

　有機アルカリ土類金属化合物としては、たとえば、ｎ－ブチルマグネシウムブロミド、ｎ－ヘキシルマグネシウムブロミド、エトキシカルシウム、ステアリン酸カルシウム、ｔ－ブトキシストロンチウム、エトキシバリウム、イソプロポキシバリウム、エチルメルカプトバリウム、ｔ－ブトキシバリウム、フェノキシバリウム、ジエチルアミノバリウム、ステアリン酸バリウム、エチルバリウムなどが挙げられる。

　また、上記以外に、ネオジム、サマリウム、ガドリニウムなどを含むランタノイド系列希土類金属化合物／アルキルアルミニウム／アルキルアルミニウムハライド／アルキルアルミニウムハイドライドからなる複合触媒や、チタン、バナジウム、サマリウム、ガドリニウムなどを含むメタロセン型触媒などの、有機溶媒中で均一系となり、リビング重合性を有するものなどを用いることもできる。

　上記重合開始剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。重合開始剤の使用量は、目的とする各ブロック共重合体の分子量に応じて決定すればよく、特に限定されないが、重合に使用する全単量体１００ｇあたり、好ましくは０．０１～２０ミリモルであり、より好ましくは０．０５～１５ミリモル、さらに好ましくは０．１～１０ミリモルである。

　重合に用いる溶媒は、重合開始剤に対し不活性なものであればよく、特に限定されないが、たとえば、鎖状炭化水素溶媒、環式炭化水素溶媒またはこれらの混合溶媒などが挙げられる。鎖状炭化水素溶媒としては、たとえば、ｎ－ブタン、イソブタン、１－ブテン、イソブチレン、トランス－２－ブテン、シス－２－ブテン、１－ペンテン、トランス－２－ペンテン、シス－２－ペンテン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ｎｅｏ－ペンタン、ｎ－ヘキサンなどの、炭素数４～６の鎖状アルカンおよびアルケンなどが挙げられる。また、環式炭化水素溶媒としては、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物；シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素化合物；などが挙げられる。これらの溶媒は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。

　溶媒の使用量は、特に限定されないが、重合反応後の溶液中における全ブロック共重合体の濃度が、５～６０重量％となる量とすることが好ましく、１０～５５重量％となる量とすることがより好ましく、２０～５０重量％となる量とすることがさらに好ましい。

　また、重合に際しては、各ブロック共重合体の各重合体ブロックの構造を制御するために、反応系にルイス塩基化合物を添加してもよい。ルイス塩基化合物としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのエーテル類；テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、キヌクリジンなどの第三級アミン類；カリウム－ｔ－アミルオキシド、カリウム－ｔ－ブチルオキシドなどのアルカリ金属アルコキシド類；トリフェニルホスフィンなどのホスフィン類；などが挙げられる。これらのルイス塩基化合物は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。

　ルイス塩基化合物を添加する時期は、特に限定されず、目的とする各ブロック共重合体の構造に応じて適宜決定すればよい。たとえば、重合を開始する前に予め添加してもよいし、一部の重合体ブロックを重合してから添加してもよい。さらには、重合を開始する前に予め添加するとともに、一部の重合体ブロックを重合した後、さらに追加添加してもよい。

　重合反応温度は、好ましくは１０～１５０℃、より好ましくは３０～１３０℃、さらに好ましくは４０～９０℃であり、重合時間は、好ましくは４８時間以内、より好ましくは０．５～１０時間である。また、重合圧力は、重合温度において単量体および溶媒を液相に維持するのに充分な圧力の範囲内とすればよく、特に限定されない。

　以上のような条件で、溶媒中で重合開始剤を用いて、芳香族ビニル単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液を得ることができる。

＜工程（２）＞
　次に、工程（２）において、上記工程（１）で得られた活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液に、共役ジエン単量体を添加し、該共役ジエン単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液を得る。

　工程（２）によれば、上記工程（１）で得られた活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液に、共役ジエン単量体を添加することにより、活性末端を起点として、共役ジエン重合体鎖が形成され、これにより、活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液を得ることができる。

＜工程（３）＞
　工程（３）においては、上記工程（２）で得られた活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、その活性末端に対して官能基の総量が１モル当量未満となる量で、カップリング剤を添加し、活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体の一部をカップリングさせて、ジブロック共重合体成分（Ａ１）およびトリブロック共重合体成分（Ａ２）を含有する溶液を得る。

　２官能のカップリング剤としては、活性末端と反応する官能基を２つ有するものであればよく、特に限定されないが、たとえば、ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシランなどの２官能性ハロゲン化シラン；ジクロロエタン、ジブロモエタン、メチレンクロライド、ジブロモメタンなどの２官能性ハロゲン化アルカン；ジクロロスズ、モノメチルジクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、モノエチルジクロロスズ、ジエチルジクロロスズ、モノブチルジクロロスズ、ジブチルジクロロスズなどの２官能性ハロゲン化スズ；が挙げられる。これらのカップリング剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。

　２官能のカップリング剤の使用量は、ジブロック共重合体成分（Ａ１）およびトリブロック共重合体成分（Ａ２）との割合に応じて決定すればよい。

＜工程（４）＞
　次に、工程（４）において、上記（３）の工程で得られるジブロック共重合体成分（Ａ１）およびブロック共重合体成分（Ａ２）を含有する溶液から、ジブロック共重合体成分（Ａ１）およびトリブロック共重合体成分（Ａ２）を含むブロック共重合体（Ａ）を回収する。

　回収の方法は、常法に従えばよく、特に限定されない。たとえば、反応終了後に、必要に応じて、重合停止剤を添加し、活性末端を有する重合体の活性末端を失活させて、さらに必要に応じて、酸化防止剤などの添加剤を添加してから、溶液に直接乾燥法やスチームストリッピングなどの公知の溶媒方法を適用することにより、目的のブロック共重合体（Ａ）を回収することができる。

　重合停止剤としては、活性末端と反応して活性末端を失活させることができるものであればよく、特に限定されないが、ハロゲン原子を含有しない化合物であることが好ましく、なかでも、活性末端と反応した際に金属アルコキシド、金属アリールオキシド、または金属水酸化物を生じさせる重合停止剤が特に好ましい。重合停止剤の具体例としては、水；メタノールやエタノールなどの１価アルコール；フェノールやクレゾールなどの１価フェノール類；などが挙げられる。

　スチームストリッピングなどによって、ブロック共重合体（Ａ）をスラリーとして回収した場合には、押出機型スクイザーなどの任意の脱水機を用いることで脱水を行い、クラム状のブロック共重合体（Ａ）を回収し、さらに得られたクラムをバンドドライヤーやエクスパンション押出乾燥機などの任意の乾燥機を用いて乾燥することが好ましい。

　また、ブロック共重合体（Ａ）が、Ａｒ－Ｄ－Ａｒで表される芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニルトリブロック共重合体成分（Ａ３）を含有するものである場合には、次の方法により製造することができる。

　すなわち、ブロック共重合体（Ａ）は、下記の（１ａ）～（４ａ）の工程を有する製造方法により製造することができる。
（１ａ）：溶媒中で重合開始剤を用いて、芳香族ビニル単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液を得る工程
（２ａ）：上記（１ａ）の工程で得られる活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液に共役ジエン単量体を添加して、該共役ジエン単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液を得る工程
（３ａ）：上記（２）の工程で得られる活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、芳香族ビニル単量体を添加して、該芳香族ビニル単量体を重合させることにより、トリブロック共重合体成分（Ａ３）を含有する溶液を得る工程
（４ａ）：上記（３ａ）の工程で得られるトリブロック共重合体成分（Ａ３）を含有する溶液から、トリブロック共重合体成分（Ａ３）を含むブロック共重合体（Ａ）を回収する工程

＜工程（１ａ）、工程（２ａ）＞
　工程（１ａ）、工程（２ａ）は、上述した工程（１）、工程（２）と同様であり、同様の条件を採用することができる。

＜工程（３ａ）＞
　工程（３ａ）では、上記工程（２ａ）で得られる活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、芳香族ビニル単量体を添加して、該芳香族ビニル単量体を重合させることにより、トリブロック共重合体成分（Ａ３）を含有する溶液を得る。

　このとき、工程（３ａ）における、芳香族ビニル単量体の量を含む各重合条件は、形成する芳香族ビニル重合体ブロックの目的とする重量平均分子量などに応じて決定すればよい（たとえば、重合条件は、上記工程（１）において説明した範囲において決定すればよい。）。

＜工程（４ａ）＞
　そして、工程（３ａ）により得られたトリブロック共重合体成分（Ａ３）を含有する溶液から、トリブロック共重合体成分（Ａ３）を含むブロック共重合体（Ａ）を回収することで、トリブロック共重合体成分（Ａ３）を含むブロック共重合体（Ａ）を得ることができる。なお、工程（４ａ）は、上述した工程（４）と同様であり、同様の条件を採用することができる。

　また、ブロック共重合体（Ａ）が、Ａｒ－Ｄで表される芳香族ビニル－共役ジエンジブロック共重合体成分（Ａ１）と、（Ａｒ－Ｄ）_ｎ－Ｘ（ｎは３以上）で表される芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニル分岐ブロック共重合体成分（Ａ４）とを含有するものである場合には、上記（１）～（４）の工程を有する製造方法において、上記（３）の工程で、２官能のカップリング剤に代えて、３官能以上のカップリング剤を使用する方法を採用すればよい。

　３官能のカップリング剤としては、たとえば、トリクロロエタン、トリクロロプロパンなどの３官能性ハロゲン化アルカン；メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシランなどの３官能性ハロゲン化シラン；メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどの３官能性アルコキシシラン；などが挙げられる。４官能のカップリング剤としては、たとえば、四塩化炭素、四臭化炭素、テトラクロロエタンなどの４官能性ハロゲン化アルカン；テトラクロロシラン、テトラブロモシランなどの４官能性ハロゲン化シラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの４官能性アルコキシシラン；テトラクロロスズ、テトラブロモスズなどの４官能性ハロゲン化スズ；などが挙げられる。５官能以上のカップリング剤としては、たとえば、１，１，１，２，２－ペンタクロロエタン，パークロロエタン、ペンタクロロベンゼン、パークロロベンゼン、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテルなどが挙げられる。これらのカップリング剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。

＜ブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体＞
　本発明で用いるブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体は、上記したブロック共重合体（Ａ）をペレット化することにより得ることができるものである。ペレット化は、従来公知の方法を用いて行うことができる。たとえば、ブロック共重合体（Ａ）を一軸押出機または二軸押出機からストランド状に押出して水冷または空冷した後、ストランドカッターにより切断する方法；一軸押出機または二軸押出機のダイ部前面に回転刃を設置し、ダイより押出された直後のストランド状のブロック共重合体（Ａ）を水流中または水中で切断する方法；オープンロール、バンパリーミキサーにより溶融混合した後、ロールによりシート状に成形し、さらに該シートを短冊状にカットした後に、ペレタイザーにより立方状ペレットに切断する方法；などが挙げられる。なお、ブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体の大きさや、形状は特に限定されない。

　なお、ブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体としては、ペレット形状の成形体の他、クラム形状の成形体であってもよい。

　また、ブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体は、上記したブロック共重合体（Ａ）に加えて、ポリスチレン重合体を含有するものであることが好ましい。ペレット成形体を、ブロック共重合体（Ａ）に加えて、ポリスチレン重合体を含有するものとすることにより、耐ブロッキング性をより高めることができる。

　ポリスチレン重合体としては、スチレンを重合して得られるスチレン単位を主たる繰り返し単位として構成される重合体であればよく、ポリスチレン重合体中における、スチレン単位の含有量は、８０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上であることがより好ましく、実質的に１００重量％であることが特に好ましい。

　ポリスチレン重合体は、スチレン単位以外の単量体の単位を含有していてもよく、このような単量体としては、スチレン以外の芳香族ビニル単量体や、芳香族ビニル以外の単量体などが挙げられる。スチレン以外の芳香族ビニル単量体としては、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－エチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、５－ｔ－ブチル－２－メチルスチレン等のアルキル基を置換基として有するスチレン類；２－クロロスチレン、３－クロロスチレン、４－クロロスチレン、４－ブロモスチレン、２，４－ジブロモスチレン等のハロゲン原子を置換基として有するスチレン類；２－メチル－４，６－ジクロロスチレン等のアルキル基とハロゲン原子を置換基として有するスチレン類；ビニルナフタレン；等が挙げられる。また、芳香族ビニル以外の単量体としては、１，３－ブタジエン、イソプレン（２－メチル－１，３－ブタジエン）等の共役ジエン単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β－不飽和ニトリル単量体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸単量体；無水マレイン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水シトラコン酸等の不飽和カルボン酸無水物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等の不飽和カルボン酸エステル単量体；１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン等の好ましくは炭素数が５～１２の非共役ジエン単量体；等が挙げられる。

　ペレット成形体中における、ポリスチレン重合体の含有量は、ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．５～５．０重量部であり、より好ましくは０．６～４．５重量部、さらに好ましくは１.０～４．０重量部である。ポリスチレン重合体の含有量を上記範囲とすることにより、透明性の低下を抑制しながら、耐ブロッキング性をより適切に高めることができる。ポリスチレン重合体の含有量が少なすぎると、耐ブロッキング性の向上効果が得難くなり、一方、多すぎると、透明性が低下してしまう場合がある。ポリスチレン重合体の分子量は特に限定されないが、数平均分子量（Ｍｎ）が、１，０００～５００，０００であることが好ましく、５，０００～１００，０００であることがより好ましく、６，０００～３０，０００であることがさらに好ましい。

　ペレット成形体を、ブロック共重合体（Ａ）に加えて、ポリスチレン重合体を含有するものとする方法としては、特に限定されないが、ブロック共重合体（Ａ）を製造する際に、上記した（１）の工程、または（１ａ）の工程の後に、配合するポリスチレン重合体の量に応じた重合停止剤を添加することで、ポリスチレン重合体を含有するものとして、ブロック共重合体（Ａ）を得て、これをペレット化する方法が挙げられる。あるいは、ブロック共重合体（Ａ）に、別途重合したポリスチレン重合体を添加し、これらを混合した後、上記方法にしたがって、ペレット化する方法を採用することもできる。

＜炭化水素系の打粉剤（Ｂ）＞
　本発明で用いる炭化水素系の打粉剤（Ｂ）は、炭化水素系粉体からなる打粉剤であり、比表面積が０．５０～３．００ｍ^２／ｇ、体積平均粒子径が２．０～２０μｍ、かさ密度が０．１０～０．３４ｇ／ｃｍ^３、および、融点が７５℃以上であるものである。

　本発明においては、上述したブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体に、このような炭化水素系の打粉剤（Ｂ）を組み合わせて用い、これを、ブロック共重合体ペレットとし、かつ、ブロック共重合体ペレットショアＡ硬度およびＢＥＴ比表面積を、後述する特定の範囲とすることで、ブロック共重合体ペレットを、粉舞いの発生が抑制されており、耐ブロッキング性、および透明性に優れ、被着体に対して高い粘着性を示すものとすることができるものである。

　炭化水素系の打粉剤（Ｂ）を構成する、炭化水素系粉体としては、炭化水素系の化合物からなるものであればよく、特に限定されないが、本発明の作用効果をより高めることができるという観点より、実質的に炭素と水素のみからなる化合物の粉体であるこことが好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系の粉体であることがより好ましい。

　本発明で用いる炭化水素系の打粉剤（Ｂ）は、ＢＥＴ比表面積が０．５０～３．００ｍ^２／ｇであり、好ましくは０．８～２．５ｍ^２／ｇ、より好ましくは１．０～２．３ｍ^２／ｇである。ＢＥＴ比表面積が小さすぎると、得られるブロック共重合体ペレットは、耐ブロッキング性に劣るものとなってしまい、一方、ＢＥＴ比表面積が大きすぎると、粉舞いが生じやすくなってしまう。炭化水素系の打粉剤（Ｂ）のＢＥＴ比表面積は、Ｋｒ吸着法、すなわち、吸着ガスにクリプトン（Ｋｒ）ガスを用いて容量法によりガス吸着量を測定し、ＢＥＴ法で比表面積の計算を行うことにより求めることができる。なお、打粉剤（Ｂ）として、ＢＥＴ比表面積の異なる２種類以上の打粉剤を使用する場合には、２種類以上の打粉剤の配合量を勘案した、ＢＥＴ比表面積の平均値を、上記範囲とすればよい。

　本発明で用いる炭化水素系の打粉剤（Ｂ）は、体積平均粒子径は２．０～２０μｍであり、好ましくは５～１９μｍ、より好ましくは８～１８μｍである。体積平均粒子径が小さすぎると、粉舞いが生じやすくなってしまい、一方、体積平均粒子径が大きすぎると、得られるブロック共重合体ペレットは、耐ブロッキング性に劣るものとなってしまう。炭化水素系の打粉剤（Ｂ）の体積平均粒子径は、炭化水素系の打粉剤（Ｂ）をイソプロパノール中に分散させ、レーザー回折・散乱式粒度分布測定機によって測定することで求めることができる。なお、打粉剤（Ｂ）として、体積平均粒子径の異なる２種類以上の打粉剤を使用する場合には、２種類以上の打粉剤の配合量を勘案した、体積平均粒子径の平均値を、上記範囲とすればよい。

　また、本発明で用いる炭化水素系の打粉剤（Ｂ）は、かさ密度が０．１０～０．３４ｇ／ｃｍ^３であり、好ましくは０．１２～０．３０ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．１６～０．２６ｇ／ｃｍ^３である。炭化水素系の打粉剤（Ｂ）のかさ密度が小さすぎると、得られるブロック共重合体ペレットは、粉舞いが生じやすくなるとともに、耐ブロッキング性に劣るものとなってしまう。一方、炭化水素系の打粉剤（Ｂ）のかさ密度が大きすぎると、得られるブロック共重合体ペレットは、耐ブロッキング性に劣るものとなってしまう。なお、打粉剤（Ｂ）として、かさ密度の異なる２種類以上の打粉剤を使用する場合には、２種類以上の打粉剤の配合量を勘案した、かさ密度の平均値を、上記範囲とすればよい。

　さらに、本発明で用いる炭化水素系の打粉剤（Ｂ）は、融点が７５℃以上であり、好ましくは９０～１７０℃、より好ましくは１００～１７０℃である。炭化水素系の打粉剤（Ｂ）の融点が低すぎると、得られるブロック共重合体ペレットは、耐ブロッキング性に劣るものとなってしまう。

　また、本発明で用いる炭化水素系の打粉剤（Ｂ）は、得られるブロック共重合体ペレットの耐ブロッキング性をより高めることができるという観点より、粒子径が２０μｍ以上である粒子を３～４０体積％の割合で含有するものであることが好ましく、粒子径が２０μｍ以上である粒子を５～２５体積％の割合で含有するものであることがさらに好ましい。炭化水素系の打粉剤（Ｂ）における、粒子径が２０μｍ以上である粒子の割合は、炭化水素系の打粉剤（Ｂ）をイソプロパノール中に分散させ、レーザー回折・散乱式粒度分布測定機によって測定することで求めることができる。なお、打粉剤（Ｂ）として、２種類以上の打粉剤を使用する場合には、２種類以上の打粉剤の全量に対する、粒子径が２０μｍ以上である粒子の割合を上記範囲とすればよい。

＜ブロック共重合体ペレット＞
　本発明のブロック共重合体ペレットは、上記したブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体１００重量部と、上記した炭化水素系の打粉剤（Ｂ）０．０１～５重量部とを含有し、ショアＡ硬度が１０～８０、Ｋｒ吸着法で測定したＢＥＴ比表面積が０．００１～０．０５ｍ^２／ｇであるものである。

　本発明によれば、ブロック共重合体ペレットを、上述したブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体と、上述した炭化水素系の打粉剤（Ｂ）とを組み合わせたものとし、かつ、そのショアＡ硬度およびＢＥＴ比表面積を、上記範囲とすることにより、粉舞いの発生が抑制されており、耐ブロッキング性、および透明性に優れ、被着体に対して高い粘着性を示すものとすることができるものである。

　本発明のブロック共重合体ペレットにおいては、ブロック共重合体ペレット１００重量部に対する、炭化水素系の打粉剤（Ｂ）の量が、０．０１～５重量部であり、好ましくは０．０５～４.２重量部、さらに好ましくは０．１～３．２重量部、さらにより好ましくは０．２～０．５重量部である。炭化水素系の打粉剤（Ｂ）の量が少なすぎると、ブロック共重合体ペレットは、耐ブロッキング性に劣るものとなってしまう。一方、炭化水素系の打粉剤（Ｂ）の量が多すぎると、ブロック共重合体ペレットは、粉舞いの発生が多いものとなってしまう。

　ブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体と、炭化水素系の打粉剤（Ｂ）との混合の方法には特に制限はなく、タンブラー等のミキサーで両者を混合する方法；炭化水素系の打粉剤（Ｂ）を、必要に応じて界面活性剤を用いて、水に分散させた分散液の状態とし、炭化水素系の打粉剤（Ｂ）の水分散液を、ブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体に接触させる方法；ブロック共重合体（Ａ）を押出機からストランド状に押出して水冷し、ストランドカッターで切断する工程において、冷却水中に、上記と同様にして調製した炭化水素系の打粉剤（Ｂ）の水分散液を添加する方法；などが挙げられる。なお、この際における処理温度は、好ましくは５～５０℃、より好ましくは１０～３０℃である。

　また、本発明のブロック共重合体ペレットのショアＡ硬度は、１０～８０であり、好ましくは２０～７０、より好ましくは２５～６７、さらにより好ましくは３０～６５である。ショアＡ硬度が低すぎると、耐ブロッキング性に劣るものとなってしまう。一方、ショアＡ硬度が高すぎると、良好な粘着特性を得ることができない。ブロック共重合体ペレットのショアＡ硬度は、たとえば、ブロック共重合体（Ａ）を構成する重合体成分の単量体組成を調整する方法や、ジブロック重合体とトリブロック重合体の組成を調整する方法などにより、調整することができる。

　さらに、本発明のブロック共重合体ペレットのＫｒ吸着法で測定したＢＥＴ比表面積が０．００１～０．０５ｍ^２／ｇであり、好ましくは０．００５～０．０４ｍ^２／ｇ、より好ましくは０．０１～０．０３ｍ^２／ｇである。ブロック共重合体ペレットのＢＥＴ比表面積が小さすぎると、耐ブロッキング性に劣るものとなってしまう。一方、ＢＥＴ比表面積が大きすぎると、耐ブロッキング性に劣るものとなってしまう。ブロック共重合体ペレットのＢＥＴ比表面積は、Ｋｒ吸着法、すなわち、吸着ガスにクリプトン（Ｋｒ）ガスを用いて容量法によりガス吸着量を測定し、ＢＥＴ法で比表面積の計算を行うことにより求めることができる。ブロック共重合体ペレットのＢＥＴ比表面積は、たとえば、炭化水素系の打粉剤（Ｂ）のＢＥＴ比表面積を調整する方法や、ブロック共重合体（Ａ）を溶融押出成形によってペレット状に成形する際の樹脂温度を調節する方法により、調整することができる。

＜粘接着剤組成物＞
　本発明の粘接着剤組成物は、上記したブロック共重合体ペレットを用いて得られるものである。本発明の粘接着剤組成物は、上記したブロック共重合体ペレットを用いて得られるものであるため、被着体に対する粘着特性に優れるものである。

　本発明の粘接着剤組成物は、上記したブロック共重合体ペレットを用いて得られるものであればよいが、たとえば、上記したブロック共重合体ペレットに加えて、粘着付与樹脂を用いて得られるものであってもよい。

　粘着付与樹脂としては、一般的に粘接着剤組成物に使用されるものを用いることができ、特に限定されないが、たとえば、ロジン；不均化ロジン、二量化ロジンなどの変性ロジン類；グリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールとロジンまたは変性ロジン類とのエステル化物；テルペン系樹脂；石油樹脂などの脂肪族系、芳香族系、脂環族系または脂肪族－芳香族共重合系の炭化水素樹脂またはこれらの水素化物；フェノール樹脂；クマロン－インデン樹脂などを粘着付与樹脂として使用することができ、なかでも、脂肪族系、芳香族系、脂環族系または脂肪族－芳香族共重合系の炭化水素樹脂またはこれらの水素化物が好適に用いられる。

　ブロック共重合体ペレットと、粘着付与樹脂との配合割合は、粘接着剤組成物の用途に応じて適宜調整すればよいが、粘着付与樹脂の配合量は、ブロック共重合体ペレット１００重量部に対し、好ましくは５～６０００重量部、より好ましくは４０～４５００重量部である。

　本発明の粘接着剤組成物は、必要に応じて、軟化剤、可塑剤、酸化防止剤、充填剤、滑剤等の種々の添加剤を含有することができる。

　本発明の粘接着剤組成物は、一般的な粘接着剤組成物と同様な方法に従って調製することができる。たとえば、ブロック共重合体ペレットと、粘着付与樹脂と、必要に応じて用いられる添加剤とを溶剤の存在下に攪拌混合して粘着剤溶液とすることができる。このようにして得られる粘着剤溶液は、通常、塗布機を用いて所望の基材に均一に塗布され、乾燥された後、巻き取られて各種の粘着テープあるいは粘着ラベル製品とすることができる。あるいは、ブロック共重合体ペレットと、粘着付与樹脂と、必要に応じて用いられる添加剤とを溶融釜中に同時に、または溶融粘度の低いものから順次に投入して１００～２００℃で加熱溶融混合したのち、ブロック状、棒状、粉末状、フィルム状、シート状等の適当な形状に加工することができ、あるいは一軸または二軸の押出機を用いて連続的に製造することもできる。

＜伸縮フィルム＞
　本発明の伸縮フィルムは、上記したブロック共重合体ペレットを用いて得られる伸縮性のフィルムである。本発明の伸縮性フィルムは、上記したブロック共重合体ペレットを用いて得られるものであるため、伸縮性に富むものである。

　本発明の伸縮性フィルムは、上記したブロック共重合体ペレット以外の重合体成分や添加剤を含有するものであってもよい。上記したブロック共重合体ペレット以外のポリマー成分としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン等のスチレン系樹脂等が挙げられる。また、上記したブロック共重合体ペレット以外の重合体成分としては、たとえば、共役ジエン単独重合体、芳香族ビニル－共役ジエンランダム共重合体、およびこれらの分岐型重合体；ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマー；ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリフェニレンエーテル等の熱可塑性樹脂；等が挙げられる。

　また、本発明の伸縮性フィルムは、必要に応じて、酸化防止剤、粘着付与樹脂、軟化剤、抗菌剤、光安定剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、滑剤等の種々の添加剤を含有することができる。

　上記したブロック共重合体ペレットと他の成分とを混合する方法は特に限定されず、たとえば、上記したブロック共重合体ペレットに、必要に応じて、他の重合体成分や各種添加剤を配合した上で、それらを混練や溶液混合等の常法に従って混合することができる。具体的には、それぞれの成分を溶剤に溶解し均一に混合した後、溶剤を加熱等により除去する方法、各成分をスクリュー押出機やニーダー等で溶融混合する方法を挙げることができる。これらの中でも、混合をより効率的に行う観点からは、溶融混合が好適である。なお、溶融混合を行う際の温度は、特に限定されるものではないが、通常１００～２００℃の範囲である。

　伸縮性フィルムの厚みは、特に限定されず、用途に応じて調整すればよいが、たとえば、紙おむつや生理用品等の衛生用品用のフィルムとする場合には、伸縮性フィルムの厚みは、通常０．０１～５ｍｍ、好ましくは０．０１～１ｍｍ、より好ましくは０．０２～０．２ｍｍである。

　上記したブロック共重合体ペレットをフィルムに成形する方法としては、特に限定されず、従来公知のフィルム成形法を適用できるが、平滑なフィルムを良好な生産性で得る観点からは、押出成形が好適であり、中でもＴ－ダイを用いた押出成形が特に好適である。Ｔ－ダイを用いた押出成形の具体例としては、単軸押出機や二軸押出機に装着したＴ－ダイから、１５０～２５０℃で溶融したフィルム用組成物を押出し、引き取りロールで冷却しながら、巻き取る方法が挙げられる。引き取りロールで冷却する際に、フィルムを延伸してもよい。また、フィルムを巻き取る際に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、不織布または離型紙からなる基材の上に、ブロック共重合体ペレットを含有するフィルム用組成物の溶融物をコーティングしながらフィルム化してもよいし、ブロック共重合体ペレットを含有するフィルム用組成物の溶融物をこれらの基材で挟み込むようにしてフィルム化してもよい。そのようにして得られたフィルムは、基材と一体の形態のままで使用しても、基材から剥がして使用してもよい。

　本発明の伸縮性フィルムは、その用途に応じて、単層のまま用いることもできるし、他の部材と積層して多層体として使用することもできる。単層のまま用いる場合の具体例としては、紙おむつや生理用品等の衛生用品に用いられる伸縮性フィルム、光学フィルム等を保護するための保護フィルム、容器の収縮包装や熱収縮ラベルとして用いられる熱収縮性フィルムとしての利用を挙げることができる。多層体とする場合の具体例としては、本発明のフィルムをスリット加工した後、これにホットメルト接着剤等を塗布してテープとし、このテープを縮めた状態で不織布、織布、プラスチックフィルム、又はこれらの積層体に接着し、テープの縮みを緩和することにより、伸縮性のギャザー部材を形成する場合を挙げることができる。さらに、その他用途に応じ、公知の方法に従って適宜加工し、例えば、伸縮性シップ用基材、手袋、手術用手袋、指サック、止血バンド、避妊具、ヘッドバンド、ゴーグルバンド、輪ゴム等の伸縮性部材として用いることもできる。

　以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に断りのない限り重量基準である。
　本実施例および比較例において行った試験方法は以下のとおりである。

〔重量平均分子量〕
　流速０．３５ｍｌ／分のテトラヒドロフランをキャリアとする高速液体クロマトグラフィによりポリスチレン換算分子量として求めた。装置は、東ソー社製ＨＬＣ８３２０、カラムは昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＫＦ－４０４ＨＱを３本連結したもの（カラム温度４０℃）、検出器は示差屈折計および紫外検出器を用い、分子量の較正はポリマーラボラトリー社製の標準ポリスチレン（５００から３００万）の１２点で実施した。

〔ブロック共重合体中の各ブロック共重合体成分の重量比〕
　上記の高速液体クロマトグラフィにより得られたチャートの各ブロック共重合体に対応するピークの面積比から求めた。

〔各重合体成分中のスチレン重合体ブロックの重量平均分子量〕
　ＲｕｂｂｅｒＣｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，４５，１２９５（１９７２）に記載された方法に従い、ブロック共重合体をオゾンと反応させ、水素化リチウムアルミニウムで還元することにより、ブロック共重合体のイソプレン重合体ブロックを分解した。
　具体的には、以下の手順で行なった。すなわち、モレキュラーシーブで処理したジクロロメタン１００ｍｌを入れた反応容器に、試料を３００ｍｇ溶解した。この反応容器を冷却槽に入れ－２５℃としてから、反応容器に１７０ｍｌ／ｍｉｎの流量で酸素を流しながら、オゾン発生器により発生させたオゾンを導入した。反応開始から３０分経過後、反応容器から流出する気体をヨウ化カリウム水溶液に導入することにより、反応が完了したことを確認した。次いで、窒素置換した別の反応容器に、ジエチルエーテル５０ｍｌと水素化リチウムアルミニウム４７０ｍｇを仕込み、氷水で反応容器を冷却しながら、この反応容器にオゾンと反応させた溶液をゆっくり滴下した。そして、反応容器を水浴に入れ、徐々に昇温して、４０℃で３０分間還流させた。その後、溶液を攪拌しながら、反応容器に希塩酸を少量ずつ滴下し、水素の発生がほとんど認められなくなるまで滴下を続けた。この反応の後、溶液に生じた固形の生成物をろ別し、固形の生成物は、１００ｍｌのジエチルエーテルで１０分間抽出した。この抽出液と、ろ別した際のろ液とをあわせ、溶媒を留去することにより、固形の試料を得た。このようにして得られた試料について、上記の重量平均分子量の測定法に従い、重量平均分子量を測定し、その値をスチレン重合体ブロックの重量平均分子量とした。

〔各重合体成分中のイソプレン重合体ブロックの重量平均分子量〕
　それぞれ上記のようにして求められた、ブロック共重合体の重量平均分子量から、対応するスチレン重合体ブロックの重量平均分子量を引き、その計算値に基づいて、イソプレン重合体ブロックの重量平均分子量を求めた。

〔各重合体成分中のスチレン単位含有量〕
　上記の高速液体クロマトグラフィの測定における、示差屈折計と紫外検出器との検出強度比に基づいて求めた。なお、予め、異なるスチレン単位含有量を有する共重合体を用意し、それらを用いて、検量線を作成した。

〔ブロック共重合体中のスチレン単位含有量〕
　^１Ｈ－ＮＭＲの測定に基づき求めた。

〔イソプレン重合体ブロックのビニル結合含有量〕
　^１Ｈ－ＮＭＲの測定に基づき求めた。

〔ブロック共重合体ペレットのショアＡ硬度〕
　ブロック共重合体ペレットのショアＡ硬度をＩＳＯ　７６１９に準拠して求めた。詳細は以下のとおりである。
　ブロック共重合体ペレット１５ｇを１７０℃に温度設定したプレス成型機に入れ、０．１～０．５ＭＰａ加圧化で１分間予備溶融させたのち、２０ＭＰａの圧力を掛け、シート状に成形した。この操作を２～３回繰り返し、均一なシートを作成した。
　得られたシートを４ｃｍ×４ｃｍの大きさに折り畳んだのち、厚さ２ｍｍの型枠を使用して再度プレス成型機に入れ、０．１～０．５ＭＰａ加圧化で１分間予備溶融させたのち、１０ＭＰａの圧力を掛け、厚さ２ｍｍの板状に成形した。
　得られた板状サンプルを３ｃｍ×４ｃｍの大きさにカットし、これを３毎重ねたものを硬度測定用サンプルとした。
　測定にはデュロメーター（タイプＡ）を使用した。硬度測定用サンプルを所定の場所に置き、サンプル上に測定針をゆっくりとおろし、針をおろしてから１０秒後の指示値を読み取った。測定位置を変えて５回測定し、それらの平均値を算出した。　

〔ブロック共重合体ペレットのＢＥＴ比表面積〕
　ブロック共重合体ペレットのＢＥＴ比表面積は、吸着ガスにクリプトン（Ｋｒ）ガスを用いて容量法によりガス吸着量を測定し、ＢＥＴ法で比表面積の計算を行うことにより求めた。

〔ブロック共重合体ペレットの耐ブロッキング性〕
　ブロック共重合体ペレットの耐ブロッキング性は、１００ｍｍ×１００ｍｍのビニール袋にブロック共重合体ペレット５０ｇを入れ、袋の開口部をセロハンテープでしっかりと封し、６０℃に設定したオーブン内に置き、その上からＳＵＳ板、５ｋｇの重りを載せて１０時間放置し、その後、ペレット同士のブロッキングの有無を目視で確認し、ブロック共重合体ペレット
　　◎◎：ブロッキング部分の占める面積が全面積の０%
　　◎：ブロッキング部分の占める面積が全面積の０％超、１０％以下
　　○：ブロッキング部分の占める面積が全面積の１０％超、２０％以下
　　×：ブロッキング部分の占める面積が全面積の２０％超

〔ブロック共重合体ペレットの粉舞い〕
　ブロック共重合体ペレット３ｋｇをポリエチレン製の袋に封入して３０回振り混ぜた。次に、蓋の開閉が可能な透明アクリルケース(長さ３０ｃｍ、幅１０ｃｍ、高さ１０ｃｍ)のを上記の袋の中に入れ、気層部をアクリルケース内に採取した。
　十文字を印刷した白色紙を実験台の上におき、その上に透明アクリルケースを長さ方向が上下方向となるようにおき、アクリルケース越しに十文字を目視にて観察し、明瞭に輪郭を識別できるかどうかによって、粉舞いの程度を評価した。
　　○：明瞭に文字の輪郭を識別できる (粉舞いが少ない)
　　×：明瞭に文字の輪郭を識別できない (粉舞いが多い)

〔ブロック共重合体ペレットの透明性〕
　ブロック共重合体ペレットについて、厚さ１ｍｍのプレスシートを作製し、紫外・可視分光光度計を使用して、５５０ｎｍの光線透過率により判定した。
　　○：透過率≧７０％
　　×：透過率＜７０％

〔ブロック共重合体ペレットの臭気〕
　ブロック共重合体ペレットの臭気を、官能試験により評価した。具体的には、ブロック共重合体ペレット５０ｇを、３００ｍｌの耐容器に入れて、アルミ箔で蓋をした。そして、このブロック共重合体ペレットの入った耐熱性容器を、オーブンに入れて、温度１５０℃、３０分の条件で加熱し、加熱後の臭気の確認を行った。この臭気の確認は、有機化合物の臭気に慣れていない（すなわち、普段の生活において、有機化合物の臭気に触れることのない）６人のパネルにより行い、以下の基準にしたがって評価した。
　　０：無臭
　　１：やっと感知できる臭い
　　２：何の臭気であるかがわかる弱い臭い
　　３：楽に感知できる臭い
　　４：強い臭い
　　５：強烈な臭い
　そして、６人のパネルによる平均値を求め、下記基準で評価した。
　　○：臭気強度＜３
　　×：臭気強度≧３　　　　　　　　　　　　　　

〔粘接着剤組成物の剥離接着力（Ｎ／２５ｍｍ）〕
　粘接着剤組成物を用いて作製した粘接着剤シートについて、２３℃で、被着体としてポリエチレン基材を使用してＰＳＴＣ－１（粘着テープ委員会（米）による１８０°剥離接着試験）に準じて、剥離接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、以下の基準で評価した。
　　○：剥離接着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以上
　　×：剥離接着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ未満

〔製造例１〕
（ブロック共重合体（Ａ－１）の製造）
　耐圧反応器に、シクロヘキサン２３．３ｋｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡと称する）１．５ミリモルおよびスチレン１．２ｋｇを添加し、４０℃で攪拌しているところに、ｎ－ブチルリチウム１０１．７ミリモルを添加し、５０℃に昇温しながら１時間重合した。スチレンの重合転化率は１００重量％であった。引き続き、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、反応器にイソプレン６．５３ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。イソプレンの添加を完了した後、さらに１時間重合し、Ａｒ－Ｄで表されるスチレン－イソプレンジブロック共重合体成分を形成させた。イソプレンの重合転化率は１００％であった。次いで、カップリング剤としてジメチルジクロロシラン３７．６ミリモルを添加して２時間カップリング反応を行い、（Ａｒ－Ｄ）_２－Ｘで表されるスチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体成分を形成させた。この後、重合停止剤としてメタノール２０３ミリモルを添加してよく混合し反応を停止した。なお、反応に用いた各試剤の量は、表１にまとめた。得られた反応液の一部を取り出し、各ブロック共重合体成分およびブロック共重合体全体の重量平均分子量、ブロック共重合体成分中の各ブロック共重合体の重量比、各スチレン重合体ブロックの重量平均分子量、各イソプレン重合体ブロックの重量平均分子量、各ブロック共重合体成分のスチレン単位含有量、ブロック共重合体全体のスチレン単位含有量ならびにイソプレン重合体ブロックのビニル結合含有量を求めた。これらの値は、表２に示した。以上のようにして得られた反応液１００部（重合体成分を３０部含有）に、酸化防止剤として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．３部を加えて混合し、混合溶液を少量ずつ８５～９５℃に加熱された温水中に滴下して溶媒を揮発させて析出物を得て、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、製造例１のブロック共重合体（Ａ－１）を回収した。得られたブロック共重合体（Ａ－１）については、メルトインデックスを測定した。メルトインデックスの値を、表２に示した。

〔製造例２〕
（ブロック共重合体（Ａ－２）の製造）
　スチレン、ｎ－ブチルリチウム、ＴＭＥＤＡ、イソプレン、ジメチルジクロロシランおよびメタノールの量を、それぞれ表１に示すように変更したこと以外は製造例１と同様にして、製造例２のブロック共重合体（Ａ－２）を得た。また、製造例２のブロック共重合体（Ａ－２）について、製造例１と同様の測定を行った。結果を表２に示す。

〔製造例３〕
（ブロック共重合体（Ａ－３）の製造）
　スチレン、ｎ－ブチルリチウム、ＴＭＥＤＡ、イソプレン、およびメタノールの量を、それぞれ表１に示すように変更するとともに、ジメチルジクロロシランの代わりに、テトラメトキシシラン２７．６ミリモルを使用した以外は、製造例１と同様にして、製造例３のブロック共重合体（Ａ－３）を得た。また、製造例３のブロック共重合体（Ａ－３）について、製造例１と同様の測定を行った。結果を表２に示す。

〔製造例４〕
（ブロック共重合体（Ａ－４）の製造）
　スチレン、ｎ－ブチルリチウム、ＴＭＥＤＡ、イソプレン、ジメチルジクロロシランおよびメタノールの量を、それぞれ表１に示すように変更したこと以外は製造例１と同様にして、製造例４のブロック共重合体（Ａ－４）を得た。また、製造例４のブロック共重合体（Ａ－４）について、製造例１と同様の測定を行った。結果を表２に示す。

〔製造例５〕
（ブロック共重合体（Ａ－５）の製造）
　耐圧反応器に、シクロヘキサン２３．３ｋｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡと称する）１．３ミリモルおよびスチレン１．０８ｋｇを添加し、４０℃で攪拌しているところに、ｎ－ブチルリチウム８７．０ミリモルを添加し、５０℃に昇温しながら１時間重合した。スチレンの重合転化率は１００重量％であった。引き続き、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、反応器にイソプレン５．５７ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。イソプレンの添加を完了した後、さらに１時間重合し、Ａｒ－Ｄで表されるスチレン－イソプレンジブロック共重合体成分を形成させた。イソプレンの重合転化率は１００％であった。次いで、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、反応器にスチレン１．０８ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。スチレンの添加を完了した後、さらに１時間重合し、Ａｒ－Ｄ－Ａｒで表されるスチレン－イソプレン－スチレンジブロック共重合体成分を形成させた。この後、重合停止剤としてメタノール１７４ミリモルを添加してよく混合し反応を停止した。なお、反応に用いた各試剤の量は、表１にまとめた。そして、得られた反応液の一部を取り出し、製造例１と同様に、各測定を行った。これらの値は、表２に示した。以上のようにして得られた反応液１００部（重合体成分を３０部含有）に、酸化防止剤として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．３部を加えて混合し、混合溶液を少量ずつ８５～９５℃に加熱された温水中に滴下して溶媒を揮発させて析出物を得て、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、製造例５のブロック共重合体（Ａ－５）を回収した。得られたブロック共重合体（Ａ－５）については、メルトインデックスを測定した。メルトインデックスの値を、表２に示した。

〔実施例１〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を、二軸押出機に投入し、排出したストランドを１０℃の水中で冷やした後にペレタイザーで２．５ｍｍの長さに切断することで、直径２．５ｍｍ、長さ２．５ｍｍのブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。なお、この際における二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２１５℃とした。
　そして、上記にて得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部と、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）（ＢＥＴ比表面積：１．２４９ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：２．５μｍ、かさ密度：０．１３ｇ／ｃｍ^３、融点：９３℃、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：０体積％）０．３部とを用いて、ヘンシェルミキサーで常温で２分間攪拌することにより、ブロック共重合体ペレットを得た。なお、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）のＢＥＴ比表面積は、Ｋｒ吸着法により、また、体積平均粒径および粒径が２０μｍ以上である粒子の割合は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定機による測定により求めた（以下の実施例、比較例においても同様。）。そして、得られたブロック共重合体ペレットを用いて、上記した方法にしたがって、ショアＡ硬度、ＢＥＴ比表面積、耐ブロッキング性、粉舞い、透明性および臭気の各測定、評価を行った。結果を表３に示す。

　また、上記にて得られたブロック共重合体ペレット５０部、石油樹脂（商品名「Ｑｕｉｎｔｏｎｅ　Ｒ１００」、日本ゼオン社製）５０部、オイル（商品名「Ｎａｐｔｈｎｅ　ｏｉｌ　Ｎ１００」、日本サン石油社製）１０部を、１８０℃で、１時間混練することで、粘接着剤組成物を得た。そして、得られた粘接着剤組成物を、厚み２５μｍのＰＥＴフィルムに厚み２０μｍとなるように溶融塗布し、粘接着剤シートを作製し、上記した方法にしたがって、剥離接着力の測定を行った。結果を表３に示す。

〔実施例２〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を１６０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）（ＢＥＴ比表面積：０．８４５ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：５．５μｍ、かさ密度：０．１４ｇ／ｃｍ^３、融点：１５５℃、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：０体積％）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔実施例３〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２３０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリエチレンパウダー（Ｂ－３）（ＢＥＴ比表面積：２．２２８ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：８．５μｍ、かさ密度：０．２５ｇ／ｃｍ^３、融点：１２４℃、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：１．０体積％）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔実施例４〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２００℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－４）（ＢＥＴ比表面積：１．５２３ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：９．５μｍ、かさ密度：０．２９ｇ／ｃｍ^３、融点：１４５℃、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：２．５体積％）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔実施例５〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２４０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）（ＢＥＴ比表面積：０．９５８ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：１８μｍ、かさ密度：０．２５ｇ／ｃｍ^３、融点：１１６℃、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：４５．０体積％）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔比較例１〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２１０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリエチレンパウダー（Ｂ－６）（ＢＥＴ比表面積：１．４９９ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：２．７μｍ、かさ密度：０．０８ｇ／ｃｍ^３、融点：１４０℃、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：０体積％）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔比較例２〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を１７０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリエチレンパウダー（Ｂ－７）（ＢＥＴ比表面積：３．５３９ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：３．５μｍ、かさ密度：０．１１ｇ／ｃｍ^３、融点：９３℃、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：０体積％）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔比較例３〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を１８０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリエチレンパウダー（Ｂ－８）（ＢＥＴ比表面積：０．４３２ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：１１０μｍ、かさ密度：０．３３ｇ／ｃｍ^３、融点：１５３℃、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：１００体積％）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔比較例４〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２４０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリエチレンパウダー（Ｂ－９）（ＢＥＴ比表面積：０．３３０ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：４８０μｍ、かさ密度：０．３９ｇ／ｃｍ^３、融点：１３８℃、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：１００体積％）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔比較例５〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２３０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１０）（ＢＥＴ比表面積：０．６０２ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：８．５μｍ、かさ密度：０．３５ｇ／ｃｍ^３、融点：１５３℃、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：１．５体積％）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔比較例６〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２１０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、高変性炭化水素化合物パウダー（Ｂ－１１）（ＢＥＴ比表面積：０．８９２ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：８μｍ、かさ密度：０．２４ｇ／ｃｍ^３、融点：７４℃、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：０．５体積％）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔比較例７〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２００℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ステアリン酸カルシウム粉末（Ｂ－１２）（ＢＥＴ比表面積：１８．４４ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：９．７μｍ、かさ密度：０．１９ｇ／ｃｍ^３、融点：１４８℃、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：２６．０体積％）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔比較例８〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を１７０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、エチレンビスステアリルアミド粉末（Ｂ－１３）（体積平均粒径：５２μｍ、融点：１６１℃）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔比較例９〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２２０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、タルク（Ｂ－１４）（ＢＥＴ比表面積：７．００ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：８μｍ、かさ密度：０．２５ｇ／ｃｍ^３、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：０．５体積％）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔比較例１０〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２３５℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、シリカ（Ｂ－１５）（ＢＥＴ比表面積：１８０ｍ^２／ｇ、体積平均粒径：１０μｍ、かさ密度：０．１０ｇ／ｃｍ^３、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合：０．５体積％）０．３部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔比較例１１〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２４０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用した以外は、実施例２と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔比較例１２〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を１５０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用した以外は、実施例２と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。

〔実施例６〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２１５℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．２４部と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）０．０６部とを混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。なお、実施例６で用いたポリエチレンパウダー（Ｂ－１）と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）との混合パウダーにおける、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合は、９．０体積％であった。

〔実施例７〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２２０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）０．２７部と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）０．０３部とを混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。なお、実施例７で用いたポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）との混合パウダーにおける、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合は、４．５体積％であった。

〔実施例８〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２２０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．１５部と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）０．１５部とを混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。なお、実施例８で用いたポリエチレンパウダー（Ｂ－１）と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）との混合パウダーにおける、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合は、２２．５体積％であった。

〔実施例９〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２２０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）０．１５部と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）０．１５部とを混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。なお、実施例９で用いたポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）との混合パウダーにおける、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合は、２２．５体積％であった。

〔実施例１０〕
　製造例２で得られたブロック共重合体（Ａ－２）を、二軸押出機に投入し、排出したストランドを１０℃の水中で冷やした後にペレタイザーで２．５ｍｍの長さに切断することで、直径２．５ｍｍ、長さ２．５ｍｍのブロック共重合体（Ａ－２）のペレット成形体を得た。なお、この際における二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２０５℃とした。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－２）のペレット成形体１００部を使用した以外は、実施例２と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。

〔実施例１１〕
　製造例２で得られたブロック共重合体（Ａ－２）を用い、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２１０℃とした以外は、実施例１０と同様にして、ブロック共重合体（Ａ－２）のペレット成形体を得た。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－２）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）０．３部に代えて、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）０．２７部と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）０．０３部とを混合したものを用いた以外は、実施例１０と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。なお、実施例１１で用いたポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）との混合パウダーにおける、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合は、４．５体積％であった。

〔実施例１２〕
　製造例３で得られたブロック共重合体（Ａ－３）を、二軸押出機に投入し、排出したストランドを１０℃の水中で冷やした後にペレタイザーで２．５ｍｍの長さに切断することで、直径２．５ｍｍ、長さ２．５ｍｍのブロック共重合体（Ａ－３）のペレット成形体を得た。なお、この際における二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２３０℃とした。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－３）のペレット成形体１００部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。

〔実施例１３〕
　ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．３部に代えて、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．２４部と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）０．０６部とを混合したものを用いた以外は、実施例１２と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。なお、実施例１３で用いたポリエチレンパウダー（Ｂ－１）と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）との混合パウダーにおける、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合は、９．０体積％であった。

〔実施例１４〕
　製造例４で得られたブロック共重合体（Ａ－４）を、二軸押出機に投入し、排出したストランドを１０℃の水中で冷やした後にペレタイザーで２．５ｍｍの長さに切断することで、直径２．５ｍｍ、長さ２．５ｍｍのブロック共重合体（Ａ－４）のペレット成形体を得た。なお、この際における二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２１５℃とした。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－４）のペレット成形体１００部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。

〔実施例１５〕
　ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．２部に代えて、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．１８部と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）０．０２部とを混合したものを用いた以外は、実施例１４と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。なお、実施例１５で用いたポリエチレンパウダー（Ｂ－１）と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）との混合パウダーにおける、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合は、４．５体積％であった。

〔実施例１６〕
　製造例５で得られたブロック共重合体（Ａ－５）を、二軸押出機に投入し、排出したストランドを１０℃の水中で冷やした後にペレタイザーで２．５ｍｍの長さに切断することで、直径２．５ｍｍ、長さ２．５ｍｍのブロック共重合体（Ａ－５）のペレット成形体を得た。なお、この際における二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２２５℃とした。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－５）のペレット成形体１００部を使用した以外は、実施例２と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。

〔実施例１７〕
　ポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）０．２部に代えて、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）０．１６部と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）０．０４部とを混合したものを用いた以外は、実施例１６と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。なお、実施例１７で用いたポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）との混合パウダーにおける、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合は、４．５体積％であった。

〔比較例１３〕
　製造例２で得られたブロック共重合体（Ａ－２）を、二軸押出機に投入し、排出したストランドを１０℃の水中で冷やした後にペレタイザーで２．５ｍｍの長さに切断することで、直径２．５ｍｍ、長さ２．５ｍｍのブロック共重合体（Ａ－２）のペレット成形体を得た。なお、この際における二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２１０℃とした。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－２）のペレット成形体１００部を使用した以外は、比較例１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。

〔比較例１４〕
　製造例３で得られたブロック共重合体（Ａ－３）を、二軸押出機に投入し、排出したストランドを１０℃の水中で冷やした後にペレタイザーで２．５ｍｍの長さに切断することで、直径２．５ｍｍ、長さ２．５ｍｍのブロック共重合体（Ａ－３）のペレット成形体を得た。なお、この際における二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２３０℃とした。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－３）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－７）の使用量を０．３部から０．２部に変更した以外は、比較例２と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。

〔比較例１５〕
　製造例４で得られたブロック共重合体（Ａ－４）を、二軸押出機に投入し、排出したストランドを１０℃の水中で冷やした後にペレタイザーで２．５ｍｍの長さに切断することで、直径２．５ｍｍ、長さ２．５ｍｍのブロック共重合体（Ａ－４）のペレット成形体を得た。なお、この際における二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２１５℃とした。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－４）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－９）の使用量を０．３部から０．２部に変更した以外は、比較例４と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。

〔比較例１６〕
　製造例５で得られたブロック共重合体（Ａ－５）を、二軸押出機に投入し、排出したストランドを１０℃の水中で冷やした後にペレタイザーで２．５ｍｍの長さに切断することで、直径２．５ｍｍ、長さ２．５ｍｍのブロック共重合体（Ａ－５）のペレット成形体を得た。なお、この際における二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２３５℃とした。
　そして、このようにして得られたブロック共重合体（Ａ－５）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１０）の使用量を０．３部から０．２部に変更した以外は、比較例５と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。

〔実施例１８〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用いて、ペレット成形体を得る際に、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を１７０℃とし、かつ、ブロック共重合体（Ａ－１）１００部に対して、さらにポリスチレン０．５部を配合してペレット化することにより、ポリスチレンを配合したブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。なお、ポリスチレンとしては、スチレンの単独重合体を使用した（以下の実施例１９～２３においても同様。）
　そして、ポリスチレン０．５部を配合したブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用した以外は、実施例２と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表５に示す。

〔実施例１９〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用いて、ペレット成形体を得る際に、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２００℃とし、かつ、ブロック共重合体（Ａ－１）１００部に対して、さらにポリスチレン３．５部を配合してペレット化することにより、ポリスチレンを配合したブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、ポリスチレン３．５部を配合したブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用した以外は、実施例２と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表５に示す。

〔実施例２０〕
　製造例４で得られたブロック共重合体（Ａ－４）を用いて、ペレット成形体を得る際に、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２１０℃とし、かつ、ブロック共重合体（Ａ－４）１００部に対して、さらにポリスチレン０．８部を配合してペレット化することにより、ポリスチレンを配合したブロック共重合体（Ａ－４）のペレット成形体を得た。
　そして、ポリスチレン０．８部を配合したブロック共重合体（Ａ－４）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）の使用量を０．３部から０．２部に変更した以外は、実施例２と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表５に示す。

〔実施例２１〕
　製造例４で得られたブロック共重合体（Ａ－４）を用いて、ペレット成形体を得る際に、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２２５℃とし、かつ、ブロック共重合体（Ａ－４）１００部に対して、さらにポリスチレン４．１部を配合してペレット化することにより、ポリスチレンを配合したブロック共重合体（Ａ－４）のペレット成形体を得た。
　そして、ポリスチレン４．１部を配合したブロック共重合体（Ａ－４）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）の使用量を０．３部から０．２部に変更した以外は、実施例２と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表５に示す。

〔実施例２２〕
　製造例１で得られたブロック共重合体（Ａ－１）を用いて、ペレット成形体を得る際に、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２０５℃とし、かつ、ブロック共重合体（Ａ－１）１００部に対して、さらにポリスチレン３．５部を配合してペレット化することにより、ポリスチレンを配合したブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体を得た。
　そして、ポリスチレン３．５部を配合したブロック共重合体（Ａ－１）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）０．３部に代えて、ポリエチレンパウダー（Ｂ－１）０．２４部と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）０．０６部とを混合したものを用いた以外は、実施例１９と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。なお、実施例２２で用いたポリエチレンパウダー（Ｂ－１）と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）との混合パウダーにおける、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合は、９．０体積％であった。

〔実施例２３〕
　製造例４で得られたブロック共重合体（Ａ－４）を用いて、ペレット成形体を得る際に、二軸押出機による成形温度（樹脂温度）を２３０℃とし、かつ、ブロック共重合体（Ａ－４）１００部に対して、さらにポリスチレン４．１部を配合してペレット化することにより、ポリスチレンを配合したブロック共重合体（Ａ－４）のペレット成形体を得た。
　そして、ポリスチレン４．１部を配合したブロック共重合体（Ａ－４）のペレット成形体１００部を使用するとともに、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）０．２部に代えて、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）０．１６部と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）０．０４部とを混合したものを用いた以外は、実施例２１と同様にして、ブロック共重合体ペレットおよび粘接着剤シートを作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。なお、実施例２３で用いたポリプロピレンパウダー（Ｂ－２）と、ポリプロピレンパウダー（Ｂ－５）との混合パウダーにおける、粒径が２０μｍ以上である粒子の割合は、９．０体積％であった。

　表３～表５に示すように、ブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体１００部に対して、ＢＥＴ比表面積が０．５０～３．００ｍ^２／ｇ、体積平均粒子径が２．０～２０μｍ、かさ密度が０．１０～０．３４ｇ／ｃｍ^３、融点が７５℃以上である炭化水素系の打粉剤（Ｂ）０．０１～５部を配合してなり、かつ、ショアＡ硬度が１０～８０、ＢＥＴ比表面積が０．００１～０．０５ｍ^２／ｇであるブロック共重合体ペレットは、粉舞いの発生が抑制されており、耐ブロッキング性、および透明性に優れ、被着体に対して高い粘着性を示すものであった（実施例１～２３）。

　特に、炭化水素系の打粉剤（Ｂ）として、粒子径が２０μｍ以上である粒子を、３～４０体積％の割合で含有するものを使用した場合には、耐ブロッキング性に特に優れる結果であった（実施例６～９，１１，１３，１５，１７，２２，２３）。
　また、ペレット成形体として、ブロック共重合体（Ａ）１００部に対して、０．５～５．０部のポリスチレン重合体をさらに含有するものを使用した場合にも、耐ブロッキング性に特に優れる結果であった（実施例１８～２３）。

　一方、打粉剤として、炭化水素系の化合物からなるものではないものを使用した場合や、ＢＥＴ比表面積、体積平均粒子径、かさ密度、および融点のうちいずれかが、本発明所定の範囲外であるものを使用した場合には、粉舞いの発生が起こったり、耐ブロッキング性や透明性に劣るものであったり、あるいは、被着体に対する粘着性が低いものであった（比較例１～１０，１３～１６）。
　また、ブロック共重合体ペレット自体のＢＥＴ比表面積が、０．００１ｍ^２／ｇ未満である場合、および、０．０５ｍ^２／ｇ超である場合のいずれの場合においても、耐ブロッキング性に劣るものであった（比較例１１，１２）。

Claims

　ブロック共重合体（Ａ）のペレット成形体１００重量部と、炭化水素系の打粉剤（Ｂ）０．０１～５重量部とを有するブロック共重合体ペレットであって、
　前記ブロック共重合体（Ａ）は、少なくとも１つの芳香族ビニル重合体ブロックと、少なくとも１つの共役ジエン重合体ブロックとを有し、
　前記炭化水素系の打粉剤（Ｂ）は、ＢＥＴ比表面積が０．５０～３．００ｍ^２／ｇ、体積平均粒子径が２．０～２０μｍ、かさ密度が０．１０～０．３４ｇ／ｃｍ^３、融点が７５℃以上であり、
　前記ブロック共重合体ペレットのショアＡ硬度が１０～８０、Ｋｒ吸着法で測定したＢＥＴ比表面積が０．００１～０．０５ｍ^２／ｇであるブロック共重合体ペレット。
　前記炭化水素系の打粉剤（Ｂ）が、粒子径が２０μｍ以上である粒子を、３～４０体積％の割合で含有する請求項１に記載のブロック共重合体ペレット。
　前記ペレット成形体が、ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．５～５．０重量部のポリスチレン重合体をさらに含有する請求項１または２に記載のブロック共重合体ペレット。
　前記炭化水素系の打粉剤（Ｂ）が、ポリオレフィン系重合体からなる打粉剤である請求項１～３のいずれかに記載のブロック共重合体ペレット。
　前記ブロック共重合体（Ａ）中における、芳香族ビニル単量体単位の含有量が１０～５０重量％である請求項１～４のいずれかに記載のブロック共重合体ペレット。
　前記芳香族ビニル重合体ブロックが、スチレン単位を主たる繰り返し単位とする重合体ブロックであり、前記共役ジエン重合体ブロックが、イソプレン単位を主たる繰り返し単位とする重合体ブロックである請求項１～５のいずれかに記載のブロック共重合体ペレット。
　請求項１～６のいずれかに記載のブロック共重合体ペレットを用いて得られる粘接着剤組成物。
　請求項１～６のいずれかに記載のブロック共重合体ペレットを用いて得られる伸縮フィルム。