JP6931526B2 - ハードコートフィルム - Google Patents
ハードコートフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP6931526B2 JP6931526B2 JP2016228915A JP2016228915A JP6931526B2 JP 6931526 B2 JP6931526 B2 JP 6931526B2 JP 2016228915 A JP2016228915 A JP 2016228915A JP 2016228915 A JP2016228915 A JP 2016228915A JP 6931526 B2 JP6931526 B2 JP 6931526B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- hard coat
- silicone resin
- formula
- coat film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 **1ON1N=C Chemical compound **1ON1N=C 0.000 description 1
- ZLPMHOSKRYECTK-UHFFFAOYSA-N C(CC1CC2OC2CC1)C1CC2OC2CC1 Chemical compound C(CC1CC2OC2CC1)C1CC2OC2CC1 ZLPMHOSKRYECTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/05—Forming flame retardant coatings or fire resistant coatings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
- B32B23/04—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B23/08—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
- B32B23/20—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising esters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
- B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
- B32B27/283—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysiloxanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/38—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/022—Mechanical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/023—Optical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/536—Hardness
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/08—Cellulose derivatives
- C08J2301/10—Esters of organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/08—Cellulose derivatives
- C08J2301/10—Esters of organic acids
- C08J2301/12—Cellulose acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08J2367/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the hydroxy and the carboxyl groups directly linked to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
- C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2483/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
硬化性組成物:カチオン硬化性シリコーン樹脂及び及びレベリング剤を含有し、前記カチオン硬化性シリコーン樹脂が、シルセスキオキサン単位を含み、前記カチオン硬化性シリコーン樹脂におけるシロキサン構成単位の全量に対するエポキシ基を有する構成単位の割合が50モル%以上であり、数平均分子量が1000〜3000であるシリコーン樹脂である組成物
[RaSiO3/2] (I)
[式(I)中、Raは、エポキシ基を含有する基、炭化水素基、又は水素原子を示す。]
で表される構成単位の割合は50モル%以上であることが好ましい。
[RbSiO2/2(ORc)] (II)
[式(II)中、Rbは、エポキシ基を含有する基、炭化水素基、又は水素原子を示す。Rcは、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示す。]
で表される構成単位を含み、式(I)で表される構成単位と式(II)で表される構成単位のモル比[式(I)で表される構成単位/式(II)で表される構成単位]が5以上であることが好ましい。
[R1SiO3/2] (1)
[式(1)中、R1は、脂環式エポキシ基を含有する基を示す。]
で表される構成単位、及び下記式(2)
[R2SiO3/2] (2)
[式(2)中、R2は、置換基を有していてもよいアリール基を示す。]
で表される構成単位を含むことが好ましい。
硬化性組成物:カチオン硬化性シリコーン樹脂及び及びレベリング剤を含有し、前記カチオン硬化性シリコーン樹脂が、シルセスキオキサン単位を含み、前記カチオン硬化性シリコーン樹脂におけるシロキサン構成単位の全量に対するエポキシ基を有する構成単位の割合が50モル%以上であり、数平均分子量が1000〜3000であるシリコーン樹脂である組成物
本発明のハードコート層は、本発明の硬化性組成物を、基材上に塗布し、硬化させることにより得られる。本発明のハードコート層を形成する本発明の硬化性組成物は、カチオン硬化性シリコーン樹脂及びレベリング剤を含む。
本発明の硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性シリコーン樹脂は、シルセスキオキサン単位を含む。上記シルセスキオキサンは、一般に[RSiO3/2]で表される構成単位(いわゆるT単位)である。なお、上記式中のRは、水素原子又は一価の有機基を示し、以下においても同じである。
[R1SiO3/2] (1)
[R2SiO3/2] (2)
[RaSiO3/2] (I)
[RbSiO2/2(ORc)] (II)
測定装置:商品名「JNM−ECA500NMR」(日本電子(株)製)
溶媒:重クロロホルム
積算回数:1800回
測定温度:25℃
[R1SiO2/2(ORc)] (3)
[R2SiO2/2(ORc)] (4)
測定装置:商品名「FT−720」((株)堀場製作所製)
測定方法:透過法
分解能:4cm-1
測定波数域:400〜4000cm-1
積算回数:16回
測定装置:商品名「LC−20AD」((株)島津製作所製)
カラム:Shodex KF−801×2本、KF−802、及びKF−803(昭和電工(株)製)
測定温度:40℃
溶離液:THF、試料濃度0.1〜0.2重量%
流量:1mL/分
検出器:UV−VIS検出器(商品名「SPD−20A」、(株)島津製作所製)
分子量:標準ポリスチレン換算
R1Si(X1)3 (a)
R2Si(X2)3 (b)
本発明の硬化性組成物は、レベリング剤を必須成分として含む。本発明の硬化性組成物は、レベリング剤を含むことにより、ハードコート層の表面硬度が向上し、また、本発明の硬化性組成物の表面張力を低下させることができるる。特に、レベリング剤を上記カチオン硬化性シリコーン樹脂と組み合わせて用いることにより、ハードコート層の表面を平滑化し、透明性、光沢等の外観、滑り性を向上することができる。さらに、特定のレベリング剤を用いることにより、ハードコート層の表面硬度、耐擦傷性がより向上し、配合割合を制御することによりさらに向上させることができる。
上記エポキシ化合物は、上記カチオン硬化性シリコーン樹脂以外のエポキシ化合物である。本発明の硬化性組成物は、上記カチオン硬化性シリコーン樹脂に加えて、エポキシ化合物を含むことにより、透明性を維持しながら、より高い表面硬度を有し、さらに、可とう性及び加工性に優れたハードコート層を形成できる。
本発明のハードコートフィルムでは、基材として、トリアセチルセルロース系基材、ポリイミド系基材、又はポリエチレンナフタレート系基材を用いる。本発明のハードコート層と併せて上記基材を用いることにより、本発明のハードコートフィルムは、高い表面硬度有し、且つ透明性にも優れ、また、可とう性、加工性にも優れる。
本発明のハードコートフィルムは、基材(トリアセチルセルロース系基材、ポリイミド系基材、又はポリエチレンナフタレート系基材)と、該基材の少なくとも一方の面に設けられた本発明のハードコート層と、を有する。本発明のハードコート層は、基材の一方の表面(片面)のみに形成されていてもよいし、両方の表面(両面)に形成されていてもよい。また、本発明のハードコート層は、上記基材のそれぞれの表面において、一部のみに形成されていてもよいし、全面に形成されていてもよい。
本発明のハードコートフィルムは、上記基材(トリアセチルセルロース系基材、ポリイミド系基材、又はポリエチレンナフタレート系基材)の少なくとも一方の表面に、本発明の硬化性組成物を塗布し、必要に応じて溶剤を乾燥によって除去した後、該硬化性組成物(硬化性組成物層)を硬化させることにより製造できる。具体的には、塗布後、本発明の硬化性組成物におけるカチオン硬化性化合物(上記カチオン硬化性シリコーン樹脂、エポキシ化合物等)の重合反応を進行させることにより、該硬化性組成物を硬化させることができ、硬化物(本発明のハードコート層)を形成することができる。
(カチオン硬化性シリコーン樹脂の調製)
温度計、攪拌装置、還流冷却器、及び窒素導入管を取り付けた300ミリリットルのフラスコ(反応容器)に、窒素気流下で2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン(以下、「EMS」と称する)161.5ミリモル(39.79g)、フェニルトリメトキシシラン(以下、「PMS」と称する)9ミリモル(1.69g)、及びアセトン165.9gを仕込み、50℃に昇温した。このようにして得られた混合物に、5%炭酸カリウム水溶液4.70g(炭酸カリウムとして1.7ミリモル)を5分で滴下した後、水1700ミリモル(30.60g)を20分かけて滴下した。なお、滴下の間、著しい温度上昇は起こらなかった。その後、50℃のまま、重縮合反応を窒素気流下で4時間行った。
重縮合反応後の反応溶液中の生成物を分析したところ、数平均分子量は1911であり、分子量分散度は1.47であった。上記生成物の29Si−NMRスペクトルから算出されるT2体とT3体のモル比[T3体/T2体]は10.3であった。
その後、反応溶液を冷却し、下層液が中性になるまで水洗を行い、上層液を分取した後、1mmHg、40℃の条件で上層液から溶媒を留去し、無色透明の液状の生成物(エポキシ基を有するシルセスキオキサン単位を含むカチオン硬化性シリコーン樹脂)を得た。上記生成物のTd5は370℃であった。
得られたカチオン硬化性シリコーン樹脂(以下、「硬化性樹脂A」と称する)84.2重量部、MIBK14.1重量部、光カチオン重合開始剤1.3重量部、レベリング剤0.4重量部の混合溶液を作製し、これをハードコート液(硬化性組成物)として使用した。
得られたハードコート液を、ワイヤーバー#30を用いてトリアセチルセルロースフィルム(商品名「TG80UL」(無延伸フィルム)、富士フイルム(株)製、厚み80μm)の表面に塗布した後、150℃のオーブンで2分間放置(プレベイク)し、次いで、高圧水銀ランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、400mJ/cm2の照射量で紫外線を5秒間照射した。その後、150℃で30分間熱処理(エージング処理)することによってハードコート液の塗工膜を硬化させ、ハードコート層を有するハードコートフィルムを作製した。
ハードコート液(硬化性組成物)の組成及びハードコート層の厚みを表1に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。なお、表1に記載の硬化性組成物の原料の配合量の単位は、重量部である。また、表中の配合量における「−」は、その成分を配合していないことを示す。
トリアセチルセルロースフィルムに代えて、ポリイミドフィルム(商品名「OT−050」(無延伸フィルム)、TAIMIDE社製、厚み50μm)を使用したこと以外は実施例1と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
ハードコート液(硬化性組成物)の組成及びハードコート層の厚みを表1に示すように変更したこと以外は実施例6と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
トリアセチルセルロースフィルムに代えて、ポリエチレンナフタレートフィルム(商品名「テオネックス Q65HA」(二軸延伸フィルム)、帝人デュポンフィルム(株)製、厚み50μm)を使用したこと以外は実施例1と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
ハードコート液(硬化性組成物)の組成及びハードコート層の厚みを表2に示すように変更したこと以外は実施例11と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。なお、表2に記載の硬化性組成物の原料の配合量の単位は、重量部である。
トリアセチルセルロースフィルムに代えて、ポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名「A4300」(二軸延伸フィルム)、東洋紡(株)製、厚み188μm)を使用したこと以外は実施例1と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
ハードコート液(硬化性組成物)の組成及びハードコート層の厚みを表2に示すように変更したこと以外は比較例1と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
ハードコート液(硬化性組成物)の組成及びハードコート層の厚みを表2に示すように変更したこと、及びプリベイクの温度を120℃に変更したこと以外は比較例1と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
上記で得たハードコートフィルムにおけるハードコート層表面のヘイズを、ヘイズメーター(日本電色(株)製、商品名「NDH−5000W」)を用いて測定した。結果を、表1及び2の「Hz(%)」の欄に示した。
蛍光灯照射下の室内で、上記で得たハードコートフィルムにおけるハードコート層表面を目視で観察し、下記の基準で評価を行った。結果を、表1及び2の「虹ムラ」の欄に示した。
OK:比較例1よりも虹ムラが抑制されている
NG:比較例1と同等かそれよりも強い
上記で得たハードコートフィルムにおけるハードコート層表面の鉛筆硬度を、JIS K5600−5−4に準じて評価した。評価を3回行い、最も硬いものを評価結果とした。結果を、表1及び2の「鉛筆硬度」の欄に示した。
上記で得たハードコートフィルムの耐屈曲性を、ハードコート層を内側として、円筒形マンドレルを使用してJIS K5600−5−1(1999)に準じて評価した。結果を、表1及び2の「マンドレル試験(mmΦ)」の欄に示した。
ハードコート層及び基材の弾性率を、それぞれ、微小硬度計(商品名「ENT−2100」、(株)エリオニクス製)を用い、以下の条件で測定を実施した。ハードコート層の弾性率の結果を、表1及び2の「ハードコート層の弾性率(GPa)」の欄に、基材の弾性率の結果を、表1及び2の「基材の弾性率(GPa)」の欄にそれぞれ示した。
圧子:バーコビッチ圧子
表面検出:荷重(0.6mgf)
負荷曲線:10秒かけて0.6mN(線形)
クリープ:10秒間 0.6mN
除荷曲線:10秒かけて0mN(線形)
(エポキシ化合物)
セロキサイド2021P:商品名「セロキサイド2021P」[3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(3,4−エポキシ)シクロヘキサンカルボキシレート]、(株)ダイセル製
エポキシ化合物A:ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル
EHPE3150:商品名「EHPE3150」(2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールの1,2−エポキシ−4−(2−オキシラニル)シクロヘキサン付加物)、(株)ダイセル製
エポキシ化合物B:2,2−ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロパン
(溶剤)
MIBK:メチルイソブチルケトン
(光カチオン重合開始剤)
CPI−210S:商品名「CPI−210S」、ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]トリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェート50%炭酸プロピレン溶液、サンアプロ(株)製
(レベリング剤)
サーフロン S−243:商品名「サーフロン S−243」、フッ素化合物のエチレンオキサイド付加物、AGCセイミケミカル(株)製
Claims (11)
- トリアセチルセルロース系基材、ポリイミド系基材、又はポリエチレンナフタレート系基材の少なくとも一方の面に、下記の硬化性組成物の硬化物からなるハードコート層を有し、全光線透過率が70%以上であることを特徴とするハードコートフィルム。
硬化性組成物:カチオン硬化性シリコーン樹脂及びレベリング剤を含有し、前記カチオン硬化性シリコーン樹脂が、シルセスキオキサン単位を含み、前記カチオン硬化性シリコーン樹脂におけるシロキサン構成単位の全量に対するエポキシ基を有する構成単位の割合が50モル%以上であり、数平均分子量が1000〜3000であるシリコーン樹脂であり、前記レベリング剤の含有量が、前記カチオン硬化性シリコーン樹脂の全量100重量部に対して0.001〜20重量部である組成物 - 前記カチオン硬化性シリコーン樹脂におけるシロキサン構成単位の全量に対する、下記式(I)
[RaSiO3/2] (I)
[式(I)中、Raは、エポキシ基を含有する基、炭化水素基、又は水素原子を示す。]
で表される構成単位の割合が50モル%以上である、請求項1に記載のハードコートフィルム。 - 前記カチオン硬化性シリコーン樹脂が、さらに、下記式(II)
[RbSiO2/2(ORc)] (II)
[式(II)中、Rbは、エポキシ基を含有する基、炭化水素基、又は水素原子を示す。Rcは、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示す。]
で表される構成単位を含み、式(I)で表される構成単位と式(II)で表される構成単位のモル比[式(I)で表される構成単位/式(II)で表される構成単位]が5以上である、請求項2に記載のハードコートフィルム。 - 前記シルセスキオキサン単位として、下記式(1)
[R1SiO3/2] (1)
[式(1)中、R1は、脂環式エポキシ基を含有する基を示す。]
で表される構成単位、及び下記式(2)
[R2SiO3/2] (2)
[式(2)中、R2は、置換基を有していてもよいアリール基を示す。]
で表される構成単位を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。 - 前記ハードコート層の弾性率(単位:GPa)と前記基材の弾性率(単位:GPa)の差の絶対値が、10以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。
- 前記カチオン硬化性シリコーン樹脂の分子量分散度(重量平均分子量/数平均分子量)が1.0〜3.0である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。
- 前記硬化性組成物が、さらに、前記カチオン硬化性シリコーン樹脂以外のエポキシ化合物を含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。
- 前記エポキシ化合物が脂環式エポキシ化合物である、請求項7に記載のハードコートフィルム。
- 前記エポキシ化合物が、シクロヘキセンオキシド基を有する化合物である、請求項7に記載のハードコートフィルム。
- 前記レベリング剤が、シリコーン系レベリング剤及びフッ素系レベリング剤からなる群より選択される1種以上のレベリング剤であり、かつエポキシ基と反応性を有する基及び加水分解縮合性基からなる群より選択される1種以上の基を有する、請求項1〜9のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。
- 前記ハードコート層を内側とし円筒形マンドレルを使用してJIS K5600−5−1(1999)に準じ測定した耐屈曲性が40mm以下である、請求項1〜10のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016228915A JP6931526B2 (ja) | 2016-11-25 | 2016-11-25 | ハードコートフィルム |
CN201780072504.6A CN109996841A (zh) | 2016-11-25 | 2017-07-28 | 硬涂膜 |
US16/463,259 US20190292342A1 (en) | 2016-11-25 | 2017-07-28 | Hard coat film |
KR1020197017723A KR20190082944A (ko) | 2016-11-25 | 2017-07-28 | 하드 코팅 필름 |
PCT/JP2017/027440 WO2018096729A1 (ja) | 2016-11-25 | 2017-07-28 | ハードコートフィルム |
TW106134851A TWI803470B (zh) | 2016-11-25 | 2017-10-12 | 硬塗膜 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016228915A JP6931526B2 (ja) | 2016-11-25 | 2016-11-25 | ハードコートフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018083915A JP2018083915A (ja) | 2018-05-31 |
JP6931526B2 true JP6931526B2 (ja) | 2021-09-08 |
Family
ID=62195796
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016228915A Active JP6931526B2 (ja) | 2016-11-25 | 2016-11-25 | ハードコートフィルム |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20190292342A1 (ja) |
JP (1) | JP6931526B2 (ja) |
KR (1) | KR20190082944A (ja) |
CN (1) | CN109996841A (ja) |
TW (1) | TWI803470B (ja) |
WO (1) | WO2018096729A1 (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020040209A1 (ja) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | 株式会社カネカ | ハードコート組成物、ハードコート付きポリイミドフィルムおよびその製造方法、ならびに画像表示装置 |
JP7291150B2 (ja) * | 2018-09-18 | 2023-06-14 | 富士フイルム株式会社 | ハードコート組成物、ハードコートフィルム、ハードコートフィルムを有する物品、画像表示装置、及びハードコートフィルムの製造方法 |
KR102147481B1 (ko) * | 2018-10-31 | 2020-08-24 | 주식회사 엘지화학 | 하드 코팅 적층체 |
JP7281481B2 (ja) * | 2018-11-27 | 2023-05-25 | 富士フイルム株式会社 | ハードコートフィルム、ハードコートフィルムを備えた物品、及び画像表示装置 |
JP7064650B2 (ja) * | 2019-02-27 | 2022-05-10 | 富士フイルム株式会社 | 積層体、積層体を備えた物品、及び画像表示装置 |
WO2021060055A1 (ja) * | 2019-09-27 | 2021-04-01 | 富士フイルム株式会社 | ハードコート層形成用組成物、ハードコートフィルム、ハードコートフィルムの製造方法、及びハードコートフィルムを含む物品 |
CN111308584A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-06-19 | 江苏康耐特光学有限公司 | 一种折射率1.50的防蓝光防红外树脂镜片及其制备方法 |
US20230138855A1 (en) * | 2020-02-25 | 2023-05-04 | Kaneka Corporation | Hardcoat film, method for producing same, and display device |
KR20220157470A (ko) | 2020-06-29 | 2022-11-29 | 후지필름 가부시키가이샤 | 적층체, 적층체의 제조 방법, 적층체를 포함하는 화상 표시 장치용 표면 보호 필름, 적층체를 구비한 물품 및 화상 표시 장치 |
CN112760034A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-05-07 | 浙江伟星光学有限公司 | 一种增加树脂镜片表面硬度的加硬液 |
CN113956791A (zh) * | 2021-10-06 | 2022-01-21 | 苏州世诺新材料科技有限公司 | 一种硬涂层形成用组合物、硬涂膜及其制备方法 |
TWI789961B (zh) | 2021-10-25 | 2023-01-11 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 具備抗刮性及耐撓曲性的塗層的製造方法、疊層結構、及塗層組成物 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4082965B2 (ja) * | 2002-08-28 | 2008-04-30 | リンテック株式会社 | 防眩性ハードコートフィルム |
US7316846B2 (en) * | 2005-04-28 | 2008-01-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Hard coat compositions with acid functional organosiloxane polyol |
CN101687403B (zh) * | 2007-06-26 | 2015-04-01 | 柯尼卡美能达精密光学株式会社 | 透明硬涂膜,使用其的防反射薄膜,偏光板,及显示装置 |
US8304031B2 (en) * | 2007-08-21 | 2012-11-06 | Jsr Corporation | Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display device |
JP5066484B2 (ja) | 2008-05-22 | 2012-11-07 | シーアイ化成株式会社 | 積層体及びその製造方法 |
US9617449B2 (en) * | 2012-06-12 | 2017-04-11 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Siloxane hard coating resin |
KR101541954B1 (ko) * | 2012-11-07 | 2015-08-04 | (주)엘지하우시스 | 저굴절층 코팅용 조성물 및 이를 포함하는 투명 도전성 필름 |
JP2015040211A (ja) * | 2013-08-20 | 2015-03-02 | 尾池工業株式会社 | グラフェン分散組成物およびカーボン含有樹脂積層体 |
KR101546729B1 (ko) * | 2013-12-11 | 2015-08-24 | 한국과학기술원 | 에폭시 실록산 수지 조성물을 이용한 하드코팅막 및 이의 제조 방법 |
JP6219250B2 (ja) * | 2013-12-13 | 2017-10-25 | 株式会社ダイセル | ポリオルガノシルセスキオキサン、ハードコートフィルム、接着シート、及び積層物 |
JP6317978B2 (ja) * | 2014-03-31 | 2018-04-25 | 株式会社ダイセル | 硬化性組成物及び成形体 |
JP6479463B2 (ja) * | 2014-12-26 | 2019-03-06 | 日鉄ケミカル&マテリアル株式会社 | ポリイミドフィルム積層体 |
KR101967146B1 (ko) * | 2014-12-31 | 2019-04-09 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 하드 코팅용 수지 조성물 및 이의 경화물을 코팅층으로 포함하는 하드코팅 필름 |
-
2016
- 2016-11-25 JP JP2016228915A patent/JP6931526B2/ja active Active
-
2017
- 2017-07-28 CN CN201780072504.6A patent/CN109996841A/zh active Pending
- 2017-07-28 WO PCT/JP2017/027440 patent/WO2018096729A1/ja active Application Filing
- 2017-07-28 KR KR1020197017723A patent/KR20190082944A/ko not_active Application Discontinuation
- 2017-07-28 US US16/463,259 patent/US20190292342A1/en not_active Abandoned
- 2017-10-12 TW TW106134851A patent/TWI803470B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI803470B (zh) | 2023-06-01 |
CN109996841A (zh) | 2019-07-09 |
WO2018096729A1 (ja) | 2018-05-31 |
US20190292342A1 (en) | 2019-09-26 |
KR20190082944A (ko) | 2019-07-10 |
JP2018083915A (ja) | 2018-05-31 |
TW201823391A (zh) | 2018-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6931526B2 (ja) | ハードコートフィルム | |
JP6795498B2 (ja) | 硬化性組成物、及び成形体 | |
JP6619955B2 (ja) | 傷回復フィルム | |
TWI757392B (zh) | 硬化性組成物、硬化物及硬塗膜 | |
KR20200006096A (ko) | 컬이 억제된 하드 코팅 필름 및 그의 제조 방법 | |
JP6842977B2 (ja) | 積層体 | |
JP2015193747A (ja) | 硬化性組成物及び成形体 | |
JP6619954B2 (ja) | 成形体 | |
JP2018177952A (ja) | 硬化性組成物、硬化物及びハードコートフィルム | |
TWI787508B (zh) | 積層膜及可折器件 | |
TWI796000B (zh) | 積層膜、及可撓性裝置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190904 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200609 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200806 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210112 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210309 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210810 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210816 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6931526 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |