JP6868367B2 - 精製された不飽和基含有ポリエーテル重合体を製造する方法、及び加水分解性ケイ素基含有ポリエーテル重合体の製造方法 - Google Patents
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Description
このような加水分解性ケイ素基含有ポリエーテル重合体を製造する方法の一例として、末端に水酸基を有するポリエーテル重合体を製造し、その末端水酸基をオレフィンへ変換した後、加水分解性ケイ素基を有するヒドロシラン化合物によりヒドロシリル化を行って製造する方法が挙げられる。
このため、末端水酸基がオレフィンへ変換された不飽和基含有ポリエーテル重合体が、加水分解性ケイ素基含有ポリエーテル重合体の中間体として重要である。
1)ポリエーテル重合体の水酸基をメタルオキシ化により−OM基(MはNa又はK)に変換した後、−OM基と、アリルクロライド等のハロゲン化オレフィンとを反応させて、ポリエーテル重合体の末端基をオレフィンへ変換して、不飽和基含有ポリエーテル重合体の粗製品を得る工程と、
2)不飽和基含有ポリエーテル重合体の粗製品と、水と、アスコルビン酸又はその誘導体とを激しく混合した後、水層を分離して、油相より精製された不飽和基含有ポリエーテル重合体を回収する工程と、
を含む方法が知られている(特許文献1を参照)。
中間相が多量に発生する場合、不飽和基含有ポリエーテル重合体の粗製品の水洗に用いた槽からの中間相の抜き出しに時間を要したり、中間相の産業廃棄物としての処理に多額の費用が生じたり、中間相を産業廃棄物処理業者に引き渡すまでに、中間相を保管するための広いスペースが必要であったり、種々の問題がある。
(1)
複合金属シアン化物錯体を触媒として用いる重合反応により得られる水酸基末端ポリエーテル重合体に、アルカリ金属化合物を反応させた後、不飽和基含有ハロゲン化物を反応させることにより得られる不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品を精製して、精製された不飽和基含有ポリエーテル重合体を製造する方法であって、
粗製品と水(C)とを混合し、混合物を得ることと、
混合物から油層を分液回収することと、
を含み、
粗製品に、さらに、エステル結合及びアミド結合を有さないフェノール系酸化防止剤(B)を混合する、製造方法、
(2)
粗製品が、さらに有機溶剤(D)と混合される、(1)に記載の製造方法、
(3)
フェノール系酸化防止剤(B)が、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、4,4’,4”−(1−メチルプロパニル−3−イリデン)トリス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、及び1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルメチル)2,4,6−トリメチルベンゼンからなる群より選択される1種以上である(1)又は(2)に記載の製造方法、
(4)
フェノール系酸化防止剤(B)の使用量が、粗製品の重量の、50〜1000重量ppmである、(1)〜(3)のいずれか1つに記載の製造方法、
(5)
粗製品の重量Wcpと、水(C)の重量Wwとの比が、Wcp:Wwとして、100:1〜100:10000である、(1)〜(4)のいずれか1つに記載の製造方法、
(6)
粗製品の重量Wcpと、水(C)の重量Wwとの比が、Wcp:Wwとして、100:10〜100:1000である、(1)〜(5)のいずれか1つに記載の製造方法、
(7)
水(C)を混合物から除去することにより、複合金属シアン化物触媒の残渣と、アルカリ金属ハロゲン化物との少なくとも一方が粗製品から除去される、(1)〜(6)のいずれか1つに記載の製造方法、
(8)
(1)〜(7)のいずれか1つに記載の製造方法により製造される、精製された不飽和基含有ポリエーテル重合体と、下記式(2):
H−(SiR4 2−bXbO)m−Si(R3 3−a)Xa・・・(2)
(式(2)中、R3及びR4は、同一であっても異なっていてもよく、炭素原子数1〜20の置換あるいは非置換のヘテロ原子含有基を有してもよい炭化水素基、又は(R’)3SiO−で示されるトリオルガノシロキシ基を示す。R3又はR4が2つ以上存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。R’は、炭素原子数1〜20の1価の炭化水素基である。3つのR’は、同一であっても異なっていてもよい。Xは、水酸基又は加水分解性基を示す。Xが2つ以上存在するとき、それらは同一であっても異なっていてもよい。aは0、1、2、又は3を示す。bは、0、1、又は2を示す。m個の(SiR4 2−bXbO)基におけるbについて、それらは同一であっても異なっていてもよい。mは0〜19の整数を示す。ただし、a及びbは、a+Σb≧1を満足する。)
で表されるシラン化合物とを、ヒドロシリル化反応させることを含む、加水分解性ケイ素基含有ポリエーテル重合体の製造方法、及び、
(9)
シラン化合物が、下記式(3):
H−SiR3 3−cXc・・・(3)
(式(3)中、R3及びXは前記と同じ。cは1、2、又は3を示す。)
で表される化合物である、(8)に記載の加水分解性ケイ素基含有ポリエーテル重合体の製造方法、
に関する。
精製された不飽和基含有ポリエーテル重合体の製造方法では、不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品を、水(C)と混合することにより精製する。
不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品を水(C)と混合し、混合物を得ることと、
混合物から油相を分液回収することと、
を含む。
かかる方法では、複合金属シアン化物錯体を触媒として用いる重合反応により得られる水酸基末端ポリエーテル重合体に、アルカリ金属化合物を反応させた後、不飽和基含有ハロゲン化物を反応させることにより得られる不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品が用いられる。
そして、不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品に、エステル結合及びアミド結合を有さないフェノール系酸化防止剤(B)を混合したうえで、粗製品の精製が行われる。
不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品は、複合金属シアン化物錯体を触媒として用いる重合反応により得られる水酸基末端ポリエーテル重合体に、アルカリ金属化合物を反応させた後、不飽和基含有ハロゲン化物を反応させることにより製造される。
Rは、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ハロゲン原子等のヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数1〜20の2価の有機基である。主鎖中の複数のRは、同一の基であっても、2種以上の異なった基であってもよい。
また、水酸基末端ポリエーテル重合体は、主鎖は分岐していたり架橋されていたりしてもよい。
−R−O−で表される繰り返し単位の好適な具体例としては、−CH2CH2O−、−CH(CH3)CH2O−、−CH(C2H5)CH2O−、−C(CH3)2CH2O−、及び−CH2CH2CH2CH2O−等が挙げられるが、−CH2CH2O−、−CH(CH3)CH2O−が好ましく、−CH(CH3)CH2O−が特に好ましい。
アルキレンオキサイドの好適な例としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、α−ブチレンオキサイド、β−ブチレンオキサイド、ヘキセンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイド、及びα−メチルスチレンオキシド等のアルキレンオキサイド類;メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、及びフェニルグリシジルエーテル等の炭素原子数2〜12の置換又は非置換のグリシジルエーテル類;が挙げられる。
複合金属シアン化物錯体触媒としては、Zn3[Co(CN)6]2(すなわち、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体)を触媒骨格として、有機配位子が配位した構造を有する触媒がより好ましい。
ハロゲン化金属塩の金属としては、Zn(II)又はFe(II)が好ましく、Zn(II)が特に好ましい。ハロゲン化金属塩としては特に塩化亜鉛が好ましい。
アルカリ金属シアノメタレートのシアノメタレートを構成する金属としては、Co(III)又はFe(III)が好ましく、Co(III)が特に好ましい。アルカリ金属シアノメタレートとしては、カリウムヘキサシアノコバルテートが好ましい。
有機配位子としては、アルコール及び/又はエーテルが好ましい。アルコール及びエーテルとしては、tert−ブチルアルコール、エタノ−ル、sec−ブチルアルコ−ル、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、tert−ペンチルアルコール、イソペンチルアルコール及びイソプロピルアルコール等のアルコール、並びに、エチレングリコールジメチルエーテル(以下、グライム)、ジグライム(ジエチレングリコールジメチルエーテル)、トリグライム(トリエチレングリコールジメチルエーテル)、ジオキサン、及び数平均分子量が150〜5000のポリエーテル等から選ばれる1種以上が好ましい。なかでも、tert−ブチルアルコール、及びグライムが特に好ましい。
酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、テトラキス{メチレン−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート}メタン、及び1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン等のフェノール系酸化防止剤を用いることができる。
アルカリ金属化合物としては、水酸基末端ポリエーテル重合体が有する末端水酸基(−OH)中の水素原子を、アルカリ金属原子に置換可能な化合物であれば特に限定されない。
典型的には、アルカリ金属化合物として、炭素原子数1〜4のアルカリ金属アルコキシドが用いられる。アルカリ金属アルコキシドの中では、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、及びカリウムエトキシドが好ましく、ナトリウムメトキシド、及びカリウムメトキシドがより好ましく、ナトリウムメトキシドが特に好ましい。
アルカリ金属化合物は、2種以上を組み合わせて用いることもできるが、1種を単独で用いるのが好ましい。
不飽和基含有ハロゲン化合物としては、下記式(1a)又は式(1b):
H2C=C(R2)−R1−Y・・・(1a)
H(R2)C=CH−R1−Y・・・(1b)
(上記式中、R1は酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ハロゲン原子等のヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数1〜20の2価の有機基であり、R2は、水素原子、又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、Yはハロゲン原子である。)
で表される化合物が好ましく使用さされる。
式(1a)又は式(1b)で表される化合物としては、アリルクロライド、及びメタリルクロライド(3−クロロ−2−メチル−1−プロペン)が好ましい。
以上説明した不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品は、水(C)と混合され、混合物を形成することにより精製される。
上記の混合物の形成により、水溶性の副生物、不純物等が不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)から水へ溶出し、不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)が精製される。
この時、不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品には、エステル結合及びアミド結合を有さないフェノール系酸化防止剤(B)が加えられる。
これにより、混合物の形成後に、混合物を水相と油相とに分離させる際に、中間相の生成量を低減させることができる。また、油相への水相の混入を防ぎやすく、純度の高い不飽和基含有ポリエーテル重合体を得やすい。
また、不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品に、フェノール系酸化防止剤を加えたうえで水による精製を行う場合でも、フェノール系酸化防止剤がエステル結合又はアミド結合を有すると、多量の中間層が生成しやすいばかりが、少量の水相を含んだ白濁した油相が回収されてしまう。
水相には、不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品中の不純物が含まれている。このため、油相に水相が混入すると、最終的に得られる精製された不飽和基含有ポリエーテル重合体の純度に悪影響を及ぼす。
まず、エステル結合やアミド結合は加水分解を受けやすい。エステル結合又はアミド結合を有するフェノール系酸化防止剤が、加水分解されると、親水性の高いカルボキシ基と、比較的疎水性の高いフェノール骨格とを有するために界面活性剤的な作用を奏する化合物が生成する。
この界面活性剤的な作用を奏する副生化合物が、中間相の生成と、油相への水相の混入による油相の白濁を促進させていると思われる。
ここで、ヒンダードフェノールとは、フェノール性水酸基の2つのオルト位の少なくとも一方に水素原子及びメチル基以外のかさ高い置換基を有するものである。かさ高い置換基としては、例えばメチル基以外のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環式基、アルコキシ基、アリールオキシ基、置換アミノ基、チオアルキル基、チオフェニル基等が挙げられる
これらはいずれもヒンダードフェノール系酸化防止剤である。
フェノール系酸化防止剤(B)の使用量は、不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品の重量の、50〜1000重量ppmが好ましく、100〜600重量ppmがより好ましい。
混合比率としては、不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品の重量Wcpと、水(C)の重量Wwとの比が、Wcp:Wwとして、100:1〜100:10000であるのが好ましく、100:10〜100:1000であるのがより好ましい。
かかる量の水(C)を用いると、所望する精製効果を得やすい。
不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の精製効果の観点からは、水(C)のpHは、7.0付近が好ましく、6.0超9.0未満がより好ましい。
水(C)のpHが上記の範囲内であると、種々の不純物を水相に移行させやすい。
さらに、不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品から電解質である不純物を除去しやすいことから、水(C)の電解質濃度は0.1重量%以下であるのが好ましい。
有機溶剤(D)の好ましい例としては、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトン等のケトン類;ブタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、及びドデカン等の脂肪族炭化水素;ベンゼン、トルエン、及びキシレン等の芳香族炭化水素;ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、及びジイソプロピルエーテル等のエーテル類;塩化メチレン、メチルクロロホルム、四塩化炭素、ジクロロジフルオロメタン、及びパークロロエチレン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。
これらの有機溶剤(D)は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
有機溶剤(D)の使用量は、不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品100重量部に対して、10〜5000重量部が好ましく、50〜1000重量部がより好ましい。
なお、混合物の処理温度が、有機溶剤(D)や水(C)の沸点を超える場合、耐圧容器中で混合物を処理してもよい。
混合物を形成した後には、混合物は静置されてもよく、撹拌されてもよい。不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)中の不純物を、良好に水相に移行させやすい点から、混合物は撹拌されるのが好ましい。撹拌方法は特に限定されず、例えば、撹拌翼等を用いて混合物をかき混ぜる方法や、ポンプ等により混合物を流動させて混合物を撹拌する方法等が挙げられる。
そして、水(C)を混合物から除去することにより、複合金属シアン化物触媒の残渣と、アルカリ金属ハロゲン化物との少なくとも一方が、不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品から除去される。
上記の方法で処理された混合物から油相を回収する方法は特に限定されない。典型的には、混合物を静置するか、混合物に遠心力を加えて、水相と油相とを分離する方法が採用される。
中間相や水相が油相に取り込まれにくい点からは、混合物を静置する方法が好ましい。
混合物からの油相の回収を短時間で効率よく行える点からは、混合物に遠心力を加えて、水相と油相とを分離する方法が好ましい。これらの方法は、いずれも回分式でも、連続式でも行うことができる。
油相からは、次いで、精製された不飽和基含有ポリエーテル重合体が回収される。
水相の処理方法は特に限定されないが、典型的には、活性汚泥槽のような工業用水の処理設備で浄化される。
中間相の処理方法は特に限定されない。中間相は、産業廃棄物として処理されるのが好ましい。典型的には、中間層は、産業廃棄物として燃焼処理される。
混合物の形成に有機溶剤(B)を用いていない場合、回収された油相を、そのまま、精製された不飽和基含有ポリエーテル重合体として用いることができる。
しかし、回収された油相がわすかに水を含む場合がある。この場合、加熱により、油相から水を除去してもよいし、無水硫酸ナトリウムや無水硫酸マグネシウムのような脱水剤を用いて脱水を行ってもよいし、ヘキサン、トルエン、キシレン等のエントレーナーを用いて共沸脱水を行ってもよい。
混合物の形成に有機溶剤(B)を用いる場合、油相は有機溶剤(B)を含む。このため、加熱により油相から有機溶剤(B)を留去することにより、精製された不飽和基含有ポリエーテル重合体が回収される。
このようにして回収される精製された不飽和基含有ポリエーテル重合体は、加水分解性ケイ素基含有ポリエーテル重合体の製造に好適に用いられる。
加水分解性ケイ素基含有ポリエーテル重合体は、上述の方法により製造された精製された不飽和基含有ポリエーテル重合体と、下記式(2):
H−(SiR4 2−bXbO)m−Si(R3 3−a)Xa・・・(2)
(式(2)中、R3及びR4は、同一であっても異なっていてもよく、炭素原子数1〜20の置換あるいは非置換のヘテロ原子含有基を有してもよい炭化水素基、又は(R’)3SiO−で示されるトリオルガノシロキシ基を示す。R3又はR4が2つ以上存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。R’は、炭素原子数1〜20の1価の炭化水素基である。3つのR’は、同一であっても異なっていてもよい。Xは、水酸基又は加水分解性基を示す。Xが2つ以上存在するとき、それらは同一であっても異なっていてもよい。aは0、1、2、又は3を示す。bは、0、1、又は2を示す。m個の(SiR4 2−bXbO)基におけるbについて、それらは同一であっても異なっていてもよい。mは0〜19の整数を示す。ただし、a及びbは、a+Σb≧1を満足する。)
で表されるシラン化合物とを、ヒドロシリル化反応させることにより製造される。
加水分解性基や水酸基は、1個のケイ素原子に1〜3個の範囲で結合することができる。式(2)中、aと、1又は複数のbとの合計は1〜5の範囲内であるのが好ましい。加水分解性基や水酸基が反応性ケイ素基中に2個以上結合する場合には、それらは同じであってもよいし、異なってもよい。
H−SiR3 3−cXc・・・(3)
(式(3)中、R3、及びXは前述の通りであり、cは1、2、又は3を示す。)
で表される化合物が特に好ましい。
これらの中では、アルコキシシランが特に好ましい。アルコキシシランが有するアルコキシ基の中では、メトキシ基が特に好ましい。
反応温度の調節、反応系の粘度の調整等の必要に応じて、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、ペンタン、ヘキサン、及びヘプタン等の有機溶剤を、反応溶媒として用いることができる。
例えば、H2PtCl6・6H2O、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−オレフィン錯体、RhCl(PPh3)3、等のような化合物が使用できる。
ヒドロシリル化の反応性の点から、H2PtCl6・6H2O、及び白金−ビニルシロキサン錯体が特に好ましい。
ここでいう白金−ビニルシロキサン錯体とは、分子内にビニル基を有する、シロキサン、ポリシロキサン、又は環状シロキサンが白金原子に対し、配位子として配位している化合物の総称である。配位子の具体例としては、1,1,3,3−テトラメチル1,3−ジビニルジシロキサン等が挙げられる。
触媒使用量としては特に制限は無いが、通常、アルケニル基1モルに対して白金触媒を10−1から10−8モル使用することが好ましい。
このため、加水分解性ケイ素基含有ポリエーテル重合体、又はその組成物は、建造物、航空機、及び自動車等における、被膜形成用組成物、密封用組成物、塗料組成物、接着剤組成物として有用である。
硬化触媒としては、従来公知のシラノール縮合触媒を使用することができる。これらの触媒は単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
数平均分子量が約2,000のポリオキシプロピレングリコールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、両末端に水酸基を有する数平均分子量16200(末端基換算分子量10200)のポリオキシプロピレン重合体を得た。
水酸基末端ポリオキシプロピレン重合体1668.8gと、ナトリウムメトキシド(30%メタノール溶液)64.1g(3.81phr)とを反応容器に加え、130℃で減圧して、2時間かけてメタノールを回収した。
次に、塩化アリル35.7g(2.11phr)を添加、撹拌した後、130℃で3時間反応させた。その後、未反応のアリルクロライドを脱揮により除去した。さらに塩化アリル26.4g(1.60phr)を添加、撹拌した後、130℃で3時間反応させ、未反応の塩化アリルを脱揮により除去し、未精製の不飽和基含有ポリエーテル重合体を得た。
容量300mLのナス型フラスコに、合成例1で得た未精製の不飽和基含有ポリエーテル重合体20gと、ヘキサン100gと、BHT(ジブチルヒドロキシトルエン)0.01g(500ppm)とを加え、フラスコの内容物を溶解させた。さらに、フラスコ内に水を100g添加した後、室温で10分間フラスコの内容物を撹拌し、混合溶液を得た。
得られた混合溶液を遠心分離用の容器に入れ、5分間、遠心分離(2500G)を行った。遠心分離後、ヘキサン相と、水相とを除去し、容器中に残った中間相の重さを測定した。結果を表1に示す。
容量500mLのナス型フラスコに、合成例1で得た未精製の不飽和基含有ポリエーテル重合体30gと、ヘキサン90gと、表2に示す種類のフェノール系酸化防止剤とを加え、フラスコの内容物を溶解させた。さらに、フラスコ内に水を100g添加した後、室温で10分フラスコの内容物を撹拌し、混合溶液を得た。
得られた混合溶液を遠心分離用の容器に入れ、4分間、遠心分離(4000rpm)を行った。遠心分離後、ヘキサン層と、水相とを除去し、容器中に残った中間相の重さを測定した。結果を表2に示す。
また、得られたヘキサン層を目視にて観察したところ、実施例2及び3で得られたヘキサン層は清澄であり、比較例2〜4で得られたヘキサン相は水を含み白濁していた。
B1:BHT(ジブチルヒドロキシトルエン)
B2:4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)
B3:ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
B4:ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸][エチレンビス(オキシエチレン)]
B5:2−tert−ブチル−6−(3−tert−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート
他方、比較例2〜4から、不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品に、エステル結合を有するフェノール系酸化防止剤(B)を加えたうえで、水(C)と混合して精製を行っても、多量の中間相が生成してしまうことが分かる。
Claims (7)
- 複合金属シアン化物錯体を触媒として用いる重合反応により得られる水酸基末端ポリエーテル重合体に、アルカリ金属化合物を反応させた後、不飽和基含有ハロゲン化物を反応させることにより得られる不飽和基含有ポリエーテル重合体(A)の粗製品を精製して、精製された不飽和基含有ポリエーテル重合体を製造する方法であって、
前記粗製品と水(C)とを混合し、混合物を得ることと、
前記混合物から油層を分液回収することと、
を含み、
前記粗製品に、さらに、エステル結合及びアミド結合を有さないフェノール系酸化防止剤(B)を混合し、
前記フェノール系酸化防止剤(B)が、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、4,4’,4”−(1−メチルプロパニル−3−イリデン)トリス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、及び1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルメチル)2,4,6−トリメチルベンゼンからなる群より選択される1種以上であり、
前記フェノール系酸化防止剤(B)の使用量が、前記粗製品の重量に対して(0.013/30×1000000)重量ppm〜1000重量ppmである、製造方法。 - 前記粗製品が、さらに有機溶剤(D)と混合される、請求項1に記載の製造方法。
- 前記粗製品の重量Wcpと、前記水(C)の重量Wwとの比が、Wcp:Wwとして、100:1〜100:10000である、請求項1又は2に記載の製造方法。
- 前記粗製品の重量Wcpと、前記水(C)の重量Wwとの比が、Wcp:Wwとして、100:10〜100:1000である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記水(C)を前記混合物から除去することにより、前記複合金属シアン化物触媒の残渣と、アルカリ金属ハロゲン化物との少なくとも一方が前記粗製品から除去される、請求項1〜4のいずれか1項に記載の製造方法。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の製造方法により製造される、精製された不飽和基含有ポリエーテル重合体と、下記式(2):
H−(SiR4 2−bXbO)m−Si(R3 3−a)Xa・・・(2)
(式(2)中、R3及びR4は、同一であっても異なっていてもよく、炭素原子数1〜20の置換あるいは非置換のヘテロ原子含有基を有してもよい炭化水素基、又は(R’)3SiO−で示されるトリオルガノシロキシ基を示す。R3又はR4が2つ以上存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。R’は、炭素原子数1〜20の1価の炭化水素基である。3つのR’は、同一であっても異なっていてもよい。Xは、水酸基又は加水分解性基を示す。Xが2つ以上存在するとき、それらは同一であっても異なっていてもよい。aは0、1、2、又は3を示す。bは、0、1、又は2を示す。m個の(SiR4 2−bXbO)基におけるbについて、それらは同一であっても異なっていてもよい。mは0〜19の整数を示す。ただし、a及びbは、a+Σb≧1を満足する。)
で表されるシラン化合物とを、ヒドロシリル化反応させることを含む、加水分解性ケイ素基含有ポリエーテル重合体の製造方法。 - 前記シラン化合物が、下記式(3):
H−SiR3 3−cXc・・・(3)
(式(3)中、R3及びXは前記と同じ。cは1、2、又は3を示す。)
で表される化合物である、請求項6に記載の加水分解性ケイ素基含有ポリエーテル重合体の製造方法。
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