JP6859349B2 - エチレン共重合体組成物 - Google Patents
エチレン共重合体組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6859349B2 JP6859349B2 JP2018528249A JP2018528249A JP6859349B2 JP 6859349 B2 JP6859349 B2 JP 6859349B2 JP 2018528249 A JP2018528249 A JP 2018528249A JP 2018528249 A JP2018528249 A JP 2018528249A JP 6859349 B2 JP6859349 B2 JP 6859349B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene copolymer
- molecular weight
- average molecular
- fraction
- copolymer composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 title claims description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 37
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 22
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 22
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 16
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N n-hexene Natural products CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 7
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 description 9
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012967 coordination catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000026 Pentaerythritol tetranitrate Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000519995 Stachys sylvatica Species 0.000 description 1
- 239000004699 Ultra-high molecular weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000012050 conventional carrier Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000006353 environmental stress Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000569 multi-angle light scattering Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000009428 plumbing Methods 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 238000007613 slurry method Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 229920000785 ultra high molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/01—High molecular weight, e.g. >800,000 Da.
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/04—Broad molecular weight distribution, i.e. Mw/Mn > 6
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/07—High density, i.e. > 0.95 g/cm3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/09—Long chain branches
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/17—Viscosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/18—Applications used for pipes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/062—HDPE
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/07—Long chain branching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
本発明は、エチレン共重合体およびその組成物から作られた物品に関する。
本発明は、ホモ−およびコ−ポリエチレン分画の多峰性組成物を含む高分子組成物に関する。本発明は、樹脂を製造する方法、およびその管物品の性質にも関する。
ポリエチレン（ＰＥ）管物品は、押出しにより、時には射出成形により製造できることが、一般に知られている。ＰＥ管は、飲料水、ガス、鉱業、流体輸送（流体が加圧できてもできなくても差し支えない）、および他の種類の管に広く使用されている。１０ＭＰａの最小要求強度（ＭＲＳ）を有するポリエチレンであるＰＥ１００材料が、高い圧力定格、高速亀裂伝搬（ＲＣＰ）に対する優れた耐性と共に低速亀裂成長（ＳＣＧ）に対する優れた耐性の独特な組合せのために、広く受け入れられている。
さらに、大型管または厚い管は、たるみに対して高い抵抗性を有することが望ましい。よって、樹脂が管に成形され、固化されると、壁厚は変形せず、管の溶接中に問題が生じない。
最新の管材料では、ＰＥ１００に準拠せず、ＭＲＳの要件も増しているであろう。ＰＥ管基準の見込まれる次の指定に挑んで、より高い耐圧性を達成するために、例えば、それぞれ、１１．２ＭＰａおよび１２．５ＭＰａの最小要求強度（ＭＲＳ）を有するポリエチレンである、ＰＥ１１２およびＰＥ１２５のより高い圧力定格が、最近、作成された。
別のタイプでは、ＰＥ１００ＲＣ（「耐亀裂性」を表す）と呼ばれる新たなＰＥ管の指定が当該業界に導入された。ＰＥ１００ＲＣ指定を受けた樹脂は、蓋のない溝への砂床を用いない敷設、または一回の操作中に、古く不具合のある管を強制的に広げ、新たなＨＤＰＥ管ライナーを挿入するバーストライニングなどの経済的に魅力のある設置技術に一般に使用される。現代の配管法では、管の表面は、亀裂を加速させる高い点荷重にさらされ得る。公開仕様書のＰＡＳ１０７５によれば、ＰＥ１００ＲＣグレードの材料から製造された管は、引っ掻き傷および点荷重により生じ得る、高い応力負荷に耐えなければならない。
特許文献１に、圧力管および配管に使用するための適切なポリエチレン組成物が開示された。ＩＳＯ１３４７９（９．２バール（９２０ｋＰａ）、８０℃）によるノッチ付き管試験で測定した環境応力亀裂抵抗は、１０００時間を超える。
特許文献２に、少なくとも５０００時間のＩＳＯ１３４７９（９．２バール（９２０ｋＰａ）、８０℃）によるノッチ付き圧力試験および５０００時間を超えるＡＳＴＭ Ｆ１４７３（２．８ＭＰａの定荷重、８０℃）によるＰＥＮＴ試験により測定して優れた低速亀裂成長を有する二峰性ポリエチレン組成物が開示された。
特許文献３に、多峰性ＨＤＰＥをＵＨＭＷＰＥとブレンドするプロセスが開示されている。そのブレンドは、ノッチ付き衝撃強度およびたわみに対する抵抗性で良好な性能を示したが、白点を最小にし、均一性を改善するために、二回の押出しが必要である。
したがって、従来技術の欠点を克服した、特に、従来技術との比較で改善された応力亀裂抵抗を備えたエチレン共重合体組成物を提供することが本発明の目的である。
この目的は、エチレンモノマーおよびＣ６〜Ｃ１０αオレフィンコモノマーを含むエチレン共重合体を含むエチレン共重合体組成物であって、エチレン共重合体が０．９４５〜０．９８０ｇ／ｃｍ3の総密度および０．１０〜０．５０ｇ／１０分の５ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＲＦ5）を有し、エチレン共重合体のＣ６〜Ｃ１０αオレフィンコモノマー含有量が１〜５質量％であり、Ｍx／Ｍyが１４．０以上であり（Ｍx／Ｍyは、ゲル浸透クロマトグラフィーから得た分子量分布である）、エチレン共重合体の歪み硬化係数＜Ｇｐ＞が５３．４以上である、エチレン共重合体組成物によって達成された。
そのエチレン共重合体組成物がエチレン共重合体からなることが好ましい。同様に、そのエチレン共重合体がエチレンモノマーおよびＣ６〜Ｃ１０αオレフィンコモノマーからなることが好ましい。
この点に関して、Ｃ６は、炭素原子の総数が６であるモノマーを意味する。同様に、Ｃ１０は、１０の炭素原子を有するモノマーを意味する。
Ｍx／Ｍyが１４．０から２１であることが好ましく、１６．０から２１がより好ましい。
そのエチレン共重合体の歪み硬化係数＜Ｇｐ＞が５３．４から７２．５であることがさらに好ましく、５８．９から７２．５がより好ましい。本発明によれば、
により、そのエチレン共重合体のｇｐｃＢＲ指数が０．２０から０．８０である。式中、高分子は、長鎖分岐（ＬＣＢ）がなく線状であると仮定して、ＭW,CC、ＭV,CCおよび［η］CCは、それぞれ、従来のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）計算による、重量平均分子量、粘度平均分子量、および固有粘度である。［η］の項は実際の固有粘度であり、これは、高精度のために粘度計ピーク面積法で計算した、オンライン粘度計からの測定値である。ＭWは、これも高精度のためにＬＳピーク面積法で計算した、ＬＳ検出器からの絶対分子量の重量平均である。マーク・ホウインクのパラメータであるαおよびＫの値は、１６０℃での１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中のポリエチレンに関して、それぞれ、０．７２５および０．０００４４１６である。前記エチレン共重合体のｇｐｃＢＲ指数が、０．２０から０．６０であることが好ましく、０．２０から０．５０が最も好ましい。
最も好ましくは、エチレン共重合体のＭx／Ｍyは、１４．０以上であり、好ましくは１４．０から２１であり、より好ましくは１６．０から２１である；エチレン共重合体のｇｐｃＢＲは、０．２０から０．８０、好ましくは０．２０から０．６０、より好ましくは０．２０から０．５０であり、＜Ｇｐ＞は５３．４以上、好ましくは５８．９から７２．５である。
高分子のエチレン共重合体が、低い平均分子量のエチレン単独重合体分画および高い平均分子量のエチレン共重合分画を含む二峰性エチレン共重合体であることも好ましい。
そのαオレフィンコモノマーが、１−ヘキセン、１−オクテン、または１−デセン、もしくはその混合物から選択されることがさらに好ましく、１−ヘキセンがより好ましい。
低い平均分子量の分画および高い平均分子量の分画の間の質量比が、３５：６５から６５：３５の範囲にあることが好ましい。
本発明のさらなる目的は、本発明の高分子組成物から作られた物品によって達成される。
その物品が圧力または非圧力管であることが好ましい。
意外なことに、本発明のエチレン共重合体組成物、並びに管などの、その組成物から作られた物品は、優れた応力亀裂抵抗を備えることにより、従来技術の欠点を克服することが分かった。
詳しくは、特定の高分子設計を選択することによって、応力亀裂抵抗が優れ、他の性質がＰＥ１００ＲＣに準拠する樹脂を得られることが本発明の発見である。ゲル浸透クロマトグラフィーＧＰＣからのモル質量パラメータ（ＭxおよびＭy）を適用して、ある範囲の分子量を示し、コモノマー分布および多峰性樹脂における少ない長鎖分岐の良好な結果としてタイ分子を多く含有する組成物を決定する。両方の部分の良好なバランスにより、歪み硬化係数＜Ｇｐ＞による応力亀裂抵抗の決定の改善が促進される。Ｍxは、Ｙａｕ，Ｗ．Ｗ．による文献におけるいくつかの高分子特性に関連付けられるように適用される（Yau, W. W., Wang, J., Cong, R., Gillespie, D.,およびHuang, J., Proceedings of SPEANTEC@NPE2009, ２００９年６月２２〜２４日、米国、イリノイ州、シカゴ）。
本発明は、本発明の組成物から樹脂を製造する方法および、飲料水、ガス、鉱業、流体輸送（流体が加圧できてもできなくても差し支えない）、および他の種類の管のための管および接続具である本発明の物品の使用にさらに関する。管物品は、単層または多層であっても差し支えない。
応力亀裂抵抗が優れた本発明の管物品は、ＭＦＲ5が０．１０〜０．５０ｇ／１０分、好ましくは０．１０〜０．３０ｇ／１０分の多峰性ポリエチレンを含む高分子組成物を提供することによって達成できる。その組成物の密度は、０．９４５〜０．９８０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９５０〜０．９６２ｇ／ｃｍ3である。その応力亀裂抵抗は、歪み硬化係数＜Ｇｐ＞により決定される。多分散性指数は、ｘ＝２およびｙ＝−０．１である、Ｍx／Ｍyにより定義される。
ＧＰＣにおける分子量のこの比（ＭxおよびＭy）は、分子量の範囲に関連し、これは、多いタイ分子の量および少ない長鎖分岐を含有する。ポリエチレンの高Ｍｗ部分の良好なコモノマー分布は、応力亀裂抵抗を向上させるタイ分子のより多い量を促進させる。長鎖分岐の量が多いと、通常、同じ高分子密度と比べてタイ分子が減少し、樹脂の粘度および流動能力にも影響する。ひいては、長鎖分岐を含有する分子量が最高の部分は、ときには、応力亀裂抵抗を改善しないこともある。
好ましい実施の形態において、二峰性エチレン共重合体が５２から６０質量％の低い平均分子量のエチレン単独重合体分画および４０から４８質量％の高い平均分子量のエチレン共重合分画を含み、好ましくは、低い平均分子量のエチレン単独重合体が、３００から６００ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ2および０．９７０ｇ／ｃｍ3超の密度を有し、高い平均分子量のエチレン共重合分画が、０．２０〜０．２５ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ5および０．９５２〜０．９５５ｇ／ｃｍ3の範囲内の密度を有する、本発明のエチレン共重合体組成物が提供される。
本発明による管物品は、５３．４以上の歪み硬化係数＜Ｇｐ＞を示すことが好ましく、５８．９から７２．５がより好ましい。
本発明によるポリエチレン組成物の製造が、単極性溶媒、好ましくはヘキサン希釈剤のスラリーにおいて、直列に接続されたカスケード反応器内での多段重合、好ましくはＣＸプロセスにより行われる。そのプロセスは、以下の各工程を含む：
Ａ）ポリエチレン単独重合体またはαオレフィンコモノマーを有する共重合体分画を得る第１の重合工程。その高分子は、低い平均分子量（ＬＭＷ）の分画である。
Ｂ）高い平均分子量（ＨＭＷ）の分画の重合は、第２のおよび／または第３の反応器内で連続的に行われて、分画Ａより高い平均分子量でコモノマー含有量がより多い、αオレフィンコモノマーを有する共重合分画を生成する。
Ａ）ポリエチレン単独重合体またはαオレフィンコモノマーを有する共重合体分画を得る第１の重合工程。その高分子は、低い平均分子量（ＬＭＷ）の分画である。
Ｂ）高い平均分子量（ＨＭＷ）の分画の重合は、第２のおよび／または第３の反応器内で連続的に行われて、分画Ａより高い平均分子量でコモノマー含有量がより多い、αオレフィンコモノマーを有する共重合分画を生成する。
その重合が、第一段階で低い平均分子量の単独重合体を、第二段階で高い平均分子量の共重合体を有する二段階で行われることが好ましい。ＬＭＷ：ＨＭＷ分画の分割比は、６５：３５から３５：６５の範囲、より好ましくは６５：３５から５５：４５の範囲にあるべきである。好ましくは、ＬＭＷ単独重合体は、１００から８００ｇ／１０分、より好ましくは３００から６００ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ2、および０．９７０ｇ／ｃｍ3以上の密度を有する。
前記コモノマーは、Ｃ６〜Ｃ１２のαオレフィン、好ましくは１−ヘキセン、１−オクテンおよび１−デセン、最も好ましくは１−ヘキセンである。
コモノマーの量は、好ましくは１〜５質量％の範囲、より好ましくは１．５〜２．５質量％の範囲にある。
本発明によるポリエチレン組成物を製造するための重合触媒として、遷移金属の配位触媒、すなわち、チーグラー・ナッタ（ＺＮ）またはメタロセンが挙げられるであろう。その触媒は、マグネシウムまたはシリカを含む従来の担体材料により担持されてもよい。その触媒がＺＮ触媒であることが好ましく、ＭｇＣｌ2系ＺＮ触媒であることが最も好ましい。
そのポリエチレンに、ＰＥ１００材料の要件を満たすために、２〜３質量％の添加量でカーボンブラックがさらに配合されている。カーボンブラック粉末またはマスターバッチをコンパウンドに含ませても差し支えない。
本発明の特定の実施の形態において、８０℃で測定された歪み硬化係数＜Ｇｐ＞は６３ＭＰａである。独国、ＨＥＳＳＥＬにより試験される加速クリープ試験（ＡＣＴ）は１４６６時間であり、これは、完全ノッチ付きクリープ試験（ＦＮＣＴ）の相関関係によれば、８７６０時間を超える。得られる本発明は、ＰＥ１００ＲＣの指定を満たす。全ての結果は、従来技術を上回る、本発明のエチレン共重合体組成物の優れた特徴および利点を示した。
定義および測定方法
ａ）密度
密度は、ＩＳＯ １１８３にしたがって測定され、ｇ／ｃｍ3の単位で示される。
ａ）密度
密度は、ＩＳＯ １１８３にしたがって測定され、ｇ／ｃｍ3の単位で示される。
ｂ）メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃でＩＳＯ １１３３にしたがって決定され、ｇ／１０分で示される。メルトフローレートの荷重は、決定され、下付文字として示される。例えば、ＭＦＲ2は、２．１６ｋｇの荷重下で測定され、ＭＦＲ5は、５ｋｇの荷重下で測定される。
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃でＩＳＯ １１３３にしたがって決定され、ｇ／１０分で示される。メルトフローレートの荷重は、決定され、下付文字として示される。例えば、ＭＦＲ2は、２．１６ｋｇの荷重下で測定され、ＭＦＲ5は、５ｋｇの荷重下で測定される。
ｃ）歪み硬化係数＜Ｇｐ＞
歪み硬化係数は、Ｐｏｌｙｍｅｒ ４６（２００５）の６３６９〜６３７９頁にしたがって決定することができる。手短に言えば、約３００μｍの厚さを有する加圧シートを、１６０℃で配合ペレットから調製した。加圧後、その試料を１２０℃で１時間に亘りアニールする。その試験片を、ＩＳＯ３７タイプ３にしたがって加圧シートから打ち抜く。測定は、原則として、２００Ｎのロードセルによる標準引張試験である。試験前に、試験片を約３０分間保持して、熱平衡に到達させる。その試験片を、真歪が１２に到達するまで、１０ｍｍ／分の定速で引き伸ばす。
歪み硬化係数は、Ｐｏｌｙｍｅｒ ４６（２００５）の６３６９〜６３７９頁にしたがって決定することができる。手短に言えば、約３００μｍの厚さを有する加圧シートを、１６０℃で配合ペレットから調製した。加圧後、その試料を１２０℃で１時間に亘りアニールする。その試験片を、ＩＳＯ３７タイプ３にしたがって加圧シートから打ち抜く。測定は、原則として、２００Ｎのロードセルによる標準引張試験である。試験前に、試験片を約３０分間保持して、熱平衡に到達させる。その試験片を、真歪が１２に到達するまで、１０ｍｍ／分の定速で引き伸ばす。
歪み硬化係数＜Ｇｐ＞は、平均差分係数として計算される：
Ｎ個の差分係数の全てに平均を行う：
Ｎ個の差分係数の全てに平均を行う：
＜Ｇｐ＞の計算は、典型的に、延伸比８と１２の間で行われ、ＭＰａの単位で表される。
ｄ）Ｍx／Ｍy
３つの検出器を有するゲル浸透クロマトグラフィー（３Ｄ−ＧＰＣ）から得られる分子量分布（ＭＷＤ）；ここで、その検出器は、ＩＲ５、粘度計およびマルチアングル光散乱検出器である。試料を小片に切断し、１０ｍｌのバイアル中に約１６ｍｇ計り取り、次いで、ＧＰＣシステムに移し、自動窒素パージを行いながら、８ｍｌの１，２，４−トリクロロベンゼンをバイアルに加えた。試料を９０分に亘り１６０℃で溶かした。次に、試料溶液２００μｌを、カラムゾーンに１４５℃で、３つの検出器の全てに１６０℃で、０．５ｍｌ／分の流量でＧＰＣシステム中に注入した。
３つの検出器を有するゲル浸透クロマトグラフィー（３Ｄ−ＧＰＣ）から得られる分子量分布（ＭＷＤ）；ここで、その検出器は、ＩＲ５、粘度計およびマルチアングル光散乱検出器である。試料を小片に切断し、１０ｍｌのバイアル中に約１６ｍｇ計り取り、次いで、ＧＰＣシステムに移し、自動窒素パージを行いながら、８ｍｌの１，２，４−トリクロロベンゼンをバイアルに加えた。試料を９０分に亘り１６０℃で溶かした。次に、試料溶液２００μｌを、カラムゾーンに１４５℃で、３つの検出器の全てに１６０℃で、０．５ｍｌ／分の流量でＧＰＣシステム中に注入した。
ＩＲ５すなわち濃度検出器からのＭＷＤデータのｗiおよびＭiから、Ｍxを、以下の式にしたがって計算することができる（Yau, W. W., Wang, J., Cong, R., Gillespie, D.,およびHuang, J., Proceedings of SPEANTEC@NPE2009, ２００９年６月２２〜２４日、米国、イリノイ州、シカゴ）。
ＭxおよびＭyは、それぞれ、ｘが２と等しく、ｙが−０．１と等しいと定義され、これは、歪み硬化係数＜Ｇｐ＞に最良の近似を与える。次に、多分散性指数Ｍx／Ｍyを計算することができる。
ｅ）ｇｐｃＢＲ
このｇｐｃＢＲ指数は、粘度計および光散乱（ＬＳ）検出器からの固有粘度および絶対ＭＷの測定値を組み合わせることによって、高精度で高分子分岐レベルの尺度を与える。ｇｐｃＢＲの式は：
このｇｐｃＢＲ指数は、粘度計および光散乱（ＬＳ）検出器からの固有粘度および絶対ＭＷの測定値を組み合わせることによって、高精度で高分子分岐レベルの尺度を与える。ｇｐｃＢＲの式は：
式中、高分子は、長鎖分岐（ＬＣＢ）がなく線状であると仮定して、ＭW,CC、ＭV,CCおよび［η］CCは、それぞれ、従来のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）計算による、重量平均分子量、粘度平均分子量、および固有粘度である。［η］の項は実際の固有粘度であり、これは、高精度のために粘度計ピーク面積法で計算した、オンライン粘度計からの測定値である。ＭWは、これも高精度のためにＬＳピーク面積法で計算した、ＬＳ検出器からの絶対分子量の重量平均である。マーク・ホウインクのパラメータであるαおよびＫの値は、１６０℃での１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中のポリエチレンに関して、それぞれ、０．７２５および０．０００４４１６である。ｇｐｃＢＲの解釈は、簡単かつ容易である。線状高分子について、ｇｐｃＢＲはゼロに近くなるであろう。分岐高分子について、ｇｐｃＢＲはゼロより大きくなる。実際に、ｇｐｃＢＲ値は、高分子分岐の結果としての分子サイズ収縮効果によるわずかな［η］の変化率を表す。
ｆ）加速クリープ試験（ＡＣＴ）
この試験は、ＰＡＳ１０７５基準にしたがってＨＥＳＳＥＬ Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨにより行われ、時間（ｈ）の結果時間で表される。
この試験は、ＰＡＳ１０７５基準にしたがってＨＥＳＳＥＬ Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨにより行われ、時間（ｈ）の結果時間で表される。
ｇ）シャルピー衝撃強度
シャルピー衝撃強度は、２３℃および−３０℃でＩＳＯ１７９にしたがって決定され、ｋＪ／ｍ2の単位で示される。
シャルピー衝撃強度は、２３℃および−３０℃でＩＳＯ１７９にしたがって決定され、ｋＪ／ｍ2の単位で示される。
本発明の二峰性ＰＥ樹脂を製造するために、重合過程および手順は、典型的に、ＣＸスラリー法のものと同じである。また、チーグラー・ナッタ触媒を使用する。コモノマーの種類は１−ヘキセンを適用した。しかしながら、高分子設計により、運転条件を最適化する必要がある。
重合触媒には、チーグラー・ナッタ（ＺＮ）と呼ばれる遷移金属の配位触媒がある。触媒の調製は、三井化学株式会社による欧州特許第７４４４１５号明細書に記載された。二峰性ポリエチレン樹脂（以後、基礎樹脂と称する）は、二段階カスケードスラリー重合法にしたがって製造され、ａ）３００から６００ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ2、および０．９７０ｇ／ｃｍ3以上の密度を有する低分子量（ＬＭＷ）ＨＤＰＥ、およびｂ）０．２０〜０．２５ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ5、および０．９５２〜０．９５５ｇ／ｃｍ3の密度を有する高分子量（ＨＭＷ）ＨＤＰＥの組成比を有する。そのＬＭＷ ＨＤＰＥ樹脂は、コモノマーの不在下で第１の反応器内で重合された単独重合体である。第２の反応器内で生成されたＨＭＷ ＰＥ樹脂は、１．５〜２．５質量％の含有量で１−ヘキセン（または比較例ＩＩおよびＩＩＩの場合には１−ブテン）を含有する共重合体である。その１−ブテンコモノマーは、比較例ＩＩおよびＩＩＩに使用する。この二峰性樹脂は、５２から６０質量％の第１のポリエチレン単独重合体分画および４０から４８質量％の第２のポリエチレン共重合分画を含む。
第２の反応器から得られた二峰性ＰＥ生成物を乾燥させ、得られた粉末を仕上げ操作に送り、そこで、２０００ｐｐｍのステアリン酸Ｃａ／Ｚｎおよび３０００ｐｐｍのヒンダードフェノール／ホスフェート安定剤と共に、窒素雰囲気下で２６０℃の押出機内において２〜２．５質量％のカーボンブラックを配合し、次いで、ペレット化した。ペレット化した樹脂を使用して、密度およびＭＦＲを得た。
溶融高分子を環状ダイに通して押し出すことによって、プラスチック管を製造する。その管は、溶融押出物をサイジングスリーブに通すことにより形成し、次いで、冷却タンクに送り、そこで、外面に水を吹き付ける。固化は、外面から半径方向内側に進む。
重合条件および高分子の性質が、それぞれ、表１〜２に示されている。試験結果および分析を適用し、コンパウンドに記録した。
表３に示されるように、本発明の実施例１および２は、従来技術と比較すると、著しく改善されたシャルピー衝撃強度を有する。従来技術と比較できるように、シャルピー衝撃強度に関して先に示された実験を、０℃で本発明の実施例１および２について再現した。表３から明らかなように、本発明の組成物を使用して、著しく改善されたシャルピー衝撃強度の結果（２１．３の代わりに、２７．９および２５．６）が達成された。
さらに、ＡＣＴ測定により示される優れた低速亀裂成長が観察された。従来技術のＡＣＴ値を本発明と比較した場合、本発明の実施例は、より少ない量のコモノマーのために、より高い密度を有することを覚えておく必要がある。ＡＣＴ結果は、コモノマーの含有量に直線的に依存することが周知であるので、上述した値は、従来技術を上回る本発明の優位性を示すのに実際に適している。
Claims (11)
- エチレンモノマーおよびＣ６〜Ｃ１０αオレフィンコモノマーを含むエチレン共重合体
を含むエチレン共重合体組成物であって、前記エチレン共重合体が０．９４５〜０．９８
０ｇ／ｃｍ3の総密度および０．１０〜０．５０ｇ／１０分の５ｋｇ荷重でのメルトフロ
ーレート（ＭＲＦ5）を有し、該エチレン共重合体のＣ６〜Ｃ１０αオレフィンコモノマ
ー含有量が１〜５質量％であり、Ｍx／Ｍyが１４．０以上であり（Ｍx／Ｍyは、ゲル浸透
クロマトグラフィーから得た分子量分布である）、該エチレン共重合体の歪み硬化係数＜
Ｇｐ＞が５３．４以上であり、
高分子は、長鎖分岐（ＬＣＢ）がなく線状であると仮定して、ＭW,CC、ＭV,CCおよび［η
］CCは、それぞれ、従来のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）計算による、重量平均
分子量、粘度平均分子量、および固有粘度であり、［η］の項は実際の固有粘度であり、
これは、高精度のために粘度計ピーク面積法で計算した、オンライン粘度計からの測定値
であり；ＭWは、これも高精度のためにＬＳピーク面積法で計算した、ＬＳ検出器からの
絶対分子量の重量平均であり；マーク・ホウインクのパラメータであるαおよびＫの値は
、１６０℃での１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中のポリエチレンに関して、
それぞれ、０．７２５および０．０００４４１６である、エチレン共重合体組成物。 - 前記Ｍx／Ｍyが、１４．０から２１である、請求項１記載のエチレン共重合体組成物。
- 前記エチレン共重合体の歪み硬化係数＜Ｇｐ＞が、５３．４から７２．５である、請求
項１または２記載のエチレン共重合体組成物。 - 前記エチレン共重合体のｇｐｃＢＲ指数が、０．２０から０．８０である、請求項３記
載のエチレン共重合体組成物。 - 前記エチレン共重合体が、低い平均分子量のエチレン単独重合体分画および高い平均分
子量のエチレン共重合分画を含む二峰性エチレン共重合体である、請求項１から４いずれ
か１項記載のエチレン共重合体組成物。 - 前記αオレフィンコモノマーが、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、またはそ
の混合物から選択される、請求項１から５いずれか１項記載のエチレン共重合体組成物。 - 前記低い平均分子量の分画および前記高い平均分子量の分画の間の質量比が、３５：６
５から６５：３５の範囲にある、請求項５記載のエチレン共重合体組成物。 - 前記二峰性エチレン共重合体が５２から６０質量％の前記低い平均分子量のエチレン単
独重合体分画および４０から４８質量％の前記高い平均分子量のエチレン共重合分画を含
む、請求項５記載のエチレン共重合体組成物。 - 前記低い平均分子量のエチレン単独重合体が、３００から６００ｇ／１０分の範囲のＭ
ＦＲ2および０．９７０ｇ／ｃｍ3超の密度を有し、前記高い平均分子量のエチレン共重合
分画が、０．２０〜０．２５ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ5および０．９５２〜０．９５５
ｇ／ｃｍ3の範囲内の密度を有する、請求項５記載のエチレン共重合体組成物。 - 請求項１から９いずれか１項記載のエチレン共重合体組成物から作られた物品。
- 前記物品が圧力または非圧力管である、請求項１０記載の物品。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP15197727.9A EP3176213B1 (en) | 2015-12-03 | 2015-12-03 | Ethylene copolymer composition |
| EP15197727.9 | 2015-12-03 | ||
| PCT/EP2016/077656 WO2017093008A1 (en) | 2015-12-03 | 2016-11-15 | Ethylene copolymer composition |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019505606A JP2019505606A (ja) | 2019-02-28 |
| JP2019505606A5 JP2019505606A5 (ja) | 2019-12-26 |
| JP6859349B2 true JP6859349B2 (ja) | 2021-04-14 |
Family
ID=54782551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018528249A Active JP6859349B2 (ja) | 2015-12-03 | 2016-11-15 | エチレン共重合体組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10604643B2 (ja) |
| EP (1) | EP3176213B1 (ja) |
| JP (1) | JP6859349B2 (ja) |
| CN (1) | CN108291065B (ja) |
| AU (1) | AU2016363311B2 (ja) |
| RU (1) | RU2731377C2 (ja) |
| WO (1) | WO2017093008A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109438818B (zh) * | 2018-09-07 | 2022-03-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种耐开裂高密度聚乙烯管材专用树脂及其制备方法 |
| WO2020068413A1 (en) | 2018-09-28 | 2020-04-02 | Univation Technologies, Llc | Bimodal polyethylene copolymer composition and pipe made thereof |
| CN112839965B (zh) | 2018-10-15 | 2023-06-20 | Sabic环球技术有限责任公司 | 制备多峰聚烯烃的方法 |
| WO2021050229A1 (en) | 2019-09-13 | 2021-03-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vent gas purge optimizer for slurry loop polyethylene reactors |
| EP4179021A1 (en) * | 2020-07-10 | 2023-05-17 | Borealis AG | Polyolefin composition with improved resistance to high temperature |
| US20230220136A1 (en) | 2020-07-22 | 2023-07-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin Compositions and Articles Thereof |
| WO2022126068A1 (en) | 2020-12-08 | 2022-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High density polyethylene compositions with long-chain branching |
| EP4357371A1 (en) | 2022-10-17 | 2024-04-24 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | Multimodal polyethylene composition and extrusion article comprising the same |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0744415B1 (en) | 1995-05-22 | 1998-01-28 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Solid titanium catalyst component, ethylene polymerization catalyst containing the same, and ethylene polymerization process |
| JP2000109521A (ja) * | 1998-10-07 | 2000-04-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 成形加工性に優れたポリエチレンパイプ及び継ぎ手用樹脂 |
| EP1417260B1 (en) * | 2001-08-17 | 2005-08-03 | Dow Global Technologies Inc. | Bimodal polyethylene composition and articles made therefrom |
| JP2004263119A (ja) * | 2003-03-04 | 2004-09-24 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 優れた耐クリープ特性を有するポリエチレンパイプ |
| EP1460105B1 (en) | 2003-03-20 | 2012-05-23 | Borealis Technology Oy | Polymer composition |
| ATE529453T1 (de) * | 2004-04-03 | 2011-11-15 | Borealis Tech Oy | Ein druckloses polymerrohr |
| JP2007218324A (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-30 | Mitsui Chemicals Inc | ポリエチレンパイプ |
| EP1985660B2 (en) * | 2007-04-25 | 2013-04-17 | Borealis Technology Oy | Pipe comprising super slow crack growth resistant polyethylene |
| PT2367863E (pt) * | 2008-12-04 | 2013-01-04 | Saudi Basic Ind Corp | Polietileno para a produção de contentores intermédios para granel |
| US9243087B2 (en) * | 2009-06-11 | 2016-01-26 | Dow Global Technologies Llc | LDPE enabling high output and good optics when blended with other polymers |
| US8817620B2 (en) | 2010-07-06 | 2014-08-26 | Nicira, Inc. | Network virtualization apparatus and method |
| WO2013010176A2 (en) | 2011-07-14 | 2013-01-17 | The Regents Of The University Of California | Pharmacophores for amyloid fibers involved in alzheimer's disease |
| EP2620472B1 (en) * | 2012-01-24 | 2018-05-30 | Borealis AG | Poyethylene composition with improved low temperature perssure resistance |
| WO2014134193A1 (en) * | 2013-02-27 | 2014-09-04 | Equistar Chemicals, Lp | Polyethylene processes and compositions thereof |
| JP2014227502A (ja) * | 2013-05-23 | 2014-12-08 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 配管材料、パイプ、及び継手 |
| JP2015021112A (ja) * | 2013-07-23 | 2015-02-02 | 日本ポリエチレン株式会社 | ポリエチレン樹脂組成物並びにそれよりなるインフレーションフィルムおよび重量物包装用フィルム |
| JP6152777B2 (ja) * | 2013-10-25 | 2017-06-28 | 日本ポリエチレン株式会社 | 改質エチレン系重合体の製造方法 |
| EP2894195B1 (en) * | 2013-12-23 | 2016-09-14 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Polyethylene composition for pipe applications with improved sagging properties |
| EP2966123B1 (en) * | 2014-07-07 | 2016-12-21 | Borealis AG | Multimodal polyethylene composition with high pressure resistance |
-
2015
- 2015-12-03 EP EP15197727.9A patent/EP3176213B1/en active Active
-
2016
- 2016-11-15 WO PCT/EP2016/077656 patent/WO2017093008A1/en active Application Filing
- 2016-11-15 JP JP2018528249A patent/JP6859349B2/ja active Active
- 2016-11-15 RU RU2018123722A patent/RU2731377C2/ru active
- 2016-11-15 AU AU2016363311A patent/AU2016363311B2/en active Active
- 2016-11-15 CN CN201680070606.XA patent/CN108291065B/zh active Active
- 2016-11-15 US US15/780,645 patent/US10604643B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20190248991A1 (en) | 2019-08-15 |
| CN108291065A (zh) | 2018-07-17 |
| CN108291065B (zh) | 2021-06-18 |
| RU2018123722A3 (ja) | 2020-03-12 |
| US10604643B2 (en) | 2020-03-31 |
| EP3176213B1 (en) | 2019-04-24 |
| RU2731377C2 (ru) | 2020-09-02 |
| WO2017093008A1 (en) | 2017-06-08 |
| RU2018123722A (ru) | 2020-01-09 |
| AU2016363311A1 (en) | 2018-06-07 |
| EP3176213A1 (en) | 2017-06-07 |
| AU2016363311B2 (en) | 2020-12-10 |
| JP2019505606A (ja) | 2019-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6859349B2 (ja) | エチレン共重合体組成物 | |
| EP1460105B1 (en) | Polymer composition | |
| KR100841388B1 (ko) | 파이프용의 멀티모달 폴리에틸렌 조성물 | |
| KR101178075B1 (ko) | 폴리에틸렌 파이프 배관 수지 | |
| KR101578017B1 (ko) | 빠른 균열전파 내성과 압력 내성이 높은 폴리에틸렌 조성물 | |
| AU2022202062B2 (en) | Bimodal polyethylene composition and pipe comprising the same | |
| JP2005500423A (ja) | 双峰性ポリエチレン組成物及び該組成物から製造される製品 | |
| AU2017324903B2 (en) | Bimodal polyethylene composition and pipe comprising the same | |
| AU2004317559B2 (en) | Polymer composition | |
| JP6329271B2 (ja) | 射出成型用途に適当なポリエチレン組成物 | |
| KR20230074566A (ko) | 매우 우수한 처짐 및 느린 균열 성장 저항성을 갖는 폴리올레핀 파이프 수지 | |
| US20220033630A1 (en) | Polyolefin resin blends for high stress cracking resistance and good processability | |
| NZ734802A (en) | Bimodal polyethylene composition and pipe comprising the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180703 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191115 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191115 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201021 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201021 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210120 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210310 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210325 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6859349 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |