JP6826362B2 - 粘着シート - Google Patents

Description

本発明は、金属部材等、例えばタッチパネルの金属電極等のマイグレーションを防止・抑制することのできるマイグレーション防止剤、粘着剤および粘着シートに関するものである。

近年のスマートフォンやタブレット端末等の各種モバイル電子機器では、ディスプレイとして、タッチパネルが使用されることが多くなってきている。タッチパネルの方式としては、抵抗膜方式、静電容量方式等があるが、上記のようなモバイル電子機器では、静電容量方式が主として採用されている。

最近はタッチパネルの大型化が図られており、かかるタッチパネル用の電極材料として、メッシュ状の金属電極、例えば銅電極や銀電極が検討されている。しかし、従来の粘着剤を金属電極、特に銅電極や銀電極に接触させて使用すると、イオンマイグレーション（＝エレクトロケミカルマイグレーション；以下単に「マイグレーション」という。）が発生する場合がある。具体的には、正極では電極が溶解して断線したり、負極では正極成分の析出によるデンドライトが形成されて短絡が生じたりする。

このマイグレーションは、高温高湿下で電極に電圧が印加されたときに特に発生し易い。このようなマイグレーションが発生すると、タッチパネルが正常に駆動しなくなってしまう。特に、電極の微細化や狭ピッチ化が進んでいる最近では、マイグレーションによる電極の断線・短絡が発生し易くなっている。

ところで、特許文献１には、防錆剤としてベンゾトリアゾール化合物を含有する、タッチパネル用の粘着剤組成物が開示されている。

特開２０１４−１７７６１１号公報

しかしながら、防錆剤としてのベンゾトリアゾール化合物は、金属配線の腐食防止効果はあったとしても、マイグレーションを十分に防止・抑制することはできなかった。

本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、マイグレーションを効果的に防止・抑制することのできるマイグレーション防止剤、粘着剤および粘着シートを提供することを目的とする。

上記目的を達成するために、第１に本発明は、メルカプト基を有するシランカップリング剤を含有することを特徴とするマイグレーション防止剤を提供する（発明１）。

上記発明（発明１）によれば、当該マイグレーション防止剤が添加された材料が、金属部材等、例えばタッチパネルの金属電極等の対象部材に接触したときに、当該対象部材におけるマイグレーションを効果的に防止・抑制することができる。

上記発明（発明１）において、前記シランカップリング剤は、メルカプト基含有オリゴマー型シランカップリング剤であることが好ましい（発明２）。

上記発明（発明１，２）において、前記シランカップリング剤を構成する有機ケイ素化合物のメルカプト基当量は、１００ｇ／モル以上、１０００ｇ／モル以下であることが好ましい（発明３）。

第２に本発明は、前記マイグレーション防止剤（発明１〜３）を含有する粘着性組成物から得られる粘着剤を提供する（発明４）。

上記発明（発明４）において、前記粘着性組成物は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、前記マイグレーション防止剤としての、メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）とを含有することが好ましい（発明５）。

上記発明（発明５）において、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを３質量％以上、３５質量％以下含有することが好ましい（発明６）。

上記発明（発明５，６）において、前記粘着性組成物は、さらに架橋剤（Ｃ）を含有することが好ましい（発明７）。

上記発明（発明５〜７）において、前記粘着性組成物中における前記メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい（発明８）。

第３に本発明は、２枚の剥離シートと、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備え、前記粘着剤層が、前記粘着剤（発明４〜８）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明９）。

上記発明（発明９）において、前記粘着剤層は、タッチパネルにおいて電極と接触するように配置されることが好ましい（発明１０）。

本発明に係るマイグレーション防止剤、粘着剤および粘着シートによれば、マイグレーションを効果的に防止・抑制することができる。

本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。 タッチパネルの一構成例を示す断面図である。 試験例３のマイグレーション防止効果の評価における評価基準の参考画像である。

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔マイグレーション防止剤〕
本発明の一実施形態に係るマイグレーション防止剤は、メルカプト基を有するシランカップリング剤を含有する。本実施形態に係るマイグレーション防止剤は、メルカプト基を有するシランカップリング剤のみからなってもよいし、他の成分を含有してもよい。

本実施形態に係るマイグレーション防止剤は、マイグレーションの防止・抑制が要求される部材（以下「対象部材」という場合がある。）に接触する材料（以下「接触材料」という場合がある。）に添加されて使用されることが好ましい。対象部材としては、例えば、銅、銀等からなる金属電極（メッシュ状のものを含む）、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等からなる透明導電膜（パターニングされたものを含む）、金属ナノワイヤーフィルム、ワイヤーグリッド偏光フィルムなどが挙げられる。上記金属電極の中でも、酸化されていない金属を主成分とする金属電極、具体的には、銅または銀からなる金属電極を対象部材とすることが好ましい。また、上記接触材料としては、例えば、後述する粘着剤の他、接着剤やハードコート剤等が挙げられる。

メルカプト基を有するシランカップリング剤は、当該シランカップリング剤を含有するマイグレーション防止剤が添加された接触材料が対象部材に接触したときに、正極では電極が溶解することを防止・抑制することができ、負極ではデンドライトが形成されることを防止・抑制することができる。すなわち、対象部材におけるマイグレーションを効果的に防止・抑制することができる（本効果を「マイグレーション防止効果」という場合がある）。これにより、例えば電極が微細化・狭ピッチ化された対象部材でも、電極の断線や短絡を防止することができる。特に対象部材がタッチパネルの電極の場合には、電極の断線や短絡に起因するタッチパネルの駆動不良を防止することができる。

メルカプト基を有するシランカップリング剤は、分子内にメルカプト基を少なくとも１個、アルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物から構成される。対象部材がタッチパネル等の光学部材の場合、メルカプト基を有するシランカップリング剤は、光透過性を有するもの、例えば実質上透明なものが好適である。

メルカプト基を有するシランカップリング剤の具体例としては、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有低分子型シランカップリング剤；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有シラン化合物と、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物との共縮合物などのメルカプト基含有オリゴマー型シランカップリング剤などが挙げられる。中でも、マイグレーション防止効果により優れ、作業性も良好なメルカプト基含有オリゴマー型シランカップリング剤が好ましく、特にメルカプト基含有シラン化合物とアルキル基含有シラン化合物との共縮合物が好ましく、さらには３−メルカプトプロピルトリメトキシシランとメチルトリエトキシシランとの共縮合物が好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

メルカプト基を有するシランカップリング剤を構成する有機ケイ素化合物のメルカプト基当量の下限値は、１００ｇ／モル以上であることが好ましく、特に１２０ｇ／モル以上であることが好ましく、さらには１５０ｇ／モル以上であることが好ましい。下限値を上記のように設定することにより、接触材料を粘着剤としたときに、主剤となるポリマー成分との極性差を適切な範囲内とし、上記シランカップリング剤の粘着剤中への分散性を好適なものとすることができる。

メルカプト基を有するシランカップリング剤を構成する有機ケイ素化合物のメルカプト基当量の上限値は、１０００ｇ／モル以下であることが好ましく、特に８００ｇ／モル以下であることが好ましく、さらには５００ｇ／モル以下であることが好ましい。上限値を上記のように設定することにより、接触材料を粘着剤としたときに、主剤となるポリマー成分との相分離による光学特性の悪化を防止することができる。

接触材料に対するマイグレーション防止剤の添加量は、接触材料中におけるメルカプト基を有するシランカップリング剤に由来する成分の含有量の下限値が、０．０１質量％以上となる量であることが好ましく、特に０．０５質量％以上となる量であることが好ましく、さらには０．１質量％以上となる量であることが好ましい。また、上記添加量は、接触材料中における上記成分の含有量の上限値が、５質量％以下となる量であることが好ましく、特に２．５質量％以下となる量であることが好ましく、さらには１質量％以下となる量であることが好ましい。マイグレーション防止剤の添加量が上記の範囲にあることで、マイグレーション防止効果がより優れたものとなる。

〔粘着剤〕
本実施形態に係る粘着剤は、前述したマイグレーション防止剤を含有する粘着性組成物から得られる。粘着剤の種類としては、マイグレーション防止剤によるマイグレーション防止効果が発揮されれば特に限定されることなく、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等のいずれであってもよい。また、粘着剤はエマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。さらには、活性エネルギー線硬化型または活性エネルギー線非硬化型のいずれであってもよい。

対象部材がタッチパネルの電極の場合、上記の中でもアクリル系粘着剤が好ましい。その場合、本実施形態に係る粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、上記マイグレーション防止剤としての、メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）とを含有する粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）から得られるものであることが好ましい。粘着性組成物Ｐは、さらに架橋剤（Ｃ）を含有することが好ましく、その場合、本実施形態に係る粘着剤は、粘着性組成物Ｐを架橋して得られる。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。

メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）を含有する粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤からなる粘着剤層は、前述したマイグレーション防止効果を発揮するだけでなく、対象部材との界面に、メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）由来の成分が存在することにより、対象部材との密着性が高く、対象部材が段差を有する場合に段差追従性に優れたものとなる。具体的には、当該粘着剤層を、段差を有する対象部材に貼付し、高温高湿条件に所定時間（例えば、８５℃、８５％ＲＨにて７２時間）曝した場合であっても、段差近傍に気泡、浮き、はがれ等が生じることが抑制される（高温高湿条件下での段差追従性に優れる）。これにより、対象部材がタッチパネルの場合、段差近傍にて光の反射損失が生じることが抑制され、タッチパネルの画質を良好に維持することができる。

（１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。かかる観点から、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、下限値として５０質量％以上含有することが好ましく、特に６０質量％以上含有することが好ましく、さらには７０質量％以上含有することが好ましい。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上含有すると、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は好適な粘着性を発揮することができる。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、上限値として９７質量％以下含有することが好ましく、特に９０質量％以下含有することが好ましく、さらには８５質量％以下含有することが好ましい。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９７質量％以下含有することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に他のモノマー成分を好適な量導入することができる。

アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル等が挙げられ、中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が４〜８の（メタ）アクリル酸エステルが含まれることが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基とは、直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基をいう。

また、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃を超える（好ましくは７０℃以上の）ハードモノマーと、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下のソフトモノマーとを組み合わせて使用することも好ましい。ソフトモノマーにより粘着性および柔軟性を確保しつつ、ハードモノマーで凝集力を向上させることにより、ディスプレイパネル（タッチパネル）における段差追従性をより優れたものにすることができるからである。この場合、ハードモノマーとソフトモノマーとの質量比は、５：９５〜４０：６０であることが好ましく、特に２０：８０〜３０：７０であることが好ましい。

上記ハードモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル（Ｔｇ１０℃）、メタクリル酸メチル（Ｔｇ１０５℃）、アクリル酸イソボルニル（Ｔｇ９４℃）、メタクリル酸イソボルニル（Ｔｇ１８０℃）、アクリル酸アダマンチル（Ｔｇ１１５℃）、メタクリル酸アダマンチル（Ｔｇ１４１℃）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記ハードモノマーの中でも、粘着性や透明性等の他の特性への悪影響を防止しつつハードモノマーの性能をより発揮させる観点から、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸イソボルニルが好ましい。粘着性をも考慮すると、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルがより好ましく、メタクリル酸メチルが特に好ましい。

上記ソフトモノマーとしては、炭素数が２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。例えば、アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ−７０℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（Ｔｇ−５４℃）等が好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基は、後述する架橋剤（Ｃ）と反応し、これにより架橋構造（三次元網目構造）が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として含有する反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシル基を有するモノマー（カルボキシル基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤（Ｃ）との反応性および耐湿熱白化性に優れ、対象部材への悪影響の少ない水酸基含有モノマーが特に好ましい。

水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）における水酸基の架橋剤（Ｃ）との反応性および他の単量体との共重合性の点から（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルまたは（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）におけるカルボキシル基の架橋剤（Ｃ）との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、下限値として３質量％以上含有することが好ましく、特に１０質量％以上含有することが好ましく、さらには１５質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、上限値として３５質量％以下含有することが好ましく、特に３０質量％以下含有することが好ましく、さらには２５質量％以下含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がモノマー単位として上記の量で水酸基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤中に、所定量の水酸基が残存することとなる。水酸基は親水性基であり、そのような親水性基が所定量粘着剤中に存在すると、粘着剤が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤に浸入した水分との相溶性が良く、その結果、常温常湿に戻したときの粘着剤の白化が抑制されることとなる（耐湿熱白化性に優れる）。

ただし、上記のように親水性基が所定量粘着剤中に存在すると、粘着剤は水を取り込み易くなり、当該粘着剤に接触する対象部材にマイグレーションが発生し易くなる。しかしながら、本実施形態に係る粘着性組成物Ｐは、マイグレーション防止剤として、メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）を含有することにより、接触する対象部材にマイグレーションが発生することを効果的に防止・抑制することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有しないことが好ましいが、所定量含有することは許容される。カルボキシル基は酸成分であるため、通常は対象部材のマイグレーションが懸念されるが、本実施形態に係る粘着剤は、マイグレーション防止剤としてメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）を含有する粘着性組成物Ｐから得られることにより、カルボキシル基が存在しても、マイグレーション防止効果を発揮することができるからである。具体的には、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを５質量％以下、好ましくは２質量％以下の量で含有することが許容される。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの作用を妨げないためにも、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリロイルモルホリン等の非架橋性の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の下限値は、２０万以上であることが好ましく、特に３０万以上であることが好ましく、さらには４０万以上であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、粘着剤が高温高湿条件下での段差追従性に優れたものとなる。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の上限値は、１００万以下であることが好ましく、特に９０万以下であることが好ましく、さらには７０万以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、粘着剤が貼付時の段差追従性に優れたものとなる。

なお、粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（２）メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）
粘着性組成物Ｐが含有するメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）は、前述したマイグレーション防止剤としてのメルカプト基を有するシランカップリング剤である。

粘着性組成物Ｐ中におけるメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限値として０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．０５質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、上限値として５質量部以下であることが好ましく、特に１．５質量部以下であることが好ましく、さらには１．０質量部以下であることが好ましい。メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量が上記の範囲にあることで、マイグレーション防止効果がより優れたものとなる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００ｇ当たりの、シランカップリング剤（Ｂ）におけるメルカプト基のモル数（メルカプト基量）の下限値は、０．０１ｍｍｏｌ以上であることが好ましく、特に０．１ｍｍｏｌ以上であることが好ましく、さらには０．２ｍｍｏｌ以上であることが好ましい。また、上記モル数の上限値は、３０ｍｍｏｌ以下であることが好ましく、特に５ｍｍｏｌ以下であることが好ましく、さらには１．５ｍｍｏｌ以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）に対するシランカップリング剤（Ｂ）のメルカプト基のモル数が上記範囲にあることで、マイグレーション防止効果をより優れたものにすることができる。

（３）架橋剤（Ｃ）
粘着性組成物Ｐは、架橋剤（Ｃ）を含有することが好ましい。粘着性組成物Ｐは、架橋剤（Ｃ）を含有することで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を架橋して三次元網目構造を形成し、得られる粘着剤の凝集力を向上させ、高温高湿条件下での段差追従性を向上させることができる。

架橋剤（Ｃ）としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として水酸基含有モノマーを含有する場合、その水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤（Ｃ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。

粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限値として０．００１質量部以上であることが好ましく、特に０．０１質量部以上であることが好ましく、さらには０．０２質量部以上であることが好ましい。また、上限値として１０質量部以下であることが好ましく、特に５質量部以下であることが好ましく、さらには１質量部以下であることが好ましい。

架橋剤（Ｃ）の含有量が上記の範囲にあることにより、得られる粘着剤の凝集力が好ましいものとなり、粘着剤の高温高湿条件下での段差追従性が向上する。

（４）各種添加剤
粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。また、前述のメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）とは別に、その他のシランカップリング剤を併せて添加してもよい。ただし、防錆剤、特にベンゾトリアゾール系防錆剤は、粘着性組成物Ｐの架橋を阻害する作用を有するため、添加しないことが好ましい。

また、粘着性組成物Ｐは、所望により、分子量１０００未満の多官能アクリレート系モノマー等の活性エネルギー線硬化性成分を含有してもよい。粘着性組成物Ｐが活性エネルギー線硬化性成分を含有する場合、粘着剤層を対象部材に貼付した後、粘着剤層に活性エネルギー線を照射して当該粘着剤層を硬化させることにより、耐久性に非常に優れた粘着剤層を得ることができる。

なお、粘着性組成物Ｐは、粘着剤層中に、そのまま、あるいは反応した状態で、残存する各種成分の混合物を表すものであって、乾燥工程等で除去される成分、例えば、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Ｐに含まれない。

（５）粘着性組成物の製造
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）とを混合するとともに、所望により、架橋剤（Ｃ）および添加剤を加えることで製造することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマー単位の混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。

なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）、ならびに所望により、架橋剤（Ｃ）、添加剤および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物Ｐ（塗布溶液）を得る。

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Ｐの濃度が１０〜４０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Ｐがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。

（６）粘着剤の製造
上述した粘着性組成物Ｐを加熱処理することにより、粘着剤が得られる。この加熱処理は、粘着性組成物Ｐの希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。

加熱処理を行う場合、加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、３０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。加熱処理後、必要に応じて、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１〜２週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤層が形成される。

粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤のゲル分率の下限値は、３０％以上であることが好ましく、特に４０％以上であることが好ましく、さらには５０％以上であることが好ましい。粘着剤のゲル分率の下限値が上記以上であると、粘着剤の凝集力が高くなり、高温高湿条件下での段差追従性に優れたものとなる。また、上記ゲル分率の上限値は、９０％以下であることが好ましく、特に８５％以下であることが好ましく、さらには８０％以下であることが好ましい。粘着剤のゲル分率の上限値が上記以下であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、貼付時の段差追従性が優れたものとなる。ここで、粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。

本実施形態に係る粘着剤は、マイグレーション防止剤としてのメルカプト基を有するシランカップリング剤を含有することにより、例えば、銅、銀等からなる金属電極、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等からなる透明導電膜、金属ナノワイヤーフィルム、ワイヤーグリッド偏光フィルムなどの対象部材に貼付されても、対象部材におけるマイグレーションを効果的に抑制することができる。特に対象部材が、ＩＴＯ等の金属酸化物よりもイオン化傾向の高い銅や銀等を用いるタッチパネルの金属電極の場合においても、電極の断線や短絡に起因するタッチパネルの駆動不良を防止することができる。

〔粘着シート〕
図１に示すように、本実施形態に係る粘着シート１は、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。ただし、粘着シート１において剥離シート１２ａ，１２ｂは必須の構成要素ではなく、粘着シート１の使用時に剥離・除去されるものである。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。

（１）粘着剤層
粘着剤層１１は、前述した粘着剤から構成される。粘着剤層１１の厚さ（ＪＩＳ Ｋ７１３０に準じて測定した値）の下限値は、１０μｍ以上であることが好ましく、特に２５μｍ以上であることが好ましく、さらには５０μｍ以上であることが好ましい。粘着剤層１１の厚さの下限値が上記以上であることにより、優れた粘着力が十分に発揮される。また、粘着剤層１１の厚さの上限値は、３００μｍ以下であることが好ましく、特に２５０μｍ以下であることが好ましく、さらには１００μｍ以下であることが好ましい。粘着剤層１１の厚さの上限値が上記以下であることにより、加工性が良好になる。なお、粘着剤層１１は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。

（２）剥離シート
剥離シート１２ａ，１２ｂとしては、特に限定されることはなく、公知のプラスチックフィルムを用いることができる。例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。

上記剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート１２ａ，１２ｂのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。

剥離シート１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。

（３）粘着シートの製造
粘着シート１の一製造例としては、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。

粘着シート１の他の製造例としては、一方の剥離シート１２ａの剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート１２ａを得る。また、他方の剥離シート１２ｂの剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート１２ｂを得る。そして、塗布層付きの剥離シート１２ａと塗布層付きの剥離シート１２ｂとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１が得られる。この製造例によれば、粘着剤層１１が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。

上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。

（４）粘着力
本実施形態に係る粘着シート１のソーダライムガラスに対する粘着力の下限値は、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に８Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着シート１の粘着力の下限値が上記以上であると、高温高湿条件下での段差追従性に優れたものとなる。一方、上記粘着力の上限値は特に制限されないが、使用時における剥離シート１２ａ，１２ｂの粘着剤層１１からの剥がし易さ等を考慮すれば、５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、特に３０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。さらにリワーク性をも考慮すれば、２６Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。その場合、貼合ミスが生じた場合でも部材の再利用が容易となる。

ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、０．５ＭＰａ、５０℃で２０分加圧した後、常圧、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定するものとする。

（５）粘着シートの使用
上記粘着シート１を使用することにより、例えば、図２に示す静電容量方式のタッチパネル２を製造することができる。タッチパネル２は、表示体モジュール３と、その上に粘着剤層４を介して積層された第１のフィルムセンサー５ａと、その上に粘着剤層１１を介して積層された第２のフィルムセンサー５ｂと、その上に粘着剤層１１を介して積層されたカバー材６とを備えて構成される。

上記のタッチパネル２における粘着剤層１１は、上記粘着シート１の粘着剤層１１である。

上記表示体モジュール３としては、例えば、液晶（ＬＣＤ）モジュール、発光ダイオード（ＬＥＤ）モジュール、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）モジュール、電子ペーパー等が挙げられる。

粘着剤層４は、上記粘着シート１の粘着剤層１１によって形成してもよいし、他の粘着剤または粘着シートによって形成してもよい。後者の場合、粘着剤層４を構成する粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等が挙げられるが、中でもアクリル系粘着剤が好ましい。

本実施形態における第１のフィルムセンサー５ａおよび第２のフィルムセンサー５ｂは、それぞれ基材フィルム５１と、基材フィルム５１に形成された電極５２とを備える。基材フィルム５１としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム等が使用される。

電極５２は、例えば、銅、銀等からなる金属電極、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等からなるパターン化透明導電膜などからなる。

第１のフィルムセンサー５ａの電極５２および第２のフィルムセンサー５ｂの電極５２は、通常、一方がＸ軸方向の回路パターンを構成し、他方がＹ軸方向の回路パターンを構成する。

本実施形態における第２のフィルムセンサー５ｂの電極５２は、図２中、第２のフィルムセンサー５ｂの上側に位置している。一方、第１のフィルムセンサー５ａの電極５２は、図２中、第１のフィルムセンサー５ａの上側に位置しているが、これに限定されるものではなく、第１のフィルムセンサー５ａの下側に位置してもよい。

カバー材６は、通常、ガラス板またはプラスチック板を主体とする。ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、ポリメチルメタクリレート等からなるアクリル板、ポリカーボネート板などが挙げられる。

なお、上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、ハードコート層、反射防止層、防眩層等の機能層が設けられていてもよいし、ハードコートフィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム等の光学部材が積層されていてもよい。

本実施形態において、上記カバー材６は、粘着剤層１１側の面に段差を有しており、具体的には、印刷層７の有無による段差を有している。印刷層７は、カバー材６における粘着剤層１１側に、額縁状に形成されることが一般的である。

印刷層７を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層７の厚さ、すなわち段差の高さの下限値は、３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、７μｍ以上であることが特に好ましい。また、上限値は、５０μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以下であることが特に好ましい。

上記タッチパネル２の製造方法の一例を、以下に説明する。
粘着シート１として、第１の粘着シート１および第２の粘着シート１を用意する。第１の粘着シート１から一方の剥離シート１２ａを剥離し、露出した粘着剤層１１（第１の粘着剤層１１）を、第２のフィルムセンサー５ｂの電極５２と接するように、当該第２のフィルムセンサー５ｂと貼合する。また、第２の粘着シート１から一方の剥離シート１２ａを剥離し、露出した粘着剤層１１（第２の粘着剤層）を、第１のフィルムセンサー５ａの電極５２と接するように、当該第１のフィルムセンサー５ａと貼合する。

そして、第２の粘着シートにおける他方の剥離シート１２ｂを剥離し、露出した第２の粘着剤層１１が、上記第２のフィルムセンサー５ｂにおける第１の粘着剤層１１が積層された側とは反対側の面（第２のフィルムセンサー５ｂの基材フィルム５１の露出面）に接するように、両者を貼合する。これにより、剥離シート１２ｂ、第１の粘着剤層１１、第２のフィルムセンサー５ｂ、第２の粘着剤層１１および第１のフィルムセンサー５ａが順次積層されてなる積層体が得られる。

次に、上記積層体の第１のフィルムセンサー５ａ側の面（第１のフィルムセンサー５ａの基材フィルム５１の露出面）に、剥離シート上に設けられた粘着剤層４を貼合する。続いて、上記積層体から剥離シート１２ｂを剥離し、露出した第１の粘着剤層１１に対して、カバー材６の印刷層７側が当該粘着剤層１１に接するように、当該カバー材６を貼合する。これにより、カバー材６、第１の粘着剤層１１、第２のフィルムセンサー５ｂ、第２の粘着剤層１１、第１のフィルムセンサー５ａ、粘着剤層４および剥離シートが順次積層されてなる構成体が得られる。

最後に、上記構成体から剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層４が表示体モジュール３に接するように、当該構成体を表示体モジュール３に貼合する。これにより、図２に示されるタッチパネル２が製造される。

上記タッチパネル２が高温高湿条件下に置かれ、その状態で電極５２に電圧が印加された場合でも、電極５２に接触している粘着剤層１１が、本実施形態に係るマイグレーション防止剤（メルカプト基を有するシランカップリング剤）に由来する成分を含有することにより、電極５２のマイグレーションが効果的に抑制される。これにより、電極５２の断線や短絡に起因するタッチパネル２の駆動不良が防止される。

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。

例えば、粘着シート１における剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方は省略されてもよい。

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。

〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル共重合体の調製
アクリル酸２−エチルヘキシル６０質量部、メタクリル酸メチル２０質量部およびアクリル酸２−ヒドロキシエチル２０質量部を共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）６０万であった。

２．粘着性組成物の調製
上記工程１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）としての３−メルカプトプロピルトリメトキシシランとメチルトリエトキシシランとの共縮合物（信越化学工業社製，商品名「Ｘ−４１−１８１０」，オリゴマー型，メルカプト基当量：４５０ｇ／モル）０．０５質量部と、架橋剤（Ｃ）としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製，製品名「コロネートＬ」）０．２３質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、固形分濃度３８質量％の粘着性組成物の塗布溶液を得た。

ここで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を１００質量部（固形分換算値）とした場合の粘着性組成物の各配合（固形分換算値）を表１に示す。なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）]
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
[メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）]
Ｘ−４１−１８１０：３−メルカプトプロピルトリメトキシシランとメチルトリエトキシシランとの共縮合物（信越化学工業社製，商品名「Ｘ−４１−１８１０」，オリゴマー型，メルカプト基当量：４５０ｇ／モル）
ＫＢＭ−８０３：３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製，商品名「ＫＢＭ−８０３」，低分子型，メルカプト基当量：１９６．４ｇ／モル）
[他のシランカップリング剤]
ＫＢＭ−４０３：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製，商品名「ＫＢＭ−４０３」，低分子型）
ＫＢＥ−９００７：３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製，商品名「ＫＢＥ−９００７」，低分子型）

３．粘着シートの製造
上記工程２で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，商品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８２１５０」，厚さ：３８μｍ）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、９０℃で１分間加熱処理して塗布層（厚さ：２５μｍ）を形成した。同様に、上記工程２で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８２１２０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、９０℃で１分間加熱処理して塗布層（厚さ：２５μｍ）を形成した。

次いで、上記で得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートと、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートとを、両塗布層が互いに接触するように貼合し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間養生することにより、重剥離型剥離シート／粘着剤層（厚さ：５０μｍ）／軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。

〔実施例２〜１０，比較例１〜１０〕
シランカップリング剤（メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）および他のシランカップリング剤）の種類および割合、ならびに架橋剤（Ｃ）の割合を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして粘着シートを製造した。なお、比較例７〜１０については、防錆剤としてＮ,Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−（４又は５）−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン（ＢＡＳＦ社製，商品名「ＩＲＧＭＥＴ ３９」）を表１に示す割合で粘着性組成物に配合した。

ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃

〔試験例１〕（ゲル分率の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに２４時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)は、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で表される。結果を表２に示す。

〔試験例２〕（粘着力の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製，製品名「ＰＥＴ Ａ４３００」，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層体を得た。得られた積層体を２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長に裁断し、これをサンプルとした。

２３℃、５０％ＲＨの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス（日本板硝子社製）に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（オリエンテック社製，テンシロン）を用い、剥離速度３００ｍｍ/ｍｉｎ、剥離角度１８０度の条件で粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。ここに記載した以外の条件はＪＩＳ Ｚ ０２３７:２００９に準拠して、測定を行った。結果を表２に示す。

〔試験例３〕（マイグレーション防止効果の評価）
（１）配線基板の作製
銅箔（厚さ：１８μｍ）とポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ）とを積層してなる銅張積層板（ニッカン工業社製，製品名「ニカフレックス」）の銅箔表面に、スクリーン印刷法にてエッチングレジストパターンを印刷した。その後、エッチングにて不要な銅箔を除去して櫛形電極を形成した。各電極のライン幅は３００μｍであり、電極相互間の間隙は５０μｍであった。

（２）マイグレーション防止効果の評価
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製，製品名「ＰＥＴ Ａ４３００」，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層体を得た。次いで、上記積層体から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、上記櫛形電極上に貼付して、これをサンプルとした。

上記サンプルを、８５℃、８５％ＲＨの湿熱条件下に静置し、その状態で電極間に５Ｖの電圧を印加し、マイグレーション試験を行った。試験開始から８時間後、２４時間後、および４８時間後に、櫛形電極を光学顕微鏡（倍率：１０倍）で観察し、以下に示す評価基準に基づいてマイグレーション防止効果を評価した。結果を表２に示す。
◎：電極（正極）の溶解および電極（負極）におけるデンドライトの形成が全く観られない。
○：電極（正極）の端部のみに溶解が観られ、電極（負極）におけるデンドライトの形成は観られない。
×：電極（正極）の溶解および電極（負極）におけるデンドライトの形成が観られる。
なお、上記評価基準の参考画像を図３に示す。

表２から分かるように、実施例で得られた粘着シートは、マイグレーションを効果的に防止・抑制することができ、マイグレーション防止効果に優れるものであった。

本発明に係るマイグレーション防止剤、粘着剤および粘着シートは、例えば、銅電極や銀電極を用いた静電容量方式のタッチパネルに好適に使用することができる。

１…粘着シート
１１…粘着剤層
１２ａ，１２ｂ…剥離シート
２…タッチパネル
３…表示体モジュール
４…粘着剤層
５ａ…第１のフィルムセンサー
５ｂ…第２のフィルムセンサー
５１…基材フィルム
５２…電極
６…カバー材
７…印刷層

Claims (3)

1. ２枚の剥離シートと、
   前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備えた粘着シートであって、
   前記粘着剤層が、
   （メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、
   マイグレーション防止剤としての、メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）と
   を含有する粘着性組成物から得られる粘着剤であって、
   前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを１０質量％以上、３５質量％以下含有する粘着剤からなり、
   前記粘着剤層は、タッチパネルにおいて電極と接触するように配置される
   ことを特徴とする粘着シート。
2. 前記粘着性組成物は、さらに架橋剤（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１に記載の粘着シート。
3. 前記粘着性組成物中における前記メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上、５質量部以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着シート。