JP6736547B2 - ジニトロトルエンの連続的製造方法における排出ガス清浄 - Google Patents
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Description
a)トルエンを硝酸および硫酸の混合物でニトロ化し、続いてニトロ化の間に生成された硫酸含有水相を分離し、粗製ジニトロトルエンを得る工程、
b)中性洗浄水および/またはアルカリ性洗浄水で粗製ジニトロトルエンを水洗浄で洗浄する工程であって、最終洗浄で使用された洗浄水の分離後に、ジニトロトルエンだけでなく少なくとも水も含んでなる予備精製されたジニトロトルエンを得る工程、および
c)予備精製されたジニトロトルエンから水を分離する工程、
d)工程a)、b)および/またはc)から排水を回収する工程、
e)工程d)の回収された排水をトルエンで任意に抽出し、かつ、このように得られた有機相を工程a)に再循環させる工程、
f)工程d)の回収された排水から、または任意の工程e)を行った場合には工程e)で抽出された排水から、トルエンストリッパー内でトルエンを除去して、トルエン含有オフガス流を得る工程、
g)工程a)、b)、c)、d)、e)またはf)からの少なくとも1つのオフガス流をオフガス凝縮器に供給して、少なくとも1つのオフガス流に存在するトルエンを当該凝縮器内で除去する工程
を含んでなるジニトロトルエンの製造方法であって、
h)トルエンを凝縮した後に工程g)で発生したオフガス流を、熱排気清浄機(thermal exhaust air purification)に供給する工程であって、オフガス凝縮器に供給されるオフガス流またはオフガス凝縮器から放出されるオフガス流に窒素を添加し、オフガス流の窒素含有量を好ましくは少なくとも0.1体積%、特に好ましくは少なくとも0.5体積%とする工程
をさらに含んでなる製造方法に関する。
a)ジニトロ化(モノニトロトルエン−MNTからDNTへのニトロ化)で得られた反応混合物が相分離によって分離され、かつ、このように得られた廃酸が硝酸により再凝縮され、次いでトルエンと混合され、モノニトロ化(トルエンからMNTへのニトロ化)に供給され、かつ、
b)一度反応が起こると、モノニトロ化からの反応混合物が分離段階でモノニトロトルエンを含んでなる有機相と主に硫酸(廃酸)を含んでなる水相とに分解され、かつ、
c)b)で得られたモノニトロトルエン含有有機相がジニトロ化に供給され、モノニトロトルエンが硫酸の存在下で硝酸と反応し、ジニトロトルエンが得られるように、
触媒としての硫酸の存在下で、硝酸と、主に等温な様式で二段階で連続的に進行する。
a)トルエンを硝酸および硫酸の混合物でニトロ化し、続いてニトロ化の間に生成された硫酸含有水相を分離して、粗製ジニトロトルエンを得る工程、
b)中性洗浄水および/またはアルカリ性洗浄水で粗製ジニトロトルエンを水洗浄で洗浄する工程であって、最終洗浄で使用された洗浄水の分離後に、ジニトロトルエンだけでなく少なくとも水も含んでなる精製されたジニトロトルエンを得る工程、および
c)精製されたジニトロトルエンから水を分離する工程、
d)工程a)、b)および/またはc)から排水を回収する工程、
e)工程d)で回収された排水をトルエンで任意に抽出し、かつ、このように得られた有機相を工程a)に再循環させる工程、
f)工程d)で回収された排水から、または任意の工程e)を行った場合には工程e)で抽出された排水から、トルエンストリッパー内でトルエンを除去して、トルエン含有オフガス流を得る工程、
g)工程a)、b)、c)、d)、e)またはf)からの少なくとも1つのオフガス流をオフガス凝縮器に供給して、少なくとも1つのオフガス流に存在するトルエンを当該凝縮器内で除去する工程、
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をさらに含んでなる製造方法によって達成される。
工程f)のトルエンストリッパーからのオフガスを熱交換器内で凝縮し、トルエンを除去する(工程g))。このように処理されたオフガスを、次いで窒素と混合し、文献で確立された方法により、任意にNOxガスを含まないSAC、DNT反応、およびDNT槽からの、トルエンを含まない他のオフガスと混合し、熱排気清浄機(「TAREX」)(工程h))において焼却される。
本発明の方法の工程a)〜b)に従い、湿潤な純粋DNTを、最初に1時間当たり26トンの生産能力で生産し、工程c)において分離器を用いて貯蔵槽で水を除去した。これにより純粋で湿潤なDNTを得た。工程b)で残った69t/hの洗浄水をストリッピングカラムに移し、3.5t/hの6barの蒸気にさらした。ストリッピングカラムからの底部排出は、生物学的後処理に排出される温水および約0.5kg/hのトルエンからなる。大気圧下でのストリッピングカラム上部の蒸気は、オフガスと焼却される水だけでなく75kg/hのトルエンも含んでなる。
オフガス流の分析はガスクロマトグラフィーによるものであった。
本発明の方法の工程a)〜b)に従い、湿潤な純粋DNTを、最初に1時間当たり26トンの生産能力で生産し、工程c)において分離器を用いて貯蔵槽で水を除去した。これにより純粋で湿潤なDNTを得た。工程b)で残った61℃の温度の69tの洗浄水をストリッピングカラムに移し、3.5t/hの3.5barの蒸気にさらした(蒸気ストリッピング、工程f))。ストリッピングカラムからの底部排出は、生物学的後処理に排出される67℃の温度の69.4tの水からなる。2.91tの水および81kg/hのトルエンを含む3t/hの蒸気が、65℃の温度、250mbarの圧力でストリッピングカラムの上部に発生した。これらの蒸気を工程g)のオフガス凝縮器に供給した。第1凝縮器内で、2.9t/hの水および1.9kg/hのトルエンを凝縮した。79.2kg/hのトルエンおよび14kg/hの水である残留蒸気流を、次いで蒸気排出装置を介して1barの圧力での第二凝縮段階へ移し、75kg/hのトルエンおよび残留水を19℃で凝縮した。4kg/hの残留トルエン量を含む残留ガス流を熱排気清浄機において焼却した。
オフガス流の分析はガスクロマトグラフィーによるものであった。
本発明の方法の工程a)〜b)に従い、湿潤な純粋DNTを、最初に1時間当たり26トンの生産能力で生産し、工程c)において分離器を用いて貯蔵槽で水を除去した。これにより純粋で湿潤なDNTを得た。工程b)で残った61℃の温度の69tの洗浄水をストリッピングカラムに移し、3.5t/hの3.5barの蒸気にさらした(蒸気ストリッピング、工程f))。ストリッピングカラムからの底部排出は、生物学的後処理に排出される67℃の温度の69.4tの水からなる。2.91tの水および81kg/hのトルエンを含む3t/hの蒸気が、65℃の温度、250mbarの圧力でストリッピングカラムの上部に発生した。これらの蒸気を工程g)のオフガス凝縮器に供給した。第1凝縮器内で、2.9t/hの水および1.9kg/hのトルエンを凝縮した。79.2kg/hのトルエンおよび14kg/hの水である残留蒸気流を、次いで蒸気排出装置を介して1barの圧力での第二凝縮段階へ移し、75kg/hのトルエンおよび残留水を19℃で凝縮した。その直後に、第二凝縮段階の出口において、窒素の添加を通してオフガス流中の窒素含有量が少なくとも0.6体積%となるのに十分な量の窒素をオフガス系統へ計量添加し、熱性オフガス清浄に供給した(工程h))。従って、非爆発性で4kg/hの残留トルエン量を含むガス流は、熱排気清浄機において焼却され、その結果、第二凝縮段階の出口と熱排気洗浄機とを接続する、オフガス系統の非常に安全な操作が確保された。工程a)、b)およびc)からのオフガス流は混合され、<5ppmのトルエンを含んでいた。混合されたオフガス流を、熱排気洗浄機のすぐの上流で第二凝縮段階と熱排気洗浄機とを接続するオフガス系統に供給した。
オフガス流の分析はガスクロマトグラフィーによるものであった。
例3の第二凝縮段階で発生した、75kg/hのトルエンを含むトルエン/水混合物をデキャンタに流し込んだ。有機相を新鮮なトルエンと混合し、ニトロ化へ移し、水相を排水ストリッピングカラムへ移した。
Claims (10)
- a)トルエンを硝酸および硫酸の混合物でニトロ化し、続いてニトロ化の間に生成された硫酸含有水相を分離して、粗製ジニトロトルエンを得る工程、
b)中性洗浄水および/またはアルカリ性洗浄水で粗製ジニトロトルエンを水洗浄で洗浄する工程であって、最終洗浄で使用された洗浄水の分離後に、ジニトロトルエンだけでなく少なくとも水も含んでなる予備精製されたジニトロトルエンを得る工程、および
c)予備精製されたジニトロトルエンから水を分離する工程、
d)工程a)、b)および/またはc)から排水を回収する工程、
e)工程d)で回収された排水をトルエンで任意に抽出し、かつ、このように得られた有機相を工程a)に再循環させる工程、
f)工程d)で回収された排水から、または任意の工程e)を行った場合には工程e)で抽出された排水から、トルエンストリッパー内でトルエンを除去して、トルエン含有オフガス流を得る工程、
g)工程a)、b)、c)、d)、e)またはf)からの少なくとも1つのオフガス流をオフガス凝縮器に供給して、少なくとも1つのオフガス流中に存在するトルエンを当該凝縮器内で除去する工程
を含んでなるジニトロトルエンの製造方法であって、
h)トルエンを凝縮した後に工程g)で発生したオフガス流を、熱排気清浄機(thermal exhaust air purification)に供給する工程であって、オフガス凝縮器に供給されるオフガス流またはオフガス凝縮器から放出されるオフガス流に窒素を添加する工程
をさらに含んでなる、製造方法。 - 前記オフガス流の窒素含有量が、少なくとも0.1体積%である、請求項1に記載の方法。
- 工程g)において、工程f)からのオフガス流が、オフガス凝縮器に供給され、かつ、工程a)、b)およびc)、ならびに任意にd)および任意にe)からの全てのオフガス流が混合され、オフガス凝縮器に供給される工程g)からのオフガス流またはオフガス凝縮器から放出されるオフガス流のいずれかに供給される、請求項1または2に記載の方法。
- 工程a)におけるトルエンのニトロ化が、第一段階で得られた粗製モノニトロトルエンが第二段階で粗製ジニトロトルエンに転換される、連続的二段階方法において行われる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 工程b)における粗製ジニトロトルエンの洗浄が、最初に中性の洗浄水、次いでアルカリ性の洗浄水および最後に中性の洗浄水を用いて行われる、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 工程g)において、オフガス凝縮器が10mbar〜1200mbarの範囲の絶対圧である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 工程g)において、オフガス凝縮器が20℃〜75℃の温度である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 工程g)において凝縮されたトルエンが、工程a)におけるニトロ化に供給される、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- オフガス凝縮器に供給されるオフガス流またはオフガス凝縮器から放出されるオフガス流から、酸化窒素が除去される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 工程a)における分離後に、硫酸含有水相が精製され、かつ、任意に濃縮および/または再循環される、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
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