JP6728253B2 - 改良された耐ファウリング性を有するシェルアンドチューブ酸化反応器 - Google Patents
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Description
a)複数の反応チューブを含む第1シェルアンドチューブ反応段であって、第1反応段の反応チューブは第1触媒を含む、第1シェルアンドチューブ反応段と、
b)段間熱交換器と、
c)オープン段間領域と、
d)複数の反応チューブを含む第2シェルアンドチューブ反応段であって、第2反応段の反応チューブは第2触媒を含む、第2シェルアンドチューブ反応段
を含むアップフロー単一シェルオープン段間反応器に関する。この場合、前記段間熱交換器は、前記第1反応段と前記オープン段間領域との間に配置され、前記反応器は、アップフロー操作用として構成される。
a)第1触媒を含有する複数の反応チューブを含むシェルアンドチューブ第1反応段と、
b)第1反応段の複数の反応チューブと同軸状に連続する複数のチューブを含む一体化段間熱交換器と、
c)追加の酸化剤混合アセンブリーを含むオープン段間領域と、
d)第2触媒を含有する複数の反応チューブを含むシェルアンドチューブ第2反応段と、
を含む単一シェルオープン段間段反応器に関する。
a)複数の反応チューブを含む第1シェルアンドチューブ反応段と、
b)段間熱交換器と、
c)オープン段間領域と、
d)複数の反応チューブを含む第2シェルアンドチューブ反応段と、
を含む単一シェルオープン段間反応器に関する。この場合、第2反応段の反応チューブは、前記第1反応段の反応チューブの直径よりも大きい直径を有する。
a)複数の反応チューブを含む第1シェルアンドチューブ反応段であって、第1反応段の反応チューブはプロピレンを酸化してアクロレインを生成するための第1触媒を含む、第1シェルアンドチューブ反応段と、
b)段間熱交換器と、
c)オープン段間領域と、
d)複数の反応チューブを含む第2シェルアンドチューブ反応段であって、第2反応段の反応チューブはアクロレインを酸化してアクリル酸を生成するための第2触媒を含む、第2シェルアンドチューブ反応段と、
を含む、プロピレンからアクリル酸を製造するための単一シェルオープン段間反応器に関する。この場合、第2反応段の反応チューブは、22.3mm(0.878in)超の直径を有する。
a)単一シェルオープン段間反応器の下端部に位置する第1反応段にプロピレンを含む混合供給ガスを提供することであって、第1反応段は、混合金属酸化物触媒を含む提供することと、
b)第1反応段でプロピレンを酸化してアクロレインを含むプロセスガスを生成することと、
c)段間熱交換器でプロセスガスを冷却することと、
d)冷却されたプロセスガスをオープン段間領域に上向きに通すことと、
e)プロセスガスを第2反応段に上向きに通すことであって、第2反応段は、混合金属酸化物触媒を含む通すことと、
f)第2反応段でアクロレインを酸化してアクリル酸を含む生成物ガスを生成することと、
を含むアクリル酸の製造プロセスに関する。
a)入口反応器ヘッドと、
b)シェルアンドチューブ第1反応段と、
c)一体化段間熱交換器と、
d)オープン段間領域と、
e)シェルアンドチューブ第2反応段と、
f)出口反応器ヘッドと、
を含む。
t=(26.9+7)及びda=(26.9)、したがってt/da=1.26
・ 282mm(11インチ)の直径3/16インチ(4.75mm)のSA−5218シリカアルミナ支持スフェア(Norton Chemical Process Products Corp(Akron OH,USA)から入手可能である)
・ 905mm(36インチ)のACF7−L(大シリンダー)触媒
・ 3,413mm(134インチ)のACF7−S(小シリンダー)触媒
・ 51mm(2インチ)の5/16インチ直径の炭化ケイ素リング(Norton Chemical Process Products Corp(Akron OH,USA)から入手可能である)
・ 上流端部に任意選択の8×8ワイヤーメッシュを備えた長さ1,905mm(75インチ)のツイスティー乱流誘発インサート
・ 102mm(4in)の直径3/16in(4.75mm)のSA−5218シリカアルミナ支持スフェア(Norton Chemical Process Products Corpから入手可能である)
・ 800mm(31.5in)のACS7−L(大スフェア)触媒
・ 2,023mm(79.6in)のACF7−S(小スフェア)触媒
(1)SFTシステムは、吸収塔を含まないので、例えばジフェニルや水を含む液体ストリームなどの吸収剤の添加を必要としない。
(2)SFTシステムは、エチルアクリレートなどの抽出溶媒を用いることなく、又は例えばメチルイソブチルケトン(MIBK)、エチルアセテート、トルエン、イソプロピルアセテートなどの水と共沸混合物を形成する蒸留溶媒を用いることなく、粗アクリル酸の脱水が可能である。
・ 250mm(10in)の直径1/4in(6mm)のEnviroStone66不活性セラミックススフェア
・ 730mm(29in)のACF7−L(大シリンダー)触媒
・ 2770mm(109in)のACF7−S(小シリンダー)触媒
・ 長さ2100mm(83in)のツイスティー乱流誘発インサート
・ 長さ280mm(11in)のツイスティー乱流誘発インサートの上流端部に装着された長さ25.4mm(1in)のコニカル保持スプリングを含む全長305mm(12in)の改変ツイスティーインサート
・ 640mm(25in)のACS7−L(大スフェア)触媒
・ 2260mm(89in)のACS7−S(小スフェア)触媒
・ 200mm(7.9in)の直径1/4in(6mm)のEnviroStone66不活性セラミックススフェア
特別な方法に利用してMMO触媒を「脱コーク」及び/又は「再生」することにより、転化率及び選択率を向上させることが可能であると、文献に報告されてきた。この方法は、一般的には、12時間以上の短い処理時間を利用することを含み、その間、反応器を製造から外して、MMO触媒を空気又はスチームと空気との組合せにin situで暴露する。文献によれば、そのような処理は、MMO触媒の酸化状態を向上させ、炭素質堆積物を除去し(その酸化を介して)、かつ反応器を横切るプロセス側圧力低下を低減することにより、性能を向上させると予想されうる(例えば、米国特許第7,897,813号明細書、第7欄、第33〜67行を参照されたい)。本発明に係るSSOI反応器に適用した場合、その処理方法の使用により利点が提供されうるかを調べるために、実施例1を行った。
以上に記載した図1の反応器実施形態は、22,000本のチューブ及び100kTAのアクリル酸の公称製造能力を有する。段間滞留時間さらには段間熱交換器チューブを介するプロセスガスフローの滞留時間(ISHX滞留時間)を設計操作速度で決定することが望まれた。
パイロットプラントスケールの反応系を用いて、プロセス変数の変化に対する酸化反応器の応答を研究した。第1反応段は、通常の第1段循環塩冷却ジャケット内に内径22.1mm(0.87in)の2本の垂直チューブを含んでいた。日本の日本触媒化学工業株式会社から市販されているシリンダー状ACF R1触媒を4,191mm(13.75ft)の長さまで第1反応段のチューブに仕込んだ。第2反応段は、通常の第2段循環塩冷却ジャケット内に内径22.1mm(0.87in)の3本の垂直チューブを含んでいた。同様に日本の日本触媒化学工業株式会社から市販されている球状ACS R2触媒を2,743mm(9ft)の長さまで第2反応段のチューブに仕込んだ。2つの反応段間の滞留時間を3秒間以下に維持するように寸法決めされた十分に断熱された段間パイプにより2つの反応段を接続した。第1反応段の頂部に入り、垂直チューブを介して流下し、そして第1反応段の底部で出るようにプロセスガスフローを構成した。次いで、「S」形の段間パイプによりプロセスガスフローを第2反応段の頂部に方向付けた。ここで、垂直チューブを介して流下し、第2反応段の底部で出た。第1及び第2反応段の両方に対して、塩循環を向流フローで構成した。この場合、塩は、ジャケットの底部に入り、流上し、そしてジャケットの頂部から出る。R1及びR2塩循環の両方に対する供給温度は、独立して制御可能であった。
(A)Perry’s Chemical Engineers’Handbook(6th ed.,1984)の第11節には、標準的熱交換器チューブの外径が6.35mm(0.25in)〜38mm(1.50in)の範囲内であること、及び熱交換器チューブの壁厚がバーミンガムワイヤーゲージ(BWG)ユニットで測定されること、が教示されている。この用語を用いた記述は、熱交換器設計の技術分野では周知であるが、分野外の者には馴染みがないかもしれない。例えば、「1in×16BWG熱交換器チューブ」という記述は、次の寸法、すなわち、25.4mm(1in)の外径、1.65mm(0.065in)の壁厚、及び22.1mm(0.87in)の内径を有するチューブを意味する。同様に、「1.06in×18BWG熱交換器チューブ」という記述は、26.9mm(1.06in)の外径、1.24mm(0.049in)の壁厚、及び24.4mm(0.962in)の内径のチューブを意味する。そのほかに、「1.5in×13BWG熱交換器チューブ」という記述は、38.1mm(1.5in)の外径、2.4mm(0.095in)の壁厚、及び33.3mm(1.31in)の内径のチューブを意味する。これらの例を考慮すれば、いくつかの先行技術文書で用いられる不正確な記述、例えば、「1inのチューブ」という語句などが、不要な混乱を引き起こすおそれがあることは、明らかであろう。したがって、そのような問題を回避するために、本明細書の実施例では、チューブの実際の内径を明記する。
Qr=UA(ΔT)
を介してチューブの表面積Aに依存すること、及びチューブの表面積が、次のジオメトリー関係:
A=2π(r)l
(式中、rは、チューブの半径であり、かつlは、チューブの長さである)
から計算可能であることは、分かるであろう。
V=π(r)2l
(式中、rは、この場合もチューブの半径であり、かつlは、チューブの長さである)
から計算可能なチューブ内のMMO触媒の体積Vに依存性する。
dP=(k)(L/e3)(1−e)1.1
式中、
dPは、単一チューブを介する圧力低下であり、
kは、プロセス条件に関連付けられる定数であり、
Lは、チューブの長さである、かつ
eは、チューブ内の触媒粒子間の実際の空隙率である
第2反応段内の圧力を最小化する他の手法は、チューブの全長を低減すると同時に反応器内のチューブの全数(「チューブカウント」としても知られる)を増加させることである。この設計最適化は、チューブ内径や各反応段の全容積を変化させることなく利用されうる。反応器シェル直径、したがって製造コストは、チューブカウントの増加に伴って増加するが、圧力低下の低減及びそれに伴う酢酸収率の低減を達成するために、ときには追加の資本コストを負担することが、有利なこともありうる。そのような経済アセスメントは、本開示の利点を考慮して、プロセス設計の当業者の能力の範囲内である。
以下の実施例は、長い持続時間の個別実験さらには多数の商業規模の試験を行ったという両方の点で、当技術分野では例外的である。この実施例では、15,000〜25,000本のチューブをそれぞれ含む商業規模のSSOI型プロピレン酸化反応器を用いて、一連の触媒評価を行った。各反応器の第1(R1)反応段及び第2(R2)反応段の両方に等しい数のチューブが存在し、チューブは全て、22.3mm(0.878in)の内径であった。
以上に記載される図4の反応器実施形態は、22,000本のチューブを有しており、追加の酸化剤添加を用いて操作されて110kT/年のアクリル酸公称製造能力を達成した。段間滞留時間さらには段間熱交換器チューブを介するプロセスガスフローの滞留時間(ISHX滞留時間)を設計操作速度で決定することが望まれた。
Claims (17)
- プロセスフロー順に、
a)複数の反応チューブを含む第1シェルアンドチューブ反応段であって、前記第1反応段の反応チューブは、プロピレンを酸化してアクロレインを生成するための第1触媒を含む、第1シェルアンドチューブ反応段と、
b)段間熱交換器と、
c)オープン段間領域と、
d)複数の反応チューブを含む第2シェルアンドチューブ反応段であって、前記第2反応段の反応チューブは、アクロレインを酸化してアクリル酸を生成するための第2触媒を含む、第2シェルアンドチューブ反応段と
を含み、
前記第2反応段の反応チューブが22.3mm超の直径を有する、
プロピレンからアクリル酸を製造するための単一シェルオープン段間反応器。 - 前記オープン段間領域が追加の酸化剤供給ラインを含む、請求項1に記載の反応器。
- 前記オープン段間領域が追加の酸化剤混合アセンブリーをさらに含む、請求項2に記載の反応器。
- 前記追加の酸化剤混合アセンブリーが、追加の酸化剤供給ラインと、任意選択で酸化剤熱交換器と、ベンチュリーミキサーと、を含む、請求項3に記載の反応器。
- 前記ベンチュリーミキサーが、
a)入口縮小セクションと、
b)少なくとも1つのブレンディングエレメントを含む中間スロートセクションと、
c)出口拡大セクションと、
を含む、請求項4に記載の反応器。 - 前記入口縮小セクションが、50%未満のバルク空隙率を有する粒子状不活性材料を含む、請求項5に記載の反応器。
- 前記オープン段間領域が少なくとも1種の不活性材料で少なくとも部分的に充填されている、請求項1に記載の反応器。
- 前記少なくとも1種の不活性材料が少なくとも78.7m2/立方mの表面積対バルク体積比を有する、請求項7に記載の反応器。
- 前記少なくとも1種の不活性材料が、少なくとも2790m2の全表面積を提供するのに十分な量で存在する、請求項7に記載の反応器。
- 前記第1触媒が、モリブデン、ビスマス、及び鉄の酸化物から選択される少なくとも1種の化合物を含む、請求項1に記載の反応器。
- 前記第2触媒が、モリブデン及びバナジウムの酸化物から選択される少なくとも1種の化合物を含む、請求項1に記載の反応器。
- 前記段間熱交換器が、少なくとも85%の空隙率を有するインサートを含む、請求項1に記載の反応器。
- 前記第2触媒の質量が前記第1触媒の質量の0.95〜1.65倍である、請求項1に記載の反応器。
- 前記第2触媒の質量が前記第1触媒の質量の1.25〜1.6倍である、請求項13に記載の反応器。
- 前記段間熱交換器が、前記段間熱交換器を離れるプロセスガスを240℃〜280℃の範囲内の温度に維持可能である、請求項1に記載の反応器。
- 請求項1に記載の反応器でプロピレンを酸化することを含む、アクリル酸の製造方法。
- 前記第1反応段の反応チューブ及び前記第2反応段の反応チューブが22.3mm超の直径を有する、請求項1に記載の反応器。
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WO2017035054A1 (en) | 2015-08-24 | 2017-03-02 | Rohm And Haas Company | Method of determining the inertness of materials for use in monomer production |
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EP3296255A1 (de) * | 2016-09-14 | 2018-03-21 | L'air Liquide, Société Anonyme Pour L'Étude Et L'exploitation Des Procédés Georges Claude | Reformerrohr mit strukturiertem katalysator und verbessertem wärmehaushalt |
US10981735B2 (en) * | 2017-05-16 | 2021-04-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pneumatic conveyance method for methionine |
CN107638852B (zh) * | 2017-10-17 | 2019-12-03 | 龙星化工股份有限公司 | 一种氟化工裂解炉 |
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CN109293407B (zh) * | 2018-11-20 | 2021-10-15 | 大连理工大学 | 一种厨余垃圾快速制肥装置及方法 |
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US11891302B2 (en) * | 2020-03-17 | 2024-02-06 | Bayotech, Inc. | Hydrogen generation systems |
JP7467192B2 (ja) | 2020-03-25 | 2024-04-15 | 三菱重工業株式会社 | ガス状生成物を得るための装置およびガス状生成物を得るための方法 |
EP3892367A1 (en) * | 2020-04-09 | 2021-10-13 | Röhm GmbH | A tube bundle reactor and method for the production of methacrylic acid through the partial oxidation of methacrolein |
CN111544921B (zh) * | 2020-06-29 | 2020-10-16 | 天津乐科节能科技有限公司 | 一种自回热连续熔融结晶***及方法 |
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US12036527B1 (en) | 2021-05-28 | 2024-07-16 | Gerald B. Eaton | System and method for producing ultra-high molecular weight polyalphaolefins for use as pipeline drag reducing agents |
WO2023214222A1 (en) * | 2022-05-04 | 2023-11-09 | Nova Chemicals (International) S.A. | Reactor systems for oxidative dehydrogenation (odh) of ethane |
WO2024069232A1 (en) * | 2022-09-29 | 2024-04-04 | Eurotherm Automation Sas | Direct electrical heating of process heaters tubes using galvanic isolation techniques |
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Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2238851B2 (de) * | 1972-08-07 | 1979-08-30 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Acrolein und/oder Acrylsäure unter Vermeidung von Nachreaktionen bei der katalytischen Oxidation von Propylen und/oder Acrolein |
US4029636A (en) | 1974-11-12 | 1977-06-14 | Celanese Corporation | Method for reducing molybdenum trioxide content of gases issuing from reactors containing molybdenum-based catalysts |
JPS52108917A (en) | 1976-03-11 | 1977-09-12 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Preparation of acrylic acid by vapor-phase catalytic oxidation of prop ylene |
US4201736A (en) | 1977-07-26 | 1980-05-06 | Bott Theodore R | Fluid distribution and contacting elements |
JPS5673041A (en) | 1979-11-19 | 1981-06-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of acrylic acid |
US4518574A (en) * | 1983-03-07 | 1985-05-21 | Exxon Research & Engineering Co. | Catalytic gas synthesis process |
DE4308087C2 (de) | 1993-03-13 | 1997-02-06 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Acrylsäure aus den Reaktionsgasen der katalytischen Oxidation von Propylen und/oder Acrolein |
JP3948798B2 (ja) | 1997-10-27 | 2007-07-25 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸の製造方法 |
US6384274B1 (en) | 1998-09-27 | 2002-05-07 | Rohm And Haas Company | Single reactor process for preparing acrylic acid from propylene having improved capacity |
TW527218B (en) | 1999-03-16 | 2003-04-11 | Basf Ag | Multitube reactor, especially for catalytic gas-phase reactions |
US6639106B1 (en) | 1999-07-23 | 2003-10-28 | Rohm And Haas Company | Process for preparing and purifying acrylic acid from propylene having improved capacity |
US6605187B1 (en) | 1999-11-17 | 2003-08-12 | Kao Corporation | Method for producing pulp molded article |
DE10000584A1 (de) * | 2000-01-10 | 2001-07-12 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen Gasphasenoxidation zu Maleinsäureanhydrid |
JP4325146B2 (ja) | 2002-03-11 | 2009-09-02 | 三菱化学株式会社 | (メタ)アクリル酸類の製造方法 |
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DE10258180A1 (de) * | 2002-12-12 | 2004-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Chlor durch Gasphasenoxidation von Chlorwasserstoff |
JP2007521242A (ja) | 2003-09-24 | 2007-08-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | エチレン性不飽和モノマーの重合を抑制する金属表面 |
JP4477640B2 (ja) * | 2003-12-24 | 2010-06-09 | エルジー・ケム・リミテッド | 固定層触媒酸化反応器における改善された熱制御システムによる不飽和酸の製造方法 |
US7371361B2 (en) * | 2004-11-03 | 2008-05-13 | Kellogg Brown & Root Llc | Maximum reaction rate converter system for exothermic reactions |
DE102005020942A1 (de) | 2005-05-04 | 2006-11-09 | Linde Ag | Gas-Gas-Mischer |
KR100868454B1 (ko) * | 2005-07-08 | 2008-11-11 | 주식회사 엘지화학 | 고정층 촉매 부분산화 반응기에서 고효율의 불포화산의제조방법 |
US7491368B2 (en) * | 2005-07-14 | 2009-02-17 | Equistar Chemicals, Lp | Method for temporary closing and reopening of a reactor tube |
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JP5171031B2 (ja) * | 2006-07-19 | 2013-03-27 | 株式会社日本触媒 | 接触気相酸化用反応器およびそれを用いたアクリル酸の製造方法 |
US7897813B2 (en) * | 2006-07-19 | 2011-03-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Reactor for gas phase catalytic oxidation and a process for producing acrylic acid using it |
EP2066613B1 (en) * | 2006-09-15 | 2012-06-27 | Arkema Inc. | Process for producing acrylic acid |
TWI373375B (en) | 2007-03-01 | 2012-10-01 | Rohm & Haas | Apparatus and method for dislodging and extracting solid materials from tubes |
DE102007019597A1 (de) * | 2007-04-24 | 2008-05-15 | Basf Ag | Verfahren der Inbetriebnahme einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation von Acrolein zu Acrylsäure oder von Methacrolein zu Methacrylsäure |
RU2440400C2 (ru) * | 2010-02-01 | 2012-01-20 | Инфра Текнолоджиз Лтд | Способ получения синтетических жидких углеводородов и реактор для проведения синтеза фишера-тропша |
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