JP6727243B2 - カルボキシメチル化セルロースの繊維 - Google Patents
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Description
そこで、本発明は、高温にさらしても減粘しにくいセルロース由来の材料を提供することを目的する。
[1]平均繊維径が3〜500nm、アスペクト比が100以上、グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度が0.01〜0.30である、カルボキシメチル化セルロース繊維。
[2]平均繊維径が3〜20nmである[1]に記載のカルボキシメチル化セルロース繊維。
[3]前記カルボキシメチル化セルロース繊維において、セルロースの結晶I型が60%以上であり、セルロースの結晶II型がセルロースの結晶I型に対して10〜50%である、[1]または[2]に記載のカルボキシメチル化セルロース繊維。
[4]食品、飲料、化粧品、医薬、製紙、土木、塗料、インキ、農薬、建築、防疫薬剤、電子材料、難燃剤、家庭雑貨、または洗浄剤用の添加剤である、[1]から[3]のいずれか1つに記載のカルボキシメチル化セルロース繊維。
[5][1]〜[3]のいずれか1つに記載のカルボキシメチル化セルロース繊維を含有する、潤滑用組成物。
[6][1]〜[3]のいずれか1つに記載のカルボキシメチル化セルロース繊維を基材に塗布することを含む、基材の摩擦係数を低下させる方法。
[7][1]〜[3]のいずれか1つに記載のカルボキシメチル化セルロース繊維を含有する、アイロンがけの際にアイロンの滑りを良くする剤。
[8][1]〜[3]のいずれか1つに記載のカルボキシメチル化セルロース繊維を布に塗布すること、及び
塗布した布をアイロンがけすること
を含む、布をアイロンがけする際にアイロンの滑りを良くする方法。
[9][1]〜[3]のいずれか1つに記載のカルボキシメチル化セルロース繊維を含有する、衣料用しわ低減剤。
[10][1]〜[3]のいずれか1つに記載のカルボキシメチル化セルロース繊維を布に塗布すること、
塗布した布を洗濯すること、及び
洗濯した布を乾燥させること
を含む、洗濯後の衣料のしわの発生を低減させる方法。
本発明のカルボキシメチル化セルロース繊維を製造するためのセルロース原料としては、晒又は未晒木材パルプ、精製リンター、酢酸菌等の微生物によって生産されるセルロース等の天然セルロース;セルロースを銅アンモニア溶液、モルホリン誘導体等の何らかの溶媒に溶解した後に紡糸して製造される再生セルロース;これらを加水分解、アルカリ加水分解、酵素分解、爆砕処理、振動ボールミル処理等によって解重合して得た微細セルロース;及び、これらを機械的に処理して得た微細セルロースが例示される。
セルロース原料のカルボキシメチル化は公知の方法(例えば、水媒法または溶媒法)を用いて行うことができる。水媒法は、セルロース原料にモノクロロ酢酸などのエーテル化剤と触媒である水酸化アルカリ金属(水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど)を加え、水が主成分の媒体下で反応させる方法である。溶媒法は、セルロース原料にモノクロロ酢酸などのエーテル化剤と触媒である水酸化アルカリ金属(水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど)を加え、メタノール、エタノール、N−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、N−ブタノール、イソブタノール、第3級ブタノール等の低級アルコールが主成分の媒体下で反応させる方法である。水媒法は、解繊前に乾燥工程を必要としないことから好ましい。
上記のカルボキシメチル化したセルロース原料を、次いで、平均繊維径が3〜100nm、アスペクト比が100以上となるように解繊することにより本発明のカルボキシメチル化セルロース繊維を得る。平均繊維径は好ましくは3〜20nm、さらに好ましくは5〜19nm、さらに好ましくは5〜15nmである。平均繊維径及びアスペクト比を上記範囲にすることで、液だれしにくさ、定着性、懸濁安定性、乳化安定性、増粘効果などの様々な物性が飛躍的に向上する。また、平均繊維径及びアスペクト比が上記範囲であるカルボキシメチル化セルロース繊維は、透明度が高いため(例えば、固形分0.1%(w/v)の水分散液の透明度が70%以上)、透明性が要求されるような用途にも使用することができる。
解繊する方法はとくに限定されない。取扱い容易性から、カルボキシメチル化したセルロース原料を水に分散したものを用いて解繊することが好ましい。
本発明のカルボキシメチル化セルロース繊維は、解繊後に得られる分散液の状態で使用することも可能であるが、必要に応じて乾燥し、また水に再分散して使用することもできる。乾燥方法は何ら限定されないが、例えば凍結乾燥法、噴霧乾燥法、棚段式乾燥法、ドラム乾燥法、ベルト乾燥法、ガラス板等に薄く伸展し乾燥する方法、流動床乾燥法、マイクロウェーブ乾燥法、起熱ファン式減圧乾燥法などの既知の方法を使用できる。乾燥後に必要に応じて、カッターミル、ハンマーミル、ピンミル、ジェットミル等で粉砕しても良い。また、水への再分散の方法も特に限定されず、既知の分散装置を使用することができる。
本発明のカルボキシメチル化セルロース繊維は、結晶性を有していることが好ましい。結晶性を有することで、繊維間で3次元のネットワーク構造が形成される。その結果、せん断速度が低いスタティックな条件で高粘性を示し、優れた定着性と、液だれのしにくさを発揮する。
(グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度の測定方法)
カルボキシメチル化セルロース繊維(絶乾)約2.0gを精秤して、300mL容共栓付き三角フラスコに入れた。硝酸メタノール1000mLに特級濃硝酸100mLを加えた液100mLを加え、3時間振とうして、カルボキシメチルセルロース塩(CM化セルロース)を水素型CM化セルロースにした。水素型CM化セルロース(絶乾)を1.5〜2.0g精秤し、300mL容共栓付き三角フラスコに入れた。80%メタノール15mLで水素型CM化セルロースを湿潤し、0.1NのNaOHを100mL加え、室温で3時間振とうした。指示薬として、フェノールフタレインを用いて、0.1NのH2SO4で過剰のNaOHを逆滴定した。カルボキシメチル置換度(DS)を、次式によって算出した:
A=[(100×F’−(0.1NのH2SO4)(mL)×F)×0.1]/(水素型CM化セルロースの絶乾質量(g))
DS=0.162×A/(1−0.058×A)
A:水素型CM化セルロースの1gの中和に要する1NのNaOH量(mL)
F’:0.1NのH2SO4のファクター
F:0.1NのNaOHのファクター
(平均繊維径、アスペクト比の測定方法)
カルボキシメチル化セルロース繊維の平均繊維径および平均繊維長は、径が20nm以下の場合は原子間力顕微鏡(AFM)、20nm以上の場合は電界放出型走査電子顕微鏡(FE−SEM)を用いて、ランダムに選んだ200本の繊維について解析した。なおアスペクト比は下記の式により算出した:
アスペクト比=平均繊維長/平均繊維径
(結晶化度の測定方法)
カルボキシメチル化セルロース繊維を、液体窒素を用いて凍結乾燥させ、これを圧縮し、錠剤型のペレットを作成した。その後、このサンプルをX線回折測定装置(LabX XRD−6000、島津製作所製)で測定した。得られたグラフを、グラフ解析ソフトPeakFit(Hulinks社製)によりピーク分離し下記の回折角度を基準として結晶I型とII型、ならびに非結晶を判別した。結晶I型とII型の比率を、下記ピークの面積比から算出した:
結晶I型:2θ=14.7゜、16.5゜、22.5゜
結晶II型:2θ=12.3゜、20.2゜、21.9゜
非晶成分:2θ=18゜
セルロースI型の結晶化度を、18゜の回折強度(Ia)と22.5゜の回折強度(Ic)の値からSegal法とよばれる下記の式で算出した:
I型の結晶化度=(Ic−Ia)/Ic×100
(B型粘度の測定方法)
カルボキシメチル化セルロース繊維の水分散液(固形分1%(w/v))を25℃で24時間放置した後、B型粘度計(東機産業社製)を用いて回転数30rpm(3分)で粘度を測定した。
カルボキシメチル化セルロース繊維の水分散液(固形分0.1%(w/v))の660nm光の透過率を、UV−VIS分光光度計UV−265FS(島津製作所社製)を用いて測定し、透明度とした。
パルプを混ぜることが出来る撹拌機に、パルプ(NBKP(針葉樹晒クラフトパルプ)、日本製紙製)を乾燥質量で200g、水酸化ナトリウムを乾燥質量で50g加え、パルプ固形分が20%(w/v)になるように水を加えた。その後、30℃で30分攪拌した後にモノクロロ酢酸ナトリウムを50g(有効成分換算)添加した。30分撹拌した後に、70℃まで昇温し1時間撹拌した。その後、反応物を取り出して中和、洗浄して、グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度0.05のカルボキシルメチル化したパルプを得た。その後、カルボキシメチル化したパルプを水で固形分1%とし、高圧ホモジナイザーにより20℃、150MPaの圧力で3回処理することにより解繊し、カルボキシメチル化セルロース繊維とした。得られた繊維は、平均繊維径が10nm、アスペクト比が500、I型の結晶化度が75%、II型のI型に対する比率が25%、B型粘度が10000mPa・s、透明度が90%であった。
解繊時の圧力を100MPaとした以外は、実施例1と同様にした。得られた繊維は、平均繊維径が19nm、アスペクト比が200、I型の結晶化度が75%、II型のI型に対する比率が25%、B型粘度が5000mPa・s、透明度が88%であった。
解繊時の圧力を80MPaとした以外は、実施例1と同様にした。得られた繊維は、平均繊維径が100nm、アスペクト比が500、I型の結晶化度が75%、II型のI型に対する比率が25%、B型粘度が3000mPa・s、透明度が85%であった。
水酸化ナトリウムを110g、モノクロロ酢酸ナトリウムを210gとし、カルボキシメチル置換度が0.3のカルボキシメチル化したパルプを得たこと以外は、実施例1と同様にした。得られた繊維は、平均繊維径が5nm、アスペクト比が500、I型の結晶化度が65%、II型のI型に対する比率が40%、B型粘度が9000mPa・s、透明度が95%であった。
水酸化ナトリウムを170g、モノクロロ酢酸ナトリウムを250gとし、カルボキシメチル置換度が0.3のカルボキシメチル化したパルプを得たこと以外は、実施例1と同様にした。得られた繊維は、平均繊維径が5nm、アスペクト比が400、I型の結晶化度が58%、II型のI型に対する比率が50%、B型粘度が7000mPa・s、透明度が95%であった。
使用するパルプをLBKP(広葉樹晒クラフトパルプ)(日本製紙製)とした以外は、実施例1と同様にした。得られた繊維は、平均繊維径が10nm、アスペクト比が500、I型の結晶化度が75%、II型のI型に対する比率が25%、B型粘度が10000mPa・s、透明度が90%であった。
使用するパルプをNDSP(針葉樹溶解サルファイトパルプ)(日本製紙製)とした以外は、実施例1と同様にした。得られた繊維は、平均繊維径が10nm、アスペクト比が300、I型の結晶化度が75%、II型のI型に対する比率が25%、B型粘度が8000mPa・s、透明度が95%であった。
使用するパルプをNDKP(針葉樹溶解クラフトパルプ)(日本製紙製)とした以外は、実施例1と同様にした。得られた繊維は、平均繊維径が10nm、アスペクト比が300、I型の結晶化度が75%、II型のI型に対する比率が25%、B型粘度が8000mPa・s、透明度が95%であった。
使用するパルプをLDSP(広葉樹溶解サルファイトパルプ)(日本製紙製)とした以外は、実施例1と同様にした。得られた繊維は、平均繊維径が10nm、アスペクト比が300、I型の結晶化度が75%、II型のI型に対する比率が25%、B型粘度が8000mPa・s、透明度が95%であった。
使用するパルプをLDKP(広葉樹溶解クラフトパルプ)(日本製紙製)とした以外は、実施例1と同様にした。得られた繊維は、平均繊維径が10nm、アスペクト比が300、I型の結晶化度が75%、II型のI型に対する比率が25%、B型粘度が8000mPa・s、透明度が95%であった。
パルプ(NBKP、日本製紙製)を水に懸濁させ固形分1%(w/v)のスラリーとした。そのパルプスラリーを超高圧ホモジナイザーにより20℃、150MPaの圧力で3回処理した。得られた液は粘性を示さない、白濁したスラリーだった。
パルプ(NBKP、日本製紙製)5g(絶乾)を、TEMPO(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシラジカル、Sigma Aldrich社)78mg(0.5mmol)と臭化ナトリウム755mg(7.4mmol)を溶解した水溶液500mlに加え、パルプが均一に分散するまで撹拌した。反応系に2M次亜塩素酸ナトリウム水溶液16ml添加した後、0.5N塩酸水溶液でpHを10.3に調整し、酸化反応を開始した(酸化処理)。反応中は系内のpHは低下するが、0.5N水酸化ナトリウム水溶液を逐次添加し、pH10に調整した。2時間反応させた後、ガラスフィルターで濾過し、十分に水洗することで酸化パルプを得た。得られた酸化パルプのカルボキシル基量を下記のようにして測定したところ、1.60mmol/gであった。
酸化パルプの0.5質量%スラリーを60ml調製し、0.1M塩酸水溶液を加えてpH2.5とした後、0.05Nの水酸化ナトリウム水溶液を滴下してpHが11になるまで電気伝導度を測定し、電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階において消費された水酸化ナトリウム量(a)から、下式を用いて算出した。
カルボキシル基量〔mmol/gパルプ〕= a〔ml〕× 0.05/酸化パルプ質量〔g〕。
上記製造例1〜10及び比較例A〜Cについて、熱処理後の粘度の変動、レオメーター粘度、被膜性、液だれしにくさ、分散性、保水性、及び熱処理後の着色の評価を行った。結果を表1に示す。
得られた繊維の水分散液(固形分1%(w/v))を80℃で5時間、保持した。その後、25℃まで放冷し、上記方法でB型粘度を測定した。
得られた繊維の水分散液(固形分1%(w/v))を30℃とし、粘弾性レオメーターMCR301(アントンパール社製)により、ずり速度が0.01(1/s)の時の粘度を測定した。測定には、パラレル型のプレート(PP25)を用い、測定部のギャップを1ミリとした。
得られた繊維の水分散液(固形分1%(w/v))をガラス板上に#16のコーティングロッドを用いて塗布し、送風乾燥器中で100℃、30分焼き付けを行い、膜厚20〜25μmになるよう調整した。ガラス試験板を40℃の温水中に浸漬し、被膜の白化、はがれ、ブリスターの程度を目視判定した。
3:5日以上浸漬しても安定である
2:浸漬5日以内に異常発生
1:浸漬1日以内に異常発生
(液だれしにくさの評価)
得られた繊維の水分散液を固形分0.1%(w/v)とし、スプレー容器にいれ、垂直面にスプレーした。垂直面に付着した液体のダレの程度を目視判定した。
3:液ダレがほとんどない。
2:液だれが若干みられる
1:明らかに液ダレがある。
得られた繊維の水分散液を固形分0.2%(w/v)に調整し、カーボンブラックを濃度2%(w/v)となるように加えた。その後、1000rpmで10分間撹拌し、比色管にいれ静置した。一週間後のカーボンブラックの分散性の程度を目視判定した。
3:カーボンブラックが良好に分散している。
2:カーボンブラックがわずかに沈降している
1:カーボンブラックの分散性が悪く、沈降が生じている。
得られた繊維の水分散液(1%(w/v))を上質紙(日本製紙製、商品名:NPi上質(登録商標)、坪量64. 0g/m2)上に3滴たらし、紙への染み込み具合の程度を目視判定した。
3:良好 上質紙にしみこまない
2:上質紙にわずかにしみこんでしまう
1:不良 上質紙にしみこんでしまう
(熱処理後の着色の評価)
得られた繊維の水分散液(1%(w/v))を105℃で一晩乾燥させた。乾燥後の繊維の着色の状態を目視判定した。
2:ほとんど着色しない
1:着色が認められる
上で得られた各繊維の水分散液を固形分0.1%(w/v)に調整し、各繊維について21個の容器に取り分けた。この容器のそれぞれに下記に示す21種の添加剤(無機塩類、界面活性剤、オイル類、保湿剤、防腐剤、無機微粒子、有機微粒子、有機溶媒、香料・消臭剤)のそれぞれを1%(w/v)となるように加え、各繊維について21種ずつサンプルを調製した。得られたサンプルのそれぞれをスプレー容器にいれ、垂直面にスプレーし、それぞれのサンプルについて垂直面に付着した液体の液だれの程度を目視判定した。
〔無機塩類〕NaCl、KCl、CaCl2 、MgCl2、(NH4)2SO4、Na2CO3
〔界面活性剤〕ポリオキシエチレンラウリルエーテル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ソーダ
〔オイル類〕ジメチルポリシロキサン、トリイソオクタン酸グリセリル、スクワラン
〔保湿剤〕グリセリン
〔防腐剤〕メチルパラベン
〔無機微粒子〕酸化チタン、ベンガラ
〔有機微粒子〕ウレタンエマルジョン(第一工業製薬社製、スーパフレックス(登録商標)150)
〔有機溶媒〕エタノール、イソプロパノール
〔香料・消臭剤〕Dリモネン、オレンジ油
その結果、製造例1〜10及び比較例Cの繊維を用いた場合には、いずれの添加剤と混合した場合であっても液だれが見られなかった。一方、比較例Aの繊維では、すべてのサンプル(21種)において液だれがみられた。また、比較例Bの水溶性のカルボキシメチルセルロースでは、比較例Aに比べれば液ダレが起きにくいといえるが、製造例1〜10のものに比べるとやや液だれした。
得られた各繊維の水分散液を固形分0.2%(w/v)に調整し、各繊維について21個の容器に取り分けた。この容器のそれぞれに下記に示す21種の添加剤(無機塩類、界面活性剤、オイル類、保湿剤、防腐剤、無機微粒子、有機微粒子、有機溶媒、香料・消臭剤)のそれぞれを1%(w/v)となるように加え、さらに、カーボンブラックを2%(w/v)となるように加えて、各繊維について21種ずつサンプルを調製した。得られたサンプルを、1000rpmで10分間撹拌し、比色管にいれて静置した。各サンプルについて、一週間後のカーボンブラックの分散性の程度を目視判定した。
〔無機塩類〕NaCl、KCl、CaCl2 、MgCl2、(NH4)2SO4、Na2CO3
〔界面活性剤〕ポリオキシエチレンラウリルエーテル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ソーダ
〔オイル類〕ジメチルポリシロキサン、トリイソオクタン酸グリセリル、スクワラン
〔保湿剤〕グリセリン
〔防腐剤〕メチルパラベン
〔無機微粒子〕酸化チタン、ベンガラ
〔有機微粒子〕ウレタンエマルジョン(第一工業製薬社製、スーパフレックス(登録商標)150)
〔有機溶媒〕エタノール、イソプロパノール
〔香料・消臭剤〕Dリモネン、オレンジ油
その結果、製造例1〜9及び比較例Cの繊維を用いた場合には、いずれの添加剤と混合した場合であってもカーボンブラックが良好に分散していた。一方、比較例Aの繊維では、カーボンブラックの分散性が悪く、すべてのサンプルにおいてカーボンブラックの沈降が生じた。また、比較例Bの水溶性のカルボキシメチルセルロースでは、比較例Aに比べれば分散性がよいと言えるが、製造例1〜10のものに比べると劣っていた。
<実施例4>
(潤滑用組成物)
上で得られた繊維(以下、セルロース系添加剤とも呼ぶ)を用いて、水性潤滑用組成物を調製した。セルロース系添加剤(絶乾)20質量%、硬化牛脂油10質量%、パラフィン15質量%、ホウ酸2質量%、ポリエチレン脂肪酸エーテル3質量%、ソルビン酸1質量%、水量49質量%を混合した。まず、油分とセルロース系添加剤を油分の凝固点以上に加温し、撹拌中のセルロース系添加剤に油分をスプレーし冷却することにより油分をセルロース系添加剤に含浸させた。得られた油分を含浸したセルロース系添加剤と各種添加剤を水に溶解あるいは分散させて潤滑用組成物とした。潤滑性能について、下記に示す公知のリング圧縮試験法によって摩擦係数を測定し、評価した:
SUS304からなる外径3mmφ、内径15mmφ、厚さ7. 5mmのリング試験片を用意した。水生潤滑用組成物(10g/m2)を塗布した平滑且つ平行な表面を持つ一対の平板の間にリング試験片をセットし、プレスして、リングの高さと内径の変化率から公知の方法によって摩擦係数を算出した。
上で得られた繊維(以下、セルロース系添加剤とも呼ぶ)を用いて顔料を主成分とする塗工液 (カオリンクレー 70質量部、重質炭酸カルシウム 30質量部、セルロース系添加剤 5質量部、分散剤 0.3質量部、NaOH 0.1質量部、デンプン 3質量部、SBラテックス 13質量部、全固形分 62質量%)を製造し、化学パルプから抄紙された原紙にベンチコーターを用いて10m/min の速度で片面に塗被した後、150℃で乾燥した。塗被量は12g/m2であった。得られた塗被紙を20℃相対湿度65%の条件にて一昼夜調湿した後、スーパーカレンダー掛け(ロール温度60℃、線圧150kg/cm、2回通紙)を行い、再び20℃相対湿度65%の条件にて一昼夜調湿して試験片とした。得られた試験片に、RI−II型印刷適性試験機(明製作所製)を用いて印刷用インキ(東洋インキTV−24墨、インキタック=24、0.5cc)でベタ印刷し、印刷面のピッキングの程度を、5段階評価で5を最も良い水準として目視判定した。また、試験片に、RI−II型印刷適性試験機を用いてオフセット輪転印刷用インキ(東洋インキTKマークVニュー617墨M、0.5cc)をベタ印刷し、加熱したシリコンオイル中に浸漬し、ブリスターが発生する温度を読み取った。また、試験片の光沢を75°−75°の反射率で村上式グロスメーターを用いて測定した。
精製水(9)に(8)を加えて70℃に加熱した後、(6)、(7)を加えて十分に撹拌した。これに十分混合粉砕された(1)〜(5)の混合物を撹拌しながら添加し、70℃でホモミキサー処理した。次に70〜80℃で加熱溶解された(10)〜(14)を徐々に添加した後、(15)を加えて70℃でホモジナイザー処理した。これを、撹拌しながら室温まで冷却し、最後に脱気して容器に充填し化粧品(液体ファンデーション)を得た。下記の基準に従い、1週間後の化粧品の安定性、均一性を目視判定した。結果を表2に示す。
3:均一な状態を保っている。
2:ほとんど均一な状態を保っているが、ごく一部、沈殿が生じている。
1:沈殿物が存在する。
(1)タルク:3.0wt%
(2)二酸化チタン:5.0wt%
(3)ベンガラ:0.5wt%
(4)黄酸化鉄:1.4wt%
(5)黒酸化鉄:0.1wt%
(6)モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン:0.9wt%
(7)トリエタノールアミン:1.0wt%
(8)プロピレングリコール:10.0wt%
(9)精製水:残余
(10)ステアリン酸:2.2wt%
(11)イソヘキサデシルアルコール:7.0wt%
(12)モノステアリン酸グリセリン:2.0wt%
(13)液状ラノリン:2.0wt%
(14)流動パラフィン:2.0wt%
(15)上で得られた繊維:セルロース純分として1wt%
(16)必要に応じて、防腐剤、香料等を加える。
精製水(7)に(3)、(4)を加え、70℃で加熱溶解した後(1)を加えてコロイドミルで処理した。(2)、(5)、(6)を加えた後、70℃でホモジナイザー処理した。これを撹拌しながら室温まで冷却し、化粧品(アイライナー)を得た。1週間後の化粧料の安定性、均一性を目視判定した。結果を表2に示す。
3:均一な状態を保っている。
2:ほとんど均一な状態を保っているが、ごく一部、沈殿が生じている。
1:沈殿物が存在する。
(1)黒酸化鉄:14.0wt%
(2)酢酸ビニル樹脂エマルジョン:45.0wt%
(3)グリセリン:5.0wt%
(4)ポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル:1.0wt%
(5)クエン酸アセチルトリブチル:1.0wt%
(6)上で得られた繊維:セルロース純分として1wt%
(7)精製水:残余
(8)必要に応じて、防腐剤、香料等を加える。
(1)〜(3)をブレンダーで混合後、粉砕機で処理した。精製水(7)に(8)、(9)を加え、70〜75℃に加熱した。これに、70〜80℃で加熱溶解した(4)〜(6)の混合物を撹拌しながら加えた。これによって得られた(4)〜(9)の混合物に(1)〜(3)の混合物を70〜75℃で撹拌しながら加え、次いで(10)を加えてホモジナイザー処理した。撹拌しながら室温まで冷却し、化粧品(アイシャドー)を得た。1週間後の化粧品の安定性、均一性を目視判定した。結果を表2に示す。
2:均一な状態を保っている。
1:沈殿物が存在する。
(1)タルク:10.0wt%
(2)カオリン:2.0wt%
(3)顔料:5.0wt%
(4)ミリスチン酸イソプロピル:8.0wt% 20
(5)流動パラフィン:5.0wt%
(6)モノラウリル酸プロピレングリコール:3.0wt%
(7)精製水:残余
(8)ブチレングリコール:5.0wt%
(9)グリセリン:1.0wt%
(10)上で得られた繊維:セルロース純分として1.2wt%
(11)必要に応じて、酸化防止剤、香料、防腐剤、金属イオン封鎖剤等を加える。
乳液状の化粧品組成物(ステアリン酸4質量%、スクワラン5質量%、グリセリン5質量%、プロピレングリコール5質量%、ショ糖脂肪酸エステル2質量%、上で得られた繊維:セルロース純分として3質量%、水70質量%)を作成した。得られた乳液状クリームを女性パネラー15名に1ヶ月間使用させ、分散性、ザラツキ感のなさ、ベトツキ感のなさ、伸び、保湿性、付着性の評価を行った。結果を表2に示す。
3:11〜15名が良好と判定
2:6〜10名が良好と判定
1:0〜5名が良好と判定。
真空混合機で、精製水(7)に(3)、(4)、(5)を加えた。次いで、(6)を加え、更に(1)、(2)を加えて均一になるまで混合した後、減圧脱気し、練歯磨剤を得た。1週間後の練歯磨剤の安定性、均一性を目視判定した。結果を表2に示す。
3:均一な状態を保っている。
2:ほとんど均一な状態を保っているが、ごく一部、沈殿が生じている。
1:離水している。
(1)第二リン酸カルシウム2水和塩:45.0wt%
(2)無水ケイ酸:2.0wt%
(3)グリセリン:15.0wt% 50
(4)ラウリル硫酸ナトリウム:1.0wt%
(5)サッカリンナトリウム:0.1wt%
(6)上で得られた繊維:セルロース純分として1wt%
(7)精製水:残余
(8)必要に応じて、適量の香料、防腐剤等を加える。
新品衣料に付着している油剤や繊維表面状態の均一化を目的として、評価用衣料の前処理を行った。即ち、女性用ブラウス(綿100%)及びカットソー(綿ニット100%)を市販の弱アルカリ性洗剤(花王製、アタック(登録商標))を用いて、2槽式洗濯機(東芝製、銀河(登録商標)VH−360S1)で3回繰り返し洗濯(洗剤濃度0.0667%、水道水(20℃)36L使用、洗濯10分−脱水3分−泡がなくなるまで濯ぎ(流水濯ぎ水量15L/min))を行い、自然乾燥させて、評価用衣料とした。
2:比較に比べてしわが少ない。
1:比較と同等かそれ以上のしわが多い。
木綿ブロード布(色染社製、綿 ブロード 未シル、仕上げ幅90cm)を2槽式洗濯機(東芝製、銀河(登録商標)VH−360S1)で3回繰り返し洗濯(洗剤濃度0.0667%、水道水(20℃)36L使用、洗濯10分−脱水3分−泡がなくなるまで濯ぎ(流水濯ぎ水量15L/min))を行ない、自然乾燥させて、評価用布とした。
3: アイロンがスムーズに動き、ひっかかり感が無い。
2: アイロンがスムーズに動き難く、ややひっかかり感がある。
1: アイロンがスムーズに動き難く、ひっかかり感が強い。
Claims (5)
- 平均繊維径が3〜19nm、アスペクト比が100以上、グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度が0.01〜0.30、固形分0.1%(w/v)の水分散液における660nm光の透過率が70%以上である、カルボキシメチル化セルロース繊維。
- 前記カルボキシメチル化セルロース繊維において、セルロースの結晶I型が60%以上であり、且つセルロースの結晶II型がセルロースの結晶I型に対して10〜50%である(ただし、セルロースの結晶I型とセルロースの結晶II型の合計が100%を超える態様を除く)、請求項1に記載のカルボキシメチル化セルロース繊維。
- 食品、飲料、化粧品、医薬、製紙、土木、塗料、インキ、農薬、建築、防疫薬剤、電子材料、難燃剤、家庭雑貨、または洗浄剤用の添加剤である、請求項1または2に記載のカルボキシメチル化セルロース繊維。
- 請求項1または2に記載のカルボキシメチル化セルロース繊維を含有する、潤滑用組成物。
- 請求項1または2に記載のカルボキシメチル化セルロース繊維を基材に塗布することを含む、基材の摩擦係数を低下させる方法。
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