JP6717659B2 - Resin coated metal plate, resin composition, fin material for heat exchanger and air conditioner - Google Patents
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Description
本発明は、樹脂被覆金属板、樹脂組成物、熱交換器用フィン材及び空調機に関する。 The present invention relates to a resin-coated metal plate, a resin composition, a fin material for a heat exchanger, and an air conditioner.
空調機の熱交換器におけるフィンとして、金属板を用いることが広く行われている。しかし、金属板フィンには、暖房運転時に結露水がフィンに付着し、凍結することで複数のフィン間に氷や霜が充填され、熱交換器の熱交換性能が低下するという不都合がある。また、フィンから氷や霜を除去するために、除霜運転を行う必要があり、熱交換器にかかるエネルギーが増加するという不都合もある。 A metal plate is widely used as a fin in a heat exchanger of an air conditioner. However, in the metal plate fin, there is a disadvantage that dew condensation water adheres to the fin during the heating operation and is frozen to fill ice or frost between the plurality of fins, thereby deteriorating the heat exchange performance of the heat exchanger. Further, in order to remove ice and frost from the fins, it is necessary to perform a defrosting operation, and there is also a disadvantage that the energy applied to the heat exchanger increases.
この問題を解決するために、各種樹脂で金属板を被覆し金属板への着霜を低減する技術が開発されている。この樹脂としては、例えば合成シリカ及び水性塗料を含むもの（特開昭５５−１６４２６４号公報参照）が挙げられる。しかし、上記合成シリカ及び水性塗料を含む樹脂から得られる被膜は過度に硬いため、加工性が低下するという不都合がある。また、合成シリカに起因してセメント臭や埃臭といった不快な臭気が発生するという不都合もある。 In order to solve this problem, a technique has been developed in which a metal plate is coated with various resins to reduce frost formation on the metal plate. Examples of this resin include those containing synthetic silica and water-based paint (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 164264/55). However, the coating obtained from the resin containing the synthetic silica and the water-based coating is excessively hard, and thus there is a disadvantage that the workability is deteriorated. Further, there is also a disadvantage that unpleasant odor such as cement odor and dust odor is generated due to the synthetic silica.
これに対し、適度な硬さの被膜が得られ、臭気が低減される有機化合物を用いる技術が開発されている。このような技術としては、例えばポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンを含むもの（特開平５−３０２０４２号公報参照）、ベタイン構造を有する両性イオン基含有ポリマーを含むもの（特開２００８−３０８６５８号公報参照）、アニオン化合物及びカチオン化合物を含むもの（特開２０１１−８９１１２号公報参照）等が挙げられる。 On the other hand, a technique using an organic compound capable of obtaining a film having an appropriate hardness and reducing odor has been developed. Examples of such a technique include those containing polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone (see JP-A-5-302042), those containing a zwitterionic group-containing polymer having a betaine structure (see JP-A-2008-308658), Examples thereof include those containing an anion compound and a cation compound (see JP 2011-89112 A).
しかし、上記ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンを含む樹脂は、樹脂の経時劣化が大きいという不都合がある。特に、空調機の除霜運転によりフィンに対する加熱及び冷却が繰り返されると樹脂が劣化し、着霜や着氷が増加し易くなる。さらに、上記ベタイン構造を有する両性イオン基含有ポリマーを含む樹脂やアニオン化合物及びカチオン化合物を含む樹脂は、陽イオン及び陰イオンが共存することで、これらのイオンが反応し樹脂が保管中に劣化し易いという不都合や、製造コストが増加するという不都合がある。 However, the resin containing polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone has a disadvantage that the resin deteriorates with time. Particularly, when the heating and cooling of the fins are repeated by the defrosting operation of the air conditioner, the resin deteriorates, and frost or icing easily increases. Furthermore, the resin containing a zwitterionic group-containing polymer having the above betaine structure and the resin containing an anion compound and a cation compound coexist with a cation and an anion, and these ions react and the resin deteriorates during storage. There is an inconvenience of being easy and an inconvenience of increasing manufacturing cost.
本発明は、上述のような事情に基づいてなされたものであり、水分が氷点下において凝固することの抑制及び凝固した水分が樹脂被覆金属板に付着することによる着霜や着氷の低減効果を有しつつ、温度変化により劣化し難く、塗布前の組成物の安定性に優れることで保存コストを低減でき、かつ製造コストも低い樹脂被覆金属板の提供を目的とする。 The present invention has been made based on the above circumstances, the effect of suppressing the frost and icing due to the suppression of moisture coagulation below freezing and the coagulated water adhered to the resin-coated metal plate. An object of the present invention is to provide a resin-coated metal plate that has the above-mentioned properties, is less likely to deteriorate due to temperature changes, and has excellent stability of the composition before coating, which can reduce the storage cost and the manufacturing cost.
上記課題を解決するためになされた発明は、金属板、及びこの金属板の少なくとも一方の面側を被覆する被覆層を有する樹脂被覆金属板であって、上記被覆層が、アルキレングリコール単位を有するポリアルキレングリコール構造を含む化合物を含有し、上記アルキレングリコール単位の分子量が１５０以上８０００以下であり、上記被覆層における上記化合物の含有量が５質量％以上１００質量％以下であることを特徴とする樹脂被覆金属板である。 The invention made to solve the above problems is a metal plate, and a resin-coated metal plate having a coating layer that covers at least one surface side of the metal plate, wherein the coating layer has an alkylene glycol unit. A compound containing a polyalkylene glycol structure is contained, the alkylene glycol unit has a molecular weight of 150 or more and 8000 or less, and the content of the compound in the coating layer is 5% by mass or more and 100% by mass or less. It is a resin-coated metal plate.
当該樹脂被覆金属板は、被覆層を形成する組成物が、分子量が１５０以上８０００以下であるポリアルキレングリコール構造を有する化合物を上記範囲で含有することで、被覆層の表面近傍において、ポリアルキレングリコール構造により水分子が束縛される。その結果、当該樹脂被覆金属板に付着した水分の凝固点が降下し、氷点下においても水分を不凍水として存在させることができる。また、被覆層が上記化合物を上記割合で含有することで、上記被覆層の親水性が向上し、樹脂被覆金属板表面における水分の流動性が高まる。これらの結果、被覆層の表面において水分が凍結し難くなり、かつ被覆層表面に水分が溜まり難くなり、着霜や着氷が低減できる。また、上記化合物の安定性に起因し、被覆層の温度変化や水分による劣化も低減することができる。さらに、上記化合物が高い安定性を有することで、被覆層を形成する組成物を金属板に被覆する前における保存条件を厳密に制御する必要が無く、保存にかかるコストが低下する。加えて、被覆層を形成する組成物が含有するポリアルキレングリコール構造を有する化合物は安価であり、かつ適度な硬さを有する被膜を形成できるため加工が容易となる。これらの結果、当該樹脂被覆金属板は、製造コストが低減できる。 In the resin-coated metal plate, the composition forming the coating layer contains a compound having a polyalkylene glycol structure having a molecular weight of 150 or more and 8000 or less in the above range, so that the polyalkylene glycol near the surface of the coating layer. Water molecules are bound by the structure. As a result, the freezing point of the water attached to the resin-coated metal plate is lowered, and the water can be made to exist as antifreezing water even below the freezing point. When the coating layer contains the above compound in the above proportion, the hydrophilicity of the coating layer is improved and the fluidity of water on the surface of the resin-coated metal plate is enhanced. As a result, it becomes difficult for water to freeze on the surface of the coating layer, and it becomes difficult for water to collect on the surface of the coating layer, and frosting or icing can be reduced. In addition, deterioration of the coating layer due to temperature changes and moisture due to the stability of the above compounds can be reduced. Further, since the above compound has high stability, it is not necessary to strictly control the storage conditions before coating the composition for forming the coating layer on the metal plate, and the storage cost is reduced. In addition, the compound having a polyalkylene glycol structure contained in the composition forming the coating layer is inexpensive, and can form a coating film having an appropriate hardness, and thus can be easily processed. As a result, the manufacturing cost of the resin-coated metal plate can be reduced.
上記化合物が、下記式（１）で表されるものであるとよい。上記化合物が下記式（１）で表されるものであることで、上述のポリアルキレングリコール構造による効果に加え、上記化合物が有するイソシアネート基等の基が金属板や中間層におけるヒドロキシル基等と結合し、被覆層と金属板との密着性が向上する。そのため温度変化や水分による被覆層の脱離を低減できる。また、被覆層内において上記化合物同士が結合することで、被覆層の強度が向上する。これらの結果、被覆層の劣化をより低減できる。 The compound is preferably represented by the following formula (1). When the above compound is represented by the following formula (1), in addition to the effect of the above polyalkylene glycol structure, a group such as an isocyanate group which the above compound has is bonded to a hydroxyl group or the like in a metal plate or an intermediate layer. Then, the adhesion between the coating layer and the metal plate is improved. Therefore, detachment of the coating layer due to temperature changes and moisture can be reduced. In addition, the strength of the coating layer is improved by binding the compounds to each other in the coating layer. As a result, deterioration of the coating layer can be further reduced.
式（１−３）中、Ｒａ４及びＲａ５は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基又は炭素数１〜８のアルキルアミノ基である。
式（１−４）中、Ｒａ６は、炭素数１〜７のアルカンジイル基である。）
In formula (1-3), R a4 and R a5 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms.
In formula (1-4), R a6 is an alkanediyl group having 1 to 7 carbon atoms. )
上記化合物が、下記式（２−１）で表される構造、下記式（２−２）で表される構造又はこれらを含む構造と、下記式（３）で表される構造とを有するとよい。上記化合物がこれらの構造を有することで、加熱及び冷却を繰り返した場合における樹脂層の劣化を低減することができ、除霜運転後の着霜及び着氷低減効果を促進できる。 The above compound has a structure represented by the following formula (2-1), a structure represented by the following formula (2-2) or a structure containing these, and a structure represented by the following formula (3). Good. When the above compound has these structures, the deterioration of the resin layer when heating and cooling are repeated can be reduced, and the frosting and icing reducing effect after the defrosting operation can be promoted.
式（２−２）中、Ｒ５〜Ｒ９は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基である。Ｘ３は、水素原子、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基、メルカプト基、メトキシ基又はエトキシ基である。ｒは、２〜４の整数である。ｓは、１〜２００の整数である。ｔは、１〜２００の整数である。複数のＲ５は同一でも異なっていてもよく、複数のＲ６は同一でも異なっていてもよい。ｓが２以上の場合、複数のｒは同一でも異なっていてもよい。ｔが２以上の場合、複数のＲ７は同一でも異なっていてもよく、複数のＲ８は同一でも異なっていてもよく、複数のＲ９は同一でも異なっていてもよい。）
In formula (2-2), R 5 to R 9 are each independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. X 3 is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methyl group, an ethyl group, a mercapto group, a methoxy group or an ethoxy group. r is an integer of 2-4. s is an integer of 1 to 200. t is an integer of 1 to 200. A plurality of R 5 may be the same or different, and a plurality of R 6 may be the same or different. When s is 2 or more, a plurality of r may be the same or different. When t is 2 or more, a plurality of R 7 may be the same or different, a plurality of R 8 may be the same or different, and a plurality of R 9 may be the same or different. )
式（ｉ−２）中、Ｌ２は、炭素数１〜８のアルカンジイル基、フェニレン基、メチレンフェニレン基又はフェニレンメチレンフェニレン基であり、Ｒ１３は、イソシアネート基、上記式（１−１）で表される基、上記式（１−２）で表される基、上記式（１−３）で表される基又は上記式（１−４）で表される基である。
式（ｉ−３）中、Ｌ３は、炭素数１〜５のアルカンジイル基である。Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。
式（ｉ−４）中、Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基である。）
In formula (i-2), L 2 is an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenylene group, a methylenephenylene group or a phenylenemethylenephenylene group, and R 13 is an isocyanate group, the above formula (1-1). And a group represented by the above formula (1-2), a group represented by the above formula (1-3), or a group represented by the above formula (1-4).
In formula (i-3), L 3 is an alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms. R 14 and R 15 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
In formula (i-4), R 16 and R 17 are each independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. )
上記金属板と被覆層との間に中間層をさらに有し、この中間層が主成分として樹脂を含有し、上記樹脂が、ヒドロキシル基、アミノ基、イミノ基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、カルボキシレート基、又はこれらの組み合わせを有するとよく、上記樹脂における上記基の合計含有量としては、０．５モル／ｋｇ以上２０モル／ｋｇ以下が好ましい。このように、主成分の樹脂が上記基を上記範囲で有する中間層を有することで、上記基が被覆層中の化合物や金属板と反応し、その結果上記被覆層の耐水性及び耐熱性が向上する。 There is further an intermediate layer between the metal plate and the coating layer, the intermediate layer contains a resin as a main component, the resin is a hydroxyl group, an amino group, an imino group, a carboxyl group, a methoxycarbonyl group, carboxy It is preferable to have a rate group or a combination thereof, and the total content of the above groups in the resin is preferably 0.5 mol/kg or more and 20 mol/kg or less. Thus, the main component resin has an intermediate layer having the above group in the above range, the above group reacts with the compound or the metal plate in the coating layer, and as a result, the water resistance and heat resistance of the above coating layer are increased. improves.
当該樹脂被覆金属板は、上述のように着霜及び着氷低減効果を有しつつ、温度変化により劣化し難く、塗布前の組成物の安定性に優れ、かつ低コストで製造できるため、熱交換器のフィン材として好適に用いることができる。 The resin-coated metal plate has the effect of reducing frost and icing as described above, is less likely to deteriorate due to temperature changes, has excellent stability of the composition before coating, and can be produced at low cost. It can be suitably used as a fin material for an exchanger.
上記金属板の主成分としては、アルミニウム又はその合金が好ましい。上記金属板の主成分がこれらの金属であることで、当該樹脂被覆金属板の軽量化が可能である。 As the main component of the metal plate, aluminum or its alloy is preferable. Since the main component of the metal plate is any of these metals, the weight of the resin-coated metal plate can be reduced.
また、上記課題を解決するためになされた別の発明は、金属板の被覆に用いられる樹脂組成物であって、アルキレングリコール単位を有するポリアルキレングリコール構造を含む化合物を含有し、上記アルキレングリコール単位の分子量が１５０以上８０００以下であり、上記組成物中の上記化合物の含有量が５質量％以上１００質量％以下であることを特徴とする樹脂組成物である。当該樹脂組成物は、上記化合物を含有することで、水分が氷点下において凝固することの抑制及び凝固した水分が樹脂被覆金属板に付着することによる着霜や着氷の低減効果を有しつつ、温度変化により劣化し難く、塗布前の組成物の安定性に優れることで保存コストを低減できる。 Another invention made to solve the above problems is a resin composition used for coating a metal plate, containing a compound containing a polyalkylene glycol structure having an alkylene glycol unit, and the alkylene glycol unit. Has a molecular weight of 150 or more and 8000 or less, and the content of the compound in the composition is 5% by mass or more and 100% by mass or less. The resin composition, by containing the above compound, while having the effect of suppressing frost and icing due to the water content being suppressed and the solidified water content being adhered to the resin-coated metal plate. Storage cost can be reduced because it is less likely to deteriorate due to temperature changes and the stability of the composition before coating is excellent.
当該樹脂組成物は、保存安定性に優れ、金属板に積層することで着霜や着氷の低減効果を発揮でき、また温度変化により劣化しにくい。そのため、当該樹脂組成物は、塗料として好適に用いることができる。 The resin composition is excellent in storage stability, and when laminated on a metal plate, the resin composition can exert an effect of reducing frost and icing, and is not easily deteriorated by a temperature change. Therefore, the resin composition can be suitably used as a paint.
上記課題を解決するためになされたさらに別の発明は、上記樹脂被覆金属板を備える熱交換器用フィン材及び空調機である。当該熱交換器用フィン材及び空調機は、上記樹脂被覆金属板を備えるため、着霜や着氷が低減され、かつ被覆層が温度変化により劣化し難い。また、当該熱交換器用フィン及び空調機は、製造コストも低い。 Yet another invention made to solve the above problems is a fin material for a heat exchanger and an air conditioner including the resin-coated metal plate. Since the fin material for a heat exchanger and the air conditioner are provided with the resin-coated metal plate, frost and icing are reduced, and the coating layer is less likely to deteriorate due to temperature change. In addition, the fins for the heat exchanger and the air conditioner have low manufacturing costs.
ここで、「アルキレングリコール単位の分子量」とは、化合物中におけるアルキレングリコール単位１ユニットを形成する原子についての原子量の総和を意味する。上記組成物が複数の化合物を含有する等により、化合物中の上記原子量の総和の値が複数存在する場合は、これらの値の数平均値を意味する。「ジスルフィド結合を有する基」とは、−Ｓ−Ｓ−Ｒ（Ｒは、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基である。）で表される基を指す。「炭化水素基」には、鎖状炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基が含まれる。この「炭化水素基」は、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよい。「鎖状炭化水素基」とは、環状構造を含まず、鎖状構造のみで構成された炭化水素基をいい、直鎖状炭化水素基及び分岐状炭化水素基の両方を含む。「脂環式炭化水素基」とは、環構造としては脂環構造のみを含み、芳香環構造を含まない炭化水素基をいい、単環の脂環式炭化水素基及び多環の脂環式炭化水素基の両方を含む。但し、脂環構造のみで構成されている必要はなく、その一部に鎖状構造を含んでいてもよい。「芳香族炭化水素基」とは、環構造として芳香環構造を含む炭化水素基をいう。但し、芳香環構造のみで構成されている必要はなく、その一部に鎖状構造や脂環構造を含んでいてもよい。「主成分」とは、質量基準で最も多い成分（例えば５０質量％以上）を指す。 Here, the “molecular weight of the alkylene glycol unit” means the sum of the atomic weights of the atoms forming one unit of the alkylene glycol unit in the compound. In the case where the composition contains a plurality of compounds and there are a plurality of values of the sum of the atomic weights in the compound, it means the number average value of these values. The “group having a disulfide bond” refers to a group represented by —S—S—R (R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms). The “hydrocarbon group” includes a chain hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group. This "hydrocarbon group" may be a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group. The “chain hydrocarbon group” refers to a hydrocarbon group that does not include a cyclic structure and is composed of only a chain structure, and includes both a linear hydrocarbon group and a branched hydrocarbon group. The "alicyclic hydrocarbon group" means a hydrocarbon group containing only an alicyclic structure as a ring structure and not containing an aromatic ring structure, and a monocyclic alicyclic hydrocarbon group and a polycyclic alicyclic group. Includes both hydrocarbon groups. However, it does not need to be composed of only an alicyclic structure, and a part thereof may include a chain structure. The “aromatic hydrocarbon group” refers to a hydrocarbon group containing an aromatic ring structure as a ring structure. However, it does not have to be composed only of the aromatic ring structure, and a part thereof may include a chain structure or an alicyclic structure. The “main component” refers to a component that is most abundant on a mass basis (for example, 50 mass% or more).
以上説明したように、本発明の樹脂被覆金属板は、水分が氷点下において凝固することの抑制及び凝固した水分が樹脂被覆金属板に付着することによる着霜や着氷の低減効果を有しつつ、温度変化により劣化し難く、塗布前の組成物の安定性に優れることで保存コストを低減でき、かつ製造コストも低い。 As described above, the resin-coated metal plate of the present invention has the effect of suppressing frost and icing due to the suppression of moisture coagulation below freezing and the coagulated water being attached to the resin-coated metal plate. Further, it is less likely to deteriorate due to temperature change, and the stability of the composition before coating is excellent, so that the storage cost can be reduced and the manufacturing cost is also low.
以下、本発明に係る樹脂被覆金属板の実施形態について説明する。 Embodiments of the resin-coated metal plate according to the present invention will be described below.
［樹脂被覆金属板］
当該樹脂被覆金属板は、金属板、及びこの金属板の少なくとも一方の面側を被覆する被覆層を主に有する。また、金属板と被覆層との間に中間層をさらに有することが好ましい。さらに、これら以外の層をさらに有してもよい。
[Resin coated metal plate]
The resin-coated metal plate mainly includes a metal plate and a coating layer that covers at least one surface side of the metal plate. Moreover, it is preferable to further have an intermediate layer between the metal plate and the coating layer. Furthermore, you may further have layers other than these.
＜金属板＞
上記金属板は、当該樹脂被覆金属板の基材である。金属板は、矩形、円形等様々な形状の板とすることができる。この金属板の主成分としては、熱交換器のフィンに用いられるものであれば特に限定されないが、例えばアルミニウム及びその合金、ステンレス鋼等が挙げられる。これらの中で、アルミニウム及びアルミニウム合金が好ましい。
<Metal plate>
The metal plate is a base material of the resin-coated metal plate. The metal plate can be a plate having various shapes such as a rectangle and a circle. The main component of this metal plate is not particularly limited as long as it is used for the fins of the heat exchanger, and examples thereof include aluminum and its alloys, and stainless steel. Of these, aluminum and aluminum alloys are preferred.
金属板の主成分がアルミニウム又はアルミニウム合金の場合、熱伝導性及び加工性の観点からＪＩＳ−Ｈ４０００（２０１４）に規定する合金番号１０００系のアルミニウム又はアルミニウム合金が好ましく、合金番号１２００のアルミニウム合金がより好ましい。 When the main component of the metal plate is aluminum or an aluminum alloy, from the viewpoint of thermal conductivity and workability, an alloy number 1000 series aluminum or aluminum alloy defined in JIS-H4000 (2014) is preferable, and an alloy number 1200 is an aluminum alloy. More preferable.
上記金属板の平均厚みの下限としては、０．０６ｍｍが好ましく、０．０８ｍｍがより好ましい。一方、上記平均厚みの上限としては、０．３ｍｍが好ましく、０．２５ｍｍがより好ましい。上記平均厚みが上記下限より小さいと、当該樹脂被覆金属板の強度が低下するおそれがある。逆に、上記平均厚みが上記上限を超えると、当該樹脂被覆金属板を熱交換器のフィンとして用いた場合の熱交換効率が低下するおそれがある。 As a minimum of the average thickness of the above-mentioned metal plate, 0.06 mm is preferred and 0.08 mm is more preferred. On the other hand, the upper limit of the average thickness is preferably 0.3 mm, more preferably 0.25 mm. If the average thickness is smaller than the lower limit, the strength of the resin-coated metal plate may decrease. On the other hand, if the average thickness exceeds the upper limit, the heat exchange efficiency may decrease when the resin-coated metal plate is used as a fin of a heat exchanger.
＜被覆層＞
被覆層は、金属板の少なくとも一方の面を被覆するものである。また、被覆層は金属板の表面及び裏面の両方を被覆することが好ましく、金属板の全面を被覆することがより好ましい。
<Coating layer>
The coating layer covers at least one surface of the metal plate. The coating layer preferably covers both the front surface and the back surface of the metal plate, and more preferably covers the entire surface of the metal plate.
（樹脂組成物）
被覆層は、ポリアルキレングリコール構造を有する化合物（以下、「特定化合物」ともいう。）を含有する樹脂組成物から形成される。
(Resin composition)
The coating layer is formed from a resin composition containing a compound having a polyalkylene glycol structure (hereinafter, also referred to as “specific compound”).
上記ポリアルキレングリコール構造は、−（Ｏ−（ＣＲａＲｂ）ｘ）ｙ−で表されるアルキレングリコール単位を有する構造である。ここで、Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。ｘは、２〜４の整数である。ｙは、１〜２００の整数である。複数のＲａは同一でも異なっていてもよく、複数のＲｂは同一でも異なっていてもよい。 The polyalkylene glycol structure, - the structure having an alkylene glycol unit represented by - (O- (CR a R b ) x) y. Here, R a and R b are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. x is an integer of 2-4. y is an integer of 1 to 200. A plurality of R a may be the same or different, and a plurality of R b may be the same or different.
上記Ｒａ及びＲｂとしては、水素原子、メチル基及びエチル基が好ましく、水素原子及びメチル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。 As R a and R b , a hydrogen atom, a methyl group and an ethyl group are preferable, a hydrogen atom and a methyl group are more preferable, and a hydrogen atom is further preferable.
上記ｘとしては、２及び３が好ましく、２がより好ましい。 As x, 2 and 3 are preferable, and 2 is more preferable.
また、上記ｘが２の場合、上記Ｒａ及びＲｂとしては、全てが水素原子であること、及び複数のＲａ及びＲｂのうち１つのみがメチル基であり、残りが水素原子であることが好ましい。すなわち、上記ポリアルキレングリコール構造としては、ポリエチレングリコール構造及びポリプロピレングリコール構造が好ましい。ポリアルキレングリコール構造がこれらの構造であることで、上述のポリアルキレングリコール構造による水分子の束縛作用がより発揮される。 Further, if the x is 2, examples of the R a and R b, that all of them are hydrogen atoms, and there is only one methyl group of the plurality of R a and R b, the remainder are hydrogen atoms It is preferable to have. That is, as the polyalkylene glycol structure, a polyethylene glycol structure and a polypropylene glycol structure are preferable. When the polyalkylene glycol structure is such a structure, the binding action of water molecules by the above-mentioned polyalkylene glycol structure is more exerted.
上記ｙとしては、１〜１００の整数が好ましく、１〜８０の整数がより好ましい。 As said y, the integer of 1-100 is preferable and the integer of 1-80 is more preferable.
上記アルキレングリコール単位の分子量の下限としては、１５０であり、２００が好ましく、３００がより好ましく、５００がさらに好ましく、１０００が特に好ましい。一方、上記分子量の上限としては、８０００であり、６０００が好ましく、５０００がより好ましく、４０００がさらに好ましく、２８００が特に好ましい。上記分子量が上記下限より小さいと、被覆層の強度が低下するおそれがある。逆に、上記分子量が上記上限を超えると、被覆層の着霜及び着氷低減効果が発揮され難くなるおそれがある。 The lower limit of the molecular weight of the alkylene glycol unit is 150, preferably 200, more preferably 300, further preferably 500, and particularly preferably 1000. On the other hand, the upper limit of the molecular weight is 8000, preferably 6000, more preferably 5000, further preferably 4000, and particularly preferably 2800. If the molecular weight is smaller than the lower limit, the strength of the coating layer may decrease. On the contrary, when the molecular weight exceeds the upper limit, it may be difficult to exert the frost formation and frost formation reduction effects of the coating layer.
また、上記特定化合物は架橋性基を有してもよい。この架橋性基としては、特に限定されないが、例えば
重合性炭素−炭素二重結合を含む基、重合性炭素−炭素三重結合を含む基、オキシラニル基（１，２−エポキシ構造）、オキセタニル基（１，３−エポキシ構造）等のエポキシ基、アルコキシメチル基、ホルミル基、アセチル基、ジアルキルアミノメチル基、ジメチロールアミノメチル基、２，３−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン基、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン基、イソシアネート基、ブロックされたイソシアネート基、オキサゾリン基等が挙げられる。これらの中で、エポキシ基、イソシアネート基、ブロックされたイソシアネート基及びオキサゾリン基が好ましい。
Further, the specific compound may have a crosslinkable group. The crosslinkable group is not particularly limited, and examples thereof include a group containing a polymerizable carbon-carbon double bond, a group containing a polymerizable carbon-carbon triple bond, an oxiranyl group (1,2-epoxy structure), an oxetanyl group ( 1,3-epoxy structure), epoxy group, alkoxymethyl group, formyl group, acetyl group, dialkylaminomethyl group, dimethylolaminomethyl group, 2,3-epoxytricyclo[5.2.1.0 2. 6 ] Decane group, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2.6 ]decane group, isocyanate group, blocked isocyanate group, oxazoline group and the like. Of these, epoxy groups, isocyanate groups, blocked isocyanate groups and oxazoline groups are preferred.
上記特定化合物としては、下記式（１）で表されるものが好ましい。 As the specific compound, those represented by the following formula (1) are preferable.
上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基である。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、水素原子、イソシアネート基、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、ジスルフィド結合を有する基、アジド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、下記式（１−１）で表される基、下記式（１−２）で表される基、下記式（１−３）で表される基又は下記式（１−４）で表される基である。但し、Ｘ１及びＸ２のうち少なくとも１つはイソシアネート基、−ＮＨ２、エポキシ基、下記式（１−１）で表される基、下記式（１−２）で表される基、下記式（１−３）で表される基又は下記式（１−４）で表される基である。Ａ１は、Ｘ１がイソシアネート基、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ２、ジスルフィド結合を有する基、アジド基、ビニルエーテル基、下記式（１−１）で表される基、下記式（１−２）で表される基、下記式（１−３）で表される基又は下記式（１−４）で表される基である場合、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−結合であり、Ｘ１が水素原子又はエポキシ基の場合、単結合であり、Ｘ１が−ＮＨ２の場合、単結合又は−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−結合である。Ａ２は、Ｘ２がイソシアネート基、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、ジスルフィド結合を有する基、アジド基、ビニルエーテル基、下記式（１−１）で表される基、下記式（１−２）で表される基、下記式（１−３）で表される基又は下記式（１−４）で表される基である場合、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−結合であり、Ｘ２が水素原子又はエポキシ基の場合、単結合であり、Ｘ２が−ＮＨ２の場合、単結合又は−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−結合である。Ｂ１及びＢ２は、炭素数１〜８のアルカンジイル基、アレーンジイル基、メタンジイルアレーンジイル基又はアレーンジイルメタンジイルアレーンジイル基である。ｎは、２〜４の整数である。ｍは、１〜２００の整数である。複数のＲ１は同一でも異なっていてもよく、複数のＲ２は同一でも異なっていてもよい。ｍが２以上の場合、複数のｎは同一でも異なっていてもよい。 In the above formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, an isocyanate group, —SH, —OH, —NH 2 , —CH═CH 2 , a group having a disulfide bond, an azide group, a vinyl ether group, an epoxy group, Group represented by Formula (1-1), Group represented by Formula (1-2) below, Group represented by Formula (1-3) below, or Group represented by Formula (1-4) below Is. However, at least one of X 1 and X 2 is an isocyanate group, —NH 2 , an epoxy group, a group represented by the following formula (1-1), a group represented by the following formula (1-2), or A group represented by the formula (1-3) or a group represented by the following formula (1-4). A 1 is, X 1 is an isocyanate group, -SH, -OH, -CH = CH 2, a group having a disulfide bond, an azide group, vinyl ether group, a group represented by the following formula (1-1), the following equation ( When it is a group represented by 1-2), a group represented by the following formula (1-3) or a group represented by the following formula (1-4), it is a —NH—C(═O)— bond. And when X 1 is a hydrogen atom or an epoxy group, it is a single bond, and when X 1 is —NH 2 , it is a single bond or a —NH—C(═O)— bond. A 2 is a group X 2 is represented by an isocyanate group, -SH, -OH, -NH 2, -CH = CH 2, a group having a disulfide bond, an azide group, vinyl ether group, the following equation (1-1) , A group represented by the following formula (1-2), a group represented by the following formula (1-3) or a group represented by the following formula (1-4), —NH—C(═O )-Bond, when X 2 is a hydrogen atom or an epoxy group, it is a single bond, and when X 2 is —NH 2 , it is a single bond or a —NH—C(═O)— bond. B 1 and B 2 are an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms, an arenediyl group, a methanediylarenediyl group or an arenediylmethanediylarenediyl group. n is an integer of 2-4. m is an integer of 1 to 200. A plurality of R 1 may be the same or different, and a plurality of R 2 may be the same or different. When m is 2 or more, a plurality of n may be the same or different.
上記式（１−１）及び（１−２）中、Ｒａ１〜Ｒａ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基又はフェニル基である。
上記式（１−３）中、Ｒａ４及びＲａ５は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基又は炭素数１〜８のアルキルアミノ基である。
上記式（１−４）中、Ｒａ６は、炭素数１〜７のアルカンジイル基である。
In the above formulas (1-1) and (1-2), R a1 to R a3 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a phenyl group.
In the above formula (1-3), R a4 and R a5 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms. ..
In the above formula (1-4), R a6 is an alkanediyl group having 1 to 7 carbon atoms.
上記Ｒ１及びＲ２としては、水素原子及びメチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。 As R 1 and R 2 , a hydrogen atom and a methyl group are preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
上記Ｘ１及びＸ２のうち少なくとも１つは、イソシアネート基、−ＮＨ２、エポキシ基又は上記式（１−１）〜（１−４）で表される基であり、これらの基は互いに架橋結合し得る、又はヒドロキシル基等の他の基と架橋結合し得る基である。そのため、上記特定化合物が上記式（１）で表される化合物であることで、被覆層と金属層や中間層との間でイソシアネート基による架橋結合が生じ、又被覆層内においてもイソシアネート基による架橋結合が生じる。 At least one of X 1 and X 2 is an isocyanate group, —NH 2 , an epoxy group or a group represented by the above formulas (1-1) to (1-4), and these groups are crosslinked with each other. A group that can be bonded or crosslinked with another group such as a hydroxyl group. Therefore, when the specific compound is a compound represented by the above formula (1), cross-linking due to an isocyanate group occurs between the coating layer and the metal layer or the intermediate layer, and also in the coating layer, due to the isocyanate group. Crosslinking occurs.
上記Ｘ１及びＸ２としては、メチル基、イソシアネート基、−ＮＨ２及びエポキシ基が好ましい。また、上記Ｘ１又はＸ２が−Ｓ−Ｓ−Ｒで表されるジスルフィド構造を有する基である場合、このＲとしては鎖状炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。 As X 1 and X 2 , a methyl group, an isocyanate group, —NH 2 and an epoxy group are preferable. When X 1 or X 2 is a group having a disulfide structure represented by —S—S—R, R is preferably a chain hydrocarbon group, more preferably an alkyl group.
上記Ｂ１及びＢ２としては炭素数１〜８のアルカンジイル基及びアレーンジイル基が好ましく、メタンジイル基、エタンジイル基、プロパンジイル基、ベンゼンジイル基及びトルエンジイル基がより好ましい。 As B 1 and B 2 , an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms and an arenediyl group are preferable, and a methanediyl group, an ethanediyl group, a propanediyl group, a benzenediyl group and a toluenediyl group are more preferable.
上記ｎとしては、２及び３が好ましく、２がより好ましい。 As said n, 2 and 3 are preferable and 2 is more preferable.
また、上記ｎが２の場合、上記Ｒ１及びＲ２としては、全てが水素原子であること、及び複数のＲ１及びＲ２のうち１つのみがメチル基であり、残りが水素原子であることが好ましい。すなわち、上記式（１）で表される特定化合物がポリエチレングリコール構造を有すること、及び上記式（１）で表される特定化合物がポリプロピレングリコール構造を有することが好ましい。上記式（１）で表される特定化合物がこれらの構造を有することで、上述のポリアルキレングリコール構造による水分子の束縛作用がより発揮される。 Further, if the n is 2, examples of the R 1 and R 2, that all of them are hydrogen atoms, and a plurality of only one methyl group of R 1 and R 2, the remainder is a hydrogen atom It is preferable to have. That is, it is preferable that the specific compound represented by the above formula (1) has a polyethylene glycol structure and that the specific compound represented by the above formula (1) has a polypropylene glycol structure. When the specific compound represented by the above formula (1) has these structures, the binding action of water molecules by the above-mentioned polyalkylene glycol structure is more exerted.
上記ｍとしては、１〜１００の整数が好ましく、１〜８０の整数がより好ましい。 As said m, the integer of 1-100 is preferable and the integer of 1-80 is more preferable.
上記Ｒａ１〜Ｒａ３としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びフェニル基が好ましく、メチル基、エチル基及びフェニル基がより好ましい。 As R a1 to R a3 , a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group, an ethyl group and a phenyl group are more preferable.
上記Ｒａ４及びＲａ５としては、炭素数１〜８のアルキル基及びアルキルアミノ基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基がより好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましい。 As R a4 and R a5 , an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and an alkylamino group are preferable, a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group are more preferable, and a methyl group and an ethyl group are more preferable.
上記Ｒａ６としては、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、ヘキサンジイル基、へプタンジイル基が好ましく、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、ヘキサンジイル基がより好ましい。 As R a6 , a propanediyl group, a butanediyl group, a pentanediyl group, a hexanediyl group and a heptanediyl group are preferable, and a butanediyl group, a pentanediyl group and a hexanediyl group are more preferable.
ポリアルキレングリコール構造が上記構造であることで、当該樹脂被覆金属板の着霜をより低減できる。 When the polyalkylene glycol structure is the above structure, frost formation on the resin-coated metal plate can be further reduced.
上記式（１）で表される特定化合物としては、例えばＸ１及びＸ２がオキシラニル基、Ａ１及びＡ２が単結合、Ｂ１及びＢ２がメタンジイル基、ｎが２、Ｒ１及びＲ２が水素原子であるものとして下記式（１−ａ）で表される化合物が、また、Ｘ１及びＸ２が−ＮＨ２、Ａ１及びＡ２が単結合、Ｂ１及びＢ２がエタンジイル基、ｎが２、Ｒ１及びＲ２が水素原子であるものとして下記式（１−ｂ）で表される化合物がそれぞれ挙げられる。 As the specific compound represented by the above formula (1), for example, X 1 and X 2 are oxiranyl groups, A 1 and A 2 are single bonds, B 1 and B 2 are methanediyl groups, and n is 2, R 1 and R. A compound represented by the following formula (1-a) in which 2 is a hydrogen atom, X 1 and X 2 are —NH 2 , A 1 and A 2 are single bonds, and B 1 and B 2 are ethanediyl. A compound represented by the following formula (1-b) is mentioned as a group in which n is 2, and R 1 and R 2 are hydrogen atoms.
また、上記特定化合物としては、下記式（２−１）で表される構造、下記式（２−２）で表される構造又はこれらを含む構造（以下、「第１構造」ともいう。）と、下記式（３）で表される構造（以下、「第２構造」ともいう。）とを有するものも好ましい。 In addition, as the specific compound, a structure represented by the following formula (2-1), a structure represented by the following formula (2-2), or a structure containing these (hereinafter, also referred to as “first structure”). And a structure represented by the following formula (3) (hereinafter, also referred to as “second structure”) are also preferable.
上記式（２−１）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基である。ｐは、２〜４の整数である。ｑは、１〜２００の整数である。複数のＲ３は同一でも異なっていてもよく、複数のＲ４は同一でも異なっていてもよい。ｑが２以上の場合、複数のｐは同一でも異なっていてもよい。
上記式（２−２）中、Ｒ５〜Ｒ９は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基である。Ｘ３は、水素原子、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基、メルカプト基、メトキシ基又はエトキシ基である。ｒは、２〜４の整数である。ｓは、１〜２００の整数である。ｔは、１〜２００の整数である。複数のＲ５は同一でも異なっていてもよく、複数のＲ６は同一でも異なっていてもよい。ｓが２以上の場合、複数のｒは同一でも異なっていてもよい。ｔが２以上の場合、複数のＲ７は同一でも異なっていてもよく、複数のＲ８は同一でも異なっていてもよく、複数のＲ９は同一でも異なっていてもよい。
In the above formula (2-1), R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. p is an integer of 2-4. q is an integer of 1 to 200. A plurality of R 3 may be the same or different, and a plurality of R 4 may be the same or different. When q is 2 or more, a plurality of p may be the same or different.
In the above formula (2-2), R 5 to R 9 are each independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. X 3 is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methyl group, an ethyl group, a mercapto group, a methoxy group or an ethoxy group. r is an integer of 2-4. s is an integer of 1 to 200. t is an integer of 1 to 200. A plurality of R 5 may be the same or different, and a plurality of R 6 may be the same or different. When s is 2 or more, a plurality of r may be the same or different. When t is 2 or more, a plurality of R 7 may be the same or different, a plurality of R 8 may be the same or different, and a plurality of R 9 may be the same or different.
上記Ｒ３〜Ｒ９としては、水素原子及びメチル基が好ましく、水素原子が好ましい。 As R 3 to R 9 , a hydrogen atom and a methyl group are preferable, and a hydrogen atom is preferable.
上記Ｘ３としては、水素原子及びメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。 As X 3 , a hydrogen atom and a methyl group are preferable, and a methyl group is more preferable.
上記ｐとしては、２及び３が好ましく、２がより好ましい。 The above p is preferably 2 or 3, and more preferably 2.
上記ｑとしては、１〜１００の整数が好ましく、１〜８０の整数がより好ましい。 As said q, the integer of 1-100 is preferable and the integer of 1-80 is more preferable.
上記ｒとしては、２及び３が好ましく、２がより好ましい。 As said r, 2 and 3 are preferable and 2 is more preferable.
上記ｓとしては、１〜１００の整数が好ましく、１〜８０の整数がより好ましい。 As said s, the integer of 1-100 is preferable and the integer of 1-80 is more preferable.
上記ｔとしては、１〜１００の整数が好ましく、１〜８０の整数がより好ましい。 As said t, the integer of 1-100 is preferable and the integer of 1-80 is more preferable.
上記式（３）中、Ｒ１０〜Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基である。Ｚは、下記式（ｉ−１）〜（ｉ−４）のいずれかで表される基である。ｕは、１〜２００の整数である。ｕが２以上の場合、複数のＲ１０は同一でも異なっていてもよく、複数のＲ１は同一でも異なっていてもよく、複数のＲ１２は同一でも異なっていてもよい。 In the above formula (3), R 10 to R 12 are each independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. Z is a group represented by any of the following formulas (i-1) to (i-4). u is an integer of 1 to 200. When u is 2 or more, a plurality of R 10 may be the same or different, a plurality of R 1 may be the same or different, and a plurality of R 12 may be the same or different.
上記式（ｉ−１）中、Ｌ１は、炭素数１〜５のアルカンジイル基である。
上記式（ｉ−２）中、Ｌ２は、炭素数１〜８のアルカンジイル基、フェニレン基、メチレンフェニレン基又はフェニレンメチレンフェニレン基であり、Ｒ１３は、イソシアネート基、上記式（１−１）で表される基、上記式（１−２）で表される基、上記式（１−３）で表される基又は上記式（１−４）で表される基である。
上記式（ｉ−３）中、Ｌ３は、炭素数１〜５のアルカンジイル基である。Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。
上記式（ｉ−４）中、Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基である。）
In the above formula (i-1), L 1 is an alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms.
In the above formula (i-2), L 2 is an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenylene group, a methylenephenylene group or a phenylenemethylenephenylene group, and R 13 is an isocyanate group or the above formula (1-1). ), a group represented by the above formula (1-2), a group represented by the above formula (1-3), or a group represented by the above formula (1-4).
In the above formula (i-3), L 3 is an alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms. R 14 and R 15 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
In the above formula (i-4), R 16 and R 17 are each independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. )
上記Ｒ１０〜Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１５としては、水素原子及びメチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。 As R 10 to R 12 , R 14 and R 15 described above, a hydrogen atom and a methyl group are preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
上記ｕとしては、１〜１００の整数が好ましく、１〜８０の整数がより好ましい。 As said u, the integer of 1-100 is preferable and the integer of 1-80 is more preferable.
上記Ｚとしては、上記式（ｉ−１）で表される基及び上記式（ｉ−３）で表される基が好ましく、上記式（ｉ−１）で表される基がより好ましい。 As Z, a group represented by the above formula (i-1) and a group represented by the above formula (i-3) are preferable, and a group represented by the above formula (i-1) is more preferable.
上記Ｌ１〜Ｌ３で表される炭素数１〜５のアルカンジイル基としては、例えばメタンジイル基、エタンジイル基、プロパンジイル基、ブタンジイル基等が挙げられる。これらの中で、メタンジイル基及びエタンジイル基が好ましく、エタンジイル基がより好ましい。 Examples of the alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by L 1 to L 3 include a methanediyl group, an ethanediyl group, a propanediyl group and a butanediyl group. Among these, a methanediyl group and an ethanediyl group are preferable, and an ethanediyl group is more preferable.
上記Ｒ１３としては、イソシアネート基及び上記式（１−１）で表される基が好ましく、イソシアネート基がより好ましい。 As R 13 , the isocyanate group and the group represented by the formula (1-1) are preferable, and the isocyanate group is more preferable.
上記Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６で表される炭素数１〜５のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。これらの中で、メチル基及びエチル基が好ましい。 Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by R 13 , R 14 , R 15 and R 16 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group. Of these, a methyl group and an ethyl group are preferable.
上記第１構造及び第２構造が上記構造を有することで、当該樹脂被覆金属板の着霜及び着氷低減効果をより促進できる。 Since the first structure and the second structure have the above structure, the frost formation and frost formation reduction effects of the resin-coated metal plate can be further promoted.
上記特定化合物における上記第１構造の第２構造に対するモル比の下限としては、３０／７０が好ましく、４０／６０がより好ましい。一方、上記モル比の上限としては、９９／１が好ましく、９５／５がより好ましい。 The lower limit of the molar ratio of the first structure to the second structure in the specific compound is preferably 30/70, more preferably 40/60. On the other hand, the upper limit of the molar ratio is preferably 99/1, more preferably 95/5.
上記モル比が上記下限より小さいと、被覆層の親水性が向上し難くなり、着霜及び着氷低減効果が不十分となるおそれがある。逆に、上記モル比が上記上限を超えると、被覆層の耐水性が低下し、結露水により被覆層が金属板から剥離し易くなるおそれがある。 When the above molar ratio is smaller than the above lower limit, it becomes difficult to improve the hydrophilicity of the coating layer, and the effect of reducing frost formation and icing may become insufficient. On the other hand, when the above molar ratio exceeds the above upper limit, the water resistance of the coating layer is reduced, and the coating layer may be easily peeled off from the metal plate due to dew condensation water.
また、上記特定化合物は、上記第１構造及び第２構造以外の構造を有してもよい。このような構造としては、例えばメタクリル酸に由来する構造、メタクリル酸メチルに由来する構造、メタクリル酸エチルに由来する構造、酢酸ビニルに由来する構造、アクリル酸に由来する構造、ビニルアルコールに由来する構造、ビニルスルホン酸に由来する構造、ビニルピロリドンに由来する構造、ビニルピリジンに由来する構造、スチレンスルホン酸に由来する構造等が挙げられる。 Further, the specific compound may have a structure other than the first structure and the second structure. Examples of such a structure include a structure derived from methacrylic acid, a structure derived from methyl methacrylate, a structure derived from ethyl methacrylate, a structure derived from vinyl acetate, a structure derived from acrylic acid, and a structure derived from vinyl alcohol. Examples include a structure, a structure derived from vinylsulfonic acid, a structure derived from vinylpyrrolidone, a structure derived from vinylpyridine, and a structure derived from styrenesulfonic acid.
上記樹脂組成物の全固形分に対する上記特定化合物の含有量の下限としては、５質量％であり、２０質量％が好ましく、３０質量％がより好ましい。一方、上記含有量の上限としては、１００質量％であり、９０質量％が好ましく、８５質量％がより好ましい。上記含有量が上記下限より小さいと、当該樹脂被覆金属板の着霜及び着氷低減効果が不十分となるおそれがある。「樹脂組成物の全固形分」とは、上記樹脂組成物の溶媒以外の成分の総和をいい、この全固形分の質量は、上記樹脂組成物から形成される被覆層の質量と同等である。 The lower limit of the content of the specific compound with respect to the total solid content of the resin composition is 5% by mass, preferably 20% by mass, and more preferably 30% by mass. On the other hand, the upper limit of the content is 100% by mass, preferably 90% by mass, and more preferably 85% by mass. If the content is less than the lower limit, the frost formation and frost formation reduction effect of the resin-coated metal plate may be insufficient. The "total solid content of the resin composition" refers to the sum of components other than the solvent of the resin composition, and the mass of the total solid content is equivalent to the mass of the coating layer formed from the resin composition. ..
（親水化化合物）
上記樹脂組成物は、親水化化合物をさらに含有するとよい。このような親水化化合物をさらに含有することで、上記被覆層の親水性をより向上でき、その結果当該樹脂被覆金属板の着霜及び着氷をより低減できる。親水化化合物の含有の形態としては、上記特定化合物とは別の化合物として上記樹脂組成物中に存在する形態、及び上記特定化合物の一部に親水化化合物に由来する構造が含まれる形態が挙げられる。
(Hydrophilic compound)
The resin composition may further contain a hydrophilizing compound. By further containing such a hydrophilizing compound, the hydrophilicity of the coating layer can be further improved, and as a result, frosting and icing of the resin-coated metal plate can be further reduced. Examples of the form of containing the hydrophilizing compound include a form present in the resin composition as a compound different from the specific compound, and a form in which a part of the specific compound contains a structure derived from the hydrophilizing compound. To be
上記親水化化合物としては、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等を有するアニオン性モノマー、アミノ基の４級塩等の官能基を有するカチオン性モノマー、水素結合性を有するノニオン性モノマーなどが挙げられる。このような化合物の具体例としては、例えば２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらの酸のアルカリ金属塩、ヒドロキシメチルメタクリレート、アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド（例えばＫＪケミカルズ社の「ＤＥＡＡ（登録商標）」）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（例えばＫＪケミカルズ社の「ＤＭＡＡ（登録商標）」）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（例えばＫＪケミカルズ社の「ＤＭＡＰＡＡ（登録商標）」）、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド（例えばＫＪケミカルズ社の「ＨＥＡＡ（登録商標）」）、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−アクリロイルモルホリン（例えばＫＪケミカルズ社の「ＡＣＭＯ（登録商標）」）、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルラクタム類、メラミン化合物などが挙げられる。これらの化合物は単独で親水化化合物として用いてもよく、これらの化合物を用いた重合体や共重合体を親水化化合物として用いてもよい。 Examples of the hydrophilic compound include an anionic monomer having a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, etc., a cationic monomer having a functional group such as a quaternary salt of an amino group, and a nonionic monomer having hydrogen bonding property. Are listed. Specific examples of such compounds include 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, styrenesulfonic acid, alkali metal salts of these acids, hydroxymethylmethacrylate, acrylamide, and diethylacrylamide (for example, "DEAA" manufactured by KJ Chemicals). (Registered trademark)), N,N-dimethylacrylamide (for example, "DMAA (registered trademark)" of KJ Chemicals), N,N-dimethylaminopropylacrylamide (for example, "DMAPAA (registered trademark)" of KJ Chemicals). , 2-hydroxyethylacrylamide (for example, "HEAA (registered trademark)" of KJ Chemicals), N-alkylacrylamide such as N-isopropylacrylamide, N,N-dimethylaminoethyl acrylate, N-acryloylmorpholine (for example, KJ Chemicals). "ACMO (registered trademark)", N-vinyl lactams such as N-vinyl pyrrolidone, and melamine compounds. These compounds may be used alone as a hydrophilizing compound, or a polymer or copolymer using these compounds may be used as a hydrophilizing compound.
親水化化合物としては、これらの中で、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−ビニルラクタム類及びメラミン化合物が好ましく、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチルピロリドン及びメラミン化合物がより好ましい。 Among these, the hydrophilizing compound is preferably N-alkylacrylamide, N-vinyllactams and melamine compounds, more preferably N-isopropylacrylamide, N-methylpyrrolidone and melamine compounds.
上記組成物が上記親水化化合物を上記特定化合物とは異なる化合物として含有する場合、上記組成物中の全固形分に対する上記親水化化合物の含有量の下限としては、１質量％が好ましく、３質量％がより好ましい。一方、上記含有量の上限としては、３０質量％が好ましく、２５質量％がより好ましい。 When the composition contains the hydrophilizing compound as a compound different from the specific compound, the lower limit of the content of the hydrophilizing compound relative to the total solids in the composition is preferably 1% by mass. % Is more preferable. On the other hand, the upper limit of the content is preferably 30% by mass, more preferably 25% by mass.
上記組成物が上記親水化化合物を上記特定化合物の一部として含有する場合、上記特定化合物中の上記親水化化合物に由来する構造の含有割合の下限としては、１質量％が好ましく、３質量％がより好ましい。一方、上記含有割合の上限としては、３０質量％が好ましく、２５質量％がより好ましい。 When the composition contains the hydrophilizing compound as a part of the specific compound, the lower limit of the content rate of the structure derived from the hydrophilizing compound in the specific compound is preferably 1% by mass. Is more preferable. On the other hand, the upper limit of the content ratio is preferably 30% by mass, more preferably 25% by mass.
上記含有量又は含有割合が上記下限より小さいと、親水化化合物による被覆層の親水性の増加が不十分となるおそれがある。逆に、上記含有量又は含有割合が上記上限を超えると、被覆層の耐水性や耐熱性が低下するおそれがある。 If the content or content ratio is less than the lower limit, the hydrophilicity of the coating layer may be insufficiently increased by the hydrophilizing compound. On the contrary, when the content or the content ratio exceeds the upper limit, the water resistance and heat resistance of the coating layer may be deteriorated.
（その他の成分）
上記組成物は、本発明の効果を損なわない範囲でその他の成分を含有してもよい。このその他の成分としては、例えば溶媒、上記特定化合物以外のポリマー、シリカ粒子、架橋剤、界面活性剤、表面調整剤、湿潤分散剤、沈降防止剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤、抗菌剤、防カビ剤等が挙げられる。
(Other ingredients)
The above composition may contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the other components include a solvent, a polymer other than the specific compound, silica particles, a cross-linking agent, a surfactant, a surface conditioner, a wetting/dispersing agent, an anti-settling agent, an antioxidant, an antifoaming agent, and a rust preventive agent. , Antibacterial agents, antifungal agents and the like.
上記特定化合物以外のポリマーとしては、例えばオキサゾリン基を側鎖に有するオキサゾリン含有ポリマー等が挙げられる。上記組成物がこのようなオキサゾリン含有ポリマーをさらに有することで、オキサゾリン含有ポリマーと上記特定化合物等とが反応し、被覆層の強度をさらに向上できる。また、上記オキサゾリン基と上記中間層におけるカルボキシル基等とが反応するため、被覆層と中間層との結合をより強固なものとできる。さらに、このようなオキサゾリン含有ポリマーは親水性に優れるため、上記被覆層の親水性をさらに向上できる。このようなオキサゾリン含有ポリマーとしては、例えば日本触媒社の「エポクロス（登録商標）」等が挙げられる。 Examples of the polymer other than the specific compound include oxazoline-containing polymers having an oxazoline group in the side chain. When the above composition further has such an oxazoline-containing polymer, the oxazoline-containing polymer reacts with the above-mentioned specific compound or the like, and the strength of the coating layer can be further improved. Further, since the oxazoline group reacts with the carboxyl group or the like in the intermediate layer, the bond between the coating layer and the intermediate layer can be made stronger. Furthermore, since such an oxazoline-containing polymer has excellent hydrophilicity, the hydrophilicity of the coating layer can be further improved. Examples of such an oxazoline-containing polymer include “Epocros (registered trademark)” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
シリカ粒子は、ＳｉＯ２を主成分とする粒子である。上記組成物がシリカ粒子をさらに有することで、被覆層が温度変化による劣化をよりし難くなり、また、塗布前の組成物の安定性が向上することで、保存コストをより低減することができる。シリカ粒子の形状は、略球形状等の他、鎖状であってもよい。シリカ粒子の平均粒径の下限としては、１ｎｍが好ましく、４ｎｍがより好ましい。上記平均粒径の上限としては、２００ｎｍが好ましく、２０ｎｍがより好ましい。シリカ粒子としては、例えばコロイダルシリカ、ヒュームドシリカ等が挙げられる。コロイダルシリカの市販品としては、例えばスノーテックスＸＳ、同ＳＳ、同４０、同Ｎ、同ＵＰ（以上、日産化学工業社）等が挙げられる。 Silica particles are particles having SiO 2 as a main component. When the above composition further contains silica particles, the coating layer is less likely to deteriorate due to temperature change, and the stability of the composition before coating is improved, so that the storage cost can be further reduced. .. The shape of the silica particles may be chain-like, as well as substantially spherical. The lower limit of the average particle diameter of the silica particles is preferably 1 nm, more preferably 4 nm. The upper limit of the average particle size is preferably 200 nm, more preferably 20 nm. Examples of the silica particles include colloidal silica and fumed silica. Examples of commercially available colloidal silica include Snowtex XS, SS, SS 40, N, UP (above, Nissan Chemical Industries, Ltd.) and the like.
上記樹脂組成物が上記その他の成分を含有する場合、上記組成物中の全固形分に対する上記その他の成分の含有量の下限としては、１質量％が好ましく、３質量％がより好ましい。一方、上記含有量の上限としては、９０質量％が好ましく、８５質量％がより好ましい。 When the resin composition contains the other component, the lower limit of the content of the other component relative to the total solid content in the composition is preferably 1% by mass, and more preferably 3% by mass. On the other hand, the upper limit of the content is preferably 90% by mass, more preferably 85% by mass.
上記被覆層における上記特定化合物の含有量の下限としては、５質量％であり、２０質量％が好ましく、３０質量％がより好ましい。一方、上記含有量の上限としては、１００質量％であり、９０質量％が好ましく、８５質量％がより好ましい。上記含有量が上記下限より小さいと、当該樹脂被覆金属板の着霜及び着氷低減効果が不十分となるおそれがある。 The lower limit of the content of the specific compound in the coating layer is 5% by mass, preferably 20% by mass, and more preferably 30% by mass. On the other hand, the upper limit of the content is 100% by mass, preferably 90% by mass, and more preferably 85% by mass. If the content is less than the lower limit, the frost formation and frost formation reduction effect of the resin-coated metal plate may be insufficient.
上記被覆層の平均厚みの下限としては、０．１μｍが好ましく、０．３μｍがより好ましい。一方、上記平均厚みの上限としては、５μｍが好ましく、３μｍがより好ましい。上記平均厚みが上記下限より小さいと、被覆層の強度が低下するおそれがある。逆に、上記平均厚みが上記上限を超えると、被覆層が断熱材として働き、当該樹脂被覆金属板を熱交換器のフィンとして用いた場合の熱交換効率が低下するおそれがある。 The lower limit of the average thickness of the coating layer is preferably 0.1 μm, more preferably 0.3 μm. On the other hand, the upper limit of the average thickness is preferably 5 μm, more preferably 3 μm. If the average thickness is smaller than the lower limit, the strength of the coating layer may be reduced. On the other hand, when the average thickness exceeds the upper limit, the coating layer functions as a heat insulating material, and the heat exchange efficiency may decrease when the resin-coated metal plate is used as a fin of a heat exchanger.
＜中間層＞
中間層は、樹脂を主成分とし、被覆層と金属板との間に積層される層である。この中間層により、被覆層の耐水性及び耐熱性が向上する。
<Middle layer>
The intermediate layer is a layer containing a resin as a main component and laminated between the coating layer and the metal plate. This intermediate layer improves the water resistance and heat resistance of the coating layer.
上記樹脂としては、ヒドロキシル基、アミノ基、イミノ基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、カルボキシレート基、又はこれらの組み合わせを有するとよい。これらの基の中で、ヒドロキシル基、イミノ基、カルボキシル基、カルボキシレート基及びこれらの組み合わせが好ましい。 The resin preferably has a hydroxyl group, an amino group, an imino group, a carboxyl group, a methoxycarbonyl group, a carboxylate group, or a combination thereof. Of these groups, the hydroxyl group, imino group, carboxyl group, carboxylate group and combinations thereof are preferred.
上記樹脂における上記基の合計含有量の下限としては、０．５モル／ｋｇが好ましく、１モル／ｋｇがより好ましく、２モル／ｋｇがさらに好ましい。一方、上記合計含有量の上限としては、２０モル／ｋｇが好ましく、１５モル／ｋｇがより好ましく、１０モル／ｋｇがさらに好ましい。上記合計含有量が上記下限より小さいと、被覆層の耐水性及び耐熱性が向上し難くなるおそれがある。逆に、上記合計含有量が上記上限を超えると、中間層の強度が低下するおそれがある。 The lower limit of the total content of the above groups in the above resin is preferably 0.5 mol/kg, more preferably 1 mol/kg, still more preferably 2 mol/kg. On the other hand, the upper limit of the total content is preferably 20 mol/kg, more preferably 15 mol/kg, still more preferably 10 mol/kg. If the total content is less than the lower limit, it may be difficult to improve the water resistance and heat resistance of the coating layer. On the other hand, when the total content exceeds the upper limit, the strength of the intermediate layer may decrease.
上記樹脂としては、上記基を上記割合で有するものであれば特に限定されず、例えば市販品を用いることができる。 The resin is not particularly limited as long as it has the above groups in the above ratio, and for example, a commercially available product can be used.
上記中間層の平均厚みの下限としては、０．１μｍが好ましく、０．３μｍがより好ましい。一方、上記平均厚みの上限としては、５μｍが好ましく、３μｍがより好ましい。上記平均厚みが上記下限より小さいと、被覆層の耐水性及び耐熱性が向上し難くなるおそれや、中間層の強度が低下するおそれがある。逆に、上記平均厚みが上記上限を超えると、当該樹脂被覆金属板の厚みが過度に増加するおそれがある The lower limit of the average thickness of the intermediate layer is preferably 0.1 μm, more preferably 0.3 μm. On the other hand, the upper limit of the average thickness is preferably 5 μm, more preferably 3 μm. If the average thickness is smaller than the lower limit, it may be difficult to improve the water resistance and heat resistance of the coating layer, or the strength of the intermediate layer may decrease. Conversely, if the average thickness exceeds the upper limit, the thickness of the resin-coated metal plate may be excessively increased.
＜その他の層＞
当該樹脂被覆金属板は、上記被覆層、中間層及び金属板以外の層をさらに有してもよい。このような他の層としては、例えば耐食性向上層等が挙げられる。他の層は、被覆層と中間層との間、又は中間層と金属層との間に設けられることが好ましい。
<Other layers>
The resin-coated metal plate may further have layers other than the coating layer, the intermediate layer and the metal plate. Examples of such other layers include a corrosion resistance improving layer and the like. The other layer is preferably provided between the coating layer and the intermediate layer or between the intermediate layer and the metal layer.
上記耐食性向上層としては、例えば化成処理被膜層、耐食性皮膜層等が挙げられる。これらの層は、１種のみを積層してもよく、２種以上を積層してもよい。 Examples of the corrosion resistance improving layer include a chemical conversion treatment coating layer and a corrosion resistance coating layer. Only one kind of these layers may be laminated, or two or more kinds thereof may be laminated.
（化成処理皮膜層）
上記化成処理皮膜層は、金属板の表面をクロム、ジルコニウム、チタン等を含有する化合物で処理することで形成できる。
(Chemical conversion coating layer)
The chemical conversion treatment coating layer can be formed by treating the surface of the metal plate with a compound containing chromium, zirconium, titanium or the like.
上記化合物としては、例えばリン酸クロメート、リン酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム、クロム酸クロメート、リン酸亜鉛、リン酸チタン等の無機酸化物や、アクリル−ジルコニウム複合体等の有機−無機複合化合物などが挙げられる。 Examples of the compound include chromate phosphate, zirconium phosphate, zirconium oxide, chromate chromate, zinc phosphate, inorganic oxides such as titanium phosphate, and organic-inorganic composite compounds such as acryl-zirconium complex. To be
上記化合物がリン酸クロメートの場合、上記化成処理皮膜層を形成する際における金属板への上記化合物付着量の下限としては、Ｃｒ換算で１ｍｇ／ｍ２が好ましく、５ｍｇ／ｍ２がより好ましい。一方、上記付着量の上限としては、Ｃｒ換算で付着量１００ｍｇ／ｍ２が好ましく、８０ｍｇ／ｍ２がより好ましい。上記付着量が上記下限より小さいと、化成処理皮膜層の厚みが不足し、金属板の耐食性が向上し難くなるおそれがある。逆に、上記付着量が上記上限を超えると、化成処理被膜層の厚みが過度に増加し、被覆層と金属板との密着性が低下するおそれや、当該樹脂被覆金属板の厚みが過度に増加するおそれがある。 When the compound is chromate phosphate, the lower limit of the amount of the compound attached to the metal plate when forming the chemical conversion coating layer is preferably 1 mg/m 2 in terms of Cr, and more preferably 5 mg/m 2 . On the other hand, the upper limit of the amount of adhesion is preferably 100 mg/m 2 in terms of Cr, and more preferably 80 mg/m 2 . If the amount of adhesion is smaller than the lower limit, the thickness of the chemical conversion coating layer may be insufficient, and it may be difficult to improve the corrosion resistance of the metal plate. On the contrary, when the adhesion amount exceeds the upper limit, the thickness of the chemical conversion coating layer excessively increases, the adhesion between the coating layer and the metal plate may deteriorate, or the thickness of the resin-coated metal plate may become excessive. May increase.
金属板の表面に化成処理皮膜層を形成する場合、皮膜形成前にアルカリ性脱脂液を用いて金属板の表面を脱脂することが好ましい。これにより、化成処理皮膜層と金属板との密着性が向上する。 When the chemical conversion coating layer is formed on the surface of the metal plate, it is preferable to degrease the surface of the metal plate with an alkaline degreasing solution before forming the film. This improves the adhesion between the chemical conversion treatment film layer and the metal plate.
（耐食性皮膜層）
上記耐食性皮膜層は、金属板の表面に樹脂を塗布及び乾燥することで形成できる。この樹脂としては、例えばポリエステル、ポリオレフィン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
(Corrosion resistant coating layer)
The corrosion resistant coating layer can be formed by applying a resin to the surface of the metal plate and drying the resin. Examples of this resin include polyester, polyolefin, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin and the like.
上記耐食性皮膜層の平均厚みの下限としては、１０μｍが好ましく、１５μｍがより好ましい。一方、上記平均厚みの上限としては、１００μｍが好ましく、８０μｍがより好ましい。上記平均厚みが上記下限より小さいと、金属板の耐食性が向上し難くなるおそれがある。逆に、上記平均厚みが上記上限を超えると、当該樹脂被覆金属板の厚みが過度に増加するおそれがある。 The lower limit of the average thickness of the corrosion-resistant coating layer is preferably 10 μm, more preferably 15 μm. On the other hand, the upper limit of the average thickness is preferably 100 μm, more preferably 80 μm. If the average thickness is smaller than the lower limit, it may be difficult to improve the corrosion resistance of the metal plate. On the contrary, when the average thickness exceeds the upper limit, the thickness of the resin-coated metal plate may excessively increase.
＜樹脂被覆金属板の製造方法＞
当該樹脂被覆金属板は、上記特定化合物の調製により特定化合物含有溶液である樹脂組成物を得る工程（樹脂組成物調製工程）、樹脂組成物の金属板への塗布及び加熱乾燥により被覆層を形成する工程（被覆層形成工程）を主に備える。
<Method for manufacturing resin-coated metal plate>
The resin-coated metal plate forms a coating layer by a step of obtaining a resin composition which is a solution containing a specific compound by preparing the specific compound (resin composition preparing step), applying the resin composition to the metal plate and drying by heating. The step (covering layer forming step) is mainly provided.
また、中間層を形成する場合、樹脂の塗布及び加熱乾燥により中間層を形成する工程をさらに備え（中間層形成工程）、この工程を上記被覆層形成工程の前に行うとよい。 When forming the intermediate layer, a step of forming the intermediate layer by applying a resin and drying by heating may be further provided (intermediate layer forming step), and this step may be performed before the coating layer forming step.
（樹脂組成物調製工程）
樹脂組成物調製工程では、上記化合物を合成し、この化合物を溶媒と混合して化合物含有溶液である樹脂組成物を得る。
(Resin composition preparation process)
In the resin composition preparing step, the above compound is synthesized, and this compound is mixed with a solvent to obtain a resin composition which is a compound-containing solution.
上記特定化合物が上記式（１）で表され、かつＸ１及びＸ２がイソシアネート基又は上記式（１−１）〜（１−４）で表される基である場合、上記式（１）のＸ１及びＸ２がイソシアネート基及び上記式（１−１）〜（１−４）で表される基以外の基である化合物に、上記イソシアネート基又は上記式（１−１）〜（１−４）で表される基を有する化合物を混合し、溶媒中で加熱することにより上記式（１）で表される特定化合物を得ることができる。 When the specific compound is represented by the formula (1), and X 1 and X 2 are an isocyanate group or a group represented by the formulas (1-1) to (1-4), the formula (1) In the compound in which X 1 and X 2 are groups other than the isocyanate group and the groups represented by the formulas (1-1) to (1-4), the isocyanate group or the formulas (1-1) to (1 The compound having a group represented by -4) is mixed and heated in a solvent to obtain the specific compound represented by the formula (1).
上記特定化合物が第１構造及び第２構造を有する特定化合物の場合、ポリエチレングリコールをハロゲン化した開始剤を用い共重合させることで、第１構造を与えるポリエチレングリコール構造を有する化合物を得る。この化合物と、第２構造を与える化合物とを溶媒中に溶解し、加熱することにより第１構造及び第２構造を有する特定化合物を得ることができる。 When the specific compound is a specific compound having the first structure and the second structure, a compound having a polyethylene glycol structure giving the first structure is obtained by copolymerizing with a halogenated initiator of polyethylene glycol. A specific compound having the first structure and the second structure can be obtained by dissolving this compound and a compound which gives the second structure in a solvent and heating.
上記特定化合物は親水性であるため、水又は親水性有機溶媒と混合することで樹脂組成物を調製することができる。また、上記特定化合物以外のその他の成分を樹脂組成物が含有する場合、特定化合物及び溶媒にさらにその他の成分を混合することで樹脂組成物を容易に調製できる。 Since the specific compound is hydrophilic, the resin composition can be prepared by mixing with water or a hydrophilic organic solvent. When the resin composition contains other components other than the specific compound, the resin composition can be easily prepared by mixing the specific compound and the solvent with other components.
上記親水性有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類；アセトニトリル等の脂肪族ニトリル類；アセトン等の脂肪族ケトン類；ジメチルスルホキシド等の脂肪族スルホキシド類；酢酸等の脂肪族カルボン酸類などが挙げられる。 Examples of the hydrophilic organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol, and t-butyl alcohol; aliphatic nitriles such as acetonitrile; aliphatic ketones such as acetone; aliphatic sulfoxides such as dimethyl sulfoxide. Kinds; Aliphatic carboxylic acids such as acetic acid and the like can be mentioned.
上記樹脂組成物における固形分濃度の下限としては、１質量％が好ましく、１．５質量％がより好ましい。一方、上記固形分濃度の上限としては、６０質量％が好ましく、５０質量％がより好ましい。上記固形分濃度が上記下限より小さいと、十分な厚みの被覆層を形成できないおそれがある。逆に、上記固形分濃度が上記上限を超えると、樹脂組成物を均等に塗布することが困難となるおそれがある。 As a minimum of solid content concentration in the above-mentioned resin composition, 1 mass% is preferred and 1.5 mass% is more preferred. On the other hand, the upper limit of the solid content concentration is preferably 60% by mass, more preferably 50% by mass. If the solid content concentration is lower than the lower limit, a coating layer having a sufficient thickness may not be formed. On the other hand, if the solid content concentration exceeds the upper limit, it may be difficult to uniformly apply the resin composition.
（中間層形成工程）
中間層形成工程では、樹脂を金属板に塗布し、加熱乾燥することで中間層を形成する。この塗布に用いる装置としては、公知のものを用いることができ、例えばロールコート装置、バーコーター等が挙げられる。
(Intermediate layer forming step)
In the intermediate layer forming step, the intermediate layer is formed by applying the resin to the metal plate and heating and drying. As a device used for this coating, a known device can be used, and examples thereof include a roll coater and a bar coater.
上記乾燥時の加熱温度の下限としては、８０℃が好ましく、１００℃がより好ましい。一方、上記加熱温度の上限としては、２８０℃が好ましく、２６０℃がより好ましい。上記温度が上記下限より小さいと、乾燥にかかる時間が長くなり、当該樹脂被覆金属板の製造効率が低下するおそれがある。逆に、上記温度が上記上限を超えると、中間層や金属板が変質するおそれがある。ここで加熱温度とは、塗布金属板の材料到達温度（ＰＭＴ：Ｐｅａｋ Ｍｅｔａｌ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を意味する。 As a minimum of the heating temperature at the time of the above-mentioned drying, 80 °C is preferred and 100 °C is more preferred. On the other hand, the upper limit of the heating temperature is preferably 280°C, more preferably 260°C. When the temperature is lower than the lower limit, it takes a long time to dry, and the production efficiency of the resin-coated metal plate may decrease. On the contrary, if the temperature exceeds the upper limit, the intermediate layer or the metal plate may be deteriorated. Here, the heating temperature means a material arrival temperature (PMT: Peak Metal Temperature) of the coated metal plate.
上記乾燥時の加熱時間の下限としては、３秒が好ましく、５秒がより好ましい。一方、上記加熱時間の上限としては、１５分が好ましく、１０分がより好ましい。上記加熱時間が上記下限より小さいと、乾燥が不十分となり、中間層の強度が低下するおそれがある。逆に、上記加熱時間が上記上限を超えると、不必要に乾燥時間が長くなり、当該樹脂被覆金属板の製造効率が低下するおそれがある。 As a minimum of the heating time at the time of drying, 3 seconds are preferred and 5 seconds are more preferred. On the other hand, the upper limit of the heating time is preferably 15 minutes, more preferably 10 minutes. If the heating time is shorter than the lower limit, the drying may be insufficient and the strength of the intermediate layer may be reduced. On the other hand, if the heating time exceeds the upper limit, the drying time becomes unnecessarily long, and the production efficiency of the resin-coated metal plate may decrease.
（被覆層形成工程）
被覆層形成工程では、まず中間層の一方の面に上記樹脂組成物を塗布する。中間層を形成しない場合は、金属板の一方の面に直接上記樹脂組成物を塗布する。この塗布に用いる装置としては、上記中間層形成工程におけるものと同様のものが挙げられる。
(Coating layer forming step)
In the coating layer forming step, first, the resin composition is applied to one surface of the intermediate layer. When the intermediate layer is not formed, the resin composition is directly applied to one surface of the metal plate. As the apparatus used for this coating, the same apparatus as used in the above intermediate layer forming step can be mentioned.
次いで、塗布した上記樹脂組成物を加熱乾燥する。この加熱により上記樹脂組成物中の溶媒が除去され被覆層が形成される。 Next, the applied resin composition is dried by heating. By this heating, the solvent in the resin composition is removed and the coating layer is formed.
上記金属板片面あたりの上記樹脂組成物の塗布量の下限としては、０．１ｇ／ｍ２が好ましく、０．３ｇ／ｍ２がより好ましく、０．４ｇ／ｍ２がさらに好ましい。一方、上記塗布量の上限としては、５ｇ／ｍ２が好ましく、３ｇ／ｍ２がより好ましく、２ｇ／ｍ２がさらに好ましい。上記塗布量が上記下限より小さいと、十分な厚みの被覆層を形成できないおそれがある。逆に、上記塗布量が上記上限を超えると、被覆層の厚みが過度に大きくなるおそれがある。 The lower limit of the coating amount of the metal plate of the resin composition per side, preferably 0.1 g / m 2, more preferably 0.3g / m 2, 0.4g / m 2 is more preferred. On the other hand, the upper limit of the coating amount is preferably 5 g / m 2, more preferably 3 g / m 2, more preferably 2 g / m 2. When the coating amount is smaller than the lower limit, it may not be possible to form a coating layer having a sufficient thickness. On the contrary, when the coating amount exceeds the upper limit, the thickness of the coating layer may be excessively increased.
上記乾燥時の加熱温度の下限としては、８０℃が好ましく、１００℃がより好ましい。一方、上記加熱温度の上限としては、２８０℃が好ましく、２６０℃がより好ましい。上記温度が上記下限より小さいと、乾燥にかかる時間が長くなり、当該樹脂被覆金属板の製造効率が低下するおそれがある。逆に、上記温度が上記上限を超えると、被覆層、中間層又は金属板が変質するおそれがある。 As a minimum of the heating temperature at the time of the above-mentioned drying, 80 °C is preferred and 100 °C is more preferred. On the other hand, the upper limit of the heating temperature is preferably 280°C, more preferably 260°C. When the temperature is lower than the lower limit, it takes a long time to dry, and the production efficiency of the resin-coated metal plate may decrease. On the contrary, if the temperature exceeds the upper limit, the coating layer, the intermediate layer or the metal plate may be deteriorated.
上記乾燥時の加熱時間の下限としては、５秒が好ましく、３秒がより好ましい。一方、上記加熱時間の上限としては、１５分が好ましく、１０分がより好ましい。上記加熱時間が上記下限より小さいと、乾燥が不十分となり、被覆層の強度が低下するおそれがある。逆に、上記加熱時間が上記上限を超えると、不必要に乾燥時間が長くなり、当該樹脂被覆金属板の製造効率が低下するおそれがある。 As a minimum of the heating time at the time of drying, 5 seconds are preferred and 3 seconds are more preferred. On the other hand, the upper limit of the heating time is preferably 15 minutes, more preferably 10 minutes. If the heating time is shorter than the lower limit, the drying may be insufficient and the strength of the coating layer may decrease. On the other hand, if the heating time exceeds the upper limit, the drying time becomes unnecessarily long, and the production efficiency of the resin-coated metal plate may decrease.
＜利点＞
以上のように、当該樹脂被覆金属板は、被覆層を形成する組成物が、分子量が１５０以上８０００以下であるポリアルキレングリコール構造を有する化合物を上記範囲で含有することで、被覆層の表面近傍において、ポリアルキレングリコール構造により水分子が束縛される。その結果、当該樹脂被覆金属板に付着した水分の凝固点が降下し、氷点下においても水分を不凍水として存在させることができる。また、被覆層が上記化合物を上記割合で含有することで、上記被覆層の親水性が向上し、樹脂被覆金属板表面における水分の流動性が高まる。これらの結果、被覆層の表面において水分が凍結し難くなり、かつ被覆層表面に水分が溜まり難くなり、着霜や着氷が低減できる。また、上記化合物の安定性に起因し、被覆層の温度変化や水分による劣化も低減することができる。さらに、上記化合物が高い安定性を有することで、被覆層を形成する組成物を金属板に被覆する前における保存条件を厳密に制御する必要が無く、保存にかかるコストが低下する。加えて、被覆層を形成する組成物が含有するポリアルキレングリコール構造を有する化合物は安価であり、かつ適度な硬さを有する被膜を形成できるため加工が容易となる。これらの結果、当該樹脂被覆金属板は、製造コストが低減できる。
<Advantages>
As described above, in the resin-coated metal plate, the composition forming the coating layer contains a compound having a polyalkylene glycol structure having a molecular weight of 150 or more and 8000 or less in the above range, thereby the vicinity of the surface of the coating layer. In, the water molecule is bound by the polyalkylene glycol structure. As a result, the freezing point of the water attached to the resin-coated metal plate is lowered, and the water can be made to exist as antifreezing water even below the freezing point. When the coating layer contains the above compound in the above proportion, the hydrophilicity of the coating layer is improved and the fluidity of water on the surface of the resin-coated metal plate is enhanced. As a result, it becomes difficult for water to freeze on the surface of the coating layer, and it becomes difficult for water to collect on the surface of the coating layer, and frosting or icing can be reduced. In addition, deterioration of the coating layer due to temperature changes and moisture due to the stability of the above compounds can be reduced. Further, since the above compound has high stability, it is not necessary to strictly control the storage conditions before coating the composition for forming the coating layer on the metal plate, and the storage cost is reduced. In addition, the compound having a polyalkylene glycol structure contained in the composition forming the coating layer is inexpensive, and can form a coating film having an appropriate hardness, and thus can be easily processed. As a result, the manufacturing cost of the resin-coated metal plate can be reduced.
［熱交換器用フィン材及び空調機］
当該熱交換器用フィンは、上記樹脂被覆金属板を備える。当該熱交換器用フィン材の大きさ及び形状は、当該熱交換器用フィン材を用いる空調機に合わせ適宜調整可能である。また、当該熱交換器用フィン材は、通常、空調機内の熱交換部に配設される。つまり、当該空調機は、上記熱交換器用フィン材を備える。具体的には、当該空調機は、上記熱交換器用フィン材を用いて形成されたフィンが配設されたものである。当該空調機において、上記フィン以外の部材は公知のものを用いることができる。
[Fin materials for heat exchangers and air conditioners]
The heat exchanger fin includes the resin-coated metal plate. The size and shape of the fin material for heat exchanger can be appropriately adjusted according to the air conditioner using the fin material for heat exchanger. Further, the fin material for the heat exchanger is usually arranged in the heat exchange section in the air conditioner. That is, the air conditioner includes the fin material for the heat exchanger. Specifically, the air conditioner is provided with fins formed by using the fin material for the heat exchanger. In the air conditioner, known members can be used as members other than the fins.
＜利点＞
当該熱交換器用フィン材及び空調機は、上記樹脂被覆金属板を備えるため、着霜や着氷が低減され、かつ被覆層が温度変化により劣化し難い。また、当該熱高交換器用フィン及び空調機は製造コストも低い。
<Advantages>
Since the fin material for a heat exchanger and the air conditioner are provided with the resin-coated metal plate, frost and icing are reduced, and the coating layer is less likely to deteriorate due to temperature change. In addition, the fins for the high heat exchanger and the air conditioner have low manufacturing costs.
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
［合成例１］
＜上記式（１）で表される特定化合物（Ａ−１ａ）の合成＞
反応容器中にキシレンを溶媒として、平均分子量２００のポリオキシエチレンモノメチルエーテル１００ミリモル及びトルエンジイソシアネート１００ミリモルを投入し、攪拌しながら温度８０℃にて１０時間反応させた。その後、エバポレーターにてキシレンを除去することで、化合物（Ａ−１ａ）を得た。
[Synthesis example 1]
<Synthesis of Specific Compound (A-1a) Represented by Formula (1)>
Using xylene as a solvent, 100 mmol of polyoxyethylene monomethyl ether having an average molecular weight of 200 and 100 mmol of toluene diisocyanate were placed in a reaction vessel and reacted at a temperature of 80° C. for 10 hours while stirring. Then, xylene was removed by an evaporator to obtain a compound (A-1a).
［合成例２〜６］
＜上記式（１）で表される特定化合物（Ａ−１ｂ）〜（Ａ−１ｅ）の合成＞
上記ポリオキシエチレンモノメチルエーテルの平均分子量をそれぞれ１０００、２０００、５０００及び１００００とした他は、上記合成例１と同様にして、化合物（Ａ−１ｂ）〜（Ａ−１ｅ）を得た。
[Synthesis Examples 2 to 6]
<Synthesis of Specific Compounds (A-1b) to (A-1e) Represented by Formula (1)>
Compounds (A-1b) to (A-1e) were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the polyoxyethylene monomethyl ether had an average molecular weight of 1,000, 2000, 5000 and 10,000, respectively.
［合成例７］
＜上記式（１）で表される特定化合物（Ａ−２）の合成＞
合成例１の平均分子量２００のポリオキシエチレンモノメチルエーテルに代えて平均分子量２０００のポリエチレングリコールを用いた他は合成例１と同様にして、化合物（Ａ−２）を合成した。
[Synthesis example 7]
<Synthesis of Specific Compound (A-2) Represented by Formula (1)>
Compound (A-2) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that polyethylene glycol having an average molecular weight of 2000 was used instead of polyoxyethylene monomethyl ether having an average molecular weight of 200 in Synthesis Example 1.
［合成例８］
＜上記式（１）で表される特定化合物（Ａ−３）の合成＞
合成例１の平均分子量２００のポリオキシエチレンモノメチルエーテルに代えて平均分子量１０００のポリオキシプロピレンモノメチルエーテルを用いた他は合成例１と同様にして、化合物（Ａ−３）を合成した。
[Synthesis example 8]
<Synthesis of Specific Compound (A-3) Represented by Formula (1)>
Compound (A-3) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that polyoxyethylene monomethyl ether having an average molecular weight of 200 in Synthesis Example 1 was replaced with polyoxypropylene monomethyl ether having an average molecular weight of 1000.
［合成例９］
＜第１構造と第２構造とを有する特定化合物（Ａ−５ａ）の合成＞
反応容器中を１０℃以下に保ちつつ、溶媒としての塩化メチレン、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）５０ミリモル及び五塩化リン２５０ミリモルを投入した後、常温で１７時間攪拌して反応させることで、塩素化した開始剤（Ｖ−５０１Ｃｌ）を得た。この開始剤（Ｖ−５０１Ｃｌ）５０ミリモルをジクロロメタンに溶解させ、開始剤溶液を調製した。
[Synthesis example 9]
<Synthesis of Specific Compound (A-5a) Having First Structure and Second Structure>
While keeping the temperature in the reaction vessel at 10° C. or lower, methylene chloride as a solvent, 4,4′-azobis(4-cyanovaleric acid) (50 mmol) and phosphorus pentachloride (250 mmol) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 17 hours. Then, a chlorinated initiator (V-501Cl) was obtained. 50 mmol of this initiator (V-501Cl) was dissolved in dichloromethane to prepare an initiator solution.
次に、反応容器中で、溶媒としてのジクロロメタンに平均分子量４０００のポリエチレングリコール１００ミリモル及びトリエチレンアミン１ミリモルを溶解させ、氷冷中で攪拌しながら上記開始剤溶液を滴下し、２０時間反応させた。反応終了後、アセチルセルロール半透膜（重量平均分子量：３５００）を用いて透析を行うことで、両末端にポリエチレングリコール鎖を有する開始剤（ＰＥＧ−ＭＡＩ）を得た。 Next, in a reaction container, 100 mmol of polyethylene glycol having an average molecular weight of 4000 and 1 mmol of triethyleneamine were dissolved in dichloromethane as a solvent, and the above-mentioned initiator solution was added dropwise while stirring in ice cooling, followed by reaction for 20 hours. It was After completion of the reaction, dialysis was performed using an acetylcellulose semipermeable membrane (weight average molecular weight: 3500) to obtain an initiator (PEG-MAI) having a polyethylene glycol chain at both ends.
最後に、反応容器中で、溶媒としてのテトラヒドロフランにメタクリル酸グリシジル１５ミリモル及び上記開始剤（ＰＥＧ−ＭＡＩ）１５ミリモルを溶解させ、減圧下にて６０℃２０時間反応させた。反応終了後、再沈殿、ろ過及び真空乾燥を行うことで、化合物（Ａ−５ａ）を得た。 Finally, in a reaction vessel, 15 mmol of glycidyl methacrylate and 15 mmol of the above initiator (PEG-MAI) were dissolved in tetrahydrofuran as a solvent, and the mixture was reacted under reduced pressure at 60° C. for 20 hours. After completion of the reaction, compound (A-5a) was obtained by performing reprecipitation, filtration and vacuum drying.
［合成例１０］
＜第１構造と第２構造とを有する特定化合物（Ａ−５ｂ）の合成＞
上記開始剤（ＰＥＧ−ＭＡＩ）のメタクリル酸グリシジルに対する割合を２０／８０（モル比）とした他は上記合成例９と同様にして、化合物（Ａ−５ｂ）を得た。
[Synthesis example 10]
<Synthesis of Specific Compound (A-5b) Having First Structure and Second Structure>
Compound (A-5b) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 9 except that the ratio of the initiator (PEG-MAI) to glycidyl methacrylate was 20/80 (molar ratio).
［合成例１１］
＜第１構造と第２構造とを有する特定化合物の合成＞
反応容器中で、溶媒としての混合溶液（エタノール：水＝５：１（質量比））に平均分子量１１００のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（下記（Ａ−６ａ）に示される化合物）３６ミリモル及びメタクリル酸グリシジル（下記式（ａ−２）で表される化合物）４ミリモルを溶解させ、攪拌しながら２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩０．８ミリモルを滴下し、その後７０℃にて１０時間反応させた。反応終了後、エバポレーターにて溶媒を除去し、化合物（Ａ−６ａ）と化合物（ａ−２）との共重合体を得た。
[Synthesis example 11]
<Synthesis of Specific Compound Having First Structure and Second Structure>
In a reaction vessel, 36 mmol of methoxypolyethylene glycol methacrylate (compound shown in the following (A-6a)) having an average molecular weight of 1100 and glycidyl methacrylate in a mixed solution (ethanol:water=5:1 (mass ratio)) as a solvent. (Compound represented by the following formula (a-2)) 4 mmol was dissolved, and 2,2′-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride 0.8 mmol was dissolved with stirring. Was added dropwise and then reacted at 70° C. for 10 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by an evaporator to obtain a copolymer of compound (A-6a) and compound (a-2).
［合成例１２〜１６］
＜第１構造と第２構造とを有する化合物の合成＞
上記式（２−２）におけるｓの値がそれぞれ２、４、６７、１３５及び３４０となるように各化合物の添加割合を調整した他は上記合成例１１と同様にして、化合物（Ａ−６ｂ）〜（Ａ−６ｆ）のそれぞれと、化合物（ａ−２）との共重合体を得た。
[Synthesis Examples 12 to 16]
<Synthesis of Compound Having First Structure and Second Structure>
Compound (A-6b) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 11 except that the addition ratio of each compound was adjusted so that the value of s in the above formula (2-2) was 2, 4, 67, 135 and 340, respectively. )-(A-6f) and the compound (a-2) was obtained as a copolymer.
［実施例１］
平均厚み０．１ｍｍのアルミニウム板を縦２０ｃｍ、横１０ｃｍに裁断し、その両面に特定化合物としての（Ａ−１ａ）０．３３ｇを溶媒としてのテトラヒドロフラン９．６７ｇに溶解させた溶液（固形分濃度３．３質量％）を平均厚みが０．５μｍとなるように塗布した。その後、１５０℃で３分加熱乾燥させることで樹脂被覆金属板を得た。
[Example 1]
A solution obtained by cutting an aluminum plate having an average thickness of 0.1 mm into a length of 20 cm and a width of 10 cm, and dissolving 0.33 g of (A-1a) as a specific compound in 9.67 g of tetrahydrofuran as a solvent (solid content concentration) 3.3% by mass) was applied so that the average thickness was 0.5 μm. Then, the resin-coated metal plate was obtained by heating and drying at 150° C. for 3 minutes.
［実施例２〜２３及び比較例１〜５］
用いた化合物の種類及び含有量を表１及び表２の通りとした以外は実施例１と同様にして、実施例２〜２３及び比較例１〜５の樹脂被覆積層板を得た。なお、表１及び表２中、「−」は該当する化合物等を用いていないことを意味する。
[Examples 2 to 23 and Comparative Examples 1 to 5]
Resin-coated laminates of Examples 2 to 23 and Comparative Examples 1 to 5 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and contents of the compounds used were as shown in Table 1 and Table 2. In addition, in Table 1 and Table 2, "-" means that the corresponding compound or the like is not used.
［実施例２４］
実施例１と同じ材質、大きさのアルミニウム板にその他の樹脂としての（Ｐ−１）を平均厚みが０．４μｍとなるように塗布し、２２５℃で２０秒加熱乾燥させることで中間層を形成した。その後、中間層上に特定化合物としての（Ａ−１ｂ）０．３３ｇを溶媒としてのテトラヒドロフラン９．６７ｇに溶解させた溶液（固形分濃度３．３質量％）を平均厚みが０．５μｍとなるように塗布し、１５０℃で３分加熱乾燥させることで樹脂被覆金属板を得た。
[Example 24]
An aluminum plate having the same material and size as in Example 1 was coated with (P-1) as another resin so as to have an average thickness of 0.4 μm, and was heated and dried at 225° C. for 20 seconds to form an intermediate layer. Formed. After that, a solution (solid content concentration 3.3 mass%) in which 0.33 g of (A-1b) as a specific compound is dissolved in 9.67 g of tetrahydrofuran as a solvent on the intermediate layer has an average thickness of 0.5 μm. Thus, a resin-coated metal plate was obtained by heating and drying at 150° C. for 3 minutes.
［実施例２５〜３０］
用いた化合物及び中間層の樹脂を表２の通りとした以外は実施例２４と同様にして、実施例２５〜３０の樹脂被覆金属板を得た。
[Examples 25 to 30]
Resin-coated metal plates of Examples 25 to 30 were obtained in the same manner as in Example 24 except that the compounds used and the resin for the intermediate layer were changed as shown in Table 2.
［実施例３１］
実施例１と同じ材質、大きさのアルミニウム板にその他の樹脂としての（Ｐ−１）を平均厚みが０．４μｍとなるように塗布し、２２５℃で２０秒加熱乾燥させることで中間層を形成した。その後、中間層上に、下記（Ａ−１６）のコロイダルシリカ及び特定化合物としての（Ａ−１７）の混合物（Ａ−１６／Ａ−１７の質量比＝８０／２０）０．６ｇを溶媒としての水９．４ｇに溶解させた溶液（固形分濃度６．０質量％）を平均厚みが０．４μｍとなるように塗布し、２５０℃で２分加熱乾燥させることで、樹脂被覆金属板を得た。
Example 31
An aluminum plate having the same material and size as in Example 1 was coated with (P-1) as another resin so as to have an average thickness of 0.4 μm, and was heated and dried at 225° C. for 20 seconds to form an intermediate layer. Formed. Then, 0.6 g of a mixture (A-16/A-17 mass ratio=80/20) of colloidal silica of (A-16) below and (A-17) as a specific compound was used as a solvent on the intermediate layer. A solution (solid content concentration 6.0% by mass) dissolved in 9.4 g of water is applied so that the average thickness is 0.4 μm, and the resin-coated metal plate is dried by heating at 250° C. for 2 minutes. Obtained.
［実施例３２］
実施例１と同じ材質、大きさのアルミニウム板にその他の樹脂としての（Ｐ−１）を平均厚みが０．４μｍとなるように塗布し、２２５℃で２０秒加熱乾燥させることで中間層を形成した。その後、中間層上に、下記（Ａ−１６）のコロイダルシリカ及び特定化合物としての（Ａ−１８）の混合物（Ａ−１６／Ａ−１８の質量比＝８０／２０）０．６ｇを溶媒としての水９．４ｇに溶解させた溶液（固形分濃度６．０質量％）を平均厚みが０．４μｍとなるように塗布し、２５０℃で２分加熱乾燥させることで、樹脂被覆金属板を得た。
[Example 32]
An aluminum plate having the same material and size as in Example 1 was coated with (P-1) as another resin so as to have an average thickness of 0.4 μm, and was heated and dried at 225° C. for 20 seconds to form an intermediate layer. Formed. Then, on the intermediate layer, 0.6 g of a mixture (A-16/A-18 mass ratio=80/20) of colloidal silica of the following (A-16) and (A-18) as a specific compound was used as a solvent. A solution (solid content concentration 6.0% by mass) dissolved in 9.4 g of water is applied so that the average thickness is 0.4 μm, and the resin-coated metal plate is dried by heating at 250° C. for 2 minutes. Obtained.
樹脂被覆金属板の製造に用いた化合物及び樹脂について、以下に示す。 The compounds and resins used for producing the resin-coated metal plate are shown below.
なお、実施例７、１１〜２３、実施例２８〜３０、比較例２及び比較例５においては、それぞれの化合物を表１又は表２に記載の割合で共重合させて被覆層を形成する樹脂組成物を得た。実施例３１及び実施例３２においては、それぞれの化合物を表２に記載の固形分質量比で混合し、被覆層を形成する樹脂組成物を得た。表２中の「＊）」は、数値が各化合物の質量比であることを示す。 In addition, in Examples 7, 11 to 23, Examples 28 to 30, Comparative Examples 2 and 5, respective compounds are copolymerized at a ratio shown in Table 1 or Table 2 to form a coating layer. A composition was obtained. In Example 31 and Example 32, the respective compounds were mixed at the solid content mass ratios shown in Table 2 to obtain resin compositions forming a coating layer. "*)" in Table 2 indicates that the numerical value is the mass ratio of each compound.
（上記式（１）で表される特定化合物）
Ａ−１ａ：Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ３、ｎ＝４
Ａ−１ｂ：Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ３、ｎ＝２２
Ａ−１ｃ：Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ３、ｎ＝４５
Ａ−１ｄ：Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ３、ｎ＝１１３
Ａ−１ｅ：Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ３、ｎ＝２２７
Ａ−２：Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、ｎ＝４５
Ａ−３：Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−ＣＨ３、ｎ＝１７
Ａ−１７：ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社の「デナコールＥＸ−８６１」）
Ａ−１８：Ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）ｂｉｓ（ａｍｉｎｅ） Ｍｗ２０００（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）
(Specific compound represented by the above formula (1))
A-1a: O = C = N-C 6 H 3 (CH 3) -NH-C (= O) -O- (CH 2 CH 2 O) n -CH 3, n = 4
A-1b: O = C = N-C 6 H 3 (CH 3) -NH-C (= O) -O- (CH 2 CH 2 O) n -CH 3, n = 22
A-1c: O = C = N-C 6 H 3 (CH 3) -NH-C (= O) -O- (CH 2 CH 2 O) n -CH 3, n = 45
A-1d: O = C = N-C 6 H 3 (CH 3) -NH-C (= O) -O- (CH 2 CH 2 O) n -CH 3, n = 113
A-1e: O = C = N-C 6 H 3 (CH 3) -NH-C (= O) -O- (CH 2 CH 2 O) n -CH 3, n = 227
A-2: O = C = N-C 6 H 3 (CH 3) -NH-C (= O) -O- (CH 2 CH 2 O) n -C (= O) -NH-C 6 H 3 (CH 3) -N = C = O, n = 45
A-3: O = C = N-C 6 H 3 (CH 3) -NH-C (= O) -O- (CH 2 CH (CH 3) O) n -CH 3, n = 17
A-17: Polyethylene glycol diglycidyl ether (“Denacol EX-861” manufactured by Nagase Chemtex)
A-18: Poly(ethylene glycol) bis(amine) Mw2000 (Sigma-Aldrich)
（分散剤）
Ａ−４：ポリアクリル酸アンモニウム（東亞合成社の「アロンＡ−３０」）
(Dispersant)
A-4: Ammonium polyacrylate (“Aron A-30” manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
（第１構造と第２構造とを有する特定化合物）
Ａ−５ａ：下記式（ａ−１）で表される化合物、ｎ：ｍ＝５０：５０
Ａ−５ｂ：下記式（ａ−１）で表される化合物、ｎ：ｍ＝８０：２０
(Specific compound having first structure and second structure)
A-5a: compound represented by the following formula (a-1), n:m=50:50
A-5b: compound represented by the following formula (a-1), n:m=80:20
（第１構造を与える化合物）
Ａ−６ａ：ｍａｃ−ＰＥＧ（上記式（２−２）で表される構造を与える化合物、Ｒ５〜Ｒ８＝水素原子、Ｒ９及びＸ３＝ＣＨ３、ｒ＝２、ｓ＝２３）
Ａ−６ｂ：ｍａｃ−ＰＥＧ（上記式（２−２）で表される構造を与える化合物、Ｒ５〜Ｒ８＝水素原子、Ｒ９及びＸ３＝ＣＨ３、ｒ＝２、ｓ＝２）
Ａ−６ｃ：ｍａｃ−ＰＥＧ（上記式（２−２）で表される構造を与える化合物、Ｒ５〜Ｒ８＝水素原子、Ｒ９及びＸ３＝ＣＨ３、ｒ＝２、ｓ＝４）
Ａ−６ｄ：ｍａｃ−ＰＥＧ（上記式（２−２）で表される構造を与える化合物、Ｒ５〜Ｒ８＝水素原子、Ｒ９及びＸ３＝ＣＨ３、ｒ＝２、ｓ＝６７）
Ａ−６ｅ：ｍａｃ−ＰＥＧ（上記式（２−２）で表される構造を与える化合物、Ｒ５〜Ｒ８＝水素原子、Ｒ９及びＸ３＝ＣＨ３、ｒ＝２、ｓ＝１３５）
Ａ−６ｆ：ｍａｃ−ＰＥＧ（上記式（２−２）で表される構造を与える化合物、Ｒ５〜Ｒ８＝水素原子、Ｒ９及びＸ３＝ＣＨ３、ｒ＝２、ｓ＝３４０）
(Compound giving the first structure)
A-6a:mac-PEG (compound giving the structure represented by the above formula (2-2), R 5 to R 8 =hydrogen atom, R 9 and X 3 ═CH 3 , r=2, s=23)
A-6b: mac-PEG (compound giving a structure represented by the above formula (2-2), R 5 to R 8 =hydrogen atom, R 9 and X 3 ═CH 3 , r=2, s=2)
A-6c:mac-PEG (compound giving the structure represented by the above formula (2-2), R 5 to R 8 =hydrogen atom, R 9 and X 3 ═CH 3 , r=2, s=4)
A-6d:mac-PEG (compound giving the structure represented by the above formula (2-2), R 5 to R 8 =hydrogen atom, R 9 and X 3 ═CH 3 , r=2, s=67)
A-6e:mac-PEG (compound giving a structure represented by the above formula (2-2), R 5 to R 8 =hydrogen atom, R 9 and X 3 ═CH 3 , r=2, s=135)
A-6f:mac-PEG (compound giving a structure represented by the above formula (2-2), R 5 to R 8 =hydrogen atom, R 9 and X 3 ═CH 3 , r=2, s=340)
（第２構造を与える化合物）
Ａ−７：メタクリル酸グリシジル（下記式（ａ−２）で表される化合物）
Ａ−８：２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート（昭和電工社、下記式（ａ−３）で表される化合物）
(Compound giving the second structure)
A-7: Glycidyl methacrylate (a compound represented by the following formula (a-2))
A-8: 2-[(3,5-dimethylpyrazolyl)carbonylamino]ethyl methacrylate (Showa Denko KK, compound represented by formula (a-3) below)
（親水化化合物）
Ａ−９：Ｎ−ビニルピロリドン（下記式（ａ−４）で表される化合物）
Ａ−１０：Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（下記式（ａ−５）で表される化合物）
Ａ−１１：メラミン化合物（ＤＩＣ社の「ベッカミンＭ−３」）
(Hydrophilic compound)
A-9: N-vinylpyrrolidone (a compound represented by the following formula (a-4))
A-10: N-isopropylacrylamide (a compound represented by the following formula (a-5))
A-11: Melamine compound (“Beckamine M-3” manufactured by DIC)
（その他の化合物及び樹脂）
Ａ−１２：アクリル酸／スルホン酸系モノマー共重合体（日本触媒社の「アクアリックＧＨ−２３４」）
Ａ−１３：メタクリル酸エチルベタイン・アクリレート共重合体（大阪有機化学工業社の「ＲＡＭレジン−４０００」）
Ａ−１４：ポリアクリル酸ナトリウム（日本触媒社の「ジュリマーＡＣ−１０ＨＮ」）
Ａ−１５：ポリエチレンイミンＡ（日本触媒社の「エポミンＳＰ−０１８」）
Ａ−１６：コロイダルシリカ（日産化学工業社の「スノーテックスＵＰ」）
Ｐ−１：ポリビニルアルコール−グラフトポリビニルアルコール（第一工業製薬社の「ビッツコールＶ−７１５４」）
Ｐ−２：ポリエチレンイミンＢ（純正化学社の「ポリエチレンイミン１０００」）
(Other compounds and resins)
A-12: Acrylic acid/sulfonic acid type monomer copolymer (“Aqualic GH-234” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
A-13: Ethyl methacrylate betaine/acrylate copolymer (“RAM Resin-4000” manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
A-14: Sodium polyacrylate ("Jurimer AC-10HN" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
A-15: Polyethyleneimine A (“Epomin SP-018” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
A-16: Colloidal silica (“Snowtex UP” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
P-1: Polyvinyl alcohol-grafted polyvinyl alcohol (“Bitzcol V-7154” manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.)
P-2: Polyethyleneimine B ("Polyethyleneimine 1000" manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.)
また、被覆層を形成する組成物中のポリアルキレングリコール構造の分子量、及び中間層の置換基について、表１及び表２に併せて示す。 The molecular weight of the polyalkylene glycol structure in the composition forming the coating layer and the substituents of the intermediate layer are also shown in Tables 1 and 2.
表１及び表２中の置換基は、以下の符合で表した。
ａ：ヒドロキシル基
ｂ：カルボキシル基
ｃ：カルボキシレート基
ｄ：イミノ基
The substituents in Table 1 and Table 2 are represented by the following signs.
a: hydroxyl group b: carboxyl group c: carboxylate group d: imino group
［評価］
＜着霜抑制＞
アクリル製の筒の内側上部に、冷媒流路、ペルティエ素子及び空気流路を備える銅板を配設し、この装置を温度２℃、相対湿度８５％の環境下に３時間静置した。その後、銅板表面温度を１０℃に調整し、銅板上であって上記筒内部の空気と接する位置に実施例及び
比較例の樹脂被覆金属板を配設した。次いで、上記筒内部に１ｍ／秒の風速で送風し、５分静置した。
[Evaluation]
<Suppression of frost formation>
A copper plate provided with a refrigerant flow path, a Peltier element and an air flow path was arranged on the upper inside of the acrylic cylinder, and this apparatus was allowed to stand for 3 hours in an environment of a temperature of 2° C. and a relative humidity of 85%. After that, the surface temperature of the copper plate was adjusted to 10° C., and the resin-coated metal plates of Examples and Comparative Examples were arranged on the copper plate at a position in contact with the air inside the cylinder. Then, the air was blown into the tube at a wind speed of 1 m/sec and left still for 5 minutes.
（初期の着霜）
上記工程後、上記筒内部への送風を同じ風速で続けながら、上記銅板を冷却し、表面温度を−５℃とした。冷却開始から３０分後の樹脂被覆金属板における霜の平均厚みを、断面方向から顕微鏡を用いて測定し、以下の基準で評価した。下記評価中、Ａ及びＢを合格とした。評価結果を表３及び表４に示す。
Ａ：０．６０ｍｍ未満
Ｂ：０．６０ｍｍ以上０．７５ｍｍ未満
Ｃ：０．７５ｍｍ以上
(Early frost)
After the above steps, the copper plate was cooled to keep the surface temperature at −5° C. while continuing to blow air into the cylinder at the same wind speed. The average thickness of frost on the resin-coated metal plate after 30 minutes from the start of cooling was measured from the cross-sectional direction with a microscope and evaluated according to the following criteria. In the following evaluation, A and B were passed. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
A: Less than 0.60 mm B: 0.60 mm or more and less than 0.75 mm C: 0.75 mm or more
（除霜運転後の着霜）
上記初期評価から３０分経過後、銅板を加熱し、表面温度を１０℃として樹脂被覆金属板上の霜を除去した。目視により霜が完全に除去されたことを確認した後、再度銅板を冷却し、表面温度を−５℃とした。冷却開始から３０分後の樹脂被覆金属板における霜の平均厚みを、断面方向から顕微鏡を用いて測定し、以下の基準で評価した。下記評価中、Ａ及びＢを合格とした。評価結果を表３及び表４に示す。
Ａ：０．６０ｍｍ未満
Ｂ：０．６０ｍｍ以上０．７５ｍｍ未満
Ｃ：０．７５ｍｍ以上
(Frost formation after defrosting operation)
After 30 minutes from the initial evaluation, the copper plate was heated to a surface temperature of 10° C. to remove frost on the resin-coated metal plate. After visually confirming that the frost was completely removed, the copper plate was cooled again and the surface temperature was set to -5°C. The average thickness of frost on the resin-coated metal plate after 30 minutes from the start of cooling was measured from the cross-sectional direction with a microscope and evaluated according to the following criteria. In the following evaluation, A and B were passed. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
A: Less than 0.60 mm B: 0.60 mm or more and less than 0.75 mm C: 0.75 mm or more
（浸水乾燥後の着霜）
実施例及び比較例の樹脂被覆金属板を容器に入れ、この容器中に２０℃の純水を０．１Ｌ／分の流速で８時間導入することで樹脂被覆金属板を浸水させた。その後、容器から樹脂被覆金属板を取り出し、８０℃で１６時間乾燥させた。この浸水及び乾燥を５回ずつ行い、その後上記手順と同様にして初期の着霜と除霜運転後の着霜を同様に測定した。評価結果を表３及び表４に示す。
(Frost formation after flooding and drying)
The resin-coated metal plates of Examples and Comparative Examples were placed in a container, and pure water at 20° C. was introduced into the container at a flow rate of 0.1 L/min for 8 hours to submerge the resin-coated metal plate. Then, the resin-coated metal plate was taken out from the container and dried at 80° C. for 16 hours. The water immersion and the drying were performed 5 times each, and then the initial frost formation and the frost formation after the defrosting operation were measured in the same manner as in the above procedure. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
＜組成物の安定性＞
実施例及び比較例の被覆層を形成するために用いた組成物について、塗布前の溶液を４０℃で２週間静置し、静置前の溶液の粘度に対する静置後の溶液の粘度の比を算出した。この比について、以下の基準で評価した。下記評価中、Ａを合格とした。評価結果を表３及び表４に示す。ここで、溶液の粘度は、粘度測定機（ブルックフィールド社の「デジタル粘度計 ＬＶＤＶ−１ＰＲＩＭＥ」）を用いて測定した。
Ａ：１．２未満
Ｃ：１．２以上
<Stability of composition>
For the compositions used to form the coating layers of Examples and Comparative Examples, the solution before coating was allowed to stand at 40° C. for 2 weeks, and the ratio of the viscosity of the solution after standing to the viscosity of the solution before standing. Was calculated. This ratio was evaluated according to the following criteria. In the following evaluation, A was passed. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4. Here, the viscosity of the solution was measured using a viscosity meter (“Digital Viscometer LVDV-1 PRIME” manufactured by Brookfield).
A: less than 1.2 C: 1.2 or more
表３及び表４に示されるように、架橋性基及び分子量が１５０以上８０００以下であるポリアルキレングリコール構造を有する化合物を含有する実施例１〜３２では、比較例のものより着霜が低減され、また組成物含有溶液の安定性にも優れていた。特に、全実施例において初期の着霜抑制効果が高かった。また、ポリエチレングリコールとメタクリル酸グリシジルとを８０：２０の質量比で含有し、さらにポリアルキレングリコール構造の分子量が３００及び１１００（２００以上２８００以下）である実施例１３及び１４は、除霜運転後の着霜がより低減されていた。さらに、親水化化合物を有する実施例２１〜２３も、除霜運転後の着霜がより低減されていた。また、中間層を有する実施例２４〜３２は、浸水乾燥後の着霜がより低減されており、被覆層の耐水性及び耐熱性に優れていた。 As shown in Table 3 and Table 4, in Examples 1 to 32 containing a compound having a crosslinkable group and a polyalkylene glycol structure having a molecular weight of 150 or more and 8000 or less, frost formation was reduced as compared with that of Comparative Example. Also, the stability of the composition-containing solution was excellent. In particular, the initial frost formation suppressing effect was high in all the examples. In addition, Examples 13 and 14 containing polyethylene glycol and glycidyl methacrylate in a mass ratio of 80:20 and further having a polyalkylene glycol structure having a molecular weight of 300 and 1100 (200 or more and 2800 or less) were tested after defrosting. The frost formation was reduced. Furthermore, also in Examples 21 to 23 having the hydrophilizing compound, the frost formation after the defrosting operation was further reduced. Further, in Examples 24 to 32 having the intermediate layer, the frost formation after the submersion and drying was further reduced, and the coating layer was excellent in water resistance and heat resistance.
一方、ポリアルキレングリコール構造の分子量が８０００を超える比較例１及び２では、組成物含有溶液の安定性は実施例と同等であったが、実施例と比べ着霜が非常に多かった。また、ポリアルキレングリコールを有さない比較例３では、初期及び浸水乾燥後の着霜が実施例のものと比べ多かった。さらに、ポリアルキレングリコールを有さず、ベタイン構造を有する重合体を含有する比較例４では、初期及び除霜運転後の着霜が多く、また組成物含有溶液の安定性も劣っていた。また、ポリアルキレングリコールを有さず、イミノ基を有する化合物を含有する比較例５では、着霜抑制は他の比較例より優れていたものの、組成物含有溶液の安定性に劣っていた。 On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which the molecular weight of the polyalkylene glycol structure was more than 8000, the stability of the composition-containing solution was the same as that of the Example, but frost formation was much more than that of the Example. Further, in Comparative Example 3 having no polyalkylene glycol, the amount of frost formed at the initial stage and after the immersion and drying was higher than that of the example. Further, in Comparative Example 4 containing no polymer having a polyalkylene glycol and having a betaine structure, much frost was formed in the initial stage and after the defrosting operation, and the stability of the composition-containing solution was poor. Further, in Comparative Example 5 containing no polyalkylene glycol and containing a compound having an imino group, the frost suppression was superior to the other Comparative Examples, but the stability of the composition-containing solution was poor.
以上説明したように、本発明の樹脂被覆金属板は、着霜及び着氷低減効果を有しつつ、温度変化により劣化し難く、塗布前の組成物の安定性に優れ、かつ低コストで製造できるため、熱交換器のフィン材として好適に用いることができる。 As described above, the resin-coated metal sheet of the present invention has the effect of reducing frost and frost formation, is less likely to deteriorate due to temperature changes, has excellent stability of the composition before coating, and is manufactured at low cost. Therefore, it can be preferably used as a fin material of a heat exchanger.
Claims (10)
上記被覆層が、アルキレングリコール単位を有するポリアルキレングリコール構造を含む化合物を含有し、
上記アルキレングリコール単位の分子量が１５０以上８０００以下であり、
上記化合物が、下記式（１）で表され、
上記被覆層における上記化合物の含有量が５質量％以上１００質量％以下であることを特徴とする樹脂被覆金属板。
式（１−３）中、Ｒ ａ４ 及びＲ ａ５ は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基又は炭素数１〜８のアルキルアミノ基である。
式（１−４）中、Ｒ ａ６ は、炭素数１〜７のアルカンジイル基である。） A metal plate, and a resin-coated metal plate having a coating layer for coating at least one surface side of the metal plate,
The coating layer contains a compound containing a polyalkylene glycol structure having an alkylene glycol unit,
The molecular weight of the alkylene glycol unit is 150 or more and 8000 or less,
The above compound is represented by the following formula (1),
Content of the said compound in the said coating layer is 5 mass% or more and 100 mass% or less, The resin coated metal plate characterized by the above-mentioned.
In formula (1-3), R a4 and R a5 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms.
In formula (1-4), R a6 is an alkanediyl group having 1 to 7 carbon atoms. )
上記被覆層が、アルキレングリコール単位を有するポリアルキレングリコール構造を含む化合物を含有し、The coating layer contains a compound containing a polyalkylene glycol structure having an alkylene glycol unit,
上記アルキレングリコール単位の分子量が１５０以上８０００以下であり、The molecular weight of the alkylene glycol unit is 150 or more and 8000 or less,
上記化合物が、下記式（２−１）で表される構造、下記式（２−２）で表される構造又はこれらを含む構造と、下記式（３）で表される構造とを有し、The above compound has a structure represented by the following formula (2-1), a structure represented by the following formula (2-2) or a structure containing these, and a structure represented by the following formula (3). ,
上記被覆層における上記化合物の含有量が５質量％以上１００質量％以下であることを特徴とする樹脂被覆金属板。Content of the said compound in the said coating layer is 5 mass% or more and 100 mass% or less, The resin coated metal plate characterized by the above-mentioned.
式（２−２）中、ＲIn formula (2-2), R ５5 〜Ｒ~ R ９9 は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基である。ＸAre each independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. X ３Three は、水素原子、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基、メルカプト基、メトキシ基又はエトキシ基である。ｒは、２〜４の整数である。ｓは、１〜２００の整数である。ｔは、１〜２００の整数である。複数のＲIs a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methyl group, an ethyl group, a mercapto group, a methoxy group or an ethoxy group. r is an integer of 2-4. s is an integer of 1 to 200. t is an integer of 1 to 200. Multiple R ５5 は同一でも異なっていてもよく、複数のＲMay be the same or different, and a plurality of R ６6 は同一でも異なっていてもよい。ｓが２以上の場合、複数のｒは同一でも異なっていてもよい。ｔが２以上の場合、複数のＲMay be the same or different. When s is 2 or more, a plurality of r may be the same or different. When t is 2 or more, multiple R ７7 は同一でも異なっていてもよく、複数のＲMay be the same or different, and a plurality of R ８8 は同一でも異なっていてもよく、複数のＲMay be the same or different, and a plurality of R ９9 は同一でも異なっていてもよい。）May be the same or different. )
式（ｉ−２）中、ＬIn formula (i-2), L ２Two は、炭素数１〜８のアルカンジイル基、フェニレン基、メチレンフェニレン基又はフェニレンメチレンフェニレン基であり、ＲIs an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenylene group, a methylenephenylene group or a phenylenemethylenephenylene group, and R １３Thirteen は、イソシアネート基、下記式（１−１）で表される基、下記式（１−２）で表される基、下記式（１−３）で表される基又は下記式（１−４）で表される基である。Is an isocyanate group, a group represented by the following formula (1-1), a group represented by the following formula (1-2), a group represented by the following formula (1-3) or the following formula (1-4) ) Is a group represented by.
式（ｉ−３）中、ＬIn formula (i-3), L ３Three は、炭素数１〜５のアルカンジイル基である。ＲIs an alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms. R １４14 及びＲAnd R １５15 は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。Are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
式（ｉ−４）中、ＲIn formula (i-4), R １６16 及びＲAnd R １７17 は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基である。）Are each independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. )
式（１−３）中、ＲIn formula (1-3), R ａ４a4 及びＲAnd R ａ５a5 は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基又は炭素数１〜８のアルキルアミノ基である。Are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms.
式（１−４）中、ＲIn formula (1-4), R ａ６a6 は、炭素数１〜７のアルカンジイル基である。）Is an alkanediyl group having 1 to 7 carbon atoms. )
アルキレングリコール単位を有するポリアルキレングリコール構造を含む化合物を含有し、
上記アルキレングリコール単位の分子量が１５０以上８０００以下であり、
上記化合物が、下記式（１）で表され、
上記組成物中の上記化合物の含有量が５質量％以上１００質量％以下であることを特徴とする樹脂組成物。
式（１−３）中、Ｒ ａ４ 及びＲ ａ５ は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基又は炭素数１〜８のアルキルアミノ基である。
式（１−４）中、Ｒ ａ６ は、炭素数１〜７のアルカンジイル基である。） A resin composition used for coating a metal plate,
Containing a compound containing a polyalkylene glycol structure having an alkylene glycol unit,
The molecular weight of the alkylene glycol unit is 150 or more and 8000 or less,
The above compound is represented by the following formula (1),
Content of the said compound in the said composition is 5 mass% or more and 100 mass% or less, The resin composition characterized by the above-mentioned.
In formula (1-3), R a4 and R a5 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms.
In formula (1-4), R a6 is an alkanediyl group having 1 to 7 carbon atoms. )
アルキレングリコール単位を有するポリアルキレングリコール構造を含む化合物を含有し、Containing a compound containing a polyalkylene glycol structure having an alkylene glycol unit,
上記アルキレングリコール単位の分子量が１５０以上８０００以下であり、The molecular weight of the alkylene glycol unit is 150 or more and 8000 or less,
上記化合物が、下記式（２−１）で表される構造、下記式（２−２）で表される構造又はこれらを含む構造と、下記式（３）で表される構造とを有し、The above compound has a structure represented by the following formula (2-1), a structure represented by the following formula (2-2) or a structure containing these, and a structure represented by the following formula (3). ,
上記組成物中の上記化合物の含有量が５質量％以上１００質量％以下であることを特徴とする樹脂組成物。Content of the said compound in the said composition is 5 mass% or more and 100 mass% or less, The resin composition characterized by the above-mentioned.
式（２−２）中、ＲIn formula (2-2), R ５5 〜Ｒ~ R ９9 は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基である。ＸAre each independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. X ３Three は、水素原子、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基、メルカプト基、メトキシ基又はエトキシ基である。ｒは、２〜４の整数である。ｓは、１〜２００の整数である。ｔは、１〜２００の整数である。複数のＲIs a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methyl group, an ethyl group, a mercapto group, a methoxy group or an ethoxy group. r is an integer of 2-4. s is an integer of 1 to 200. t is an integer of 1 to 200. Multiple R ５5 は同一でも異なっていてもよく、複数のＲMay be the same or different, and a plurality of R ６6 は同一でも異なっていてもよい。ｓが２以上の場合、複数のｒは同一でも異なっていてもよい。ｔが２以上の場合、複数のＲMay be the same or different. When s is 2 or more, a plurality of r may be the same or different. When t is 2 or more, multiple R ７7 は同一でも異なっていてもよく、複数のＲMay be the same or different, and a plurality of R ８8 は同一でも異なっていてもよく、複数のＲMay be the same or different, and a plurality of R ９9 は同一でも異なっていてもよい。）May be the same or different. )
式（ｉ−２）中、ＬIn formula (i-2), L ２Two は、炭素数１〜８のアルカンジイル基、フェニレン基、メチレンフェニレン基又はフェニレンメチレンフェニレン基であり、ＲIs an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenylene group, a methylenephenylene group or a phenylenemethylenephenylene group, and R １３Thirteen は、イソシアネート基、下記式（１−１）で表される基、下記式（１−２）で表される基、下記式（１−３）で表される基又は下記式（１−４）で表される基である。Is an isocyanate group, a group represented by the following formula (1-1), a group represented by the following formula (1-2), a group represented by the following formula (1-3) or the following formula (1-4) ) Is a group represented by.
式（ｉ−３）中、ＬIn formula (i-3), L ３Three は、炭素数１〜５のアルカンジイル基である。ＲIs an alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms. R １４14 及びＲAnd R １５15 は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。Are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
式（ｉ−４）中、ＲIn formula (i-4), R １６16 及びＲAnd R １７17 は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基である。）Are each independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. )
式（１−３）中、ＲIn formula (1-3), R ａ４a4 及びＲAnd R ａ５a5 は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基又は炭素数１〜８のアルキルアミノ基である。Are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms.
式（１−４）中、ＲIn formula (1-4), R ａ６a6 は、炭素数１〜７のアルカンジイル基である。）Is an alkanediyl group having 1 to 7 carbon atoms. )
An air conditioner comprising the fin material for a heat exchanger according to claim 9.
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