JP6655646B2 - Method for producing tar acid - Google Patents
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Description
本発明は、タール酸の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing tar acid.
コールタールを蒸留して得られるカルボル油およびナフタレン油は、タール酸を含む。カルボル油およびナフタレン油に含まれるタール酸をアルカリ処理および酸処理することで、粗製タール酸が得られる。そして、その粗製タール酸を蒸留によって精製することで、フェノール、クレゾール、またはキシレノールを主成分とする精製タール酸が得られる。 Carbol oil and naphthalene oil obtained by distilling coal tar contain tar acid. The tar acid contained in the carbol oil and the naphthalene oil is subjected to an alkali treatment and an acid treatment to obtain a crude tar acid. Then, by purifying the crude tar acid by distillation, a purified tar acid containing phenol, cresol, or xylenol as a main component is obtained.
精製タール酸は、光学樹脂、化粧品、農薬などの原料として使用される。しかし、このようなコールタール由来の精製タール酸には、硫黄化合物が混入するため、精製タール酸から硫黄化合物を除去する必要がある。 Purified tar acids are used as raw materials for optical resins, cosmetics, agricultural chemicals and the like. However, since sulfur compounds are mixed in the purified tar acid derived from coal tar, it is necessary to remove the sulfur compounds from the purified tar acid.
コールタールから得られた粗製タール酸を蒸留することによって、タール酸を製造する方法が従来知られている。例えば、特許文献１には、タール酸塩および／または粗製タール酸を、キノンおよび／またはハイドロキノンとアルカリ金属化合物との存在下に酸素含有ガスおよび／または過酸化水素で処理することを特徴とする、高純度タール酸の製造方法が記載されている。
A method for producing tar acid by distilling a crude tar acid obtained from coal tar has been conventionally known. For example,
しかしながら、従来は、精製タール酸に含まれる硫黄化合物を、十分に低減することができなかった。 However, conventionally, it has not been possible to sufficiently reduce sulfur compounds contained in the purified tar acid.
そこで本発明は、硫黄化合物の含有量が少ないタール酸の製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing tar acid having a small content of a sulfur compound.
本発明に係るタール酸の製造方法は、
粗製タール酸を蒸留して、脱水された粗製タール酸を得る脱水工程と、
前記脱水された粗製タール酸を蒸留して、脱ピッチ化された粗製タール酸を得る脱ピッチ工程と、
前記脱ピッチ化された粗製タール酸を連続蒸留する、連続蒸留工程とを含み、
前記脱水工程の後、かつ、前記脱ピッチ工程の前または前記脱ピッチ工程において、前記脱水された粗製タール酸に酸化剤を添加し、かつ、
前記脱ピッチ工程における蒸留塔の塔底温度が１６０℃以下である、タール酸の製造方法である。
The method for producing tar acid according to the present invention comprises:
A dehydration step of distilling the crude tar acid to obtain a dehydrated crude tar acid,
A depitching step of distilling the dehydrated crude tar acid to obtain a depitched crude tar acid,
Continuously distilling the depitched crude tar acid, comprising a continuous distillation step,
After the dehydration step, and before or in the depitching step, an oxidizing agent is added to the dehydrated crude tar acid, and
A method for producing tar acid, wherein the bottom temperature of the distillation column in the depitching step is 160 ° C. or lower.
本発明に係るタール酸の製造方法の一実施形態では、
前記脱ピッチ工程における蒸留塔の塔底から回収した混合油を蒸留して、硫黄化合物が除去された塔底油を得る硫黄化合物除去工程と、
前記硫黄化合物が除去された塔底油を蒸留して、キシレノールを含む留出油を得る工程とをさらに含み、
前記硫黄化合物除去工程における蒸留塔の塔底温度が、１４２℃以上である。
In one embodiment of the method for producing tar acid according to the present invention,
Distilling the mixed oil recovered from the bottom of the distillation column in the depitching step, a sulfur compound removal step of obtaining a bottom oil from which sulfur compounds have been removed,
Distilling the bottom oil from which the sulfur compound has been removed to obtain a distillate containing xylenol,
The bottom temperature of the distillation column in the sulfur compound removing step is 142 ° C. or higher.
本発明に係るタール酸の製造方法によれば、硫黄化合物の含有量が少ないタール酸の製造方法を提供することができる。 According to the method for producing tar acid according to the present invention, it is possible to provide a method for producing tar acid having a small content of a sulfur compound.
以下、本発明のタール酸の製造方法について、図面を参照しながら説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されない。なお、フローを示す図面においては、各蒸留塔の上方から出た矢印は、塔頂から留出した留分および留出油の移動を示し、各蒸留塔の下方から出た矢印は、塔底から回収した留分および塔底油の移動を示している。 Hereinafter, the method for producing tar acid of the present invention will be described with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In the drawings showing the flow, arrows from above each distillation column indicate the movement of the distillate and distillate distilled from the top of the column, and arrows from below each distillation column indicate the bottom of the column. 2 shows the movement of the fraction recovered from the oil and the bottom oil.
（タール酸の製造方法）
本発明に係るタール酸の製造方法は、
粗製タール酸を蒸留して、脱水された粗製タール酸を得る脱水工程と、
前記脱水された粗製タール酸を蒸留して、脱ピッチ化された粗製タール酸を得る脱ピッチ工程と、
前記脱ピッチ化された粗製タール酸を連続蒸留する、連続蒸留工程とを含み、
前記脱水工程の後、かつ、前記脱ピッチ工程の前または前記脱ピッチ工程において、前記脱水された粗製タール酸に酸化剤を添加し、かつ、
前記脱ピッチ工程における蒸留塔の塔底温度が１６０℃以下である、タール酸の製造方法である。
(Method for producing tar acid)
The method for producing tar acid according to the present invention comprises:
A dehydration step of distilling the crude tar acid to obtain a dehydrated crude tar acid,
A depitching step of distilling the dehydrated crude tar acid to obtain a depitched crude tar acid,
Continuously distilling the depitched crude tar acid, comprising a continuous distillation step,
After the dehydration step, and before or in the depitching step, an oxidizing agent is added to the dehydrated crude tar acid, and
A method for producing tar acid, wherein the bottom temperature of the distillation column in the depitching step is 160 ° C. or lower.
図１は、本発明のタール酸の製造方法の一例のフローを示す概略図である。図１の例においては、粗製タール酸を脱水塔に装入して脱水蒸留を行い、脱水塔の塔底から、脱水された粗製タール酸を得る（脱水工程）。脱水された粗製タール酸に酸化剤を添加し、その粗製タール酸を脱ピッチ塔に装入して脱ピッチ化を行い、脱ピッチ塔の塔頂から、脱ピッチ化された粗製タール酸を得る（脱ピッチ工程）。次いで、脱ピッチ化された粗製タール酸を、軽沸塔、フェノール塔、ｏ−クレゾール塔、ｍ，ｐ−クレゾール塔において連続蒸留を行う（連続蒸留工程）。フェノール塔、ｏ−クレゾール塔、ｍ，ｐ−クレゾール塔では、蒸留によって、それぞれ、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ，ｐ−クレゾールが得られる。 FIG. 1 is a schematic diagram showing a flow of an example of the method for producing tar acid of the present invention. In the example of FIG. 1, crude tar acid is charged into a dehydration tower to perform dehydration distillation, and a dehydrated crude tar acid is obtained from the bottom of the dehydration tower (dehydration step). An oxidizing agent is added to the dehydrated crude tar acid, and the crude tar acid is charged into a depitching tower to perform depitching, and a depitched crude tar acid is obtained from the top of the depitching tower. (Depitching step). Next, the depitched crude tar acid is subjected to continuous distillation in a light boiling tower, a phenol tower, an o-cresol tower, and an m, p-cresol tower (continuous distillation step). In the phenol tower, o-cresol tower, and m, p-cresol tower, phenol, o-cresol, and m, p-cresol are obtained by distillation, respectively.
粗製タール酸は、従来公知の方法によって製造することができる。粗製タール酸は、例えば、上述したように、コールタールを蒸留して得られるカルボル油およびナフタレン油を、アルカリ処理および酸処理することで得られる。 Crude tar acid can be produced by a conventionally known method. The crude tar acid is obtained, for example, by subjecting a carbol oil and a naphthalene oil obtained by distilling coal tar to an alkali treatment and an acid treatment, as described above.
＜脱水工程＞
本発明に係る粗製タール酸の製造方法の脱水工程では、粗製タール酸を蒸留して、脱水された粗製タール酸を得る。粗製タール酸の脱水は、従来公知の方法によって行うことができる。一例においては、粗製タール酸を脱水塔に装入して蒸留することで、水を塔頂から留出させ、脱水塔の塔底から脱水された粗製タール酸を得る。
<Dehydration step>
In the dehydration step of the method for producing a crude tar acid according to the present invention, the crude tar acid is distilled to obtain a dehydrated crude tar acid. Dehydration of the crude tar acid can be performed by a conventionally known method. In one example, the crude tar acid is charged into a dehydration tower and distilled to distill water from the top of the tower and obtain a dehydrated crude tar acid from the bottom of the dehydration tower.
脱水塔の塔底温度（最高温度）は、適宜調節すればよい。脱水塔の塔底温度は、例えば、１１４℃〜１１６℃である。 The bottom temperature (maximum temperature) of the dehydration tower may be appropriately adjusted. The bottom temperature of the dehydration tower is, for example, 114 ° C to 116 ° C.
＜酸化剤の添加＞
脱水工程の後、かつ、前記脱ピッチ工程の前または前記脱ピッチ工程において、前記脱水された粗製タール酸に酸化剤を添加する。酸化剤の添加により、脱水された粗製タール酸に含まれている硫黄化合物を重質化し、後述する脱ピッチ工程において除去することができる。
<Addition of oxidizing agent>
An oxidizing agent is added to the dehydrated crude tar acid after the dehydration step and before or in the depitching step. By the addition of the oxidizing agent, the sulfur compound contained in the dehydrated crude tar acid is made heavy and can be removed in the depitching step described later.
酸化剤は、脱水工程の後であれば、脱ピッチ工程の前に添加してもよく、脱ピッチ工程において添加してもよく、またはその両方において添加してもよい。例えば、脱水塔から脱ピッチ塔まで脱水された粗製タール酸を運ぶ配管の任意の地点において、酸化剤を配管内に添加してもよいし、脱ピッチ塔での蒸留前または蒸留中に、脱ピッチ塔内に酸化剤を添加してもよい。 The oxidizing agent may be added before the depitching step, after the dehydration step, may be added in the depitching step, or may be added in both. For example, an oxidizing agent may be added to the pipe at any point in the pipe that carries the crude tar acid that has been dehydrated from the dehydration tower to the depitching tower, or may be removed before or during distillation in the depitching tower. An oxidizing agent may be added in the pitch tower.
酸化剤の種類は、特に限定されず、従来公知の酸化剤を用いることができる。一例においては、酸化剤は、過酸化水素、過マンガン酸塩、硝酸および酸素ガスからなる群より選ばれる少なくとも一つである。一実施形態では、酸化剤は過酸化水素である。 The type of the oxidizing agent is not particularly limited, and a conventionally known oxidizing agent can be used. In one example, the oxidizing agent is at least one selected from the group consisting of hydrogen peroxide, permanganate, nitric acid, and oxygen gas. In one embodiment, the oxidizing agent is hydrogen peroxide.
添加する酸化剤の形態は、特に限定されず、適宜選択すればよい。例えば、酸化剤が過酸化水素である場合、過酸化水素のまま添加してもよいし、水溶液として添加してもよい。水溶液として添加する場合、過酸化水素の濃度は、例えば、３０重量％程度である。 The form of the oxidizing agent to be added is not particularly limited, and may be appropriately selected. For example, when the oxidizing agent is hydrogen peroxide, it may be added as it is or as an aqueous solution. When added as an aqueous solution, the concentration of hydrogen peroxide is, for example, about 30% by weight.
酸化剤の添加量は、特に限定されず、適宜調節すればよい。一例においては、脱水された粗製タール酸に対する酸化剤の添加量は、脱水された粗製タール酸１００重量部に対し、０．１重量部〜０．５重量部である。 The addition amount of the oxidizing agent is not particularly limited, and may be appropriately adjusted. In one example, the amount of the oxidizing agent added to the dehydrated crude tar acid is 0.1 part by weight to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the dehydrated crude tar acid.
＜脱ピッチ工程＞
本発明に係る粗製タール酸の製造方法の脱ピッチ工程では、脱水された粗製タール酸を蒸留して、脱ピッチ化された粗製タール酸を得る。そして、脱ピッチ工程における脱ピッチ塔の塔底温度は１６０℃以下である。
<Depitching process>
In the depitching step of the method for producing a crude tar acid according to the present invention, the detared crude tar acid is distilled to obtain a depitched crude tar acid. The bottom temperature of the depitching tower in the depitching step is 160 ° C. or lower.
理論に束縛されることを望むものではないが、本発明の製造方法では、脱水工程後の粗製タール酸に酸化剤を添加して、粗製タール酸中の硫黄化合物を重質化し、かつ、脱ピッチ工程において、塔底温度を１６０℃以下として脱ピッチ化することにより、重質化した硫黄化合物の熱分解を抑制することができ、脱ピッチ塔の塔頂から留出する留出油（粗製タール酸）に含まれる硫黄化合物を低減することができるものと推測される。そして、その重質化した硫黄化合物は、脱ピッチ塔の塔底油として除去される。そのため、後述する連続蒸留工程にもちこされる硫黄化合物の量が減少し、硫黄化合物の含有量が少ないタール酸を製造することができるものと推測される。 Although not wishing to be bound by theory, in the production method of the present invention, an oxidizing agent is added to the crude tar acid after the dehydration step to make the sulfur compounds in the crude tar acid heavy and to remove it. In the pitching step, by depitching by setting the tower bottom temperature to 160 ° C. or lower, it is possible to suppress the thermal decomposition of the heavy sulfur compound, and to distill oil distilled from the top of the depitching tower (crude oil). It is estimated that sulfur compounds contained in (tar acid) can be reduced. Then, the heavy sulfur compound is removed as bottom oil of the depitching tower. Therefore, it is presumed that the amount of the sulfur compound used in the continuous distillation step described below decreases, and tar acid having a small content of the sulfur compound can be produced.
本明細書において、「ピッチ」は、粗製タール酸を蒸留したときの残留物を指す。 As used herein, "pitch" refers to the residue of distillation of crude tar acid.
脱ピッチ塔の塔底温度は、１６０℃以下であれば特に限定されない。一例において、脱ピッチ塔の塔底温度は、１５８．５℃以下、１５５℃以下、１５０℃以下、１４７℃以下、１４５℃以下、１４３℃以下または、１４２．３℃以下であり；１１０℃以上、１１５℃以上、１２０℃以上、１２５℃以上、１２８℃以上、１３０℃以上、１３５℃以上または１４０℃以上である。好ましくは、脱ピッチ塔の塔底温度の上限温度は、硫黄化合物の留出量を１重量％以下に抑える点から１４２．３℃以下である。 The bottom temperature of the depitching tower is not particularly limited as long as it is 160 ° C. or lower. In one example, the bottom temperature of the depitching tower is 158.5 ° C or lower, 155 ° C or lower, 150 ° C or lower, 147 ° C or lower, 145 ° C or lower, 143 ° C or lower, or 142.3 ° C or lower; , 115 ° C or higher, 120 ° C or higher, 125 ° C or higher, 128 ° C or higher, 130 ° C or higher, 135 ° C or higher, or 140 ° C or higher. Preferably, the upper limit temperature of the bottom temperature of the depitching tower is 142.3 ° C. or less from the viewpoint of suppressing the amount of sulfur compound distilled off to 1% by weight or less.
＜連続蒸留工程＞
本発明に係る粗製タール酸の製造方法の連続蒸留工程では、脱ピッチ化された粗製タール酸を連続蒸留する。
<Continuous distillation process>
In the continuous distillation step of the method for producing crude tar acid according to the present invention, the depitched crude tar acid is continuously distilled.
連続蒸留は、従来公知の方法によって行うことができる。連続蒸留は、例えば、軽沸塔による蒸留、フェノール塔による蒸留、ｏ−クレゾール塔による蒸留、ｍ，ｐ−クレゾール塔による蒸留を含んでいてもよい。 Continuous distillation can be performed by a conventionally known method. Continuous distillation may include, for example, distillation with a light-boiling column, distillation with a phenol column, distillation with an o-cresol column, and distillation with an m, p-cresol column.
従来のタール酸の製造方法では、脱ピッチ工程後に、酸化剤を添加して、軽沸塔やフェノール塔などでの連続蒸留を行っていた。しかし、この場合、重質化した硫黄化合物は、塔頂からは留出せず、塔底油に混入して後続の蒸留塔に装入されるため、最終的な蒸留塔、例えば、ｍ，ｐ−クレゾール塔からのキシレノールを多く含む塔底油に重質化した硫黄化合物が濃縮してしまい、キシレノールの純度を高めることが困難であった。これに対して、本発明に係るタール酸の製造方法では、酸化剤の添加タイミングと、その直後の脱ピッチ工程での脱ピッチ塔の塔底温度を１６０℃以下に制御することによって、純度の高い各種タール酸を得ることができる。 In the conventional method for producing tar acid, after the depitching step, an oxidizing agent is added, and continuous distillation is performed in a light boiling column, a phenol column, or the like. However, in this case, the heavier sulfur compound does not distill from the top of the column, but is mixed into the bottom oil and charged into the subsequent distillation column, so that the final distillation column, for example, m, p -Heavy sulfur compounds were concentrated in the bottom oil containing a large amount of xylenol from the cresol column, and it was difficult to increase the purity of xylenol. On the other hand, in the method for producing tar acid according to the present invention, the purity of the purity is controlled by controlling the addition timing of the oxidizing agent and the bottom temperature of the depitching tower in the depitching step immediately thereafter to 160 ° C. or less. High various tar acids can be obtained.
一例においては、図１に示したように、脱ピッチ化された粗製タール酸を連続蒸留することによって、各種のタール酸（フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、およびキシレノールなど）を得る。 In one example, as shown in FIG. 1, various tar acids (such as phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, and xylenol) are obtained by continuously distilling the depitched crude tar acid. Get.
本発明のタール酸の製造方法の一実施形態では、連続蒸留工程において得られるタール酸は、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾールおよびキシレノールからなる群より選ばれる一種以上である。 In one embodiment of the method for producing tar acid of the present invention, the tar acid obtained in the continuous distillation step is at least one selected from the group consisting of phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol and xylenol.
連続蒸留工程において得られたタール酸は、製品スペックに応じて、そのまま製品としてもよく、さらに回分蒸留を施して製品としてもよい。 The tar acid obtained in the continuous distillation step may be used as a product as it is, or may be subjected to batch distillation to obtain a product according to the product specifications.
本発明のタール酸の製造方法の一実施形態では、本発明の製造方法により得られるキシレノール中の硫黄化合物の量を例えば、従来のタール酸の製造方法、すなわち、脱ピッチ工程後の粗製タール酸に酸化剤を添加する方法に比べて、約９９％低減することができる。 In one embodiment of the method for producing tar acid of the present invention, the amount of the sulfur compound in xylenol obtained by the method of the present invention is determined, for example, by the conventional method for producing tar acid, that is, crude tar acid after the depitching step. Can be reduced by about 99% as compared with the method in which an oxidizing agent is added.
本発明のタール酸の製造方法の他の実施形態は、上述した工程に加えて、任意に、硫黄化合物除去工程と、キシレノールを含む留出油を得る工程とをさらに含む。 Another embodiment of the method for producing tar acid of the present invention further includes, in addition to the above-described steps, optionally a step of removing a sulfur compound and a step of obtaining a distillate containing xylenol.
図２は、本発明のタール酸の製造方法の他の実施形態の一例のフローを示す概念図である。図２の例においては、上述した脱水工程および脱ピッチ工程の後、脱ピッチ塔の塔底から混合油を回収する。混合油を硫黄除去塔に装入して塔底温度１４２℃以上で蒸留し、硫黄除去塔の塔底から、硫黄化合物が除去された塔底油を得る（硫黄化合物除去工程）。硫黄化合物が除去された塔底油を、図２の例においてはキシレノール塔に装入して蒸留し、キシレノール塔の塔頂から、キシレノールを含む留出油を得る（キシレノールを含む留出油を得る工程）。 FIG. 2 is a conceptual diagram showing a flow of an example of another embodiment of the method for producing tar acid of the present invention. In the example of FIG. 2, after the above-described dewatering step and depitching step, the mixed oil is recovered from the bottom of the depitching tower. The mixed oil is charged into a sulfur removal tower and distilled at a bottom temperature of 142 ° C. or higher to obtain a bottom oil from which sulfur compounds have been removed from the bottom of the sulfur removal tower (sulfur compound removal step). In the example of FIG. 2, the bottom oil from which the sulfur compounds have been removed is charged into a xylenol column and distilled to obtain a distillate oil containing xylenol from the top of the xylenol column. Obtaining step).
＜硫黄化合物除去工程＞
硫黄化合物除去工程では、脱ピッチ工程における蒸留塔の塔底から回収した混合油を蒸留して、硫黄化合物が除去された塔底油を得る。そして、硫黄化合物除去工程における蒸留塔の塔底温度は１４２℃以上である。
<Sulfur compound removal process>
In the sulfur compound removal step, the mixed oil recovered from the bottom of the distillation column in the depitching step is distilled to obtain a bottom oil from which the sulfur compounds have been removed. The bottom temperature of the distillation column in the sulfur compound removal step is 142 ° C. or higher.
上記脱ピッチ塔の塔底から回収した混合油には、重質化した硫黄化合物の他に、キシレノールなどのタール酸が含まれ得る。この混合油を、塔底温度を１４２℃以上として硫黄除去塔において蒸留することにより、重質化した硫黄化合物を熱分解させる。そして、熱分解した硫黄化合物は、沸点が低下するため硫黄除去塔の塔頂から除去される。そのため、硫黄除去塔の塔底からは、硫黄化合物が除去され、キシレノールを多く含む塔底油が得られる。 The mixed oil recovered from the bottom of the depitching tower may contain tar acids such as xylenol in addition to the heavy sulfur compounds. By distilling this mixed oil in a sulfur removal tower with the bottom temperature set to 142 ° C. or higher, the heavier sulfur compound is thermally decomposed. Then, the pyrolyzed sulfur compound is removed from the top of the sulfur removal tower because the boiling point decreases. Therefore, sulfur compounds are removed from the bottom of the sulfur removal tower, and a bottom oil rich in xylenol is obtained.
硫黄除去塔の塔底温度は、１４２℃以上であれば特に限定されない。一例において、硫黄除去塔の塔底温度は、１４５℃以上または１４７℃以上であり；１７５℃以下、１７０℃以下、１６８℃以下、１６５℃以下または１６０℃以下である。 The bottom temperature of the sulfur removal tower is not particularly limited as long as it is 142 ° C. or higher. In one example, the bottom temperature of the sulfur removal tower is 145 ° C or more or 147 ° C or more; 175 ° C or less, 170 ° C or less, 168 ° C or less, 165 ° C or less or 160 ° C or less.
＜キシレノールを含む留出油を得る工程＞
キシレノールを含む留出油を得る工程では、硫黄化合物が除去された塔底油を蒸留して、キシレノールを含む留出油を得る。これにより、上述した連続蒸留工程から得られるタール酸に加えて、連続蒸留工程に至らずに脱ピッチ塔の塔底油に含まれていたキシレノールなどのタール酸を回収することができる。そのため、タール酸の製造の歩留まりをより向上することができる。
<Step of obtaining a distillate containing xylenol>
In the step of obtaining a distillate containing xylenol, the bottom oil from which the sulfur compounds have been removed is distilled to obtain a distillate containing xylenol. This makes it possible to collect tar acids such as xylenol contained in the bottom oil of the depitching column without going to the continuous distillation step, in addition to the tar acids obtained from the above-mentioned continuous distillation step. Therefore, the production yield of tar acid can be further improved.
一例においては、図２に示すように、硫黄化合物が除去された塔底油をキシレノール塔に装入して蒸留することによって、キシレノールを得る。 In one example, as shown in FIG. 2, xylenol is obtained by charging a bottom oil from which sulfur compounds have been removed into a xylenol column and distilling it.
キシレノール塔の蒸留温度は、適宜調節すればよい。 The distillation temperature of the xylenol column may be appropriately adjusted.
キシレノールを含む留出油は、キシレノールの他に、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾールからなる群より選ばれる一種以上のタール酸を含み得る。 The distillate containing xylenol may contain, in addition to xylenol, one or more tar acids selected from the group consisting of phenol, o-cresol, m-cresol, and p-cresol.
キシレノールを含む留出油は、製品スペックに応じて、そのまま製品としてもよく、さらに回分蒸留を施して製品としてもよい。 The distillate containing xylenol may be a product as it is, or may be further subjected to batch distillation to obtain a product, depending on the product specifications.
キシレノールを含む留出油を得る工程から得られる留出油中の硫黄化合物の量は、例えば、従来のタール酸の製造方法におけるｍ，ｐ−クレゾール塔の塔底から得られるキシレノールを含む混合油中の硫黄化合物の量と同程度以下になる。 The amount of the sulfur compound in the distillate obtained from the step of obtaining the distillate containing xylenol may be, for example, a mixed oil containing xylenol obtained from the bottom of the m, p-cresol column in a conventional method for producing tar acid. Less than or equal to the amount of sulfur compounds therein.
（実施例１）
図１に示したフローの脱水塔の塔底から得られた脱水された粗製タール酸を用いて、本発明の効果を検証した。脱水された粗製タール酸に過酸化水素を添加し、塔底温度と硫黄化合物の留出との関係を調査した。
(Example 1)
The effect of the present invention was verified using the dehydrated crude tar acid obtained from the bottom of the dehydration tower having the flow shown in FIG. Hydrogen peroxide was added to the dehydrated crude tar acid, and the relationship between the bottom temperature and the distillation of sulfur compounds was investigated.
まず、重量２３８ｇの脱水された粗製タール酸に、重量２．３８ｇの３０重量％の過酸化水素水溶液を添加した。脱水されたタール酸に含まれる硫黄化合物の重量は、０．２６４ｇであった。次いで、その脱水された粗製タール酸を図１の脱ピッチ塔を想定した蒸留塔に装入した。蒸留塔内の圧力を３．０ｋＰａとした。塔底温度を９０．５℃から１８５℃まで上昇させた。表１に示す塔底温度の範囲それぞれにおいて、塔頂からの留分を回収した。回収した各留分について、各留分の重量（ｇ）、および各留分に含まれる硫黄化合物の重量（ｇ）を求めた。各留分および釜残の重量の合計は、２２９ｇであった。また、各留分および釜残に含まれていた硫黄化合物の重量の合計は、０．２６４ｇであった。 First, 2.38 g of a 30 wt% aqueous hydrogen peroxide solution was added to 238 g of dehydrated crude tar acid. The weight of the sulfur compound contained in the dehydrated tar acid was 0.264 g. Next, the dehydrated crude tar acid was charged into a distillation column assuming a depitching column in FIG. The pressure in the distillation column was 3.0 kPa. The bottom temperature was increased from 90.5 ° C to 185 ° C. In each of the ranges of the bottom temperature shown in Table 1, a fraction from the top was collected. For each collected fraction, the weight (g) of each fraction and the weight (g) of the sulfur compound contained in each fraction were determined. The total weight of each fraction and the bottom was 229 g. Further, the total weight of the sulfur compounds contained in each fraction and the bottom was 0.264 g.
塔底温度と、各重量から求めた留分の積算留出率および硫黄化合物の積算留出率の結果を表１に示す。また、塔底温度に対する硫黄化合物の積算留出率を表したグラフを図３に示す。図３では、各留分について、塔底温度の最高値（例えば、表１の留分番号１においては、１１３．３℃）を横軸にとり、縦軸に硫黄化合物の積算留出率（％）をとった。
Table 1 shows the results of the tower bottom temperature, the integrated distillation rate of the fraction obtained from each weight, and the integrated distillation rate of the sulfur compound. FIG. 3 is a graph showing the integrated distillation rate of the sulfur compound with respect to the tower bottom temperature. In FIG. 3, the maximum value of the bottom temperature (for example, 113.3 ° C. in
表１および２中、留分の積算留出率（％）と、硫黄化合物の積算留出率（％）は、それぞれ、以下の式から求めた。
留分の積算留出率（％）＝［その時点までの留分の合計重量／各留分および釜残の合計重量］×１００
硫黄化合物の積算留出率（％）＝［その時点までの硫黄化合物の合計重量／各留分および釜残に含まれていた硫黄化合物の合計重量］×１００
Cumulative distillation rate of fraction (%) = [total weight of fraction up to that point / total weight of each fraction and bottom residue] × 100
Cumulative distillation rate of sulfur compounds (%) = [total weight of sulfur compounds up to that point / total weight of sulfur compounds contained in each fraction and bottoms] × 100
（比較例１）
実施例１において、脱水された粗製タール酸に過酸化水素を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様に蒸留を行った。
(Comparative Example 1)
Distillation was carried out in the same manner as in Example 1 except that hydrogen peroxide was not added to the dehydrated crude tar acid.
具体的には、まず、重量３００ｇの脱水された粗製タール酸を、実施例１と同様の蒸留塔に装入した。脱水されたタール酸に含まれる硫黄化合物の重量は、０．３０９ｇであった。蒸留塔内の圧力を３．０ｋＰａとした。塔底温度を９０．５℃から１８５℃まで上昇させた。表２に示す塔底温度の範囲それぞれにおいて、塔頂からの留分を回収した。各留分および釜残の重量の合計は、２８８ｇであった。また、各留分および釜残に含まれていた硫黄化合物の含有量の合計は、０．３０９ｇであった。 Specifically, first, 300 g of dehydrated crude tar acid having a weight of 300 g was charged into the same distillation column as in Example 1. The weight of the sulfur compound contained in the dehydrated tar acid was 0.309 g. The pressure in the distillation column was 3.0 kPa. The bottom temperature was increased from 90.5 ° C to 185 ° C. In each of the ranges of the bottom temperature shown in Table 2, a fraction from the top was collected. The total weight of each fraction and the bottom was 288 g. The total content of the sulfur compounds contained in each fraction and the bottom was 0.309 g.
塔底温度と、各積算留出率の結果を表２に示す。また、塔底温度に対する硫黄化合物の積算留出率を表したグラフを図３に示す。
表１，２および図３からわかるように、脱水した粗製タール酸に酸化剤を添加し、脱ピッチ塔の塔底温度を１６０℃以下で蒸留することにより、硫黄化合物の含有量の少ない粗製タール酸を製造することができた。 As can be seen from Tables 1 and 2 and FIG. 3, by adding an oxidizing agent to the dehydrated crude tar acid and distilling the depitching tower at a bottom temperature of 160 ° C. or lower, crude tar having a low sulfur compound content is obtained. The acid could be produced.
本発明に係るタール酸の製造方法によれば、硫黄化合物の含有量が少ないタール酸の製造方法を提供することができる。 According to the method for producing tar acid according to the present invention, it is possible to provide a method for producing tar acid having a small content of a sulfur compound.
Claims (2)
前記脱水された粗製タール酸を蒸留して、脱ピッチ化された粗製タール酸を得る脱ピッチ工程と、
前記脱ピッチ化された粗製タール酸を連続蒸留する、連続蒸留工程とを含み、
前記脱水工程の後、かつ、前記脱ピッチ工程の前または前記脱ピッチ工程において、前記脱水された粗製タール酸に酸化剤を添加し、かつ、
前記脱ピッチ工程における蒸留塔の塔底温度が１６０℃以下である、タール酸の製造方法。 A dehydration step of distilling the crude tar acid to obtain a dehydrated crude tar acid,
A depitching step of distilling the dehydrated crude tar acid to obtain a depitched crude tar acid,
Continuously distilling the depitched crude tar acid, comprising a continuous distillation step,
After the dehydration step, and before or in the depitching step, an oxidizing agent is added to the dehydrated crude tar acid, and
A method for producing tar acid, wherein the bottom temperature of the distillation column in the depitching step is 160 ° C. or lower.
前記硫黄化合物が除去された塔底油を蒸留して、キシレノールを含む留出油を得る工程とをさらに含み、
前記硫黄化合物除去工程における蒸留塔の塔底温度が、１４２℃以上である、請求項１に記載のタール酸の製造方法。 Distilling the mixed oil recovered from the bottom of the distillation column in the depitching step, a sulfur compound removal step of obtaining a bottom oil from which sulfur compounds have been removed,
Distilling the bottom oil from which the sulfur compound has been removed to obtain a distillate containing xylenol,
The method for producing tar acid according to claim 1, wherein the bottom temperature of the distillation column in the sulfur compound removal step is 142 ° C or higher.
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