JP6520104B2 - Sealant film - Google Patents
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Description
本発明は、包装材料用のシーラントフィルムであって、直進カット性を有する基材と積層せずとも、それ自体が、一方向への直進カット性を有するシーラントフィルム、それよりなる包装材料及び包装体、並びにシーラントフィルムの製造方法に関する。 The present invention is a sealant film for a packaging material, which is itself a sealant film having a rectilinear cutting property in one direction without laminating it with a substrate having a rectilinear cutting property, a packaging material comprising the same, and a package The present invention relates to a body and a method of manufacturing a sealant film.
食品、化成品、医薬品等の包装袋に使用される包装材料には、手で引裂いた時に、真っ直ぐ簡単に切れ、これによって包装袋を容易に開封できるよう、一方向への直進カット性を有することが求められている。
このような直進カット性包装材料としては、一方向への直進カット性を有する基材と、シーラントフィルムとを積層した包装材料が知られている（特許文献１）。
Packaging materials used in packaging bags for food, chemical products, pharmaceuticals, etc. have a straight-through cut in one direction so that they can be easily and easily cut straight when teared by hand, thereby allowing easy opening of the packaging bag. Is required.
As such a rectilinear cutting packaging material, there is known a packaging material in which a base material having rectilinear cutting performance in one direction and a sealant film are laminated (Patent Document 1).
しかしながら、このタイプの直進カット性包装材料において、基材は、直進カット性と基材特性とを有する特定のフィルムのみに限定され、それ以外の多種多様なフィルムを選択することができない。あるいは、直進カット性を有しないフィルムを基材として使用する場合は、この基材とシーラントフィルムとに加えて、さらに、直進カット性を付与するための特殊フィルムを積層する必要がある。この場合、膜厚の増加に伴いカット性が低下するため、これを補うためのさらなる手段、例えばノッチを設ける必要がある。また、剥離面に樹脂が繊維状に残存する、いわゆる糸曳きを発生し易いという問題がある。 However, in this type of straight-cut packaging material, the substrate is limited to only a specific film having straight-cut and substrate properties, and a wide variety of other films can not be selected. Or when using the film which does not have straight advance cutability as a base material, in addition to this base material and a sealant film, it is necessary to further laminate the special film for providing straight forward cutability. In this case, since the cuttability decreases as the film thickness increases, it is necessary to provide a further means, for example, a notch, to compensate for this. In addition, there is a problem that the resin remains in the form of fibers on the peeling surface, which is likely to cause so-called stringing.
これらの問題に対し、直進カット性を有しない基材とシーラントフィルムとからなる包装材料に、レーザやミシン目を入れることによって、直進カット性を持たせることが行われている。しかしながら、密封性や各種機能性が損なわれたり、レーザやミシン目を入れるためのさらなる専用設備が必要であったりするために、仕様に様々な制限がある。 In order to solve these problems, it has been practiced to impart straight-line cutability by providing a laser and perforations in a packaging material consisting of a base material not having straight-line cut properties and a sealant film. However, there are various limitations on the specifications due to the loss of sealing performance and various functions, and the need for additional dedicated equipment for laser and perforations.
この問題に対し、シーラントフィルム自体に直進カット性を付与することも検討されている（特許文献２）。
しかしながら、これまでの直進カット性シーラントフィルムは、プロピレン系樹脂を主成分とするものであったため、低温シール性に劣るという問題がある。
With respect to this problem, it has also been studied to provide straight-cut properties to the sealant film itself (Patent Document 2).
However, since the straight cut sealant film up to now is mainly composed of a propylene-based resin, there is a problem that the low temperature sealability is inferior.
上記の問題に対し、本発明は、一方向のみの直進カット性に優れ、且つ、低温シール性に優れるシーラントフィルムを提供することを目的とする。 In view of the above problems, it is an object of the present invention to provide a sealant film which is excellent in straight-line cutability in only one direction and excellent in low-temperature sealability.
本願発明者らは、種々研究の結果、少なくとも、第１の樹脂層、第２の樹脂層及び第３の樹脂層が順に積層されたシーラントフィルムであって、該第１の樹脂層及び第３の樹脂層は、該シーラントフィルムの最表層であって、ポリエチレン系樹脂からなる層であり、該第２の樹脂層は、ポリエチレン系樹脂と環状ポリオレフィンとの混合樹脂からなる層であり、ＪＩＳ Ｚ１７０２の引張試験に準拠して該シーラントフィルムの破断伸度を測定したときに、一方向の破断伸度（Ｅ1）と、該一方向に直交する方向の破断伸度（Ｅ2）との比（Ｅ1／Ｅ2）が０.１〜０.４である、上記シーラントフィルムが、上述の目的を達成することを見出した。 As a result of various studies, the inventors of the present invention are sealant films in which at least a first resin layer, a second resin layer and a third resin layer are sequentially laminated, and the first resin layer and the third resin layer The resin layer is the outermost layer of the sealant film and is a layer made of a polyethylene resin, and the second resin layer is a layer made of a mixed resin of a polyethylene resin and a cyclic polyolefin, JIS Z1702 When the breaking elongation of the sealant film is measured based on the tensile test of 1 , the ratio of the breaking elongation in one direction (E 1 ) to the breaking elongation in a direction perpendicular to the one direction (E 2 ) (E 1 / E 2) is 0.1 to 0.4, the sealant film were found to achieve the above object.
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
（１）少なくとも、第１の樹脂層、第２の樹脂層及び第３の樹脂層が順に積層されたシーラントフィルムであって、該第１の樹脂層及び第３の樹脂層は、該シーラントフィルムの最表層であって、ポリエチレン系樹脂からなる層であり、該第２の樹脂層は、ポリエチレン系樹脂と環状ポリオレフィンとの混合樹脂からなる層であり、ＪＩＳ Ｚ１７０２の引張試験に準拠して、該シーラントフィルムの破断伸度を測定したときに、一方向の破断伸度（Ｅ1）と、該一方向に直交する方向の破断伸度（Ｅ2）との比（Ｅ1／Ｅ2）が０.１〜０.４である、上記シーラントフィルム。
（２）前記一方向の破断伸度（Ｅ1）が１００〜３００％である、上記（１）に記載のシーラントフィルム。
（３）前記一方向の破断伸度（Ｅ1）は、機械流れ方向（ＭＤ）の破断伸度（ＥMD）であり、前記一方向と直交する方向の破断伸度（Ｅ2）は、機械流れ方向と直交する方向（ＴＤ）の破断伸度（ＥTD）である、上記（１）または（２）に記載のシーラントフィルム。（４）前記第１の樹脂層及び第３の樹脂層を構成するポリエチレン系樹脂は、シングルサイト触媒を使用して重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体であり、前記第２の樹脂層を構成する混合樹脂中のポリエチレン系樹脂は、マルチサイト触媒を使用して重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載のシーラントフィルム。
（５）前記第１の樹脂層と第２の樹脂層との間、及び／または、第２の樹脂層と第３の樹脂層との間に、熱可塑性樹脂からなる中間層を含む、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のシーラントフィルム。
（６）前記第２の樹脂層を構成する混合樹脂は、環状ポリオレフィンを２０〜５０質量％の割合で含む、上記（１）〜（５）のいずれかに記載のシーラントフィルム。
（７）共押出成形されたものである、上記（１）〜（６）のいずれかに記載のシーラントフィルム。
（８）上記（１）〜（７）のいずれかに記載のシーラントフィルムをヒートシール層として有する包装材料からなる包装体。
（９）少なくとも、第１の樹脂層、第２の樹脂層及び第３の樹脂層が順に積層されたシーラントフィルムを、インフレーション法により共押出成形するシーラントフィルムの製造方法であって、該第１の樹脂層及び第３の樹脂層は、該シーラントフィルムの最表層であって、ポリエチレン系樹脂からなる層であり、該第２の樹脂層は、ポリエチレン系樹脂と環状ポリオレフィンとの混合樹脂からなる層であり、ＪＩＳ Ｚ１７０２の引張試験に準拠して、該シーラントフィルムの破断伸度を測定したときに、一方向の破断伸度（Ｅ1）と、該一方向に直交する方向の破断伸度（Ｅ2）との比（Ｅ1／Ｅ2）が０.１〜０.４となるように、ダイス温度を１６０〜１８０℃にして押し出して、第１の樹脂層及び第３の樹脂層を形成する、シーラントフィルムの製造方法。
And this invention is characterized by the following points.
(1) A sealant film in which at least a first resin layer, a second resin layer, and a third resin layer are sequentially laminated, wherein the first resin layer and the third resin layer are the sealant film And the second resin layer is a layer composed of a mixed resin of a polyethylene resin and a cyclic polyolefin, and in accordance with the tensile test of JIS Z1702, The ratio (E 1 / E 2 ) of the breaking elongation in one direction (E 1 ) to the breaking elongation in the direction orthogonal to the one direction (E 2 ) when the breaking elongation of the sealant film is measured The said sealant film which is 0.1-0.4.
(2) the one direction elongation at break (E 1) is 100 to 300% sealant film as described in (1).
(3) The breaking elongation (E 1 ) in one direction is the breaking elongation (E MD ) in the machine flow direction ( MD ), and the breaking elongation (E 2 ) in the direction orthogonal to the one direction is The sealant film according to the above (1) or (2), which has a breaking elongation (E TD ) in a direction (TD) orthogonal to the machine flow direction. (4) The polyethylene-based resin constituting the first resin layer and the third resin layer is an ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a single site catalyst, and the second resin layer The sealant film in any one of said (1)-(3) whose polyethylene-type resin in the mixed resin which comprises these is an ethylene * alpha-olefin copolymer polymerized using the multi-site catalyst.
(5) The intermediate layer comprising a thermoplastic resin is included between the first resin layer and the second resin layer and / or between the second resin layer and the third resin layer, The sealant film in any one of (1)-(4).
(6) The sealant film in any one of said (1)-(5) in which mixed resin which comprises said 2nd resin layer contains cyclic | annular polyolefin in the ratio of 20-50 mass%.
(7) The sealant film according to any one of (1) to (6) above, which is coextruded.
(8) A package comprising a packaging material having the sealant film according to any one of the above (1) to (7) as a heat seal layer.
(9) A method for producing a sealant film, comprising co-extrusion molding of a sealant film in which at least a first resin layer, a second resin layer and a third resin layer are sequentially laminated by an inflation method, The third resin layer and the third resin layer are the outermost layers of the sealant film and are layers made of polyethylene resin, and the second resin layer is made of mixed resin of polyethylene resin and cyclic polyolefin It is a layer, and when the breaking elongation of the sealant film is measured according to the tensile test of JIS Z1702, the breaking elongation (E 1 ) in one direction and the breaking elongation in the direction orthogonal to the one direction as the ratio of the (E 2) (E 1 / E 2) is 0.1 to 0.4, and extruded to a die temperature of 160 to 180 ° C., the first resin layer and the third layer of resin Form a sealant Method of manufacturing a Irumu.
本発明の直進カット性シーラントフィルムは、一方向のみの直進カット性に優れるため、包装体のシーラント層として用いた場合に、包装体に易引裂性を付与することができる。また、シーラントフィルムの主成分がポリエチレンであるため、低温シール性に優れる。 The straight-cut sealant film of the present invention is excellent in straight-cut performance in only one direction, so that when used as a sealant layer of a package, the package can be easily tearable. Moreover, since the main component of a sealant film is polyethylene, it is excellent in low temperature sealability.
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
＜１＞本発明のシーラントフィルムの層構成
図１及び２は、本発明のシーラントフィルムの層構成の一例を示す概略的断面図である。
本発明のシーラントフィルムは、図１に示すように、第１の樹脂層１、第２の樹脂層２及び第３の樹脂層３、の３層を基本の構成とする。ここで、第１の樹脂層１及び第３の樹脂層３は、シーラントフィルムの最表層に位置し、ポリエチレン系樹脂からなる層である。また、第２の樹脂層２は、第１の樹脂層と第３の樹脂層との間に位置し、ポリエチレン系樹脂と環状ポリオレフィンとの混合樹脂からなる層である。
The above invention will be described in more detail below.
<1> Layer Configuration of the Sealant Film of the Present Invention FIGS. 1 and 2 are schematic cross-sectional views showing an example of the layer configuration of the sealant film of the present invention.
The sealant film of the present invention has, as shown in FIG. 1, a basic structure of three layers of a first resin layer 1, a second resin layer 2 and a third resin layer 3. Here, the first resin layer 1 and the third resin layer 3 are layers located on the outermost layer of the sealant film and made of a polyethylene resin. The second resin layer 2 is a layer located between the first resin layer and the third resin layer and made of a mixed resin of a polyethylene-based resin and a cyclic polyolefin.
また、図２に示すように、第１の樹脂層１と第２の樹脂層２との間には、所望に応じて、熱可塑性樹脂からなる中間層４を設けてもよい。同様に、第２の樹脂層２と第３の樹脂層３との間には、所望に応じて、熱可塑性樹脂からなる中間層５を設けてもよい。中間層４及び５は、それぞれ、単層構成であっても、または、同じか異なる熱可塑性樹脂からなる多層構成であってもよい。 Further, as shown in FIG. 2, an intermediate layer 4 made of a thermoplastic resin may be provided between the first resin layer 1 and the second resin layer 2 as desired. Similarly, an intermediate layer 5 made of a thermoplastic resin may be provided between the second resin layer 2 and the third resin layer 3 as desired. Each of the intermediate layers 4 and 5 may have a single-layer structure or a multi-layer structure of the same or different thermoplastic resin.
また、本発明の一態様において、第２の樹脂層を中心とした対称の層構成とすることにより、製膜後のカールを防止することができる。
上記本発明のシーラントフィルムのいずれか一方の面に、基材を任意の方法でラミネートすることにより、一方向のみの直進カット性に優れた包装材料が得られる。
Further, in one aspect of the present invention, curling after film formation can be prevented by providing a symmetrical layer configuration centering on the second resin layer.
By laminating the base material on any one side of the sealant film of the present invention by an arbitrary method, a packaging material having excellent straight-line cutability in only one direction can be obtained.
＜２＞破断伸度
本発明のシーラントフィルムは、破断伸度に方向性を有する。すなわち、本発明は、フィルムの一方向について測定される破断伸度Ｅ1と、これに直交する方向について測定される破断伸度Ｅ2とが異なり、このＥ1とＥ2との比が特定の範囲にあるときに、一方向のみ優れた直進カット性が発揮されるという発見に基くものである。このため、本発明のシーラントフィルムは、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン等のポリアミド（ＰＡ）等のような様々な基材と組み合わせることができ、多種多様な包装材料を構成することができるため、使用用途を広げることができる。
<2> Elongation at break The sealant film of the present invention has directionality at the elongation at break. That is, in the present invention, the elongation at break E 1 measured in one direction of the film is different from the elongation at break E 2 measured in the direction orthogonal thereto, and the ratio of E 1 to E 2 is specified In the range of (1), it is based on the discovery that excellent straight-forward cutability is exhibited only in one direction. For this reason, the sealant film of the present invention can be combined with various substrates such as polypropylene (PP), polyethylene terephthalate (PET), polyamide (PA) such as nylon, etc. to constitute a wide variety of packaging materials. Because it can be used, the usage can be expanded.
具体的には、本発明のシーラントフィルムにおいて、Ｅ1／Ｅ2の値は０.１〜０.４の範囲であり、さらに好ましくは０.１２〜０.３８である。Ｅ1／Ｅ2の値が０.１未満であると、フィルムの配向の縦横のバランスが悪くなり、フィルムの耐衝撃性等の強度が著しく低下する。また、Ｅ1／Ｅ2の値が０.４より大きいと、一方向のみの直進カット性に優れたシーラントフィルムとすることができない。 Specifically, in the sealant film of the present invention, the value of E 1 / E 2 is in the range of 0.1 to 0.4, more preferably 0.12 to 0.38. When the value of E 1 / E 2 is less than 0.1, the longitudinal and lateral balance of the orientation of the film is deteriorated, and the strength such as impact resistance of the film is significantly reduced. In addition, when the value of E 1 / E 2 is larger than 0.4, it can not be made a sealant film which is excellent in straight cut properties in only one direction.
また、破断伸度Ｅ1及びＥ2のうち、より小さい破断伸度Ｅ1の値は、１００〜３００％、より好ましくは１１０〜２８０％である。Ｅ1が１００％未満であると、良好な製膜性が得られない。また、Ｅ1が３００％より大きいと、一方向のみの直進カット性に優れたシーラントフィルムとすることができない。 Further, among the breaking elongations E 1 and E 2 , the smaller breaking elongation E 1 is 100 to 300%, more preferably 110 to 280%. When E 1 is less than 100%, good film formability can not be obtained. Further, it is impossible to E 1 is larger than 300%, an excellent sealant film to the straight cut of only one direction.
なお、本発明において、破断伸度は、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠して行う引張試験において、１５ｍｍ幅の短冊型試験片に、２本の標線を標線間距離５０ｍｍで引き、試験片が破断するまで引張荷重を加え、その破断（切断）時の標線間距離から計算される。具体的には、下記の式で表される値である：
Ｅ＝（Ｌ−Ｌ0）／Ｌ0×１００
Ｅ：破断伸度（％）
Ｌ：破断時の標線間距離（ｍｍ）
Ｌ0：試験前の標線間距離（ｍｍ）
In the present invention, in the tensile test carried out in accordance with JIS Z 1702, in the present invention, in the tensile test carried out in accordance with JIS Z 1702, two marked lines are drawn at a distance of 50 mm between the 15 mm wide strip test pieces and the test pieces are broken. A tensile load is applied, and it is calculated from the distance between marked lines at the time of breaking (cutting). Specifically, it is a value represented by the following equation:
E = (L−L 0 ) / L 0 × 100
E: Elongation at break (%)
L: Distance between marked lines at break (mm)
L 0 : Distance between marks before test (mm)
本発明の好ましい態様において、より小さい破断伸度Ｅ1は、シーラントフィルムの製膜時の搬送方向であるＭＤ方向に引張荷重を加えたときの破断伸度ＥMDであり、より大きい破断伸度Ｅ2は、該ＭＤ方向に直交する方向であるＴＤ方向に引張荷重を加えたときの破断伸度ＥTDである。ＥMD／ＥTDの比が０.１〜０.４であると、ＴＤ方向にのみ優れた直進カット性が発揮されるため、例えば、ピロー包装袋を構成する包装材料用のシーラントフィルムとして好適に使用することができる。ピロー包装袋の一例を図３に示す。ピロー包装袋１０は、例えば、少なくとも基材にシーラントフィルムが積層された包装材料で構成されたロール原反を繰り出し、合掌シール部１３及び底部シール部１１を形成した後、開口した端部から内容物を充填し、開口を閉じて天部シール部１２を形成することにより作製することができる。本発明のシーラントフィルムは、レーザ加工やカッター等で形成されたハーフカット線等の易開封線やノッチや傷痕群等の易開封手段を設けない場合であっても、ピロー包装袋の幅方向（図３における横方向）に易引裂性を付与することができる。 In a preferred embodiment of the present invention, the smaller breaking elongation E 1 is the breaking elongation E MD when a tensile load is applied in the MD direction, which is the transport direction during film formation of the sealant film, and the larger breaking elongation E 2 is a breaking elongation E TD when a load is applied tensile TD direction is a direction orthogonal to the MD direction. When the ratio of E MD / E TD is 0.1 to 0.4, excellent straight-ahead cutability is exhibited only in the TD direction, so it is suitable, for example, as a sealant film for a packaging material constituting a pillow packaging bag It can be used for An example of a pillow packaging bag is shown in FIG. The pillow packaging bag 10, for example, unrolls a roll material roll made of a packaging material in which a sealant film is laminated on at least a base material to form the combined seal part 13 and the bottom part seal part 11, and then the contents from the opened end It can be manufactured by filling an object, closing the opening and forming the top seal portion 12. The sealant film of the present invention is not limited to the width direction of the pillow packaging bag even in the case where an easy opening line such as a half cut line formed by laser processing or a cutter is not provided or an easy opening means such as a notch or a scar group. Tearability can be provided in the lateral direction in FIG.
＜３＞層厚
本発明において、シーラントフィルムの総厚及び各層の厚さは、高い直進カット性や所望のシール強度を得るために、例えば、シーラントフィルムの総厚は２０〜１２５μｍ、より好ましくは４０〜８０μｍである。また、各層の厚みについて、第１の樹脂層の厚みは、例えば、それぞれ３〜５０μｍであり、好ましくは５〜２０μｍである。そして、第２の樹脂層の厚みは、例えば、３〜２５μｍであり、好ましくは３〜１０μｍである。そして、第３の樹脂層の厚みは、例えば、３〜５０μｍであり、好ましくは５〜３０μｍである。またさらに、第２の樹脂層の厚みは、シーラントフィルム全体の厚みに対して、１／１０〜１／３の割合が好ましく、より好ましくは１／８〜１／４である。第２の樹脂層が薄過ぎると、直進カット性が得られにくい。逆に、第２の樹脂層が厚く、その他の層が薄過ぎると、所望のシール強度やフィルムの強度が得られない可能性がある。
<3> Layer Thickness In the present invention, the total thickness of the sealant film and the thickness of each layer are, for example, 20 to 125 μm, more preferably the total thickness of the sealant film, in order to obtain high straight cut properties and desired seal strength. It is 40-80 micrometers. Moreover, regarding the thickness of each layer, the thickness of the first resin layer is, for example, 3 to 50 μm, and preferably 5 to 20 μm. The thickness of the second resin layer is, for example, 3 to 25 μm, preferably 3 to 10 μm. The thickness of the third resin layer is, for example, 3 to 50 μm, preferably 5 to 30 μm. Furthermore, the thickness of the second resin layer is preferably 1/10 to 1/3, more preferably 1/8 to 1/4 of the thickness of the entire sealant film. If the second resin layer is too thin, it is difficult to obtain straight cut properties. Conversely, if the second resin layer is thick and the other layers are too thin, the desired seal strength or film strength may not be obtained.
本発明の一態様において、第１の樹脂層と第２の樹脂層との間に中間層を設ける場合、この中間層の厚みとしては、例えば、２〜３０μｍである。熱可塑性樹脂からなる中間層を挟むことによって、製膜後のフィルムのカールを防止したり、あるいは、層間の密着性をさらに向上させることができる。また、第２の樹脂層と第３の樹脂層との間に中間層を設ける場合も同様である。 In one aspect of the present invention, when an intermediate layer is provided between the first resin layer and the second resin layer, the thickness of the intermediate layer is, for example, 2 to 30 μm. By sandwiching the intermediate layer made of a thermoplastic resin, it is possible to prevent curling of the film after film formation or to further improve the adhesion between the layers. The same applies to the case where an intermediate layer is provided between the second resin layer and the third resin layer.
＜４＞第１及び第３の樹脂層を形成するポリエチレン系樹脂
第１及び第３の樹脂層を形成するポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度０.９４０ｇ／ｃｍ3以上）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、密度０.９２５以上０.９４０ｇ／ｃｍ3未満）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、エチレンとα−オレフィンとの共重合体）、及びこれらの混合物を挙げることができる。
<4> Polyethylene-Based Resins Forming First and Third Resin Layers Polyethylene-based resins forming the first and third resin layers include high-density polyethylene (HDPE, density 0.940 g / cm 3 or more), Medium density polyethylene (MDPE, density 0.925 to 0.940 g / cm 3 ), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE, copolymer of ethylene and α-olefin), and these And mixtures of
本発明において、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とは、高圧法エチレン単独重合体であり、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とは、チーグラーナッタ触媒に代表されるマルチサイト触媒またはメタロセン触媒に代表されるシングルサイト触媒を使用して重合した、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、いずれも、密度が０.９２５ｇ／ｃｍ3未満のものを指す。ＬＬＤＰＥのコモノマーとなるα−オレフィンとしては、炭素数３〜２０のα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、１−オクテン、１−ノネン、４−メチルペンテン等、及びこれらの混合物が挙げられる。 In the present invention, low density polyethylene (LDPE) is a high pressure ethylene homopolymer, and linear low density polyethylene (LLDPE) is represented by a multi-site catalyst or a metallocene catalyst represented by a Ziegler Natta catalyst. It refers to a copolymer of ethylene and an α-olefin polymerized using a single site catalyst, each having a density of less than 0.925 g / cm 3 . As an α-olefin which becomes a comonomer of LLDPE, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 4-methylpentene and the like And mixtures thereof.
ポリエチレン（ＰＥ）を用いることにより、ポリプロピレン（ＰＰ）に比べて良好な低温シール性が得られる。特に、ＬＬＤＰＥを用いることにより、優れた低温シール性が得られる。また、スナック菓子のような軽包装以外の用途、例えば、シャンプー等の詰め替え用包材の用途にも使用することができるため、使用用途を広げることができる。 By using polyethylene (PE), good low temperature sealability can be obtained as compared to polypropylene (PP). In particular, excellent low temperature sealability can be obtained by using LLDPE. Moreover, since it can be used also for uses other than light packaging like snacks, for example, the use of refill packaging materials, such as a shampoo, the use use can be extended.
本発明において、第１の樹脂層を形成するＬＬＤＰＥの密度は、好ましくは０.９１０〜０.９２５ｇ／ｃｍ3であり、さらに好ましくは、０.９１５〜０.９２３ｇ／ｃｍ3である。そして、第３の樹脂層を形成するＬＬＤＰＥの密度は、好ましくは０.９１０〜０.９２５ｇ／ｃｍ3であり、さらに好ましくは、０.９１０〜０.９２０ｇ／ｃｍ3である。なお、第３の樹脂層が包装材料の最表層となる層、つまり、包装体の最内面となる層である。 In the present invention, the density of LLDPE forming the first resin layer is preferably 0.910 to 0.925 g / cm 3 , and more preferably 0.915 to 0.923 g / cm 3 . The density of LLDPE forming the third resin layer is preferably 0.910 to 0.925 g / cm 3 , and more preferably 0.910 to 0.920 g / cm 3 . The third resin layer is a layer to be the outermost layer of the packaging material, that is, a layer to be the innermost surface of the package.
なお、本発明のシーラントフィルムを構成する各層において、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、公知の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、滑剤、アンチブロッキング剤、撥水剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤等が挙げられる。 In addition, in each layer which comprises the sealant film of this invention, a well-known additive can be mix | blended as needed in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of such additives include lubricants, antiblocking agents, water repellents, antioxidants, heat stabilizers, antistatic agents and the like.
＜５＞第２の樹脂層を形成する混合樹脂
第２の樹脂層を形成する混合樹脂において好適に使用されるポリエチレン系樹脂としては、上記第１及び第３の樹脂層について記載されるものと同様のポリエチレン系樹脂が挙げられる。
<5> Mixed Resin for Forming Second Resin Layer As a polyethylene resin suitably used in the mixed resin for forming the second resin layer, those described for the above first and third resin layers The same polyethylene resin is mentioned.
隣接する樹脂層との層間接着強度を高めるためには、隣接する樹脂層を形成するポリエチレン系樹脂と同じポリエチレン系樹脂を用いることが好ましい。
特に、第１及び第３の樹脂層がＬＬＤＰＥからなる場合、同様にＬＬＤＰＥを用いることにより、高い層間接着強度が得られる。
In order to increase the interlayer adhesive strength with the adjacent resin layer, it is preferable to use the same polyethylene resin as the polyethylene resin forming the adjacent resin layer.
In particular, when the first and third resin layers are made of LLDPE, high interlayer adhesion strength can be obtained by similarly using LLDPE.
また、さらに好ましくは、第１及び第３の樹脂層を形成するポリエチレン系樹脂が、シングルサイト触媒を使用して重合されたＬＬＤＰＥであり、第２の樹脂層を形成する混合樹脂中のポリエチレン系樹脂が、マルチサイト触媒を使用して重合されたＬＬＤＰＥである。メタロセン触媒で重合したＬＬＤＰＥは、マルチサイト触媒を使用して重合したものに比べて、引張強度、引裂強度、降伏強度等の強度が高い。したがって、第１及び第３の樹脂層が、強度のより高いＬＬＤＰＥからなり、第２の樹脂層が、強度のより低いＬＬＤＰＥと環状ポリオレフィンとからなることにより、第１及び第３の樹脂層と、第２の樹脂層との強度差がさらに大きくなる。これにより、本発明のシーラントフィルムは、直進カット性がさらに高まる一方で、フィルムとしての強度も高まり、加工性に優れる。 Still more preferably, the polyethylene resin forming the first and third resin layers is LLDPE polymerized using a single site catalyst, and the polyethylene resin in the mixed resin forming the second resin layer The resin is LLDPE polymerized using a multisite catalyst. LLDPE polymerized with a metallocene catalyst has higher strength such as tensile strength, tear strength, yield strength and the like than those polymerized with a multi-site catalyst. Therefore, the first and third resin layers are made of LLDPE having higher strength, and the second resin layer is made of LLDPE having lower strength and cyclic polyolefin, thereby forming the first and third resin layers. The difference in strength with the second resin layer is further increased. Thereby, the sealant film of the present invention has the straight-line cutability further enhanced, while the strength as a film is also enhanced, and the processability is excellent.
本発明において、第２の樹脂層を形成するＬＬＤＰＥの密度は、好ましくは０.９１０〜０.９２５ｇ／ｃｍ3であり、さらに好ましくは、０.９１５〜０.９２０ｇ／ｃｍ3である。
ここで、シングルサイト触媒（メタロセン触媒、いわゆるカミンスキー触媒を含む）は、活性点が均一（シングルサイト）であるという特徴を持つ。このシングルサイト触媒は、メタロセン系遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、無機物に担持されて使用されることもある。
In the present invention, the density of LLDPE forming the second resin layer is preferably 0.910 to 0.925 g / cm 3 , and more preferably 0.915 to 0.920 g / cm 3 .
Here, a single site catalyst (a metallocene catalyst, including a so-called Kaminski catalyst) has a feature that the active point is uniform (single site). This single site catalyst is a catalyst comprising a metallocene transition metal compound and an organoaluminum compound, and may be used supported on an inorganic substance.
本発明において、メタロセン系遷移金属化合物としては、例えば、ＩＶＢ族から選ばれる遷移金属［チタニウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）］に、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、テトラヒドロインデニル基、置換テトラヒドロインデニル基、フルオニル基または置換フルオニル基が１乃至２結合しているか、あるいは、これらのうちの二つの基が共有結合で架橋したものが結合しており、他に水素原子、酸素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アセチルアセトナート基、カルボニル基、窒素分子、酸素分子、ルイス塩基、ケイ素原子を含む置換基、不飽和炭化水素等の配位子を有するものが挙げられる。 In the present invention, as a metallocene transition metal compound, for example, a transition metal selected from group IVB [titanium (Ti), zirconium (Zr), hafnium (Hf)], cyclopentadienyl group, substituted cyclopentadienyl group 1 to 2 group, indenyl group, substituted indenyl group, tetrahydroindenyl group, substituted tetrahydroindenyl group, fluonyl group or substituted fluorol group is bonded, or two of these groups are covalently crosslinked And hydrogen atoms, oxygen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, acetylacetonate groups, carbonyl groups, nitrogen molecules, oxygen molecules, Lewis bases, and substituents containing silicon atoms. And those having a ligand such as unsaturated hydrocarbon.
また、有機アルミニウム化合物としては、アルキルアルミニウム、または鎖状あるいは環状アルミノキサン等が挙げられる。ここで、アルキルアルミニウムとしては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウフルオリド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、エチルアルミニウムセスキクロリド等が挙げられる。 Moreover, as an organoaluminum compound, alkyl aluminum or chain | strand-shaped or cyclic aluminoxane etc. are mentioned. Here, as alkylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, dimethylaluminum fluoride, diisobutylaluminum hydride, diethylaluminum hydride, ethylaluminum sesquichloride, etc. It can be mentioned.
また、鎖状あるいは環状アルミノキサンは、アルキルアルミニウムと水を接触させて生成される。例えば、重合時にアルキルアルミニウムを加えておき、後に水を添加するか、あるいは、錯塩の結晶水または有機・無機化合物の吸着水とアルキルアルミニウムとを反応させることで得られる。 In addition, linear or cyclic aluminoxane is produced by contacting alkylaluminum with water. For example, it can be obtained by adding alkylaluminum at the time of polymerization and adding water later, or by reacting water of crystallization of a complex salt or adsorbed water of an organic / inorganic compound with alkylaluminum.
一方、第２の樹脂層を形成する混合樹脂において好適に使用される環状ポリオレフィンは、環状オレフィンをメタセシス開環重合反応によって重合した開環メタセシス重合体（ＣＯＰ）、及び、環状オレフィンとα−オレフィン（鎖状オレフィン）との共重合体、すなわち環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）を包含する。
環状オレフィンとしては、エチレン系不飽和結合及びビシクロ環を有する任意の環状炭化水素を使用することができるが、特にビシクロ［２.２.１］ヘプタ−２−エン（ノルボルネン）骨格を有するものが好ましい。
On the other hand, cyclic polyolefins suitably used in the mixed resin forming the second resin layer are ring-opened metathesis polymers (COPs) obtained by polymerizing cyclic olefins by a metathesis ring-opening polymerization reaction, and cyclic olefins and α-olefins Copolymers with (linear olefins), ie cyclic olefin copolymers (COC) are included.
As the cyclic olefin, any cyclic hydrocarbon having an ethylenically unsaturated bond and a bicyclo ring can be used, and in particular, those having a bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (norbornene) skeleton preferable.
具体的には、ビシクロ［２.２.１］ヘプタ−２−エン及びその誘導体、トリシクロ［４.３.０.１2.5］−３−デセン及びその誘導体、トリシクロ［４.４.０.１2.5 ］−３−ウンデセン及びその誘導体、テトラシクロ［４.４.０.１2.5 .１7.10］−３−ドデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［６.５.１.１3.6 .０2.7 .０9.13］−４−ペンタデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［７.４.０.１2.5 .１9.12.０8.13］−３−ペンタデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［６.５.１.１3.6 .０2.7 .０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン及びその誘導体、ペンタシクロ［８.４.０.１2.5 .１9.12.０8.13］−３−ヘキサデセン及びその誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。環状オレフィンは、置換基として、エステル基、カルボキシル基、及びカルボン酸無水物基等の極性基を有していてもよい。 Specifically, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene and derivatives thereof, tricyclo [4.3.0.1 2.5]-3-decene and derivatives thereof, tricyclo [4.4.0.1 2.5] -3-undecene and derivatives thereof, tetracyclo [4.4.0.1 2.5 .1 7.10] -3-dodecene and derivatives thereof, pentacyclo [6.5.1.1 3.6 .0 2.7 .0 9.13] - 4 pentadecene and its derivatives, pentacyclo [7.4.0.1 2.5 .1 9.12 .0 8.13] -3- pentadecene and its derivatives, pentacyclo [6.5.1.1 3.6 .0 2.7 .0 9.13] - 4,10 penta decadiene and its derivatives, pentacyclo [8.4.0.1 2.5 .1 9.12 .0 8.13] -3- hexadecene and it derivatives, and the like, without limitation. The cyclic olefin may have, as a substituent, a polar group such as an ester group, a carboxyl group, and a carboxylic acid anhydride group.
環状オレフィンと共重合するα−オレフィンとしては、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィンを使用することができ、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、好ましくはエチレンである。
本発明において、開環メタセシス重合体の製造は、公知の開環メタセシス重合反応であれば特に限定されず、上記の環状オレフィンを、重合触媒を用いて開環重合させることによって製造することができる。
As the α-olefin copolymerized with cyclic olefin, ethylene and α-olefin having 3 to 20 carbon atoms can be used. Specifically, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl -1- butene, 1-hexene, 4-methyl 1-pentene etc. is mentioned, Preferably it is ethylene.
In the present invention, the ring-opening metathesis polymer is not particularly limited as long as it is a known ring-opening metathesis polymerization reaction, and can be manufactured by ring-opening polymerization of the above-mentioned cyclic olefin using a polymerization catalyst .
また、環状オレフィンコポリマーの製造は、２５〜４５モル％のα−オレフィンと、５５〜７５モル％の環状オレフィンとを、メタロセン触媒等のシングルサイト系触媒やマルチサイト系触媒を用いてランダム重合させることによりなされる。
本発明において好適に使用される開環メタセシス重合体及び環状オレフィンコポリマーは、いくつか市販されており、例えば日本ゼオン株式会社製の「ＺＥＯＮＯＲ(R)」やポリプラスチック株式会社製の「ＴＯＰＡＳ(R)」等が挙げられる。
In addition, in the production of cyclic olefin copolymer, 25 to 45 mol% of α-olefin and 55 to 75 mol% of cyclic olefin are randomly polymerized using a single site catalyst such as a metallocene catalyst or a multisite catalyst. It is done by
Ring-opening metathesis polymer and a cyclic olefin copolymer are preferably used in the present invention, some are commercially available, for example, Nippon Zeon Co., Ltd. of "ZEONOR (R)" and manufactured by Polyplastics Co., Ltd., "TOPAS (R ) Etc.
本発明の一態様において、例えば、環状ポリオレフィンが、シーラントフィルム全体の質量を基準として、３.０〜２５質量％、好ましくは３.０〜１２.５質量％、より好ましくは３.５〜１０質量％となるように混合樹脂中に配合されると、一方向のみの直進カット性、耐衝撃性、シール性に優れたシーラントフィルムとすることができる。環状ポリオレフィンの配合量が多過ぎると、シール性及び耐衝撃性が損なわれ得る。 In one embodiment of the present invention, for example, the cyclic polyolefin is 3.0 to 25% by mass, preferably 3.0 to 12.5% by mass, more preferably 3.5 to 10% based on the mass of the entire sealant film. If it is mix | blended in mixed resin so that it may become mass%, it can be set as the sealant film excellent in the rectilinear cutability of one direction, impact resistance, and sealability. If the blending amount of the cyclic polyolefin is too large, sealability and impact resistance may be impaired.
また、第２の樹脂層を形成する混合樹脂は、ポリエチレン系樹脂５０〜８５質量％と、環状ポリオレフィン１５〜５０質量％とのブレンド樹脂であることが好ましい。より好ましくは、ポリエチレン系樹脂５０〜８０質量％と環状ポリオレフィン２０〜５０質量％とのブレンドであり、さらに好ましくは、ポリエチレン系樹脂６０〜８０質量％と環状ポリオレフィン２０〜４０質量％とのブレンドである。
本発明の上記範囲内において、第２の樹脂層の層厚を薄くし、且つ、第２の樹脂層中の環状ポリオレフィン濃度を高くすることにより、直進カット性が一層高まる傾向がある。
Moreover, it is preferable that mixed resin which forms a 2nd resin layer is a blend resin of 50-85 mass% of polyethylene-type resin, and 15-50 mass% of cyclic | annular polyolefin. More preferably, it is a blend of 50 to 80% by mass of a polyethylene-based resin and 20 to 50% by mass of a cyclic polyolefin, and more preferably, a blend of 60 to 80% by mass of a polyethylene-based resin and 20 to 40% by mass of a cyclic polyolefin is there.
Within the above-mentioned range of the present invention, the straight cutting property tends to be further enhanced by reducing the thickness of the second resin layer and increasing the concentration of the cyclic polyolefin in the second resin layer.
＜６＞中間層を形成する熱可塑性樹脂
中間層を形成する熱可塑性樹脂は、第１または第３の樹脂層と、第２の樹脂層との接着性を有する任意の熱可塑性樹脂であってよい。
このような熱可塑性樹脂としては、例えば、上記第１〜第３の樹脂層について記載されるものと同様のポリエチレン系樹脂を、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。高い接着性が得られることから、特に好ましくはポリエチレン系樹脂である。
<6> Thermoplastic Resin for Forming Intermediate Layer The thermoplastic resin for forming the intermediate layer is any thermoplastic resin having adhesiveness between the first or third resin layer and the second resin layer, Good.
As such a thermoplastic resin, for example, polyethylene resins similar to those described for the first to third resin layers can be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred is a polyethylene resin because high adhesion is obtained.
中間層を設けることにより、所望の層間接着強度を容易に達成することができる。また、中間層の構成を選定することにより、製膜後のフィルムがいずれかの方向にカールするのを防ぐように制御することができる。 By providing the intermediate layer, desired interlayer adhesion strength can be easily achieved. In addition, by selecting the configuration of the intermediate layer, control can be performed to prevent the film after film formation from being curled in any direction.
＜７＞製造
上記の特定の破断伸度を有する本発明のシーラントフィルムは、各層を形成する樹脂を溶融し、インフレーション法により共押出することにより、好適に製造することができる。
インフレーション法において、各溶融樹脂を、押出機から環状のダイスを通して円筒状に共押出し、この円筒状の溶融樹脂内に空気等の冷媒を吹き入れて、所定の寸法に膨らませた後、ロールに巻き取ってフィルム状に製膜する。
<7> Manufacture The sealant film of the present invention which has the above-mentioned specific breaking elongation can be suitably manufactured by melting resin which forms each layer, and co-extruding by an inflation method.
In the inflation method, each molten resin is co-extruded into a cylindrical shape from an extruder through an annular die, a refrigerant such as air is blown into the cylindrical molten resin, expanded to a predetermined size, and wound around a roll. Take to form a film.
インフレーション法においては、まず、加熱溶融工程において、ホッパーから原料となる各樹脂を供給し、これを押出機において加熱して溶融させる。得られた溶融樹脂は、ヒーター／ブロワーにより、押出に適した温度（押出温度）に調整されながら、押出機の先端に設置された環状ダイスまで送られる。次いで、インフレーション工程において、溶融樹脂が、環状ダイスから円筒状に押出される。このときに、円筒状の溶融樹脂内に下方から空気を送り、円筒の径を所定の大きさに膨張させると共に、円筒外に下方から冷却用空気を送る。この膨張した円筒状体をバブルとよぶ。次いで、バブルを、案内板及びピンチロールによってフィルム状に折り畳み、巻き上げ部において巻き取るものである。折り畳まれたフィルムは、筒状のまま巻き取っても、筒の両端をスリッター等で除去し、２枚のフィルムに切り離してから、それぞれを巻き取ってもよい。 In the inflation method, first, in the heating and melting step, each resin as a raw material is supplied from a hopper, and this is heated and melted in an extruder. The obtained molten resin is sent to an annular die installed at the tip of the extruder while being adjusted to a temperature suitable for extrusion (extrusion temperature) by a heater / blower. Then, in the inflation step, the molten resin is cylindrically extruded from the annular die. At this time, air is sent from below into the cylindrical molten resin to expand the diameter of the cylinder to a predetermined size, and at the same time, cooling air is sent from below to the outside of the cylinder. This expanded cylindrical body is called a bubble. Next, the bubble is folded into a film by a guide plate and a pinch roll, and wound up at a winding portion. The folded film may be taken up in the form of a tube, or both ends of the tube may be removed with a slitter or the like to be separated into two films, and then each may be taken up.
環状ダイスより押し出された樹脂は、製膜流れ方向（ＭＤ方向）及び円筒の径方向（ＴＤ方向）の両方に張力がかけられるが、製膜流れ方向に張力をより強めにかけることにより、冷却時に流れ方向でのポリエチレン系樹脂と環状ポリオレフィンとの収縮差がより大きくなり、ＭＤ方向の破断伸度が小さくなり、ＴＤ方向（横方向）への直進カット性、易引裂性が発現すると考えられる。しかしながら、製膜流れ方向へ張力が強くかかり過ぎると、インフレーション製膜時のフィルムの自重に耐えきれず、フィルムが切れてしまう。したがって、好適な張力がかかるよう、ダイス温度や吐出量の調節が行われる。 The resin extruded from the annular die is tensioned in both the film forming flow direction (MD direction) and the radial direction of the cylinder (TD direction), but is cooled by applying more tension in the film forming flow direction. At the same time, the shrinkage difference between the polyethylene resin and cyclic polyolefin in the flow direction becomes larger, the breaking elongation in the MD direction becomes smaller, and it is considered that straight cutability in the TD direction (lateral direction) and easy tearability are developed. . However, if the tension is too strong in the film forming flow direction, the film can not withstand its own weight during inflation film forming, and the film is cut. Therefore, the die temperature and the discharge amount are adjusted to apply a suitable tension.
具体的には、通常のインフレーション法では、上記押出工程において、原料樹脂は、その融点よりも少なくとも９０℃は高いダイス温度で溶融され押し出される。したがって、例えばＬＬＤＰＥの場合は、２００℃前後で加熱溶融され、環状ダイスから押出製膜される。ダイス温度が低すぎると、樹脂の溶融粘度が高くなって、樹脂の混練不良によるフィッシュアイの発生（外観不良）、フィッシュアイの発生による膜切れという問題等が生じ易いため、この温度を低下させることは一般的にはあまり行われない。しかしながら、このダイス温度を、通常よりも約１０〜１５℃程度低く設定し、例えば約１６０〜１８０℃のダイス温度で、各樹脂を溶融押出し、溶融粘度をやや高めにすることにより、張力の制御が容易になる。さらに、破断伸度比ＥMD／ＥTDが０.１〜０.４であり、且つＥMDが１００〜３００％となるように、溶融樹脂の吐出量等を調節することにより、本発明のシーラントフィルムを製造することができる。 Specifically, in the normal inflation method, in the extrusion step, the raw material resin is melted and extruded at a die temperature which is at least 90 ° C. higher than its melting point. Therefore, for example, in the case of LLDPE, it is heated and melted at around 200 ° C., and extruded from an annular die. If the die temperature is too low, the melt viscosity of the resin will increase, and problems such as occurrence of fish eyes (poor appearance) due to poor kneading of the resin and film breakage due to the occurrence of fish eyes etc. Things are generally not done much. However, this die temperature is set to about 10 to 15 ° C. lower than usual, for example, melt control of each resin at a die temperature of about 160 to 180 ° C. to control tension by slightly increasing the melt viscosity. Becomes easier. Furthermore, according to the present invention, the discharge amount or the like of the molten resin is adjusted so that the breaking elongation ratio E MD / E TD is 0.1 to 0.4 and the E MD is 100 to 300%. A sealant film can be produced.
また、本発明の一態様において、第２の樹脂層を形成する混合樹脂の加熱溶融温度を、その他の層を形成する樹脂の加熱溶融温度よりも高めに、例えば５〜２０℃、あるいは１０〜１５℃高く設定することにより、ポリエチレン系樹脂と環状ポリオレフィンとをより均質に混錬することができる。 In one embodiment of the present invention, the heating and melting temperature of the mixed resin forming the second resin layer is higher than the heating and melting temperature of the resin forming the other layer, for example, 5 to 20 ° C., or 10 to 10 ° C. By setting the temperature high at 15 ° C., the polyethylene resin and the cyclic polyolefin can be mixed more uniformly.
＜８＞一方向のみに優れた直進カット性を発現する理由
本発明のシーラントフィルムが、一方向のみに優れた直進カット性を発現する理由としては、以下のように考えられる。すなわち、第２の樹脂層は、面方向において、ポリエチレン系樹脂が海となり、環状ポリオレフィンが島となる、所謂海島構造を取っているものと考えられる。そして、シーラントフィルムの製膜時に、溶融樹脂を押し出した後冷却したときに、より強めに張力をかけた方向（例えばＭＤ方向）環状ポリオレフィンが収縮することにより、ポリオレフィン系樹脂と環状ポリオレフィンとの間に空隙が生じ、この空隙が形成された箇所は脆くなるため、それと直交する方向（例えばＴＤ方向）のみに優れた直進カット性が発現するものと考えられる。
Reasons for Expressing Straight Straight Cutting Property Excellent in Only One Direction <8> One reason for the sealant film of the present invention to exhibit straight straight cutting property in only one direction is considered as follows. That is, it is considered that the second resin layer has a so-called sea-island structure in which the polyethylene-based resin becomes the sea and the cyclic polyolefin becomes the island in the surface direction. Then, when the sealant film is formed, when the molten resin is extruded and then cooled, the direction in which the tension is applied more strongly (for example, the MD direction) causes the cyclic polyolefin to shrink, so that it is between the polyolefin resin and the cyclic polyolefin. Since a void is formed and the portion where the void is formed becomes brittle, it is considered that excellent straight cutting performance is exhibited only in a direction (for example, the TD direction) orthogonal thereto.
＜９＞包装材料への適用
本発明のシーラントフィルムの第１及び第３の樹脂層のいずれかの面を、任意の基材と対向させてラミネートすることにより、一方向への直進カット性に優れる包装材料が得られ、該包装材料を用いて包装体を形成することができる。
上記基材としては、通常の包装材料の基材として使用可能な様々なプラスチックフィルムが使用可能である。
<9> Application to Packaging Material By laminating any surface of the first and third resin layers of the sealant film of the present invention with an arbitrary base material, it is possible to achieve straight-line cutability in one direction. An excellent packaging material is obtained, and the packaging material can be used to form a package.
As said base material, various plastic films which can be used as a base material of a usual packaging material can be used.
具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ナイロン等のポリアミド（ＰＡ）等からなるプラスチックフィルムを使用することができる。または、これらのプラスチックフィルムを２層以上積層した多層フィルムであってもよい。多層フィルムである場合、各層は、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。 Specifically, a plastic film made of polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), polyamide (PA) such as nylon, etc. can be used. Alternatively, it may be a multilayer film in which two or more layers of these plastic films are laminated. When it is a multilayer film, each layer may have the same composition or different compositions.
また、これらのプラスチックフィルムは、一軸または二軸方向に延伸されたものであってもよい。その他、基材として、紙等も使用することができる。さらに、基材と本発明のシーラントフィルムとの間に中間層を積層するようにしてもよい。
本発明において、基材としてプラスチックフィルムを用いる場合、好適な易引裂性を発現するために、好ましくは９〜８０μｍであり、より好ましくは１２〜５０μｍであり、さらに好ましくは１２〜２５μｍである。
Also, these plastic films may be uniaxially or biaxially stretched. In addition, paper etc. can be used as a base material. Furthermore, an intermediate layer may be laminated between the substrate and the sealant film of the present invention.
In the present invention, when a plastic film is used as the substrate, the thickness is preferably 9 to 80 μm, more preferably 12 to 50 μm, and still more preferably 12 to 25 μm in order to develop suitable tearability.
基材としてプラスチックフィルムを用いる場合、プラスチックフィルムは、本発明のシーラントフィルムを積層する側の面に、コロナ処理、オゾン処理、フレーム処理等の前処理を施してもよい。また、基材上に、文字、図形、記号、絵柄等の印刷層を設けてもよい。
本発明のシーラントフィルムと基材とのラミネートは、任意の方法により、例えばサンドイッチラミネート法またはドライラミネート法等により、適宜に行うことができる。
When a plastic film is used as the substrate, the plastic film may be subjected to pretreatment such as corona treatment, ozone treatment, or flame treatment on the side on which the sealant film of the present invention is to be laminated. Moreover, you may provide printing layers, such as a character, a figure, a symbol, a pattern, on a base material.
Lamination of the sealant film of the present invention and a substrate can be appropriately performed by any method, for example, a sandwich lamination method or a dry lamination method.
また、上記で得られた包装材料を用いて、本発明のシーラントフィルムの面を対向させて重ね合せ、例えば、ピローシール型（合掌貼りシール型）、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋とすることができる。 In addition, using the packaging material obtained above, the surfaces of the sealant film of the present invention are made to face each other and laminated, for example, a pillow seal type (combined palm seal type), standing pouch type, side seal type, two-way seal Heat-seal by heat seal form such as mold, three way seal type, four way seal type, envelope sticking seal type, pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, gusset type, etc. to make various form packaging bags be able to.
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。
上記包装材料よりなる包装袋は、化成品、医薬品、医薬部外品、化粧品、食品等の軽包装、重量袋、液体用または大容量自立性袋等のために、好適に使用することができる。
次に本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。
In the above, as a method of heat sealing, it can carry out by publicly known methods, such as bar seal, rotation roll seal, belt seal, impulse seal, high frequency seal, ultrasonic seal etc., for example.
The packaging bag made of the above packaging material can be suitably used for light packaging such as chemical products, pharmaceuticals, quasi-drugs, cosmetics, food etc., weight bags, for liquids or large capacity self-supporting bags etc. .
Next, the present invention will be specifically described by way of examples.
［実施例１］
（１）メタロセン触媒で重合したＬＬＤＰＥ（（株）プライムポリマー製エボリュー(R)ＳＰ２０２０、密度＝０.９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＩ＝２.３ｇ／１０分）９７質量％と、スリップ剤マスターバッチ（宇部丸善ポリエチレン（株）製Ｍ４２５、エルカ酸アミド２質量％含有マスターバッチ、密度０.９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ＝４.０ｇ／１０分）３質量％とを十分に混錬して、第１及び第３の樹脂層並びに中間層を形成する合成樹脂１を調製した（層密度０.９１６ｇ／ｃｍ3）。
（２）チーグラーナッタ触媒を使用して重合されたＬＬＤＰＥ（（株）プライムポリマー製ウルトラゼックス(R)２０２１Ｌ、密度０.９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ＝２.０ｇ／１０分）７０質量％と、環状オレフィンコポリマー（ポリプラスチックス（株）製ＴＯＰＡＳ(R)８００７Ｆ−５００、密度１.０２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ＝２.１ｇ／１０分）３０質量％とを十分に混錬して、第２の樹脂層を形成する合成樹脂２を調製した（層密度０.９４８ｇ／ｃｍ3）。
Example 1
(1) Metallocene-polymerized LLDPE (Evolue (R) SP2020 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., density = 0.916 g / cm 3 , MI = 2.3 g / 10 min) 97% by mass, slip agent master batch ( Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. M425, master batch containing 2% by mass of erucic acid amide, density 0.920 g / cm 3 , MI = 4.0 g / 10 min) 3% by mass, sufficiently mixed And a third resin layer and a synthetic resin 1 forming an intermediate layer (layer density 0.916 g / cm 3 ).
(2) 70% by mass of LLDPE polymerized using a Ziegler-Natta catalyst ( Ultrazex (R) 2021 L, density 0.920 g / cm 3 , MI = 2.0 g / 10 min, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), 30% by mass of a cyclic olefin copolymer (TOPAS (R) 8007F-500 manufactured by Polyplastics Co., Ltd., density 1.020 g / cm 3 , MI = 2.1 g / 10 min) is thoroughly mixed, A synthetic resin 2 was formed to form a resin layer (layer density 0.948 g / cm 3 ).
（３）上記（１）及び（２）で調製した合成樹脂１及び合成樹脂２を用いて、第１の樹脂層（７.５μｍ）／第２の樹脂層（５.０μｍ）／中間層Ａ（１２.５μｍ）／中間層Ｂ（５.０μｍ）／第３の樹脂層（１０.０μｍ）の層構成となるように、インフレーション法により共押出製膜した。
第１及び第３の樹脂層並びに中間層Ａ及びＢを形成する合成樹脂１は、シリンダから環状ダイスまでで、１６０〜１７０℃で溶融混錬し、第２の樹脂層を形成する合成樹脂２は、シリンダから環状ダイスまで１６０〜１８０℃で溶融混錬し、これらを合わせて、１７０℃の環状ダイスから吐出量１４０ｋｇ／ｈで共押出製膜し、本発明のシーラントフィルムを製造した。
（４）上記で得られた本発明のシーラントフィルムについて、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠して引張試験を行い、株式会社オリエンテック「ＲＴＣ−１２１０Ａ」を用いて、ＭＤ方向及びＴＤ方向の破断伸度を求めた。試験はそれぞれ３回行い、その平均値を算出したところ、ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝１２０％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝７９０％で
あり、ＥMD／ＥTD＝０.１５であった。
(3) Using the synthetic resin 1 and the synthetic resin 2 prepared in the above (1) and (2), a first resin layer (7.5 μm) / a second resin layer (5.0 μm) / intermediate layer A A coextrusion film was formed by an inflation method so as to have a layer configuration of (12.5 μm) / intermediate layer B (5.0 μm) / third resin layer (10.0 μm).
The synthetic resin 1 forming the first and third resin layers and the intermediate layers A and B is melt-kneaded at 160 to 170 ° C. from the cylinder to the annular die to form the second resin layer 2 The mixture was melt-kneaded from a cylinder to an annular die at 160 to 180 ° C., combined, and coextrusion formed into a film at a discharge rate of 140 kg / h from the annular die at 170 ° C. to produce a sealant film of the present invention.
(4) The sealant film of the present invention obtained above was subjected to a tensile test according to JIS Z 1702, and the elongation at break in the MD direction and the TD direction was determined using ORIENTEC Co., Ltd. “RTC-1210A”. The The test was conducted three times, respectively, and the average value was calculated. The breaking elongation E MD in the MD direction is 120%, the breaking elongation E TD in the TD direction is 790%, and E MD / E TD = 0 It was .15.
［実施例２］
（１）第１及び第３の樹脂層を形成する合成樹脂３として、チーグラーナッタ触媒で重合したＬＬＤＰＥ（日本ポリエチレン（株）製ノバテックTMＵＦ３２０、密度＝０.９２２ｇ／ｃｍ3、ＭＩ＝０.９ｇ／１０分）を用意した。
（２）第２の樹脂層を形成する合成樹脂４として、チーグラーナッタ触媒で重合したＬＬＤＰＥ（日本ポリエチレン（株）製ノバテックTMＵＦ３２０、密度＝０.９２２ｇ／ｃｍ3、ＭＩ＝０.９ｇ／１０分）８０質量％と、環状オレフィンコポリマー（ポリプラスチックス（株）製ＴＯＰＡＳ(R)８００７Ｆ−５００）２０質量％との混合樹脂を用意した。
（３）上記（１）及び（２）で用意した合成樹脂３及び合成樹脂４を用いて、第１の樹脂層（１０μｍ）／第２の樹脂層（１０μｍ）／第３の樹脂層（２０μｍ）の層構成となるように、インフレーション法により共押出製膜し、本発明のシーラントフィルムを製造した。
樹脂の溶融温度、ダイス温度及び吐出量は、実施例１と同様にした。
（４）上記で得られた本発明のシーラントフィルムについて、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠して引張試験を行い、株式会社オリエンテック「ＲＴＣ−１２１０Ａ」を用いて、ＭＤ方向及びＴＤ方向の破断伸度を求めた。試験はそれぞれ３回行い、その平均値を算出したところ、ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝１８０％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝７９０％であり、ＥMD／ＥTD＝０.２３であった。
Example 2
(1) as a synthetic resin 3 forming the first and third layer of resin, Ziegler-Natta catalyst polymerized LLDPE (Nippon Polyethylene Co., Ltd. NOVATEC TM UF320, density = 0.922g / cm 3, MI = 0. 9g / 10 minutes were prepared.
(2) as a synthetic resin 4 forming the second resin layer, Ziegler-Natta catalyst polymerized LLDPE (Nippon Polyethylene Co., Ltd. NOVATEC TM UF320, density = 0.922g / cm 3, MI = 0.9g / 10 A mixed resin of 80% by mass and 20% by mass of a cyclic olefin copolymer (Polyplastics Co., Ltd. TOPAS (R) 8007F-500) was prepared.
(3) Using the synthetic resin 3 and the synthetic resin 4 prepared in the above (1) and (2), the first resin layer (10 μm) / the second resin layer (10 μm) / the third resin layer (20 μm) The extrusion film was formed into a film by the inflation method so as to obtain the layer structure of the above), to produce the sealant film of the present invention.
The melting temperature of the resin, the die temperature and the discharge amount were the same as in Example 1.
(4) The sealant film of the present invention obtained above was subjected to a tensile test according to JIS Z 1702, and the elongation at break in the MD direction and the TD direction was determined using ORIENTEC Co., Ltd. “RTC-1210A”. The The test was performed three times, respectively, and the average value was calculated. The breaking elongation E MD in the MD direction is 180%, the breaking elongation E TD in the TD direction is 790%, and E MD / E TD = 0 It was .23.
［実施例３］
第２の樹脂層を形成する合成樹脂５として、チーグラーナッタ触媒で重合したＬＬＤＰＥ（日本ポリエチレン（株）製ノバテックTMＵＦ３２０）７０質量％と、環状オレフィンコポリマー（ポリプラスチックス（株）製ＴＯＰＡＳ(R)８００７Ｆ−５００）３０質量％との混合樹脂を用意し、第１の樹脂層（１５μｍ）／第２の樹脂層（５μｍ）／第３の樹脂層（２０μｍ）の膜厚とした以外は、実施例２と同様にして、本発明のシーラントフィルムを製造した。
ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝１７０％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝８３０％であり、ＥMD／ＥTD＝０.２０であった。
[Example 3]
As the synthetic resin 5 that forms the second resin layer, Ziegler-Natta catalyst polymerized LLDPE (manufactured by Japan Polyethylene Corporation Novatec TM UF320) and 70 wt%, a cyclic olefin copolymer (Polyplastics Co., Ltd. TOPAS (R ) Except that the mixed resin of 8007F-500) and 30% by mass is prepared and the film thickness of the first resin layer (15 μm) / the second resin layer (5 μm) / the third resin layer (20 μm) The sealant film of the present invention was produced in the same manner as Example 2.
The breaking elongation E MD in the MD direction was 170%, the breaking elongation E TD in the TD direction was 830%, and E MD / E TD = 0.20.
［実施例４］
第２の樹脂層を形成する合成樹脂として、合成樹脂５を使用した以外は、実施例２と同様にして、本発明のシーラントフィルムを製造した。
ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝２６０％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝７６０％であり、ＥMD／ＥTD＝０.３４であった。
Example 4
A sealant film of the present invention was produced in the same manner as in Example 2 except that the synthetic resin 5 was used as the synthetic resin for forming the second resin layer.
The breaking elongation E MD in the MD direction was 260%, the breaking elongation E TD in the TD direction was 760%, and E MD / E TD was 0.34.
［比較例１］
第２の樹脂層を形成する合成樹脂６として、チーグラーナッタ触媒で重合したＬＬＤＰＥ（日本ポリエチレン（株）製ノバテックTMＵＦ３２０、密度＝０.９２２ｇ／ｃｍ3、ＭＩ＝０.９ｇ／１０分）を用意し、第１の樹脂層（１５μｍ）／第２の樹脂層（５μｍ）／第３の樹脂層（２０μｍ）の膜厚とした以外は、実施例２と同様にして、シーラントフィルムを製造した。
ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝６８０％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝８１０％であり、ＥMD／ＥTD＝０.８４であった。
Comparative Example 1
As the synthetic resin 6 to form a second resin layer, Ziegler-Natta catalyst polymerized LLDPE (Nippon Polyethylene Co., Ltd. NOVATEC TM UF320, density = 0.922g / cm 3, MI = 0.9g / 10 minutes) A sealant film was produced in the same manner as in Example 2 except that the film thickness was prepared, and the first resin layer (15 μm) / the second resin layer (5 μm) / the third resin layer (20 μm) was used. .
The breaking elongation E MD in the MD direction was 680%, the breaking elongation E TD in the TD direction was 810%, and E MD / E TD was 0.84.
［比較例２］
第２の樹脂層を形成する合成樹脂７として、チーグラーナッタ触媒で重合したＬＬＤＰＥ（日本ポリエチレン（株）製ノバテックTMＵＦ３２０、密度＝０.９２２ｇ／ｃｍ3、ＭＩ＝０.９ｇ／１０分）９５質量％と、環状オレフィンコポリマー（ポリプラスチックス
（株）製ＴＯＰＡＳ(R)８００７Ｆ−５００）５質量％との混合樹脂を用意し、第１の樹脂層（１５μｍ）／第２の樹脂層（５μｍ）／第３の樹脂層（２０μｍ）の膜厚とした以外は、実施例２と同様にして、シーラントフィルムを製造した。
ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝４３０％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝８３０％であり、ＥMD／ＥTD＝０.５２であった。
Comparative Example 2
As the synthetic resin 7 forming a second resin layer, Ziegler-Natta catalyst polymerized LLDPE (Nippon Polyethylene Co., Ltd. NOVATEC TM UF320, density = 0.922g / cm 3, MI = 0.9g / 10 min) 95 A mixed resin of mass% and cyclic olefin copolymer (Polyplastics Co., Ltd. product TOPAS (R) 8007F-500) 5 mass% is prepared, and the first resin layer (15 μm) / the second resin layer (5 μm) A sealant film was produced in the same manner as in Example 2 except that the film thickness of the third resin layer (20 μm) was used.
The breaking elongation E MD in the MD direction was 430%, the breaking elongation E TD in the TD direction was 830%, and E MD / E TD was 0.52.
［比較例３］
第２の樹脂層を形成する合成樹脂として、合成樹脂７を使用した以外は、実施例２と同様にして、シーラントフィルムを製造した。
ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝３４０％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝８２０％であり、ＥMD／ＥTD＝０.４１であった。
Comparative Example 3
A sealant film was produced in the same manner as Example 2, except that the synthetic resin 7 was used as the synthetic resin for forming the second resin layer.
The breaking elongation E MD in the MD direction was 340%, the breaking elongation E TD in the TD direction was 820%, and E MD / E TD was 0.41.
［比較例４］
合成樹脂７を、４０μｍの膜厚でインフレーション法により押出製膜し、単層構成のシーラントフィルムを製造した。
ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝３８０％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝８２０％であり、ＥMD／ＥTD＝０.４６であった。
Comparative Example 4
The synthetic resin 7 was extruded at a film thickness of 40 μm by an inflation method to form a sealant film of a single layer constitution.
The breaking elongation E MD in the MD direction was 380%, the breaking elongation E TD in the TD direction was 820%, and E MD / E TD was 0.46.
［比較例５］
第２の樹脂層を形成する合成樹脂８として、チーグラーナッタ触媒で重合したＬＬＤＰＥ（日本ポリエチレン（株）製ノバテックTMＵＦ３２０、密度＝０.９２２ｇ／ｃｍ3、ＭＩ＝０.９ｇ／１０分）９０質量％と、環状オレフィンコポリマー（ポリプラスチックス（株）製ＴＯＰＡＳ(R)８００７Ｆ−５００）１０質量％との混合樹脂を用意し、第１の樹脂層（１５μｍ）／第２の樹脂層（５μｍ）／第３の樹脂層（２０μｍ）の膜厚とした以外は、実施例２と同様にして、シーラントフィルムを製造した。
ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝３６０％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝８００％であり、ＥMD／ＥTD＝０.４５であった。
Comparative Example 5
As the synthetic resin 8 to form a second resin layer, Ziegler-Natta catalysts LLDPE polymerized (manufactured by Japan Polyethylene Corporation Novatec TM UF320, density = 0.922g / cm 3, MI = 0.9g / 10 min) 90 A mixed resin of mass% and cyclic olefin copolymer (Polyplastics Co., Ltd. TOPAS (R) 8007F-500) 10 mass% is prepared, and the first resin layer (15 μm) / the second resin layer (5 μm) A sealant film was produced in the same manner as in Example 2 except that the film thickness of the third resin layer (20 μm) was used.
The breaking elongation E MD in the MD direction was 360%, the breaking elongation E TD in the TD direction was 800%, and E MD / E TD = 0.45.
［比較例６］
第２の樹脂層を形成する合成樹脂として、合成樹脂８を用意した以外は、実施例２と同様にして、シーラントフィルムを製造した。
ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝４２０％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝７９０％であり、ＥMD／ＥTD＝０.５３であった。
Comparative Example 6
A sealant film was produced in the same manner as Example 2, except that the synthetic resin 8 was prepared as a synthetic resin for forming the second resin layer.
The breaking elongation E MD in the MD direction was 420%, the breaking elongation E TD in the TD direction was 790%, and E MD / E TD was 0.53.
［比較例７］
合成樹脂８を、４０μｍの膜厚でインフレーション法により押出製膜し、単層構成のシーラントフィルムを製造した。
ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝３３０％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝８００％であり、ＥMD／ＥTD＝０.４１であった。
Comparative Example 7
The synthetic resin 8 was formed into a film by extrusion at a film thickness of 40 μm by an inflation method to produce a sealant film having a single layer structure.
The breaking elongation E MD in the MD direction was 330%, the breaking elongation E TD in the TD direction was 800%, and E MD / E TD was 0.41.
［比較例８］
第２の樹脂層を形成する合成樹脂として、合成樹脂４を用意し、第１の樹脂層（１５μｍ）／第２の樹脂層（５μｍ）／第３の樹脂層（２０μｍ）の膜厚とした以外は、実施例２と同様にして、シーラントフィルムを製造した。
ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝４８０％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝８２０％であり、ＥMD／ＥTD＝０.５９であった。
Comparative Example 8
The synthetic resin 4 is prepared as a synthetic resin for forming the second resin layer, and the film thickness of the first resin layer (15 μm) / the second resin layer (5 μm) / the third resin layer (20 μm) is obtained. A sealant film was produced in the same manner as Example 2 except for the following.
The breaking elongation E MD in the MD direction was 480%, the breaking elongation E TD in the TD direction was 820%, and E MD / E TD was 0.59.
［比較例９］
合成樹脂４を、４０μｍの膜厚でインフレーション法により押出製膜し、単層構成のシーラントフィルムを製造した。
ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝３００％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝７９０％であり、ＥMD／ＥTD＝０.３８であった。
Comparative Example 9
The synthetic resin 4 was formed into a film by extrusion at a film thickness of 40 μm by an inflation method to produce a sealant film having a single layer structure.
The breaking elongation E MD in the MD direction was 300%, the breaking elongation E TD in the TD direction was 790%, and E MD / E TD was 0.38.
［比較例１０］
合成樹脂５を、４０μｍの膜厚でインフレーション法により押出製膜し、単層構成のシーラントフィルムを製造した。
ＭＤ方向の破断伸度ＥMD＝２６０％であり、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD＝７２０％であり、ＥMD／ＥTD＝０.３６であった。
実施例１〜４、及び、比較例１〜１０の各層を構成する合成樹脂、第２の樹脂層における環状ポリオレフィンの含有率、各層の厚みを纏めたものを表１に示す。なお、表１において、各セルの数字は実施例１〜４及び比較例１〜１０で使用した合成樹脂の合成樹脂の番号を示したものであり、括弧内の数字は厚みを示したものである。また、厚みの単位はμｍである。
Comparative Example 10
The synthetic resin 5 was formed into a film by extrusion at a film thickness of 40 μm by the inflation method to produce a sealant film having a single layer structure.
The breaking elongation E MD in the MD direction was 260%, the breaking elongation E TD in the TD direction was 720%, and E MD / E TD was 0.36.
Table 1 shows the synthetic resin constituting each layer of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 10, the content of cyclic polyolefin in the second resin layer, and the thickness of each layer. In Table 1, numbers in each cell indicate numbers of synthetic resins of synthetic resins used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 10, and numbers in parentheses indicate thickness. is there. The unit of thickness is μm.
上記実施例及び比較例で製造したシーラントフィルムについて、シーラントフィルム全体の厚みに対する第２の樹脂層の厚み比、シーラントフィルム全体に対する環状ポリオレフィンの含有率を纏めたものを表２に示す。 Table 2 shows the sealant films manufactured in the above Examples and Comparative Examples, in which the thickness ratio of the second resin layer to the thickness of the entire sealant film and the content of the cyclic polyolefin to the whole sealant film are summarized.
上記実施例及び比較例で製造したシーラントフィルムのＭＤ方向の破断伸度ＥMD、ＴＤ方向の破断伸度ＥTD、ＴＤ方向の破断伸度ＥTDに対するＭＤ方向の破断伸度ＥMDの比であるＥMD／ＥTDの測定結果、および、直進カット性試験の結果を纏めたものを表３に示す。なお、ＭＤ方向の破断伸度ＥMD及びＴＤ方向の破断伸度ＥTDは、ＪＩＳ Ｚ１７０２の引張試験に準拠し、株式会社オリエンテック「ＲＴＣ−１２１０Ａ」を用いて測定したものである。表３に示した値は、３回測定したときの平均値を算出したものである。また、直進カット性試験は、以下のようにして行った。 Breaking elongation E MD in the MD direction of the sealant films prepared in Examples and Comparative Examples, the elongation at break E TD in the TD direction, the ratio of the breaking elongation E MD in the MD direction to the elongation at break E TD in the TD direction Table 3 shows results of measurement of certain E MD / E TD and results of straight cut test. Incidentally, the elongation at break E TD elongation at break E MD and TD directions of the MD direction conforms to tensile test JIS Z1702, is measured using Ltd. Orientec "RTC-1210A". The values shown in Table 3 are obtained by calculating the average value when measured three times. Further, the straight cut test was conducted as follows.
（直進カット性試験）
上記実施例及び比較例で製造したシーラントフィルムから、それぞれ１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を切り出し、ノッチを入れない状態で、ＭＤ方向及びＴＤ方向に手で引き裂いて直進カット性を評価した。試験はそれぞれ３回行った。なお、直進カット性の評価結果は、ＴＤ方向については一直線に引き裂け、且つ、ＭＤ方向については蛇行して引き裂けた場合を１、ＴＤ方向およびＭＤ方向とも蛇行して引き裂けた場合を２、ＴＤ方向およびＭＤ方向とも一直線に引き裂けた場合を３とした。
(Straight cut test)
Test pieces of 10 cm × 10 cm were cut out from the sealant films produced in the above Examples and Comparative Examples, respectively, and tearing was manually performed in the MD and TD directions in a state where a notch was not inserted. The test was performed three times each. The evaluation results of straight cutting properties are: 1 if tearing in a straight line in the TD direction and tearing in a meandering direction in the MD direction 1; 2 if a tearing in both the TD direction and the MD direction; The case of tearing in a straight line in both the and MD directions was taken as 3.
（エルメンドルフ引裂試験）
上記実施例及び比較例で製造したシーラントフィルムについて、ＪＩＳ−Ｋ−７１２８に準拠して、エルメンドルフ引裂試験機（テスター産業株式会社「ＩＭ−７０１」）を用いて、ノッチを入れたＭＤ方向及びＴＤ方向の引裂強度を測定した。実施例１を除いて、試験はそれぞれ２回ずつ行い、その平均値を算出した。
結果を表４及び図４に示す。なお、実施例１のＴＤの引裂強度は、試験機の測定限界以下であった。
(Elmendorf tear test)
About the sealant film manufactured by the said Example and comparative example, MD direction and TD which were notched using Elmendorf tear tester (Tester Sangyo "IM-701") based on JIS-K-7128 The tear strength in the direction was measured. The tests were performed twice each except for Example 1, and the average value was calculated.
The results are shown in Table 4 and FIG. In addition, the tear strength of TD of Example 1 was below the measurement limit of a testing machine.
（シール性試験）
上記実施例及び比較例で製造したシーラントフィルムについて、２枚のシーラントフィルムを準備した。その後、一方のシーラントフィルムの第３の樹脂層と他方のシーラントフィルムの第３の樹脂層とを対向させ、ヒートシール装置（テスター産業株式会社「ＴＰ−７０１−Ｂ」）を用いて、シール温度１２０℃、シール圧力１ｋｇｆ／ｃｍ2、シール時間１秒でヒートシールした後、１５ｍｍ幅の短冊型試験片を切り出した。そして、ＪＩＳ−Ｚ−１７０７に準拠して、引張試験機（株式会社オリエンテック「ＲＴＣ−１２１０Ａ」）を用いて、剥離強度を評価した。試験はそれぞれ５回ずつ行い、その平均値を算出した。
結果を表５に示す。なお、表５における剥離強度は、１５ｍｍ幅における剥離強度の値であり、単位はＮである。また、剥離強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上の場合を○、５Ｎ／１５ｍｍ未満の場合を×とした。
(Sealing test)
About the sealant film manufactured by the said Example and comparative example, the sealant film of 2 sheets was prepared. Thereafter, the third resin layer of one sealant film and the third resin layer of the other sealant film are made to face each other, and the seal temperature is measured using a heat seal device (Tester Industry Co., Ltd. “TP-701-B”) After heat sealing at 120 ° C., sealing pressure 1 kgf / cm 2 and sealing time 1 second, a 15 mm wide strip test piece was cut out. And peeling strength was evaluated using the tension tester (Orientec Inc. "RTC-1210A") based on JIS-Z-1707. The test was performed 5 times each and the average value was calculated.
The results are shown in Table 5. In addition, the peeling strength in Table 5 is a value of the peeling strength in 15 mm width, and a unit is N. Moreover, the case where peeling strength was 5 N / 15 mm or more was made into (circle) and the case less than 5 N / 15 mm was made into x.
実施例１〜４のシーラントフィルムは、ＥMD／ＥTDが０.１５〜０.３４であるため、ＴＤ方向のみに優れた直進カット性を示し、良好な低温シール性を示した。
これに対し、比較例１〜８のシーラントフィルムは、ＥMD／ＥTDが０.４１〜０.８４であるため、一方向のみに優れた直進カット性を有さないものであった。また、比較例４、７、９及び１０のシーラントフィルムは、低温シール性に劣るものであった。
The sealant films of Examples 1 to 4 had E MD / E TD of 0.15 to 0.34, and thus exhibited excellent straight-line cuttability only in the TD direction, and exhibited good low-temperature sealability.
In contrast, the sealant film of Comparative Example 1-8, since E MD / E TD is from 0.41 to 0.84 was achieved, no good linear cut properties in only one direction. In addition, the sealant films of Comparative Examples 4, 7, 9 and 10 were inferior in low-temperature sealability.
１．第１の樹脂層
２．第２の樹脂層
３．第３の樹脂層
４．中間層
５．中間層
１０．ピロー包装袋
１１．底部シール部
１２．天部シール部
１３．合掌シール部
1. First resin layer Second resin layer Third resin layer Middle layer 5. Middle layer 10. Pillow packaging bag 11. Bottom seal portion 12. Tenbe seal part 13. Joint seal part
Claims (8)
該第１の樹脂層及び第３の樹脂層は、シーラントフィルムの最表層であって、密度が０.９２５ｇ／ｃｍ 3 未満の線状低密度ポリエチレンからなる層であり、
該第２の樹脂層は、ポリエチレン系樹脂と環状ポリオレフィンとの混合樹脂からなる層であって、該環状ポリオレフィンが、シーラントフィルム全体の質量を基準として、３.０〜１２．５質量％含まれ、
ＪＩＳ Ｚ１７０２の引張試験に準拠して、該シーラントフィルムの破断伸度を測定したときに、一方向の破断伸度（Ｅ1）と、該一方向に直交する方向の破断伸度（Ｅ2）との比（Ｅ1／Ｅ2）が０.１〜０.４であり、
前記一方向の破断伸度（Ｅ1）が１００〜３００％である、上記シーラントフィルム。 A sealant film in which at least a first resin layer, a second resin layer, and a third resin layer are sequentially laminated,
The first resin layer and the third resin layer are the outermost layers of the sealant film and are layers made of linear low density polyethylene having a density of less than 0.925 g / cm 3 ,
The second resin layer is a layer composed of a mixed resin of a polyethylene-based resin and a cyclic polyolefin, and the cyclic polyolefin is contained in an amount of 3.0 to 12.5% by mass based on the mass of the entire sealant film. ,
When the breaking elongation of the sealant film is measured according to the tensile test of JIS Z1702, the breaking elongation in one direction (E 1 ) and the breaking elongation in a direction perpendicular to the one direction (E 2 ) are measured. The ratio of (E 1 / E 2 ) to is 0.1 to 0.4,
The above sealant film, wherein the breaking elongation (E 1 ) in one direction is 100 to 300%.
該第１の樹脂層及び第３の樹脂層は、シーラントフィルムの最表層であって、密度が０.９２５ｇ／ｃｍ 3 未満の線状低密度ポリエチレンからなる層であり、
該第２の樹脂層は、ポリエチレン系樹脂と環状ポリオレフィンとの混合樹脂からなる層であって、該環状ポリオレフィンが、シーラントフィルム全体の質量を基準として、３.０〜１２．５質量％含まれ、
ＪＩＳ Ｚ１７０２の引張試験に準拠して、該シーラントフィルムの破断伸度を測定したときに、一方向の破断伸度（Ｅ1）と、該一方向に直交する方向の破断伸度（Ｅ2）との比（Ｅ1／Ｅ2）が０.１〜０.４であり、前記一方向の破断伸度（Ｅ1）が１００〜３００％となるように、ダイス温度を１６０〜１８０℃にして押し出して、第１の樹脂層及び第３の樹脂層を形成する、シーラントフィルムの製造方法。 A method for producing a sealant film, comprising co-extrusion molding of a sealant film in which at least a first resin layer, a second resin layer and a third resin layer are sequentially laminated by an inflation method,
The first resin layer and the third resin layer are the outermost layers of the sealant film and are layers made of linear low density polyethylene having a density of less than 0.925 g / cm 3 ,
The second resin layer is a layer composed of a mixed resin of a polyethylene-based resin and a cyclic polyolefin, and the cyclic polyolefin is contained in an amount of 3.0 to 12.5% by mass based on the mass of the entire sealant film. ,
When the breaking elongation of the sealant film is measured according to the tensile test of JIS Z1702, the breaking elongation in one direction (E 1 ) and the breaking elongation in a direction perpendicular to the one direction (E 2 ) are measured. The die temperature is set to 160 to 180 ° C. so that the ratio of (E 1 / E 2 ) to this is 0.1 to 0.4 and the breaking elongation (E 1 ) in one direction is 100 to 300%. A method of manufacturing a sealant film, wherein the first resin layer and the third resin layer are formed by extruding.
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