JP2005199514A - Multilayered laminated resin film and laminated material using it - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムおよびそれを使用した積層材に関し、更に詳しくは、腰があり、透明性、滑り性、耐衝撃性等に優れ、更に、縦、横両方向の易引き裂き性にも優れ、また、高速製膜化が可能であり、かつ、製膜安定性に優れてコストダウン適性に富み、かつ、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等に優れて内容物の充填包装適性を有するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムおよびそれを使用した積層材に関するものである。 The present invention relates to a heat-sealable multi-layer laminated resin film and a laminated material using the same, and more specifically, has a waist, is excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, etc., and further in both longitudinal and lateral directions. Excellent tearability, high-speed film formation, excellent film-forming stability, good cost reduction, and excellent heat-seal characteristics, laminating characteristics, etc. In particular, the present invention relates to a heat-sealable multilayer laminated resin film having suitability for filling and packaging contents and a laminated material using the same.
従来、種々の物品を充填包装する包装用容器を製造するために、プラスチック基材、紙基材、セロハン、合成紙、金属箔、その他等を使用し、これらを任意に積層して、種々の包装用材料が開発され、提案されている。
而して、これらの包装用材料は、通常、その最内層にヒ−トシ−ル材層を設け、該ヒ−トシ−ル材層を対向させて重ね合わせ、その周辺端部をヒ−トシ−ルして、種々の形態からなる包装用容器を製造し、而して、該包装用容器の開口部から、例えば、飲食品、医薬品、化粧品、洗剤、化学品、雑貨品、その他等の種々の内容物を充填包装して、各種の包装製品を製造しているものである。
ところで、最内層に設けるヒ−トシ−ル材層を構成するヒ−トシ−ル材としては、従来から、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体等のポリエチレン系樹脂を主体とし、その単層ないし多層の種々の層構成からなるヒ−トシ−ル材が開発され、提案されている。
而して、上記のヒ−トシ−ル材は、通常、プラスチック基材、紙基材、あるいは、バリア材としての金属箔等の基材ないし中間材の内面側に、ラミネ−ト用接着剤層、あるいは、ラミネ−ト用溶融押出樹脂層等を介して積層され、包装用容器を製造する種々の層構成からなる包装用材料が開発され、提案されている（例えば、特許文献１等参照。）。
Thus, these packaging materials are usually provided with a heat seal material layer at the innermost layer, the heat seal material layers are opposed to each other, and the peripheral edges thereof are heated. -To manufacture packaging containers of various forms, and from the opening of the packaging container, for example, food and drink, pharmaceuticals, cosmetics, detergents, chemicals, miscellaneous goods, etc. Various packaging products are manufactured by filling and packaging various contents.
By the way, as the heat seal material constituting the heat seal material layer provided in the innermost layer, conventionally, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, metallocene catalyst are used. A heat seal material composed mainly of a polyethylene resin such as an ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single layer or various layers has been developed and proposed.
Thus, the above heat seal material is usually a plastic base material, a paper base material, or a base material such as a metal foil as a barrier material, or an adhesive for laminating on the inner surface side of an intermediate material. A packaging material having various layer configurations for producing a packaging container that has been laminated through a layer or a melt-extruded resin layer for laminating and the like has been developed and proposed (see, for example, Patent Document 1) .).
しかしながら、上記のようなヒ−トシ−ル材においては、ヒ−トシ−ル材としての強度、腰、風合い、耐熱性、滑り性、耐衝撃性、耐ピンホ−ル性、引き裂き性、耐内容物性、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト強度、製袋ないし製函適性、更には、近年、強く叫ばれている省資源性、耐コスト適性、その他等の条件、特性を充足することを必要とされるが、包装製品は多岐にわたり、その包装目的、包装形態、包装方法、充填包装する内容物、流通形態、貯蔵形態、その他によって、その概ねの条件、特性を充足し、十分に満足し得る包装製品を製造することは極めて困難であるというのが実状である。
例えば、上記の包装材料を使用し、そのヒ−トシ−ル材層を対向させて重ね合わせ、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成して包装用容器を製造し、次いで、その包装用容器に内容物を密封包装しても、例えば、製袋適性に欠けて大量の不良品を製造するとか、あるいは、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト強度等のラミネ−ト特性に欠けて、層間剥離等の現象を起こし、充分に満足し得る包装製品を製造することが困難であるとか、更には、引き裂き性等に劣ることから、内容物の取り出しに支障を来すとか、その他、その二三の条件、特性を充足するも、他の条件、特性等に欠け、概ね良好な包装製品を十分に満足し得る状況で製造することは極めて困難である。
また、上記のようなポリエチレン系樹脂を主体とするヒ−トシ−ル材においては、充填包装する内容物、特に、例えば、歯磨き、洗剤、化粧品等の保香性成分を含有するものである場合には、その保香性成分等がポリエチレン系樹脂等からなるヒ−トシ−ル材を通して包装用材料内に浸透し、内容物の保香性に欠け、耐内容物性に劣るという問題点もある。
更に、上記のように保香性成分等がポリエチレン系樹脂等からなるヒ−トシ−ル材を通して包装用材料内に浸透すると、包装用容器を構成する包装用材料の層間において剥離現象等を起こし、例えば、内容物の漏洩等の問題点を有するものである。
特に、上記のような問題点を解決するものとして、例えば、上記のような特許文献１に係る包装用フィルムが提案されているが、しかしながら、上記で提案されている包装用フィルム、特に、そのヒ−トシ−ル材について種々検討したところ、ヒ−トシ−ル材としての強度、腰等の特性に欠け、また、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等において十分る満足し得るものではなく、特に、高速製膜化性、製膜安定性等に欠け、耐コスト適性に劣り、上記と同様に、十分に満足し得る包装製品を製造することが困難であるというのが実状であったものである。
そこで本発明は、強度、腰等があり、透明性、滑り性、耐衝撃性等に優れ、更に、縦、横両方向の易引き裂き性にも優れ、また、高速製膜化が可能であり、かつ、製膜安定性に優れてコストダウン適性に富み、かつ、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト強度等に優れて内容物の充填包装適性を有するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムおよびそれを使用した積層材を提供することである。
However, in the heat seal material as described above, the strength, waist, texture, heat resistance, slipperiness, impact resistance, pin hole resistance, tear resistance, content resistance as the heat seal material To satisfy physical properties, heat seal characteristics, laminating strength, bag making and box making suitability, and to meet the conditions and characteristics such as resource saving, cost resistance, etc. Although required, packaging products are diverse, satisfying the general conditions and characteristics according to their packaging purpose, packaging form, packaging method, contents to be filled and packed, distribution form, storage form, etc. The reality is that it is extremely difficult to produce such a packaged product.
For example, using the packaging material described above, the heat seal material layers are placed facing each other, and the peripheral edge portion is heat sealed to form a seal portion to produce a packaging container. Then, even if the contents are sealed and packaged in the packaging container, for example, a large number of defective products are produced due to lack of bag making suitability, or heat seal characteristics, laminating strength, etc. Lack of laminating properties, causing phenomena such as delamination, and it is difficult to produce a fully satisfactory packaged product. However, it is extremely difficult to produce a generally good packaged product in a situation where it can satisfy a few of the other conditions and characteristics.
In addition, in the heat seal material mainly composed of the above-mentioned polyethylene-based resin, the content to be filled and packaged, particularly, for example, containing a fragrance ingredient such as toothpaste, detergent, cosmetics, etc. However, there is a problem that the aroma retaining component penetrates into the packaging material through a heat seal material made of polyethylene resin, etc., and the content is not aroma retaining and inferior in content resistance. .
Furthermore, if the aroma retaining component or the like penetrates into the packaging material through the heat seal material made of polyethylene resin or the like as described above, a peeling phenomenon or the like occurs between the layers of the packaging material constituting the packaging container. For example, it has problems such as leakage of contents.
In particular, as a solution to the above problems, for example, the packaging film according to
Therefore, the present invention has strength, waist, etc., is excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, etc., is further excellent in easy tearing in both the vertical and horizontal directions, and can be formed into a high-speed film. In addition, a heat-sealable multilayer resin film having excellent film-forming stability and excellent cost-reducing properties, and excellent heat-seal characteristics, laminating strength, etc., and suitable for filling and packaging contents. And providing a laminate using the same.
本発明者は、上記のような問題点について種々研究の結果、共押出多層インフレ−ション法による製膜化に着目し、まず、ヒ−トシ−ル性樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレンと環状オレフィンコポリマ−とメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体と低密度ポリエチレンとを主体とし、これらを組み合わせて使用して共押出多層インフレ−ション法により、外層、中間層、および、内層の３層積層構造からなり、更に、上記の外層と内層とを、２台以上の複数の押出機による複層製膜化により、上記の外層が、外側外層と内側外層との２層積層構造からなり、また、上記の内層が、外側内層と内側内層との２層積層構造からなる多層積層樹脂フィルムを製造し、而して、該多層積層樹脂フィルムをヒ−トシ−ル材として使用し、その多層積層樹脂フィルムを構成する外側外層の面に、少なくとも、基材フィルムを積層して、包装用容器を製造する積層材を製造し、更に、該積層材を使用し、その多層積層樹脂フィルムを構成する外側内層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成して包装用容器を製造し、次いで、該包装用容器の開口部から、例えば、飲食品、医薬品、化粧品、洗剤、化学品、雑貨品、その他等の種々の内容物を充填包装して、各種の包装製品を製造したところ、上記のヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができ、また、上記のヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ、その製造コストを著しく低廉化することを可能とし、極めて有用なヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムおよびそれを使用した積層材、包装用容器を製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。 As a result of various studies on the above problems, the present inventor paid attention to film formation by a co-extrusion multilayer inflation method. First, as a heat-seal resin, linear low-density polyethylene and Mainly ethylene-α / olefin copolymer polymerized using cyclic olefin copolymer and metallocene catalyst and low density polyethylene, and using these in combination, outer layer, intermediate layer by co-extrusion multilayer inflation method And the inner layer has a three-layer structure, and further, the outer layer and the inner layer are formed into a plurality of layers by two or more extruders so that the outer layer is formed of an outer outer layer and an inner outer layer. A multilayer laminated resin film having a two-layer laminated structure and the inner layer having a two-layer laminated structure of an outer inner layer and an inner inner layer is manufactured. As a material, at least on the surface of the outer outer layer constituting the multilayer laminated resin film, a base material film is laminated to produce a laminated material for producing a packaging container, and further, the laminated material is used. The outer and inner layers of the multi-layer laminated resin film are overlapped with each other facing each other, and after that, the end portions around the outer periphery are heat sealed to form a seal portion to produce a packaging container. Then, various packaging products were manufactured by filling and packaging various contents such as foods and drinks, pharmaceuticals, cosmetics, detergents, chemicals, miscellaneous goods, etc. from the opening of the packaging container. The multilayer laminated resin film as the above heat seal material is excellent in properties such as strength and waist, and is excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, tearability, and the like. -Excellent in characteristics and laminating characteristics Therefore, there is almost no phenomenon such as delamination, no leakage of the packed and packed contents, etc., excellent storage and storage, etc. A sufficiently satisfactory packaged product can be manufactured, and the multilayer laminated resin film as the above heat seal material can be formed at high speed, and the film formation can be carried out at the time of forming the film. It is excellent in stability and can significantly reduce the production cost, and can produce a multilayer laminated resin film as a very useful heat seal material, a laminated material using the same, and a container for packaging. The present invention has been found and completed.
すなわち、本発明は、共押出多層インフレ−ション法にて製膜化した外層、中間層、および、内層の３層積層構造からなり、更に、上記の外層が、外側外層と内側外層との２層積層構造からなり、また、上記の内層が、外側内層と内側内層との２層積層構造からなることを特徴とするヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムおよびそれを使用した積層材に関するものである。 That is, the present invention comprises a three-layer laminated structure of an outer layer, an intermediate layer, and an inner layer formed into a film by a coextrusion multilayer inflation method. Further, the outer layer comprises two outer outer layers and inner outer layers. A heat-sealable multilayer laminated resin film comprising a laminated layer structure, wherein the inner layer has a two-layer laminated structure of an outer inner layer and an inner inner layer, and a laminated material using the same It is.
本発明に係る多層積層樹脂フィルムおよびそれを使用した積層材は、ヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができ、また、上記のヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ、その製造コストを著しく低廉化することを可能とするという利点を有するものである。 The multilayer laminated resin film according to the present invention and the laminated material using the multilayer laminated resin film as a heat seal material are excellent in properties such as strength and waist, and are transparent, slippery and impact resistant. In addition, it is excellent in heat resistance, tearability, etc. In addition, since it has excellent heat seal characteristics, laminating characteristics, etc., almost no phenomena such as delamination are observed, and leakage of the contents packed and packaged Etc., and it is excellent in storability, preservability, etc., can be filled and packed with the contents, and can produce a fully satisfactory packaging product, and the above heat seal material As a multi-layer laminated resin film, it is possible to form a film at high speed, and at the time of forming the film, it has the advantage that it has excellent film forming stability and can significantly reduce its production cost. is there.
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
まず、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムおよびそれを使用した積層材の構成についてその一二を例示して図面を用いて説明すると、図１は、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの層構成についてその一例の層構成を示す概略的断面図であり、図２および図３は、上記の図１に示す本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用して製造した本発明にかかる積層材についてその一二例の層構成を示す概略的断面図であり、図４は、図２に示す本発明にかかる積層材を使用して製造した本発明にかかる包装用容器についてその一例の構成を示す概略的斜視図であり、図５は、図４に示す包装用容器を使用して内容物を充填包装した包装製品についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
The above-described present invention will be described in more detail below.
First, the heat seal multi-layer laminated resin film according to the present invention and the structure of a laminated material using the same will be described with reference to the drawings. FIG. 1 shows the heat according to the present invention. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the tossal multilayer resin film, and FIGS. 2 and 3 show the heat seal multilayer according to the present invention shown in FIG. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of two examples of the laminated material according to the present invention manufactured using the laminated resin film, and FIG. 4 shows the use of the laminated material according to the present invention shown in FIG. It is a schematic perspective view which shows the structure of the example about the packaging container concerning this invention manufactured, FIG. 5 is the example of the example about the packaging product which filled and packed the contents using the packaging container shown in FIG. It is a schematic perspective view which shows a structure.
まず、本発明において、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムとしては、例えば、図１に示すように、共押出多層インフレ−ション法にて製膜化した外層１、中間層２、および、内層３の３層積層構造からなり、更に、上記の外層１が、外側外層１ａと内側外層１ｂとの２層積層構造からなり、また、上記の内層３が、外側内層３ａと内側内層３ｂとの２層積層構造からなることを基本構造とするヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムＡを挙げることができる。
上記の例示は、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムについてその一例を例示したものであり、本発明はこれによって限定されるものではなく、例えば、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムは、例えば、充填包装する内容物、その包装目的、包装形態、その他等により、各層間に更に別の基材を積層することができるものである。
First, in the present invention, as the heat-sealable multilayer laminated resin film according to the present invention, for example, as shown in FIG. 1, an
The above exemplification is an example of the heat-sealable multilayer laminated resin film according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. -The multilayer multilayer resin film can be laminated with another base material between the layers depending on, for example, the contents to be filled and packaged, the packaging purpose, the packaging form, and the like.
次に、本発明において、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用して製造する積層材について説明すると、本発明にかかる積層材としては、上記の図１に示す本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムＡを使用する例で説明すると、図２に示すように、上記の図１に示す本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムＡを使用し、その外側外層１ａの面に、少なくとも、基材フィルム４を積層した構成からなる積層材Ｂを例示することができる。
更に、本発明において、本発明にかかる積層材について別の例を例示すると、上記と同様に、上記の図１に示す本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムＡを使用する例で説明すると、図３に示すように、上記の図１に示す本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムＡを使用し、その外側外層１ａの面に、少なくとも、基材フィルム４を積層し、更に、上記の基材フィルム４と本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムＡとの間に、バリア性基材５を積層した構成からなる積層材Ｂ1 を例示することができる。
なお、上記の図２、図３中の符号１、１ａ、１ｂ、２、３ａ、３ｂ等の意味は、前述の図１に示す符号１、１ａ、１ｂ、２、３ａ、３ｂ等の意味と全く同じである。
また、本発明にかかる積層材としては、図示しないが、上記の図２、図３等に示す積層材において、その基材フィルムの他方の面に、更に、ヒ−トシ−ル性フィルム等を積層した積層材等も使用することができる。
上記の例示は、本発明にかかる積層材についてその一例を例示したものであり、本発明はこれによって限定されるものではなく、例えば、本発明にかかる積層材は、例えば、充填包装する内容物、その包装目的、包装形態、その他等により、各層間に更に別の基材を積層することができるものである。
Next, in the present invention, a laminated material produced using the heat-sealable multilayer laminated resin film according to the present invention will be described. As the laminated material according to the present invention, the present invention shown in FIG. The example of using the heat-sealable multilayer laminated resin film A according to the present invention will be described. As shown in FIG. 2, the heat-sealable multilayer laminated resin film A according to the present invention shown in FIG. The laminated material B which consists of the structure which used and laminated | stacked the
Furthermore, in this invention, when another example is illustrated about the laminated material concerning this invention, the example which uses the heat-sealable multilayer laminated resin film A concerning this invention shown in said FIG. 1 similarly to the above is used. As shown in FIG. 3, the heat-sealable multilayer laminated resin film A according to the present invention shown in FIG. 1 is used, and at least the
The meanings of
Moreover, as a laminated material concerning this invention, although not shown in figure, in the laminated material shown in said FIG.2, FIG.3 etc., a heat seal film etc. are further provided on the other surface of the base film. Laminated laminates and the like can also be used.
The above illustration is an example of the laminated material according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. For example, the laminated material according to the present invention includes, for example, contents to be filled and packaged. Depending on the packaging purpose, packaging form, etc., another substrate can be laminated between the respective layers.
次に、本発明において、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を使用し、これを製袋ないし製函した包装用容器について説明すると、本発明にかかる包装用容器としては、例えば、図４に示すように、上記の図２に示す積層材Ｂを使用した例で説明すると、上記の積層材Ｂ、Ｂを使用し、その本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムＡを構成する外側内層３ｂの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、例えば、その三方の外周周辺の端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部６、６、６を形成して、上方に開口部７を有する本発明にかかる包装用容器Ｃを製造することができる。
而して、本発明においては、図５に示すように、上記で製造した包装用容器Ｃの上方の開口部７から内容物８を充填し、しかる後、その開口部７をヒ−トシ−ルして上端シ−ル部９を形成して、本発明にかかる包装用容器Ｃを使用してなる包装製品Ｄを製造することができる。
上記の例示は、本発明にかかる包装用容器の一例を例示したものであり、これによって本発明は限定されるものではなく、例えば、上記の図３に示した積層材を使用し、上記と同様にして、本発明にかかる包装用容器を製造することができるものである。
また、本発明において、包装用容器の形態としては、それが軟包装袋である場合には、自立性袋（スタンディングパウチ）、ガゼットシ−ル形包装用袋、ピロ−包装形包装用袋、ラミネ−トチュ−ブ容器、その他等の種々の形態からなる包装用容器を製造することができるものである。
更に、本発明において、包装用容器の形態としては、それが紙容器である場合には、ゲ−ベルトップ型、ブリックトップ型、丸筒状型、その他等の種々の形態からなる包装用容器を製造することができるものである。
Next, in the present invention, a packaging container in which a laminated material produced using the heat-sealable multilayer laminated resin film according to the present invention is used, and this is made into a bag or boxed will be described. For example, as shown in FIG. 4, the packaging container according to the present invention uses the above-described laminated materials B and B and the present invention. The surfaces of the outer
Thus, in the present invention, as shown in FIG. 5, the
The above illustration is an example of the packaging container according to the present invention, and the present invention is not limited thereby. For example, using the laminated material shown in FIG. Similarly, the packaging container according to the present invention can be manufactured.
In the present invention, when the packaging container is a flexible packaging bag, it is a self-supporting bag (standing pouch), a gusset seal packaging bag, a pillow packaging packaging bag, a laminating bag. -A packaging container having various forms such as a tube container and others can be manufactured.
Furthermore, in the present invention, as a packaging container, when it is a paper container, the packaging container has various forms such as a gable top type, a brick top type, a round cylindrical type, and the like. Can be manufactured.
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム、それを使用した積層材、および、包装用容器等を構成する材料、その製造法等について説明すると、まず、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する外層、および、中間層等を形成する直鎖状低密度ポリエチレンとしては、例えば、遷移金属触媒を用いて、エチレンと、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、その他等のα・オレフィンとを低温、低圧で共重合を行い、長鎖分岐を含んでいないが短鎖分岐を含んでいる直鎖状の共重合体を使用することができる。
而して、本発明において、上記の直鎖状低密度ポリエチレンとしては、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．５〜３．５ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のもの、また、密度が、０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 の範囲内のものを使用することができる。
Next, in the present invention, the multilayer laminated resin film according to the present invention, the laminated material using the same, the material constituting the packaging container, the production method thereof, etc. will be described. As the linear low density polyethylene forming the outer layer, the intermediate layer and the like constituting the multilayer laminated resin film according to the invention, for example, using a transition metal catalyst, ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl- Copolymerization of α-olefins such as 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, etc. at low temperatures and low pressures, and linear copolymers that do not contain long chain branches but contain short chain branches Coalescence can be used.
Thus, in the present invention, the linear low density polyethylene has a melt flow rate (MFR) in the range of 0.5 to 3.5 g / 10 min, and a density of 0.915. The thing in the range of -0.930 g / cm < 3 > can be used.
上記において、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．５ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムにおいて、そのフィルム表面の肌アレ（メルトフラクチャ−）が発生しやすく、また、中間層を構成する環状オレフィンコポリマ−との相溶性が悪くなるということから好ましくなく、また、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、３．５ｇ／１０ｍｉｎを越えると、インフレ−ション成形時のバブルの安定性が悪くなり、また、強度が低下することから好ましくないものである。
また、上記において、密度が、０．９１５ｇ／ｃｍ3 未満であると、腰、強度等が低下し、また、易引き裂き性も低下することから好ましくなく、また、密度が、０．９３０ｇ／ｃｍ3 を越えると、耐衝撃強度が低下することから好ましくないものである。
上記において、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）は、キャピタリ−レオメ−タ−（ＡＳＴＭ） Ｄ１２３８ １９０℃ ２．１６ｋｇにて測定した値であり、また、密度は、密度こうばい管（ＡＳＴＭ） Ｄ１５０５にて測定した値である。
In the above, when the melt flow rate (MFR) is less than 0.5 g / 10 min, in the multilayer laminated resin film according to the present invention, the skin surface (melt fracture) of the film surface is likely to occur, It is not preferable because the compatibility with the cyclic olefin copolymer constituting the layer is deteriorated, and when the melt flow rate (MFR) exceeds 3.5 g / 10 min, the stability of bubbles during inflation molding. Is undesirably deteriorated and the strength is lowered.
Further, in the above, if the density is less than 0.915 g / cm 3, it is not preferable because the waist, strength and the like are lowered, and easy tearability is also lowered, and the density is 0.930 g /
In the above, the melt flow rate (MFR) is a value measured by a capital rheometer (ASTM) D1238 190 ° C. 2.16 kg, and the density is measured by a density tube (ASTM) D1505. It is the value.
ところで、本発明において、上記のようなメルトフロ−レイト０．５〜３．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 からなる直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を主成分とし、これに、必要ならば、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、架橋剤、染料、顔料等の着色剤、更には、改質用樹脂、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を添加し、十分に混練して、外層を構成する外側外層を形成する樹脂組成物を調製することができる。
また、本発明においては、上記のようなメルトフロ−レイト０．５〜３．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 からなる直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を使用し、上記と同様にして、外層を構成する内側外層を形成する樹脂組成物を調製することができる。
By the way, in the present invention, the main component is a linear low-density polyethylene resin composed of a melt flow rate of 0.5 to 3.5 g / 10 min and a density of 0.915 to 0.930 g / cm 3 as described above. If necessary, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants (fatty acid amides, etc.), flame retardants, inorganic or organic fillers, crosslinking agents, dyes, Add a colorant such as a pigment, and further, one or more additives such as a modifying resin, and the like, and knead thoroughly to prepare a resin composition that forms the outer outer layer constituting the outer layer. can do.
In the present invention, a linear low-density polyethylene resin having a melt flow rate of 0.5 to 3.5 g / 10 min and a density of 0.915 to 0.930 g / cm 3 as described above is used. Similarly, a resin composition that forms the inner outer layer constituting the outer layer can be prepared.
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する中間層を形成する環状オレフィンコポリマ−としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、その他等のα・オレフィンと、シクロペンタジエンおよびその誘導体、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン、その他等の環状ジエンとの共重合体であり、その骨格に脂環構造を有する非晶性ポリマ−を使用することができる。
而して、本発明において、上記の環状オレフィンコポリマ−としては、ガラス転移点が、６０〜８０℃の範囲内のもの、また、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、２５〜３５ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のものを使用するとこができる。
上記において、ガラス転移点が、６０℃未満では、腰、強度等が低下することから好ましくなく、また、ガラス転移点が、８０℃のを越えると、耐衝撃性が低下することから好ましくないものである。
また、上記において、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、２５ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、上記の直鎖状低密度ポリエチレンとの相溶性が低下し、また、耐衝撃性が低下することから好ましくなく、また、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、３５ｇ／１０ｍｉｎを越えると、上記の直鎖状低密度ポリエチレンとの相溶性が低下し、また、耐衝撃性と強度等が低下することから好ましくないものである。
なお、上記において、ガラス転移点は、動的粘弾性測定装置（ＩＳＯ） １１３５７−２にて測定した値であり、また、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）は、キャピタリ−レオメ−タ−（ＡＳＴＭ） Ｄ１２３８ ２６０℃ ２．１６ｋｇにて測定した値である。
Next, in the present invention, examples of the cyclic olefin copolymer forming the intermediate layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention include ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1- Copolymers of α-olefins such as hexene, 1-octene, etc. and cyclic dienes such as cyclopentadiene and derivatives thereof, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, norbornadiene, etc., and have an alicyclic structure in the skeleton Amorphous polymers can be used.
Thus, in the present invention, the cyclic olefin copolymer has a glass transition point in the range of 60 to 80 ° C. and a melt flow rate (MFR) in the range of 25 to 35 g / 10 min. You can use this one.
In the above, when the glass transition point is less than 60 ° C., it is not preferable because the waist, strength and the like are lowered, and when the glass transition point exceeds 80 ° C., it is not preferable because the impact resistance is lowered. It is.
In the above, if the melt flow rate (MFR) is less than 25 g / 10 min, the compatibility with the above-mentioned linear low density polyethylene is lowered, and the impact resistance is lowered. On the other hand, if the melt flow rate (MFR) exceeds 35 g / 10 min, the compatibility with the above-mentioned linear low-density polyethylene is lowered, and the impact resistance and strength are lowered. is there.
In the above, the glass transition point is a value measured by a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (ISO) 11357-2, and the melt flow rate (MFR) is capital rheometer (ASTM) D1238. It is a value measured at 260 ° C. and 2.16 kg.
ところで、本発明においては、前述のメルトフロ−レイト０．５〜３．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 からなる直鎖状低密度ポリエチレン樹脂と、上記のようなガラス転移点６０〜８０℃、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）２５〜３５ｇ／１０ｍｉｎからなる環状オレフィンコポリマ−とを使用し、前者８５〜９５重量％、後者５〜１５重量％の割合で配合し、これらを主成分とし、これらに、必要ならば、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、架橋剤、染料、顔料等の着色剤、更には、改質用樹脂、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を添加し、十分に混練して、中間層を構成する樹脂組成物を調製することができる。
上記において、環状オレフィンコポリマ−が、５重量％未満であると、易引き裂き性が低下することから好ましくなく、また、環状オレフィンコポリマ−が、１５重量％を越えると、耐衝撃強度が低下することから好ましくないものである。
By the way, in the present invention, a linear low density polyethylene resin having the above-mentioned melt flow rate of 0.5 to 3.5 g / 10 min and a density of 0.915 to 0.930 g / cm 3 and the glass transition as described above. Using a cyclic olefin copolymer consisting of a point of 60 to 80 ° C. and a melt flow rate (MFR) of 25 to 35 g / 10 min, the former is blended in a proportion of 85 to 95% by weight and the latter is 5 to 15% by weight. Ingredients, and if necessary, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants (fatty acid amides, etc.), flame retardants, inorganic or organic fillers, A resin composition constituting an intermediate layer is added by adding one or two or more additives such as a crosslinking agent, a dye, a pigment and the like, and a modifying resin, and the like. Key It can be.
In the above, it is not preferable that the cyclic olefin copolymer is less than 5% by weight because the easy tearing property is lowered. On the other hand, if the cyclic olefin copolymer exceeds 15% by weight, the impact strength is reduced. Is not preferable.
なお、本発明において、中間層を構成する樹脂組成物においては、更に、エチレンと、酢酸ビニル、不飽和カルボン酸またはそのエステル類の１種以上のコモノマ−との共重合体を０〜２０重量％の範囲、好ましくは、５〜２０重量％の範囲内で添加して樹脂組成物を調製することができる。
而して、本発明において、中間層を構成する樹脂組成物中に、上記のような共重合体を添加することにより、前述の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂と環状オレフィンコポリマ−との相溶性を向上させ、更に、内層および／または外層と中間層との層間接着強度を向上させ、その密接着強度、更には、易引き裂き性等に優れた本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造することができるという利点を有するものである。
上記において、エチレンと、酢酸ビニル、不飽和カルボン酸またはそのエステル類の１種以上のコモノマ−との共重合体の添加量が、０重量％、更には、５重量％未満であると、相溶性を向上させる効果がすくないことから好ましくなく、また、２０重量％を越えると、腰、強度等が低下することから好ましくないものである。
In the present invention, the resin composition constituting the intermediate layer further comprises 0 to 20 weight percent of a copolymer of ethylene and at least one comonomer of vinyl acetate, unsaturated carboxylic acid or esters thereof. %, Preferably within the range of 5 to 20% by weight, a resin composition can be prepared.
Thus, in the present invention, the above-mentioned linear low density polyethylene resin and the cyclic olefin copolymer are compatible by adding the above-mentioned copolymer to the resin composition constituting the intermediate layer. And further improving the interlayer adhesive strength between the inner layer and / or the outer layer and the intermediate layer, and producing the multilayer laminated resin film according to the present invention which is excellent in the tight adhesive strength and further easily tearable. It has the advantage of being able to.
In the above, the amount of the copolymer of ethylene and one or more copolymers of vinyl acetate, unsaturated carboxylic acid or esters thereof is 0% by weight, more preferably less than 5% by weight. It is not preferable because the effect of improving the solubility is low, and if it exceeds 20% by weight, it is not preferable because the waist, strength and the like are lowered.
上記の共重合体において、不飽和カルボン酸またはそのエステル類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、その他等の不飽和カルボン酸、あるいは、それらの不飽和カルボン酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、その他等のエステル類等を使用することができる。
また、上記の共重合体において、コモノマ−の共重合比としては、５〜１５％位が好ましく、然して、５％未満であると、相溶性を向上させる効果が少ないことから好ましくなく、また、１５％を越えると、前述の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂と環状オレフィンコポリマ−とを含む樹脂組成物による製膜温度での熱安定性が悪く、また、その樹脂組成物のゲルの発生原因となることがあり、更に、層間接着強度を低下させるという問題点を発生させることから好ましくないものである。
In the above copolymer, the unsaturated carboxylic acid or its ester includes, for example, an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, etc., or These esters of unsaturated carboxylic acids such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, etc. can be used.
Further, in the above copolymer, the copolymerization ratio of the comonomer is preferably about 5 to 15%, and less than 5% is not preferable because the effect of improving the compatibility is small. If it exceeds 15%, the thermal stability at the film-forming temperature of the resin composition containing the above-mentioned linear low-density polyethylene resin and the cyclic olefin copolymer is poor, and the cause of gelation of the resin composition is Furthermore, it is not preferable because it causes a problem of lowering the interlayer adhesive strength.
また、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する内層を形成するメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体としては、例えば、二塩化ジルコノセンとメチルアルモキサンの組み合わせによる触媒等のメタロセン錯体とアルモキサンとの組み合わせによる触媒、すなわち、メタロセン触媒を使用して、エチレンとα・オレフィンとを共重合させてなるエチレン−α・オレフィン共重合体を使用することができる。
上記のメタロセン触媒は、現行の触媒が、活性点が不均一でマルチサイト触媒と呼ばれているのに対し、活性点が均一であることからシングルサイト触媒とも呼ばれているものである（以下、メタロセン触媒は、シングルサイト触媒と同等の意味である。）。
具体的には、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体としては、日本ポリエチレン株式会社製の商品名「カ−ネル」、三井石油化学工業株式会社製の商品名「エボリュ−」、米国、エクソン・ケミカル（ＥＸＸＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名「エクザクト（ＥＸＡＣＴ）」、米国、ダウ・ケミカル（ＤＯＷ ＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名「アフィニティ−（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）、商品名「エンゲ−ジ（ＥＮＧＡＧＥ）」等のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体を使用することができる。
In the present invention, the ethylene-α-olefin copolymer polymerized using the metallocene catalyst that forms the inner layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention includes, for example, zirconocene dichloride and methylalumoxane. A catalyst by a combination of a metallocene complex such as a catalyst by combination and an alumoxane, that is, an ethylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin using a metallocene catalyst can be used. .
The above metallocene catalyst is also called a single-site catalyst because the current catalyst is called a multi-site catalyst with non-uniform active sites (below, the active sites are uniform). The metallocene catalyst has the same meaning as the single-site catalyst.)
Specifically, as an ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst, trade names “Carnel” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. and trade names “Evolu” manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. are used. -", Trade name" EXACT "manufactured by EXXON CHEMICAL, USA, trade name" Affinity ", trade name" ENGE- "manufactured by Dow Chemical, USA An ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst such as “ENGAGE” can be used.
上記において、エチレンと共重合されるコモノマ−であるα・オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、その他等のα・オレフィンを使用することもできる。
また、上記のα・オレフフィンの混合比率は、例えば、１〜５０重量％、望ましくは、１０〜３０重量％とすることが好ましい。
而して、本発明において、上記のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体の物性は、例えば、分子量、５×１０3 〜５×１０6 、密度、０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、０．１〜５０ｇ／１０分位である。
上記において、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）は、キャピタリ−レオメ−タ−（ＡＳＴＭ） Ｄ１２３８ １９０℃ ２．１６ｋｇにて測定した値であり、また、密度は、密度こうばい管（ＡＳＴＭ） Ｄ１５０５にて測定した値である。
In the above, the α-olefin which is a comonomer copolymerized with ethylene includes, for example, α-olefin such as propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene and others. It can also be used.
Moreover, the mixing ratio of the above-mentioned α · olefin fin is, for example, 1 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight.
Therefore, in the present invention, the physical properties of the ethylene-α / olefin copolymer polymerized using the above metallocene catalyst are, for example, molecular weight, 5 × 10 3 to 5 × 10 6 , density, 0.890 to 0 930 g / cm 3 , melt flow rate (MFR), 0.1 to 50 g / 10 quantile.
In the above, the melt flow rate (MFR) is a value measured by a capital rheometer (ASTM) D1238 190 ° C. 2.16 kg, and the density is measured by a density tube (ASTM) D1505. It is the value.
また、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する内層を形成する低密度ポリエチレンとしては、例えば、エチレンモノマ−を、重合開始剤として有機過酸化物等のラジカル開始剤を使用し、高圧ラジカル重合法により重合した高圧法低密度ポリエチレンを使用することができる。
而して、本発明において、上記の低密度ポリエチレンとしては、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．５〜３．５ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のもの、また、密度が、前述の外層を構成する直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の密度よりほぼ０．００５ｇ／ｃｍ3 以上小さい密度０．９１０〜 ０．９２５の低密度ポリエチレン樹脂を使用することができる。
Further, in the present invention, as the low density polyethylene forming the inner layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, for example, ethylene monomer is used, and a radical initiator such as an organic peroxide is used as a polymerization initiator. A high-pressure low-density polyethylene polymerized by a high-pressure radical polymerization method can be used.
Thus, in the present invention, the low density polyethylene has a melt flow rate (MFR) in the range of 0.5 to 3.5 g / 10 min, and the density constitutes the outer layer described above. A low density polyethylene resin having a density of 0.910 to 0.925, which is approximately 0.005 g / cm 3 or more smaller than the density of the linear low density polyethylene resin, can be used.
上記において、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．５ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムにおいて、そのフィルム表面の肌アレ（メルトフラクチャ−）が発生しやすく、また、中間層を構成する環状オレフィンコポリマ−との相溶性が悪くなるということから好ましくなく、また、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、〜３．５ｇ／１０ｍｉｎを越えると、インフレ−ション成形時のバブルの安定性が悪くなり、また、強度が低下することから好ましくないものである。
また、上記において、密度が、０．９１０ｇ／ｃｍ3 未満であると、腰、強度等が低下し、また、易引き裂き性も低下することから好ましくなく、また、密度が、０．９２５ｇ／ｃｍ3 を越えると、耐衝撃強度が低下することから好ましくないものである。
上記において、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）は、キャピタリ−レオメ−タ−（ＡＳＴＭ） Ｄ１２３８ １９０℃ ２．１６ｋｇにて測定した値であり、また、密度は、密度こうばい管（ＡＳＴＭ） Ｄ１５０５にて測定した値である。
In the above, when the melt flow rate (MFR) is less than 0.5 g / 10 min, in the multilayer laminated resin film according to the present invention, the skin surface (melt fracture) of the film surface is likely to occur, It is not preferable because the compatibility with the cyclic olefin copolymer constituting the layer is deteriorated, and when the melt flow rate (MFR) exceeds .about.3.5 g / 10 min, the stability of bubbles at the time of inflation molding. This is not preferable because the properties deteriorate and the strength decreases.
Further, in the above, if the density is less than 0.910 g / cm 3, it is not preferable because the waist, strength and the like are lowered, and easy tearability is also lowered, and the density is 0.925 g /
In the above, the melt flow rate (MFR) is a value measured by a capital rheometer (ASTM) D1238 190 ° C. 2.16 kg, and the density is measured by a density tube (ASTM) D1505. It is the value.
ところで、本発明において、上記のようなメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体４０〜１００重量％、好ましくは、７０〜１００重量％と、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．５〜３．５ｇ／１０ｍｉｎからなり、更に、前述の外層を構成する直鎖状低密度ポリエチレン樹脂より密度が０．００５ｇ／ｃｍ3 以上小さい密度が、０．９１０〜 ０．９２５からなる低密度ポリエチレン樹脂０〜６０重量％、好ましくは、０〜３０重量％の割合で配合し、これらをビヒクルの主成分とし、これらに、必要ならば、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、架橋剤、染料、顔料等の着色剤、更には、改質用樹脂、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を添加し、十分に混練して、内層を構成する内側内層を形成する樹脂組成物を調製することができる。
上記において、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体が、４０重量％未満、更に、３０重量％未満であると、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその強度、更には、ヒ−トシ−ル強度等が低下することから好ましくないものである。
By the way, in the present invention, the ethylene-α / olefin copolymer polymerized using the metallocene catalyst as described above is 40 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight, and the melt flow rate (MFR) is The density is 0.5 to 3.5 g / 10 min, and the density is 0.0010 g to 0.925 smaller than the linear low density polyethylene resin constituting the outer layer by 0.005 g / cm 3 or more. Low density polyethylene resin is blended in a proportion of 0 to 60% by weight, preferably 0 to 30% by weight, and these are used as the main components of the vehicle. If necessary, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light Stabilizers, antistatic agents, anti-blocking agents, lubricants (fatty acid amides, etc.), flame retardants, inorganic or organic fillers, cross-linking agents, dyes, pigments and other colorants, and further modifications Resins, to one without additives other such added or two or more, and sufficiently kneaded, it is possible to prepare a resin composition for forming the inner lining that constitutes the inner layer.
In the above, when the ethylene-α / olefin copolymer polymerized using the metallocene catalyst is less than 40% by weight, and further less than 30% by weight, the strength of the multilayer laminated resin film according to the present invention, Further, it is not preferable because the heat seal strength and the like are lowered.
また、本発明において、上記のようなメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体４０〜１００重量％、好ましくは、７０〜１００重量％と、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．５〜３．５ｇ／１０ｍｉｎからなり、更に、前述の外層を構成する直鎖状低密度ポリエチレン樹脂より密度が０．００５ｇ／ｃｍ3 以上小さい密度が、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 からなる低密度ポリエチレン樹脂０〜６０重量％、好ましくは、０〜３０重量％の割合で配合し、これらをビヒクルの主成分とし、これらに、更に、アンチブロッキング剤を配合し、更にまた、これらに、必要ならば、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、架橋剤、染料、顔料等の着色剤、更には、改質用樹脂、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を添加し、十分に混練して、内層を構成する外側内層を形成する樹脂組成物を調製することができる。
上記において、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体が、４０重量％未満、更に、３０重量％未満であると、前述と同様に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその強度、更には、ヒ−トシ−ル強度等が低下することから好ましくないものである。
In the present invention, the ethylene-α / olefin copolymer polymerized using the metallocene catalyst as described above is 40 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight, and the melt flow rate (MFR) is The density is from 0.5 to 3.5 g / 10 min, and the density is 0.005 g / cm 3 or more smaller than the linear low density polyethylene resin constituting the outer layer, and the density is 0.910 to 0.925 g / cm. Low-density polyethylene resin consisting of 3 to 60% by weight, preferably 0 to 30% by weight, these are the main components of the vehicle, and further, an anti-blocking agent is blended, If necessary, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, lubricants (fatty acid amides, etc.), flame retardants, inorganic or organic fillers, crosslinks A resin composition for forming an outer inner layer constituting an inner layer by adding one or more additives such as a colorant such as a dye, a pigment, a modifying resin, and the like, and kneading them sufficiently Product can be prepared.
In the above, when the ethylene-α / olefin copolymer polymerized using the metallocene catalyst is less than 40% by weight, and further less than 30% by weight, the multilayer laminated resin film according to the present invention is the same as described above. The strength, and further, the heat seal strength and the like are unfavorable.
上記において、アンチブロッキング剤としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のアンチブロッキング剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
上記の無機化合物系のアンチブロッキング剤において、その平均粒子径としては、２μｍ〜８μｍ位が好ましく、而して、２μｍ未満であると、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムのフィルム表面の凹凸が小さく、アンチブロッキング効果が悪いことから好ましくなく、また、８μｍを越えると、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムのフィルム表面の凹凸が大き過ぎ、フィルム同士がこすれたとき、傷痕等が発生することから好ましくないものである。
In the above, examples of the antiblocking agent include aluminum oxide, magnesium oxide, silica, calcium oxide, titanium oxide, zinc oxide and other oxides, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and other hydroxides, carbonic acid Carbonates such as magnesium and calcium carbonate, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, silicates such as magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate and aluminosilicate, and others, kaolin, talc, diatomaceous earth, etc. One or more inorganic compound-based antiblocking agents can be added.
In the inorganic compound-based antiblocking agent, the average particle diameter is preferably about 2 μm to 8 μm, and if it is less than 2 μm, the unevenness of the film surface of the multilayer laminated resin film according to the present invention is small. In addition, the anti-blocking effect is not preferable, and when it exceeds 8 μm, the unevenness of the film surface of the multilayer laminated resin film according to the present invention is too large, and it is preferable because scratches or the like occur when the films are rubbed. There is nothing.
また、本発明において、上記のアンチブロッキング剤としては、例えば、高密度ポリエチレン、分子量３０００００以上の超高分子ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ジアリルフタレ−ト樹脂、アクリル系樹脂、その他等の微粉末等からなる有機化合物系のアンチブロッキング剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
なお、本発明において、上記のように内層を構成する外側内層を形成する樹脂組成物のみにアンチブロッキング剤を添加する理由は、アンチブロッキング剤は、表面に露出したものだけがその効果を発現すること、高価なアンチブロッキング剤の使用量を低減化することができること、その使用量を低減化することができることから本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの透明性の低下を防止することができること等によるものである。
本発明において、上記のアンチブロッキング剤の添加量としては、ビヒクルを構成する樹脂１００重量部に対し０．０１〜６重量％位、好ましくは、2 〜５重量％位が好ましいものである。
上記において、０．０１、更には、２重量％未満であると、フィルムの表面に露出するアンチブロッキング剤の量が少なく、アンチブロッキング効果を発現することが困難であることから好ましくなく、また、５、更には、６重量％を越えると、フィルムの透明性が低下することから好ましくないものである。
In the present invention, examples of the antiblocking agent include high-density polyethylene, ultrahigh molecular weight polyethylene having a molecular weight of 300,000 or more, polypropylene, polycarbonate, polyamide, polyester, melamine resin, diallyl phthalate resin, and acrylic. One type or two or more types of organic compound-based antiblocking agents composed of fine powders such as resin and others can be added.
In the present invention, the reason for adding the anti-blocking agent only to the resin composition forming the outer inner layer constituting the inner layer as described above is that only the anti-blocking agent exposed on the surface exhibits its effect. In other words, the amount of expensive anti-blocking agent used can be reduced, and the amount used can be reduced, so that the reduction in transparency of the multilayer laminated resin film according to the present invention can be prevented. Is.
In the present invention, the amount of the antiblocking agent added is preferably about 0.01 to 6% by weight, preferably about 2 to 5% by weight, based on 100 parts by weight of the resin constituting the vehicle.
In the above, 0.01, more preferably less than 2% by weight is not preferable because the amount of the antiblocking agent exposed on the surface of the film is small and it is difficult to express the antiblocking effect. Further, if it exceeds 6% by weight, the transparency of the film is lowered, which is not preferable.
更に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する外層、中間層、および、内層を形成する樹脂組成物中には、いわゆる、リサイクル樹脂を添加してブレンドして、各樹脂組成物を調製することができるものである。
本発明において、上記のようにリサイクル樹脂をブレンドすることにより、外層あるいは内層と中間層との層間接着強度が向上し、その密接着強度、更には、易引き裂き性等に優れた本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造し得ることができるという利点を有するものである。
特に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する外層の内側外層を形成する樹脂組成物、および、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する内層の内側内層を形成する樹脂組成物中に、上記のリサイクル樹脂を添加してブレンドして、その各々の樹脂組成物を調製することが好ましいものである。
上記において、リサイクル樹脂としては、前述の直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、環状オレフィンコポリマ−等との相溶性を有するリサイクル樹脂、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエステル系樹脂、その他等を使用することができる。
その添加量としては、ビヒクルを構成する樹脂１００重量部に対し０．１〜１０重量％位が好ましいものである。
Furthermore, in the present invention, in the resin composition forming the outer layer, the intermediate layer, and the inner layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, a so-called recycle resin is added and blended, and each resin composition The product can be prepared.
In the present invention, by blending the recycled resin as described above, the interlayer adhesive strength between the outer layer or the inner layer and the intermediate layer is improved, and the tight adhesive strength, and further, the easy tear property and the like are applied to the present invention. It has the advantage that a multilayer laminated resin film can be manufactured.
In particular, in the present invention, a resin composition forming an inner outer layer of an outer layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, and a resin composition forming an inner inner layer of the inner layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention It is preferable to prepare the respective resin compositions by adding and blending the above-mentioned recycled resin into the product.
In the above, as the recycled resin, a recycled resin having compatibility with the above-mentioned linear low density polyethylene, ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst, cyclic olefin copolymer, etc., for example, Polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyester resin, and the like can be used.
The addition amount is preferably about 0.1 to 10% by weight with respect to 100 parts by weight of the resin constituting the vehicle.
次に、本発明において、上記で調製した外層、中間層、および、内層を構成する各樹脂組成物を使用して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造する方法について説明すると、その製造法としては、例えば、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出法、インフレ−ション共押出法、その他等の方法を用いて製膜化して、上記の各樹脂組成物による樹脂層を多層に積層して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
具体的には、例えば、フィ−ドブロック型多層Ｔダイを使用するフィ−ドブロック法、マルチマニホ−ルド型多層Ｔダイを使用するマルチマニホ−ルド法等のＴダイキャスト成形法、あるいは、共押出多層インフレ−ション成形法、更には、多層共押出しラミネ−ト成形法等の成形方法を用いて、上記で調製した各樹脂組成物を使用して製膜化して、外層、中間層、および、内層の３層の樹脂層を多層に積層した積層構造からなる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
而して、本発明においては、特に、共押出多層インフレ−ション成形法を用い、更に、外層と内層とを複層製膜化が可能な２台以上の複数の押出機を用い、また、インフレ−ション製膜時ブロ−アップレシオを２〜３の範囲に調製し、かつ、上記で調製した外層を構成する外側外層を形成する樹脂組成物、同じく外層を構成する内側外層を形成する樹脂組成物、中間層を構成する樹脂組成物、内層を構成する内側内層を形成する樹脂組成物、および、同じく内層を構成する外側内層を形成する樹脂組成物の５種類の樹脂組成物を使用し、これらを製膜化することにより、共押出多層インフレ−ション法にて製膜化した外層、中間層、および、内層の３層の樹脂層を多層に積層した積層構造からなり、更に、上記の外層が、外側外層と内側外層との２層の樹脂層を多層に積層した積層構造からなり、また、上記の内層が、外側内層と内側内層との２層の樹脂層を多層に積層した積層構造からなる本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを製造することができるものである。
Next, in the present invention, a method for producing a multilayer laminated resin film according to the present invention using each resin composition constituting the outer layer, the intermediate layer, and the inner layer prepared above will be described. As, for example, each resin composition prepared above is used, and these are formed into a film using a method such as a T-die coextrusion method, an inflation coextrusion method, or the like, The multilayer laminated resin film concerning this invention can be manufactured by laminating | stacking the resin layer by a resin composition in a multilayer.
Specifically, for example, a T-die cast molding method such as a feed block method using a feed block type multilayer T die, a multi manifold method using a multi manifold type multilayer T die, or a coextrusion method. Using a molding method such as a multilayer inflation molding method, further a multilayer coextrusion laminating molding method, etc., it is formed into a film using each resin composition prepared above, and an outer layer, an intermediate layer, and The multilayer laminated resin film concerning this invention which consists of a laminated structure which laminated | stacked three resin layers of the inner layer in the multilayer can be manufactured.
Thus, in the present invention, in particular, a co-extrusion multilayer inflation molding method is used, and further, two or more extruders capable of forming a multilayered outer layer and inner layer are used, Resin composition for forming the outer outer layer constituting the outer layer prepared as described above, and a resin for forming the inner outer layer constituting the outer layer. Five types of resin compositions are used: a composition, a resin composition constituting an intermediate layer, a resin composition forming an inner inner layer constituting an inner layer, and a resin composition forming an outer inner layer also constituting an inner layer By forming these into a film, it has a laminated structure in which three resin layers of an outer layer, an intermediate layer, and an inner layer formed into a film by a co-extrusion multilayer inflation method are laminated in multiple layers. Outer layer of outer outer layer and inner outer layer The above-described inner layer is a multilayer structure in which two resin layers of an outer inner layer and an inner inner layer are laminated in a multilayer structure. A tosylated multilayer laminated resin film can be produced.
上記において、外層と内層とを複層製膜化が可能な２台以上の複数の押出機を用いて２層以上に分割押出することにより、押出負荷の大きい直鎖状低密度ポリエチレン等の押出を容易にし、かつ、高速での押出を可能とし、その生産性を向上させるという利点を有するものである。
また、上記のように外層と内層とを２層以上に分割押出することにより、例えば、アンチブロッキング剤等の高価な添加剤等の使用量を低減化することができるという利点を有するばかりではなく、フィルムの透明性等の低下を防止することが可能であるという利点も有するものである。
更に、上記のように外層と内層とを２層以上に分割押出することにより、外層を構成する内側外層、あるいは、内層を構成する内側内層等に、例えば、リサイクル樹脂等を使用することを可能とするものである。
また、上記において、インフレ−ション製膜時ブロ−アップレシオを２〜３の範囲に調製して製膜化することにより、透明性、耐衝撃性、縦・横両方向の易引き裂き性等の利点を有する本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造できるものである。
上記において、ブロ−アップレシオが、２未満であると、流れ方向の配向が強く、これにより、横方向の易引き裂き性が低下することから好ましくなく、また、ブロ−アップレシオが、３を越えると、インフレ−ション成形時のバブルの安定性が低下することから好ましくないものである。
In the above, by extruding the outer layer and the inner layer into two or more layers by using two or more extruders capable of forming a multilayer film, extrusion of linear low density polyethylene or the like having a large extrusion load And has the advantage of enabling high-speed extrusion and improving its productivity.
In addition, by dividing and extruding the outer layer and the inner layer into two or more layers as described above, for example, not only has the advantage that the amount of expensive additives such as antiblocking agents can be reduced. Also, it has an advantage that it is possible to prevent a decrease in transparency of the film.
Further, by dividing and extruding the outer layer and the inner layer into two or more layers as described above, it is possible to use, for example, recycled resin for the inner outer layer constituting the outer layer or the inner inner layer constituting the inner layer. It is what.
In addition, in the above, by adjusting the blow-up ratio at the time of inflation film formation to a range of 2 to 3, advantages such as transparency, impact resistance, easy tearability in both vertical and horizontal directions, etc. The multilayer laminated resin film concerning this invention which has can be manufactured.
In the above, if the blow-up ratio is less than 2, it is not preferable because the orientation in the flow direction is strong, thereby reducing the easy tearability in the lateral direction, and the blow-up ratio exceeds 3. And the bubble stability during inflation molding is reduced, which is not preferable.
次に、上記で製造した本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの各層の膜厚について説明すると、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する外層、中間層、および、内層は、外層と内層との合計膜厚／中間層の膜厚の膜厚比率が２／１〜１／２であり、更に、外層の膜厚／内層の膜厚の膜厚比率が１／１〜１／２の範囲からなることが好ましいものである。
上記において、膜厚比率が２／１未満の薄さでは、腰、強度等が弱く、また、易引き裂き性が低下することから好ましくなく、また、膜厚比率が１／２を越えると、耐衝撃性が低下することが好ましくないものである。
更に、上記において、膜厚比率が１／１未満であると、耐衝撃性、ヒ−トシ−ル強度、ホットタック性等が低下することから好ましくなく、また、膜厚比率が１／２を越えると、易引き裂き性が低下することから好ましくないものである。
Next, the film thickness of each layer of the multilayer laminated resin film according to the present invention produced above will be described. The outer layer, the intermediate layer, and the inner layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention are the outer layer and the inner layer. The film thickness ratio of the total film thickness / intermediate layer film thickness is 2/1 to 1/2, and further, the film thickness ratio of the outer layer film thickness / inner layer film thickness is from 1/1 to 1/2. It is preferable that
In the above, if the film thickness ratio is less than 2/1, it is not preferable because the waist, strength, etc. are weak, and the easy tearability is lowered, and if the film thickness ratio exceeds 1/2, It is not preferable that the impact property is lowered.
Further, in the above, if the film thickness ratio is less than 1/1, it is not preferable because impact resistance, heat seal strength, hot tackiness and the like are lowered, and the film thickness ratio is 1/2. On the other hand, it is not preferable because easy tearability is lowered.
而して、本発明にかかる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの各層の膜厚としては、例えば、外層と内層の厚さとしては、約１０〜２００μｍ位、好ましくは、２０〜１００μｍ位が望ましく、また、中間層としては、約１０〜１００μｍ位、好ましくは、１５〜５０μｍ位が望ましく、更に、外層を構成する外側外層、あるいは、外層を構成する内側外層の各厚さとしては、５〜１００μｍ位、好ましくは、２０〜１００μｍ位が望ましく、また、内層を構成する外側内層、あるいは、内層を構成する内側内層の各厚さとしては、上記と同様に、５〜１００μｍ位、好ましくは、２０〜１００μｍ位が望ましいものである。 Thus, as the thickness of each layer of the multilayer laminated resin film according to the present invention, for example, the thickness of the outer layer and the inner layer is about 10 to 200 μm, preferably about 20 to 100 μm. The intermediate layer has a thickness of about 10 to 100 μm, preferably about 15 to 50 μm. Further, the thickness of the outer outer layer constituting the outer layer or the inner outer layer constituting the outer layer is 5 to About 100 μm, preferably about 20 to 100 μm, and the thickness of the outer inner layer constituting the inner layer or the inner inner layer constituting the inner layer is about 5 to 100 μm as described above, preferably A thickness of about 20 to 100 μm is desirable.
上記で製造した本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト強度等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができ、ヒ−トシ−ル材として極めて有用なものである。
更に、本発明においては、上記のヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ，その製造コストを著しく低廉化することを可能とし、極めて有用なヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムを製造し得るものである。
而して、上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、ヒ−トシ−ル材として使用し、これと、例えば、他のプラスチック基材、紙基材、金属基材、セロハン、合成紙、その他等の基材等と任意に組み合わせて積層して、種々の層構成からなる積層材を製造することができ、更に、その積層材を使用し、これを製袋ないし製函して、種々の形態からなる包装用容器を製造し得るものである。
The multilayer laminated resin film according to the present invention produced above is excellent in properties such as strength and waist, and is excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, tearing properties, etc., and heat seal properties. Because of its excellent laminating strength, etc., almost no phenomena such as delamination are observed, and leakage of the packed and packed contents is not observed, and its contents are excellent in storage and storage. It is possible to produce a fully satisfactory packaged product that is suitable for filling and packaging products, and is extremely useful as a heat seal material.
Furthermore, in the present invention, the multilayer laminated resin film as the above heat seal material can be formed at a high speed, and when the film is formed, the film formation stability is excellent and the production cost is reduced. It is possible to significantly reduce the cost, and a multilayer laminated resin film as a very useful heat seal material can be manufactured.
Thus, the multilayer laminated resin film according to the present invention is used as a heat seal material and, for example, other plastic base materials, paper base materials, metal base materials, cellophane, synthetic paper, Laminates can be produced by arbitrarily combining with other base materials, etc. to produce laminates having various layer configurations. Furthermore, the laminates can be used to make bags or boxes, The packaging container which consists of this form can be manufactured.
而して、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムと積層する他の基材としてのプラスチック基材としては、これが包装用容器を構成する基本素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは、一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
また、本発明において、その樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、強度、剛性等について必要最低限に保持され得る厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、剛性等が低下して好ましくないものである。 本発明においては、上記のような理由から、約１０μｍないし１００μｍ位、好ましくは、約１２μｍないし５０μｍ位が最も望ましい。
なお、本発明においては、上記のような基材フィルムには、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷等が施されていてもよい。
Thus, in the present invention, as a plastic substrate as another substrate to be laminated with the multilayer laminated resin film according to the present invention, since this is a basic material constituting a packaging container, mechanical and physical It is possible to use a resin film or sheet having excellent properties in terms of chemistry and others.
Specifically, for example, a film of a tough resin such as a polyester resin, a polyamide resin, a polyaramid resin, a polypropylene resin, a polycarbonate resin, a polyacetal resin, a fluorine resin, or the like. A sheet can be used.
Thus, as the resin film or sheet, any of an unstretched film or a stretched film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction can be used.
In the present invention, the thickness of the resin film or sheet may be a thickness that can be kept to the minimum necessary for strength, rigidity, etc. If it is too thick, there is a disadvantage that the cost increases. On the other hand, if it is too thin, strength, rigidity and the like are lowered, which is not preferable. In the present invention, for the reasons described above, about 10 μm to 100 μm, preferably about 12 μm to 50 μm is most desirable.
In the present invention, the base film as described above is subjected to surface printing or back printing by a normal printing method with a desired printing pattern such as letters, figures, symbols, patterns, patterns, etc., for example. May be.
また、本発明において、上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムと積層する紙基材としては、賦型性、耐屈曲性、剛性等を持たせるものであり、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を使用することができる。
上記において、紙層を構成する紙基材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ2 位のもの、好ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ2 位のものを使用することが望ましい。
勿論、本発明においては、紙層を構成する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとしての各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用することができる。
Further, in the present invention, the paper base material laminated with the multilayer laminated resin film according to the present invention has formability, bending resistance, rigidity, etc. Unbleached paper base materials, paper base materials such as pure white roll paper, kraft paper, paperboard, and processed paper, and the like can be used.
In the above, as the paper substrate constituting the paper layer, it is desirable to use a material having a basis weight of about 80 to 600 g / m 2 , preferably a basis weight of about 100 to 450 g / m 2 .
Of course, in the present invention, the paper base material constituting the paper layer and various resin films or sheets as the base film mentioned above can be used in combination.
なお、本発明においては、上記の紙基材の他方の面には、更に、熱によって溶融し相互に融着し得るヒ−トシ−ル性樹脂のフィルム、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレン若しくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等の樹脂の１種ないしそれ以上からなる樹脂のフィルムないしシ−トを積層することができる。 上記の樹脂のフィルムないしシ−トは、単層ないし多層で使用することができ、また、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、５μｍ〜３００μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜１００μｍ位が望ましい。 In the present invention, the other surface of the paper base is further made of a heat-seal resin film that can be melted by heat and fused to each other, such as low-density polyethylene and medium-density polyethylene. , High density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid Polyolefin resin such as acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyethylene or polypropylene is used for unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc. It is composed of one or more kinds of acid-modified polyolefin resins modified with acids, and other resins. Resin film or sheet - can be stacked and. The resin film or sheet can be used in a single layer or multiple layers. The thickness of the resin film or sheet is about 5 μm to 300 μm, preferably 10 μm to 100 μm. The position is desirable.
次に、本発明において、上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムと積層する他の基材としては、例えば、太陽光等の光を遮光する性質、あるいは、水蒸気、水、酸素等のガス等を透過しない性質等を有する材料、その他を使用することができ、これは、単体の基材でもよく、あるいは二種以上の基材を組み合わせてなる複合基材等であってもよい。
具体的には、例えば、遮光性とバリア−性を有するアルミニュウム箔またはその蒸着膜を有する樹脂のフィルム、バリア−性を有する酸化珪素、酸化アルミニュウム等の無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルム、水蒸気、水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、ガスバリア−性を有するポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコ−ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。
上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
Next, in the present invention, the other base material laminated with the multilayer laminated resin film according to the present invention is, for example, a property of shielding light such as sunlight, or a gas such as water vapor, water, oxygen, etc. The material which has the property which does not permeate | transmit, etc., etc. can be used, This may be a single-piece | unit base material, the composite base material etc. which combined 2 or more types of base materials may be sufficient.
Specifically, for example, an aluminum foil having a light-shielding property and a barrier property or a resin film having a vapor-deposited film thereof, a resin film having a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide having a barrier property. Films or sheets of resins such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, etc. having barrier properties such as water vapor and water, gas barrier Films and sheets of resin such as polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and pigments, etc., and other additives are added and kneaded. It is possible to use various colored resin films or sheets having a light shielding property formed into a film. Kill.
These materials can be used alone or in combination.
The thickness of the film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
更に、上記において、アルミニュウム箔としては、５μｍないし３０μｍ位の厚さのもの、また、アルミニュウムまたは無機酸化物の蒸着膜としては、厚さ１００Åないし２０００Å位のものを使用することができる。
また、上記の蒸着膜を支持する樹脂のフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカ−ボネ−トフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコ−ルフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム、その他等を使用することができる。
Furthermore, in the above, aluminum foil having a thickness of about 5 μm to 30 μm can be used, and aluminum or inorganic oxide deposited film having a thickness of about 100 mm to 2000 mm can be used.
Examples of the resin film that supports the vapor-deposited film include polyester film, polyamide film, polyolefin film, polyvinyl chloride film, polycarbonate film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, and ethylene-acetic acid. A vinyl copolymer saponified film, etc. can be used.
更に、上記において、上記の無機酸化物の蒸着膜層を構成する無機酸化物としては、例えば、ケイ素酸化物（ＳｉＯx ）、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム等を使用することができる。
更に、本発明においては、無機酸化物としては、一酸化ケイ素と二酸化ケイ素との混合物、あるいはケイ素酸化物と酸化アルミニウムとの混合物であってもよい。
而して、本発明において、無機酸化物の薄膜層を形成する方法としては、イオンビ−ム法、電子ビ−ム法等の真空蒸着法、スパッタリング法等によって蒸着膜を構成することによって形成することができる。
上記において、無機酸化物の薄膜層の厚さとしては、十分なバリア−性を得るために、通常、１００Å〜２０００Å位であることが好ましく、特に、本発明においては、２００Å〜１５００Å位が望ましい。
上記において、無機酸化物の薄膜層の厚さが、１５００Åを超えると、特に、２０００Åを超えると、無機酸化物の薄膜層にクラック等が入りやすくなり、そりによりバリア−性が低下するという危険性があると共に、材料コストが高くなるという問題点であるので好ましくはなく、また、１００Å未満、特に、２００Å未満では、その効果が認められることが困難であり、好ましくない。
Furthermore, in the above, for example, silicon oxide (SiO x ), aluminum oxide, indium oxide, tin oxide, zirconium oxide or the like may be used as the inorganic oxide constituting the inorganic oxide vapor-deposited film layer. it can.
Furthermore, in the present invention, the inorganic oxide may be a mixture of silicon monoxide and silicon dioxide, or a mixture of silicon oxide and aluminum oxide.
Thus, in the present invention, the inorganic oxide thin film layer is formed by forming a deposited film by a vacuum deposition method such as an ion beam method or an electron beam method, a sputtering method, or the like. be able to.
In the above, the thickness of the inorganic oxide thin film layer is usually preferably about 100 to 2000 mm in order to obtain a sufficient barrier property, and particularly preferably about 200 to 1500 mm in the present invention. .
In the above, when the thickness of the inorganic oxide thin film layer exceeds 1500 mm, particularly when it exceeds 2000 mm, the inorganic oxide thin film layer is liable to crack and the like, and the barrier property is lowered due to warpage. It is not preferable because it has the problem that the material cost is high, and it is not preferable, and if it is less than 100 mm, particularly less than 200 mm, it is difficult to recognize the effect, which is not preferable.
次にまた、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムに積層する他の基材としては、充填包装する内容物中に含まれる香料成分等の吸着が少なく保香性に富み、更に、変味、異臭等を生じない性質を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリアクリル系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリメタクリロニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂若しくはそのエチレン成分および／またはテレフタレ−ト成分の一部を他のジまたはたその以上の多価アルコ−ル成分またはジカルボン酸成分で共重合ないし変性した樹脂あるいはポリエチレンナフタレ−ト系樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、その他等の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、保香性を有すると共に酸素ガスあるいは水蒸気等に対するバリア性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが望ましく、具体的には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリアミド系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂等からなる保香性、バリア性等に富む樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが望ましいものである。
Next, in the present invention, as the other base material laminated on the multilayer laminated resin film according to the present invention, there is little adsorption of a fragrance component and the like contained in the contents to be packed and packed, and the fragrance retention property is high. A resin film or sheet having a property that does not cause a taste change or a strange odor can be used.
Specifically, for example, polyacrylic resin, polymethacrylic resin, polyacrylonitrile resin, polymethacrylonitrile resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin or the like Resin obtained by copolymerizing or modifying a part of ethylene component and / or terephthalate component with other di- or higher polyalcohol component or dicarboxylic acid component, or polyester such as polyethylene naphthalate resin Use films or sheets of resins such as resins, polyamide resins, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, etc. Can do.
Therefore, in the present invention, among the above-described resin films or sheets, it is desirable to use a resin film or sheet having a fragrance retaining property and a barrier property against oxygen gas or water vapor. Specifically, for example, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyamide-based resin, a polyacrylonitrile-based resin, a polyester-based resin, or the like is used as a resin film or a film having a high aroma retaining property and a barrier property. It is desirable to use
更にまた、本発明においては、通常、包装用容器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を任意に選択して使用することができる。
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。
本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
Furthermore, in the present invention, since the packaging container is usually subjected to severe physical and chemical conditions, the packaging material constituting the packaging container is required to have severe packaging suitability, Various conditions such as anti-deformation strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealing performance, quality maintenance, workability, hygiene, etc. are required. For this reason, in the present invention, A material that satisfies the various conditions as described above can be arbitrarily selected and used.
Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid Ethyl copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer Polymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, Polyamide resin, polycarbonate Known resins such as neat resins, polyvinyl alcohol resins, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, fluorine resins, diene resins, polyacetal resins, polyurethane resins, nitrocellulose, etc. Any resin film or sheet can be selected and used.
In addition, for example, a film such as cellophane, a synthetic paper, or the like can be used.
In the present invention, the above-described film or sheet may be any of unstretched, uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm.
Furthermore, in the present invention, the film or sheet may be a film having any property such as extrusion film formation, inflation film formation, and coating film.
次に、上記の本発明において、上記のような材料を使用し、これを本発明にかかる多層積層樹脂フィルムと積層して積層材を製造する方法について説明すると、かかる方法としては、通常の包装材料をラミネ−トする方法、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション法、押し出しラミネ−ション法、共押し出しラミネ−ション法、、その他等で行うことができる。
而して、本発明においては、上記の積層を行う際に、積層する基材の表面に、必要ならば、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、火炎処理、その他等の前処理を任意に施すことができる。
また、本発明においては、例えば、イソシアネ−ト系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−コ−ティング剤、あるいは、ポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロ−ス系、その他等のラミネ−ト用接着剤等の公知のアンカ−コ−ト剤、接着剤等を任意に使用することができる。
なお、本発明においては、特に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムに他の基材を積層する際には、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する外層、更には、外層を構成する外側外層の外表面に、コロナ放電処理を施してコロナ処理面を設けることにより、そのラミネ−ト強度を著しく向上させることがてきるものである。
Next, in the present invention described above, a method for producing a laminated material by using the material as described above and laminating it with the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described. It can be performed by a method of laminating materials, for example, a wet lamination method, a dry lamination method, a solventless dry lamination method, an extrusion lamination method, a co-extrusion lamination method, and the like. .
Thus, in the present invention, when performing the above lamination, if necessary, the surface of the substrate to be laminated is subjected to pretreatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, flame treatment, etc. It can be applied arbitrarily.
In the present invention, for example, anchor coating agents such as isocyanate (urethane), polyethyleneimine, polybutadiene, and organic titanium, or polyurethane, polyacryl, polyester, epoxy, etc. Known anchor coating agents, such as adhesives for laminating, such as those based on polyacetate, polyvinyl acetate, cellulose, etc., can be arbitrarily used.
In the present invention, particularly when another substrate is laminated on the multilayer laminated resin film according to the present invention, the outer layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, and further, the outer side constituting the outer layer By providing a corona-treated surface by performing corona discharge treatment on the outer surface of the outer layer, the laminating strength can be remarkably improved.
而して、本発明において、上記のように本発明にかかる多層積層樹脂フィルムに他の基材を任意に積層して製造した積層材を使用して製袋ないし製函する方法について説明すると、例えば、包装用容器がプラスチックフィルム等からなる軟包装袋の場合、上記のような方法で製造した積層材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性樹脂層としての本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの内層の面を対向させて、それを折り重ねるか、或いはその二枚を重ね合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて袋体を構成することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる種々の形態の包装用容器を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装用容器には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
Thus, in the present invention, as described above, when describing a method for bag making or box making using a laminated material produced by arbitrarily laminating another base material on the multilayer laminated resin film according to the present invention, For example, when the packaging container is a soft packaging bag made of a plastic film or the like, the multilayer material manufactured by the method as described above is used, and the multilayer lamination according to the present invention is used as the heat seal resin layer of the inner layer. The inner layer surface of the resin film is opposed and folded, or the two sheets are overlapped, and the peripheral edge portion is heat sealed to provide a seal portion to form a bag body. be able to.
Thus, as a bag-making method, the above-mentioned laminated material is folded with the inner layer faces facing each other, or the two sheets are overlapped, and the peripheral edge of the outer periphery is, for example, a side sheet. Seal type, two-sided seal type, three-sided seal type, four-sided seal type, envelope-sealed seal type, jointed seal type (pillar seal type), pleated seal type The various types of packaging containers according to the present invention can be manufactured by heat sealing in the form of a heat sealing such as a flat bottom sealing type, a square bottom sealing type, or the like.
In addition, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) or the like can be manufactured, and in the present invention, a tube container or the like can also be manufactured using the above-described laminated material.
In the above, as the heat seal method, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal and the like are known. It can be done by the method.
In the present invention, a spout such as a one-piece type, a two-piece type, or the like, or a zipper for opening and closing can be arbitrarily attached to the packaging container as described above.
次にまた、包装用容器として、紙基材を含む液体充填用紙容器の場合には、まず、積層材として、紙基材を積層した積層材を製造し、これから所望の紙容器を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、ブリックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップタイプの液体用紙容器等を製造することができる。
また、その形状は、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等のいずれのものでも製造することができる。
Next, in the case of a liquid-filled paper container including a paper base material as a packaging container, first, a laminated material obtained by laminating a paper base material is produced as a laminated material, and a blank for producing a desired paper container therefrom. Manufacturing a plate, and then boxing the body, bottom, head, etc. using the blank plate, for example, manufacturing a brick-type, flat-type or gable-top type liquid paper container, etc. Can do.
Further, the shape can be any of a rectangular container, a cylindrical paper can such as a round shape, and the like.
本発明において、上記のようにして製造した包装用容器は、種々の飲食品、接着剤、粘着剤等の化学品、化粧品、洗剤、医薬品、ケミカルカイロ等の雑貨品、その他等の種々の物品の充填包装に使用されるものである。
上記の本発明について以下に実施例を挙げて更に具体的に説明する。
In the present invention, the packaging containers manufactured as described above are various articles such as various foods and drinks, chemicals such as adhesives and adhesives, cosmetics, detergents, pharmaceuticals, miscellaneous goods such as chemical warmers, and others. It is used for filling and packaging.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．外層を構成する外側外層を形成する樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）．外層を構成する内側外層を形成する樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）．中間層を構成する樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）９０重量部と、環状オレフィンコポリマ−（ガラス転移点７８℃、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ）１０重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ニ）．内層を構成する内側内層を形成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）８５重量部と、高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ）１５重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ホ）．内層を構成する外側内層を形成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）８５重量部と、高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ）１５重量部と、その混合物に対し、平均粒子径３．５μｍのアンチブロッキング剤０．３重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、５層共押出インフレ−ション成形機を用いて、インフレ−ション製膜時ブロ−アップレシオを２．５に調製して、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を３０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、５層共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造した。
（３）．次に、上記で製造した多層積層樹脂フィルムを使用し、その厚さ２０μｍの（イ）の樹脂組成物による樹脂層の面にコロナ放電処理し、次に、該コロナ処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を厚さ３．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して接着剤層を形成し、しかる後、該接着剤層面に厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムをドライラミネ−トして、本発明にかかる積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材を２枚用意し、その多層積層樹脂フィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒートシールしてシール部を形成すると共に、上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋からなる包装用袋を形成した。
次に、上記で製造した包装用袋の開口部から、液体洗剤を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
なお、上記のヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ、その製造コストを著しく低廉化することを可能としたものであった。
(1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), (d), and (e) were prepared.
(I). Resin composition forming outer outer layer constituting outer layer A resin composition comprising 100 parts by weight of linear low density polyethylene (density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) is prepared. did.
(B). Resin composition forming inner outer layer constituting outer layer A resin composition comprising 100 parts by weight of linear low density polyethylene (density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) is prepared. did.
(C). Resin composition constituting intermediate layer 90 parts by weight of linear low density polyethylene (density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) and cyclic olefin copolymer (glass transition point 78) (10 ° C., melt flow rate, MFR = 30 g / 10 min) and 10 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(D). Resin composition forming inner inner layer constituting inner layer Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst (density = 0.910 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) A resin composition was prepared by sufficiently kneading 85 parts by weight and 15 parts by weight of high-pressure low-density polyethylene (density = 0.923 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.6 g / 10 min).
(E). Resin composition forming outer inner layer constituting inner layer Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst (density = 0.910 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) 85 parts by weight, 15 parts by weight of high-pressure low-density polyethylene (density = 0.923 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.6 g / 10 min), and an anti-particle having an average particle diameter of 3.5 μm with respect to the mixture A resin composition was prepared by sufficiently kneading 0.3 part by weight of a blocking agent.
(2). Next, using the resin composition prepared above, using a five-layer coextrusion inflation molding machine, adjusting the blow-up ratio during inflation film formation to 2.5, (B) 20 μm of the resin composition layer, (b) 10 μm of the resin composition layer, (c) 30 μm of the resin composition layer, (d) 10 μm of the resin composition layer, (e) Each layer of the resin composition was coextruded to 30 μm to form a film, and a multilayer laminated resin film according to the present invention consisting of a five-layer coextruded inflation film was produced.
(3). Next, the multilayer laminated resin film produced above is used, and the surface of the resin layer made of the resin composition (a) having a thickness of 20 μm is subjected to corona discharge treatment, and then the two-component curing is applied to the corona treatment surface. Type of polyurethane-based laminating adhesive is applied to a thickness of 3.0 g / m 2 (dry) to form an adhesive layer, and then the biaxially oriented polyethylene terephthalate having a thickness of 12 μm is formed on the surface of the adhesive layer. -The laminated film according to the present invention was produced by dry lamination of the film.
(4). Next, two laminated materials manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the multilayer laminated resin film are overlapped to face each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is heat sealed to form a seal portion. A packaging bag made of a three-way seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was formed.
Next, a liquid detergent was filled from the opening of the packaging bag produced above, and then the opening was heat sealed to form an upper seal portion to produce a packaged product. .
In the packaged products produced above, the multilayer laminated resin film as a heat seal material is excellent in properties such as strength and waist, and also excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, tearability, etc. Furthermore, since it is excellent in heat seal characteristics, laminating characteristics, etc., almost no phenomena such as delamination are observed, and leakage of the packed and packed contents is not observed, and its storage. It was possible to produce a fully satisfactory packaged product with excellent filling properties and preservability, and suitable filling and packaging of contents.
In addition, the multilayer laminated resin film as the above heat seal material can be formed at a high speed, and when forming the film, it has excellent film forming stability, and the manufacturing cost is remarkably reduced. Was made possible.
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．外層を構成する外側外層を形成する樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）．外層を構成する内側外層を形成する樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）．中間層を構成する樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）８９重量部と、環状オレフィンコポリマ−（ガラス転移点７８℃、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ）１０重量部と、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率７．５％）１重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ニ）．内層を構成する内側内層を形成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）８５重量部と、高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ）１５重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ホ）．内層を構成する外側内層を形成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）８５重量部と、高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ）１５重量部と、その混合物に対し、平均粒子径３．５μｍのアンチブロッキング剤０．３重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、５層共押出インフレ−ション成形機を用いて、インフレ−ション製膜時ブロ−アップレシオを２．５に調製して、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を３０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、５層共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造した。
（３）．次に、上記で製造した多層積層樹脂フィルムを使用し、その厚さ２０μｍの（イ）の樹脂組成物による樹脂層の面にコロナ放電処理し、次に、該コロナ処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を厚さ３．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して接着剤層を形成し、しかる後、該接着剤層の面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着薄膜を有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの面を対向させて重ね合わせてドライラミネ−トし、更に、上記でドライラミネ−トした厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着薄膜を有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着薄膜の面に、上記と同様に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を厚さ３．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して接着剤層を形成し、しかる後、該接着剤層の面に、厚さ２０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルムを対向させて重ね合わせてドライラミネ−トして、本発明にかかる積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材を２枚用意し、その多層積層樹脂フィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒートシールしてシール部を形成すると共に、上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋からなる包装用袋を形成した。
次に、上記で製造した包装用袋の開口部から、液体洗剤を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
なお、上記のヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ、その製造コストを著しく低廉化することを可能としたものであった。
(1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), (d), and (e) were prepared.
(I). Resin composition forming outer outer layer constituting outer layer A resin composition comprising 100 parts by weight of linear low density polyethylene (density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) is prepared. did.
(B). Resin composition forming inner outer layer constituting outer layer A resin composition comprising 100 parts by weight of linear low density polyethylene (density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) is prepared. did.
(C). Resin composition constituting intermediate layer Linear low-density polyethylene (density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) 89 parts by weight, cyclic olefin copolymer (glass transition point 78 C., melt flow rate, MFR = 30 g / 10 min) 10 parts by weight and ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 7.5%) 1 part by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition. .
(D). Resin composition forming inner inner layer constituting inner layer Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst (density = 0.910 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) A resin composition was prepared by sufficiently kneading 85 parts by weight and 15 parts by weight of high-pressure low-density polyethylene (density = 0.923 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.6 g / 10 min).
(E). Resin composition forming outer inner layer constituting inner layer Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst (density = 0.910 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) 85 parts by weight, 15 parts by weight of high-pressure low-density polyethylene (density = 0.923 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.6 g / 10 min), and an anti-particle having an average particle diameter of 3.5 μm with respect to the mixture A resin composition was prepared by sufficiently kneading 0.3 part by weight of a blocking agent.
(2). Next, using the resin composition prepared above, using a five-layer coextrusion inflation molding machine, adjusting the blow-up ratio during inflation film formation to 2.5, (B) 20 μm of the resin composition layer, (b) 10 μm of the resin composition layer, (c) 30 μm of the resin composition layer, (d) 10 μm of the resin composition layer, (e) Each layer of the resin composition was coextruded to 30 μm to form a film, and a multilayer laminated resin film according to the present invention consisting of a five-layer coextruded inflation film was produced.
(3). Next, the multilayer laminated resin film produced above is used, and the surface of the resin layer made of the resin composition (a) having a thickness of 20 μm is subjected to corona discharge treatment, and then the two-component curing is applied to the corona treatment surface. An adhesive layer is formed by applying a polyurethane laminate adhesive of 3.0 g / m 2 (dry) to form a layer of adhesive, and then, on the surface of the adhesive layer, silicon oxide having a thickness of 200 mm is formed. A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm having a vapor deposited thin film was dry laminated with the surfaces of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film facing each other. A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 200 μm and a 200 μm thick silicon oxide vapor-deposited thin film is formed on the surface of the 200 μm thick silicon oxide vapor-deposited thin film in the same manner as described above. Urethane-based lamination - thickness bets adhesive 3.0 g / m 2 (dry) applied to form the adhesive layer, thereafter, biaxially oriented polypropylene film of the surface of the adhesive layer, the thickness of 20μm The laminates according to the present invention were manufactured by laminating and facing each other and dry laminating.
(4). Next, two laminated materials manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the multilayer laminated resin film are overlapped to face each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is heat sealed to form a seal portion. A packaging bag made of a three-way seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was formed.
Next, a liquid detergent was filled from the opening of the packaging bag produced above, and then the opening was heat sealed to form an upper seal portion to produce a packaged product. .
In the packaged products produced above, the multilayer laminated resin film as a heat seal material is excellent in properties such as strength and waist, and also excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, tearability, etc. Furthermore, since it is excellent in heat seal characteristics, laminating characteristics, etc., almost no phenomena such as delamination are observed, and leakage of the packed and packed contents is not observed, and its storage. It was possible to produce a fully satisfactory packaged product with excellent filling properties and preservability, and suitable filling and packaging of contents.
In addition, the multilayer laminated resin film as the above heat seal material can be formed at a high speed, and when forming the film, it has excellent film forming stability, and the manufacturing cost is remarkably reduced. Was made possible.
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．外層を構成する外側外層を形成する樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）．外層を構成する内側外層を形成する樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）９５重量部と、リサイクル樹脂（低密度ポリエチレン）５重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ハ）．中間層を構成する樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）９０重量部と、環状オレフィンコポリマ−（ガラス転移点７８℃、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ）１０重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ニ）．内層を構成する内側内層を形成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）８５重量部と、高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ）１０重量部と、リサイクル樹脂（低密度ポリエチレン）５重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ホ）．内層を構成する外側内層を形成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）８５重量部と、高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ）１５重量部と、その混合物に対し、平均粒子径３．５μｍのアンチブロッキング剤０．３重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、５層共押出インフレ−ション成形機を用いて、インフレ−ション製膜時ブロ−アップレシオを２．５に調製して、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を３０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、５層共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造した。
（３）．他方、紙基材（坪量３５０ｇ／ｍ2 ）の一方の面に、コロナ放電処理を施した後、該コロナ放電処理面に、低密度ポリエチレン樹脂（密度、ｄ：０．９２３、メルトインデックス、以下、ＭＩという、ＭＩ：３．７）を使用し、これを押出コ−トして、厚さ１５μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した。
次に、上記の紙基材の非コ−ト面に、ポリエチレンイミン系アンカ−コ−ト剤層を設けた後、そのアンカ−コ−ト剤層の面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着薄膜を有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化珪素の蒸着薄膜の面を対向させて重ね合わせ、更に、その両者の層間に、低密度ポリエチレン樹脂（密度、ｄ：０．９２３、メルトインデックス、以下、ＭＩという、ＭＩ：３．７）を使用し、これをエクストゥリュ−ジョンコ−ティング法を用いて溶融押出しながら、厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン層を介して溶融押出積層た。
次いで、上記で積層した厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着薄膜を有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ３．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して接着剤層を形成し、しかる後、該接着剤層の面に、上記の（２）で製造した多層積層樹脂フィルムを使用し、その厚さ２０μｍの（イ）の樹脂組成物による樹脂層の面にコロナ放電処理した後のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせてドライラミネ−トし、しかる後、４０℃の恒温槽で３日間エ−ジング処理を施して、本発明にかかる積層材を製造した。
（４）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、ゲ−ベルトップ型の液体紙容器の形状に合わせて、縦あるいは横または斜め等に折り罫を刻設すると共に打ち抜き加工して、糊代部を有するブランク板を製造し、次いで、上記で製造したブランク板の端面に、内容物の浸透、液漏れ等を防止するために、スカイブ・ヘミング処理を施して端面処理を行った後、糊代部にホットエア−処理を行い、該糊代部の多層積層樹脂フィルムを溶融し、その溶融面に、上記のブランク板の他方の端部を重ね合わせてその両者を貼り合わせて胴貼りシ−ル部を形成して筒状のスリ−ブを製造した。
次に、上記で製造した筒状のスリ−ブのボトムの内面をホットエア−により炙り、その内面の多層積層樹脂フィルムを溶融させて、プレスシ−ルを行って底シ−ル部を形成し、しかる後、他方の開口部から果汁ジュ−スを充填した後、トップの内面をホットエア−で炙り、その内面の多層積層樹脂フィルムを溶融させて、プレスシ−ルを行ってゲ−ベルトップシ−ル部を形成して、内容物を充填包装した包装製品をを製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
なお、上記のヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ、その製造コストを著しく低廉化することを可能としたものであった。
(1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), (d), and (e) were prepared.
(I). Resin composition forming outer outer layer constituting outer layer A resin composition comprising 100 parts by weight of linear low density polyethylene (density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) is prepared. did.
(B). Resin composition forming inner outer layer constituting outer layer 95 parts by weight of linear low density polyethylene (density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) and recycled resin (low density) Polyethylene) 5 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(C). Resin composition constituting intermediate layer 90 parts by weight of linear low density polyethylene (density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) and cyclic olefin copolymer (glass transition point 78) (10 ° C., melt flow rate, MFR = 30 g / 10 min) and 10 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(D). Resin composition forming inner inner layer constituting inner layer Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst (density = 0.910 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) 85 parts by weight, 10 parts by weight of high-pressure method low-density polyethylene (density = 0.923 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.6 g / 10 min) and 5 parts by weight of recycled resin (low-density polyethylene) To prepare a resin composition.
(E). Resin composition forming outer inner layer constituting inner layer Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst (density = 0.910 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) 85 parts by weight, 15 parts by weight of high-pressure low-density polyethylene (density = 0.923 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.6 g / 10 min), and an anti-particle having an average particle diameter of 3.5 μm with respect to the mixture A resin composition was prepared by sufficiently kneading 0.3 part by weight of a blocking agent.
(2). Next, using the resin composition prepared above, using a five-layer coextrusion inflation molding machine, adjusting the blow-up ratio during inflation film formation to 2.5, (B) 20 μm of the resin composition layer, (b) 10 μm of the resin composition layer, (c) 30 μm of the resin composition layer, (d) 10 μm of the resin composition layer, (e) Each layer of the resin composition was coextruded to 30 μm to form a film, and a multilayer laminated resin film according to the present invention consisting of a five-layer coextruded inflation film was produced.
(3). On the other hand, after performing corona discharge treatment on one surface of a paper substrate (basis weight 350 g / m 2 ), low-density polyethylene resin (density, d: 0.923, melt index, Hereinafter, MI, which is MI: 3.7), was used and extruded to form a low-density polyethylene resin layer having a thickness of 15 μm.
Next, after providing a polyethyleneimine-based anchor coating agent layer on the non-coated surface of the paper substrate, a 200 mm thick silicon oxide layer was formed on the surface of the anchor coating agent layer. A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm and having a vapor-deposited thin film is overlapped with the vapor-deposited thin film of silicon oxide facing each other, and a low-density polyethylene resin (density, d: d: 0.923, melt index, hereinafter referred to as MI (MI: 3.7) is used, and melt extrusion is performed through a low-density polyethylene layer having a thickness of 20 μm while melt extrusion using the extrusion coating method. Laminated.
Next, a two-part curable polyurethane laminating adhesive was applied to the surface of the 12 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a 200 mm thick silicon oxide deposited thin film laminated as described above. - using a preparative method thickness 3.0 g / m 2 (dry) applied to form an adhesive layer, and thereafter, the surface of the adhesive layer, multi-layer laminated resin prepared in the above (2) film Is used, and the surface of the resin layer made of the resin composition (a) having a thickness of 20 μm is subjected to dry laminating with the surface of the corona-treated surface after being subjected to the corona discharge treatment facing each other, and then 40 ° C. The laminated material according to the present invention was produced by performing an aging treatment for 3 days in a constant temperature bath.
(4). Next, using the laminated material produced above, according to the shape of the Gebel top type liquid paper container, engraved creases in the vertical, horizontal, or slanting and punching processing, the paste margin part After the blank plate is manufactured, and then the end surface of the blank plate manufactured as described above is subjected to a skive hemming treatment to prevent permeation of contents, liquid leakage, etc. And hot air treatment is performed, the multilayer laminated resin film of the adhesive margin is melted, the other end of the blank plate is overlaid on the melted surface, and both of them are bonded together to form a cylinder-sealed seal portion To form a cylindrical sleeve.
Next, the inner surface of the bottom of the cylindrical sleeve manufactured above is wound with hot air, the multilayer laminated resin film on the inner surface is melted, and press sealing is performed to form a bottom seal portion. After that, after filling the juice juice from the other opening, the inner surface of the top is scooped with hot air, the multilayer laminated resin film on the inner surface is melted, and then the seal is applied to perform the gobel top seal portion. To produce a packaged product filled and packaged with the contents.
In the packaged products produced above, the multilayer laminated resin film as a heat seal material is excellent in properties such as strength and waist, and also excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, tearability, etc. Furthermore, since it is excellent in heat seal characteristics, laminating characteristics, etc., almost no phenomena such as delamination are observed, and leakage of the packed and packed contents is not observed, and its storage. It was possible to produce a fully satisfactory packaged product with excellent filling properties and preservability, and suitable filling and packaging of contents.
In addition, the multilayer laminated resin film as the above heat seal material can be formed at a high speed, and when forming the film, it has excellent film forming stability, and the manufacturing cost is remarkably reduced. Was made possible.
〔比較例１〕
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．外層を構成する外側外層を形成する樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）．外層を構成する内側外層を形成する樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）．中間層を構成する樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）９０重量部と、環状オレフィンコポリマ−（ガラス転移点７８℃、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ）１０重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ニ）．内層を構成する内側内層を形成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）８５重量部と、高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ）１５重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ホ）．内層を構成する外側内層を形成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）８５重量部と、高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ）１５重量部と、その混合物に対し、平均粒子径３．５μｍのアンチブロッキング剤０．３重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、５層共押出インフレ−ション成形機を用いて、インフレ−ション製膜時ブロ−アップレシオを１．５に調製して、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を３０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、５層共押出インフレ−ションフィルムからなる多層積層樹脂フィルムを製造した。
（３）．次に、上記で製造した多層積層樹脂フィルムを使用し、その厚さ２０μｍの（イ）の樹脂組成物による樹脂層の面にコロナ放電処理し、次に、該コロナ処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を厚さ３．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して接着剤層を形成し、しかる後、該接着剤層面に厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムをドライラミネ−トして、積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材を２枚用意し、その多層積層樹脂フィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒートシールしてシール部を形成すると共に、上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋からなる包装用袋を形成した。
次に、上記で製造した包装用袋の開口部から、液体洗剤を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、包装製品を製造した。
[Comparative Example 1]
(1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), (d), and (e) were prepared.
(I). Resin composition forming outer outer layer constituting outer layer A resin composition comprising 100 parts by weight of linear low density polyethylene (density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) is prepared. did.
(B). Resin composition forming inner outer layer constituting outer layer A resin composition comprising 100 parts by weight of linear low density polyethylene (density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) is prepared. did.
(C). Resin composition constituting intermediate layer 90 parts by weight of linear low density polyethylene (density = 0.920 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) and cyclic olefin copolymer (glass transition point 78) (10 ° C., melt flow rate, MFR = 30 g / 10 min) and 10 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(D). Resin composition forming inner inner layer constituting inner layer Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst (density = 0.910 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) A resin composition was prepared by sufficiently kneading 85 parts by weight and 15 parts by weight of high-pressure low-density polyethylene (density = 0.923 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.6 g / 10 min).
(E). Resin composition forming outer inner layer constituting inner layer Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst (density = 0.910 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 2.0 g / 10 min) 85 parts by weight, 15 parts by weight of high-pressure low-density polyethylene (density = 0.923 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 0.6 g / 10 min), and an anti-particle having an average particle diameter of 3.5 μm with respect to the mixture A resin composition was prepared by sufficiently kneading 0.3 part by weight of a blocking agent.
(2). Next, using the resin composition prepared above, using a five-layer coextrusion inflation molding machine, adjusting the blow-up ratio during inflation film formation to 1.5, (B) 20 μm of the resin composition layer, (b) 10 μm of the resin composition layer, (c) 30 μm of the resin composition layer, (d) 10 μm of the resin composition layer, (e) Each layer of the resin composition was coextruded to 30 μm to form a film, and a multilayer laminated resin film composed of a 5-layer coextruded inflation film was produced.
(3). Next, the multilayer laminated resin film produced above is used, and the surface of the resin layer made of the resin composition (a) having a thickness of 20 μm is subjected to corona discharge treatment, and then the two-component curing is applied to the corona treatment surface. Type of polyurethane-based laminating adhesive is applied to a thickness of 3.0 g / m 2 (dry) to form an adhesive layer, and then the biaxially oriented polyethylene terephthalate having a thickness of 12 μm is formed on the surface of the adhesive layer. -Laminated film was produced by dry lamination.
(4). Next, two laminated materials manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the multilayer laminated resin film are overlapped to face each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is heat sealed to form a seal portion. A packaging bag made of a three-way seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was formed.
Next, a liquid detergent was filled from the opening of the packaging bag produced above, and then the opening was heat sealed to form an upper seal portion to produce a packaged product. .
〔比較例２〜９〕
下記の表１〜８に示す仕様で、上記の比較例１と全く同様に行って、上記と同様に、多層積層樹脂フィルム、積層材、および、包装製品を製造した。
[Comparative Examples 2 to 9]
The specifications shown in the following Tables 1 to 8 were carried out in exactly the same manner as in Comparative Example 1 above, and a multilayer laminated resin film, a laminated material, and a packaged product were produced in the same manner as described above.
〔比較例２〕
（表１）
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ 使用する材料 │ＭＦＲ 密度 │ 膜厚 │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９２０│２０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９２０│１０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │中間層 │ＬＬＤＰＥ ９０重量部 │ ２ ０．９２０│３０μｍ│ │ │ＣＯＣ １０重量部 │３０ Ｔｇ７８℃│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９１０│１０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９１０│３０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ │ │ＡＢ剤 ０．３重量部 │平均粒径３．５μｍ│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ │製膜方式 │５層共押出インフレ−ション │ ├─────┼────────────────────────────┤ │ＢＵＲ │３．５ │ └─────┴────────────────────────────┘ 上記の表に示す仕様において、ＬＬＤＰＥは、直鎖状低密度ポリエチレンを表し、ＣＯＣは、環状オレフィンコポリマ−を表し、ｍＬＬＤＰＥは、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体を表し、ＬＤＰＥは、低密度ポリエチレンを表し、ＡＢ剤は、アンチブロッキング剤を表し、ＭＦＲは、メルトフロ−レイトを表し、Ｔｇは、ガラス転移点を表し、ＢＵＲは、インフレ−ション製膜時ブロ−アップレシオを表す。
以下、本発明においては、上記と同様な意味で記載するものである。
[Comparative Example 2]
(Table 1)
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ Materials used │MFR density │ Film thickness │ ├─ ────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Outer outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.920│20μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Inner outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.920│ 10μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Intermediate layer │LLDPE 90 parts by weight │ 2 0. 920│30μm│ │ │COC 10 parts by weight │30 Tg78 ℃ │ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼─── ─┤ │Inner inner layer │mLLDPE 85 layers │ 2 0.910 │ 10μm │ │ │LDPE 15 parts by weight │0.6 0.923│ │ ├─────┼─────────────┼───── ────┼────┤ │Outer inner layer │mLLDPE 85 parts by weight │ 2 0.910│30μm│ │ │LDPE 15 parts by weight │0.6 0.923│ │ │ │AB part 0.3 parts │Average particle size 3.5μm│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ │Film formation method │ 5-layer coextrusion inflation │ ├─────┼────────────────────────────┤ │BUR │3.5 │ └─────┴────────────────────────────┘ In the specifications shown in the table above, LLDPE is linear Represents low density polyethylene OC represents a cyclic olefin copolymer, mLLDPE represents an ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst, LDPE represents low density polyethylene, and AB agent represents an antiblocking agent. , MFR represents the melt flow rate, Tg represents the glass transition point, and BUR represents the blow-up ratio during inflation film formation.
Hereinafter, in this invention, it describes by the meaning similar to the above.
〔比較例３〕
（表２）
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ 使用する材料 │ＭＦＲ 密度 │ 膜厚 │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９２０│３０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │中間層 │ＬＬＤＰＥ ９０重量部 │ ２ ０．９２０│３０μｍ│ │ │ＣＯＣ １０重量部 │３０ Ｔｇ７８℃│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９１０│４０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ │ │ＡＢ剤 ０．３重量部 │平均粒径３．５μｍ│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ │製膜方式 │５層共押出インフレ−ション │ ├─────┼────────────────────────────┤ │ＢＵＲ │２．５ │ └─────┴────────────────────────────┘
[Comparative Example 3]
(Table 2)
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ Materials used │MFR density │ Film thickness │ ├─ ────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.920 │30μm │ ├ ─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Intermediate layer │LLDPE 90 parts by weight │ 2 0.920 │30μm │ │ │COC 10 parts by weight │30 Tg78 ℃ │ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │ │ Inner layer │mLLDPE 85 parts by weight │ 2 0.910 │40μm│ │ │LDPE 15 parts by weight │0.6 0.923│ │ │ │AB agent 0.3 parts by weight │Average particle size 3.5μm │ ├── --┼-- ────────────┴─────────┴ ────┤ │Film forming method │5-layer coextrusion inflation │ ├─────┼── ──────────────────────────┤ │BUR │2.5 │ └─────┴───────── ───────────────────┘
〔比較例４〕
（表３）
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ 使用する材料 │ＭＦＲ 密度 │ 膜厚 │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９３５│２０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９３５│１０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │中間層 │ＬＬＤＰＥ ９０重量部 │ ２ ０．９３５│３０μｍ│ │ │ＣＯＣ １０重量部 │３０ Ｔｇ７８℃│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９３０│１０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９３０│３０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ │ │ＡＢ剤 ０．３重量部 │平均粒径３．５μｍ│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ │製膜方式 │５層共押出インフレ−ション │ ├─────┼────────────────────────────┤ │ＢＵＲ │２．５ │ └─────┴────────────────────────────┘
[Comparative Example 4]
(Table 3)
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ Materials used │MFR density │ Film thickness │ ├─ ────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Outer outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.935│20μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Inner outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.935│ 10μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Intermediate layer │LLDPE 90 parts by weight │ 2 0. 935│30μm│ │ │COC 10 parts by weight │30 Tg78 ℃ │ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼─── ─┤ │Inner inner layer │mLLDPE 85 layers │ 2 0.930 │ 10μm │ │ │LDPE 15 parts by weight │0.6 0.923│ │ ├─────┼─────────────┼───── ────┼────┤ │Outer inner layer │mLLDPE 85 parts by weight │ 2 0.930 │30μm│ │ │LDPE 15 parts by weight │0.6 0.923│ │ │ │AB part 0.3 parts by weight │Average particle size 3.5μm│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ │Film formation method │ 5-layer coextrusion inflation │ ├─────┼────────────────────────────┤ │BUR │2.5 │ └─────┴────────────────────────────┘
〔比較例５〕
（表４）
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ 使用する材料 │ＭＦＲ 密度 │ 膜厚 │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９１０│２０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９１０│１０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │中間層 │ＬＬＤＰＥ ９０重量部 │ ２ ０．９１０│３０μｍ│ │ │ＣＯＣ １０重量部 │３０ Ｔｇ７８℃│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９０５│１０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９０５│３０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ │ │ＡＢ剤 ０．３重量部 │平均粒径３．５μｍ│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ │製膜方式 │５層共押出インフレ−ション │ ├─────┼────────────────────────────┤ │ＢＵＲ │２．５ │ └─────┴────────────────────────────┘
[Comparative Example 5]
(Table 4)
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ Materials used │MFR density │ Film thickness │ ├─ ────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Outer outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.910│20μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Inner outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.910│ 10μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Intermediate layer │LLDPE 90 parts by weight │ 2 0. 910│30μm│ │ │COC 10 parts by weight │30 Tg78 ℃ │ │ ├─────┼─────────────┼────────┼┼─── ─┤ │Inner inner layer │mLLDPE 85 layers │ 2 0.905 │10μm│ │ │LDPE 15 parts by weight │0.6 0.923│ │ ├─────┼─────────────┼───── ────┼────┤ │Outer inner layer │mLLDPE 85 parts by weight │ 2 0.905 │30μm│ │ │LDPE 15 parts by weight │0.6 0.923│ │ │ │AB part 0.3 parts by weight │Average particle size 3.5μm│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ │Film formation method │ 5-layer coextrusion inflation │ ├─────┼────────────────────────────┤ │BUR │2.5 │ └─────┴────────────────────────────┘
〔比較例６〕
（表５）
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ 使用する材料 │ＭＦＲ 密度 │ 膜厚 │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９２０│２０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９２０│１０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │中間層 │ＬＬＤＰＥ ９７重量部 │ ２ ０．９２０│３０μｍ│ │ │ＣＯＣ ３重量部 │３０ Ｔｇ７８℃│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９１０│１０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９１０│３０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ │ │ＡＢ剤 ０．３重量部 │平均粒径３．５μｍ│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ │製膜方式 │５層共押出インフレ−ション │ ├─────┼────────────────────────────┤ │ＢＵＲ │２．５ │ └─────┴────────────────────────────┘
[Comparative Example 6]
(Table 5)
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ Materials used │MFR density │ Film thickness │ ├─ ────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Outer outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.920│20μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Inner outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.920│ 10μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Intermediate layer │LLDPE 97 parts by weight │ 2 0. 920│30μm│ │ │CO 3 parts by weight │30 Tg78 ℃ │ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼─── ─┤ │Inner inner layer │mLLDPE 85 weight │ 2 0.910│10μm│ │ │LDPE 15 parts by weight │0.6 0.923│ │ ├─────┼─────────────┼─────── ───┼────┤ │Outer inner layer │mLLDPE 85 parts by weight │ 2 0.910 │30μm│ │ │LDPE 15 parts by weight │0.6 0.923│ │ │ │AB part 0.3 parts by weight │ Average particle size 3.5μm│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ │Film forming method │5 Co-extrusion inflation │ ├─────┼────────────────────────────┤ │BUR │2.5 │ └─────┴────────────────────────────┘
〔比較例７〕
（表６） ┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ 使用する材料 │ＭＦＲ 密度 │ 膜厚 │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９２０│２０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９２０│１０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │中間層 │ＬＬＤＰＥ ７５重量部 │ ２ ０．９２０│３０μｍ│ │ │ＣＯＣ ２５重量部 │３０ Ｔｇ７８℃│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９１０│１０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９１０│３０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ │ │ＡＢ剤 ０．３重量部 │平均粒径３．５μｍ│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ │製膜方式 │５層共押出インフレ−ション │ ├─────┼────────────────────────────┤ │ＢＵＲ │２．５ │ └─────┴────────────────────────────┘
[Comparative Example 7]
(Table 6) ┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ Materials used │MFR density │ Membrane Thickness │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Outer outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0. 920│20μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Inner outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.920│10μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Intermediate layer │LLDPE 75 parts by weight │ 2 0.920 │30μm │ │ COC 25 parts by weight │30 Tg78 ℃ │ │ ├─────┼─────────────┼───────── ┼────┤ │Inner inner layer │mLLDP 85 parts by weight │ 2 0.910 │10μm │ │LDPE 15 parts by weight │0.6 0.923│ │ ├─────┼─────────────┼─── ──────┼────┤ │Outer inner layer │mLLDPE 85 parts by weight │ 2 0.910 │30μm│ │ │LDPE 15 parts by weight │0.6 0.923│ │ │ │AB agent 0.3 Part by weight │Average particle size 3.5μm│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ Method │5-layer coextrusion inflation │ ├─────┼────────────────────────────┤ │BUR │2 .5 │ └─────┴────────────────────────────┘
〔比較例８〕
（表７）
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ 使用する材料 │ＭＦＲ 密度 │ 膜厚 │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９２０│２０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９２０│１０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │中間層 │ＬＬＤＰＥ ９０重量部 │ ２ ０．９２０│３０μｍ│ │ │ＣＯＣ １０重量部 │１８ Ｔｇ４８℃│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９１０│１０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９１０│３０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ │ │ＡＢ剤 ０．３重量部 │平均粒径３．５μｍ│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ │製膜方式 │５層共押出インフレ−ション │ ├─────┼────────────────────────────┤ │ＢＵＲ │２．５ │ └─────┴────────────────────────────┘
[Comparative Example 8]
(Table 7)
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ Materials used │MFR density │ Film thickness │ ├─ ────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Outer outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.920│20μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Inner outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.920│ 10μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Intermediate layer │LLDPE 90 parts by weight │ 2 0. 920│30μm│ │ │COC 10 parts by weight │18 Tg48 ℃ │ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼─── ─┤ │Inner inner layer │mLLDPE 85 layers │ 2 0.910 │ 10μm │ │ │LDPE 15 parts by weight │0.6 0.923│ │ ├─────┼─────────────┼───── ────┼────┤ │Outer inner layer │mLLDPE 85 parts by weight │ 2 0.910 │30μm│ │ │LDPE 15 parts by weight │0.6 0.923│ │ │ │AB part 0.3 parts by weight │Average particle size 3.5μm│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ │Film formation method │ 5-layer coextrusion inflation │ ├─────┼────────────────────────────┤ │BUR │2.5 │ └─────┴────────────────────────────┘
〔比較例９〕
（表８）
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ 使用する材料 │ＭＦＲ 密度 │ 膜厚 │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９２０│２０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側外層 │ＬＬＤＰＥ １００重量部 │ ２ ０．９２０│１０μｍ│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │中間層 │ＬＬＤＰＥ ９０重量部 │ ２ ０．９２０│３０μｍ│ │ │ＣＯＣ １０重量部 │５５ Ｔｇ１２０℃│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │内側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９１０│１０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │外側内層 │ｍＬＬＤＰＥ ８５重量部 │ ２ ０．９１０│３０μｍ│ │ │ＬＤＰＥ １５重量部 │０．６ ０．９２３│ │ │ │ＡＢ剤 ０．３重量部 │平均粒径３．５μｍ│ │ ├─────┼─────────────┴─────────┴────┤ │製膜方式 │５層共押出インフレ−ション │ ├─────┼────────────────────────────┤ │ＢＵＲ │２．５ │ └─────┴────────────────────────────┘
[Comparative Example 9]
(Table 8)
┌─────┬─────────────┬─────────┬────┐ │ │ Materials used │MFR density │ Film thickness │ ├─ ────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Outer outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.920│20μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Inner outer layer │LLDPE 100 parts by weight │ 2 0.920│ 10μm│ ├─────┼─────────────┼─────────┼────┤ │Intermediate layer │LLDPE 90 parts by weight │ 2 0. 920│30μm│ │ │
〔実験例〕
次に、上記の実施例１〜３、および、比較例１〜７で製造した多層積層樹脂フィルム、積層材について、（１）．腰、（２）．耐衝撃性、（３）．引き裂き性、（４）．透明性、（５）．内層を構成する外側内層（最内層）の滑り性、（６）．多層積層樹脂フィルムの製膜安定性、（７）．多層積層樹脂フィルムの高速製膜性について測定した。
（１）．腰の測定
これは、ＪＩＳ Ｋ７１２７に基づいて、多層積層樹脂フィルムの引張弾性率を測定して評価した。
（２）．耐衝撃性の測定
これは、ＪＩＳ Ｋ７１２４に基づいて、多層積層樹脂フィルムのダ−ト衝撃強さを測定して評価した。
（３）．引き裂き性の測定
これは、ＪＩＳ Ｋ７１２８に基づいて、多層積層樹脂フィルムのエルメンドルフ引き裂きを測定して評価した。
（４）．透明性の測定
これは、ＪＩＳ Ｋ７１０５に基づいて、多層積層樹脂フィルムのヘ−ズを測定して評価した。
（５）．内層を構成する外側内層（最内層）の滑り性の測定
これは、ＪＩＳ Ｋ７１２５に基づいて、多層積層樹脂フィルムの内層を構成する外側内層（最内層）の摩擦係数を測定して評価した。
（６）．多層積層樹脂フィルムの製膜安定性の測定
これは、多層積層樹脂フィルムの製膜時の状況について、その時のバブルの安定性を目視にて観察して評価した。
（７）．多層積層樹脂フィルムの高速製膜性の測定
これは、多層積層樹脂フィルムの製膜時の状況について、その製膜速度を測定して評価した。
上記の測定結果について、下記の表９に示す。
[Experimental example]
Next, for the multilayer laminated resin films and laminated materials produced in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7, (1). Waist, (2). Impact resistance, (3). Tearability, (4). Transparency, (5). Slipperiness of the outer inner layer (innermost layer) constituting the inner layer, (6). Film-forming stability of multilayer laminated resin film, (7). It measured about the high-speed film forming property of the multilayer laminated resin film.
(1). Measurement of waist This was evaluated by measuring the tensile elastic modulus of the multilayer laminated resin film based on JIS K7127.
(2). Measurement of impact resistance This was evaluated by measuring the dart impact strength of a multilayer laminated resin film based on JIS K7124.
(3). Measurement of tearability This was evaluated by measuring the Elmendorf tear of a multilayer laminated resin film based on JIS K7128.
(4). Measurement of transparency This was evaluated by measuring the haze of a multilayer laminated resin film based on JIS K7105.
(5). Measurement of slipperiness of outer inner layer (innermost layer) constituting inner layer This was evaluated by measuring a friction coefficient of an outer inner layer (innermost layer) constituting an inner layer of a multilayer laminated resin film based on JIS K7125.
(6). Measurement of film forming stability of multilayer laminated resin film This was evaluated by visually observing the stability of bubbles at the time when the multilayer laminated resin film was formed.
(7). Measurement of high-speed film-forming property of multilayer laminated resin film This was evaluated by measuring the film-forming speed of the situation at the time of forming a multilayer laminated resin film.
The measurement results are shown in Table 9 below.
（表９）
┌────┬─────────┬────┬─────────┬────┐ │ │ 引張弾性率 │ │ 易引き裂き性 │ │ │ ├────┬────┤衝撃強さ├────┬────┤透明性 │ │ │流れ方向│巾方向 │ │流れ方向│巾方向 │ │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │実施例１│１．００│１．００│１．００│１．００│１．００│ ○ │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │実施例２│０．９６│０．９７│１．２１│１．１２│１．１３│ ○ │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │実施例３│１．０３│１．０２│１．２５│１．０９│１．１１│ ○ │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │比較例１│１．３０│０．８２│０．６８│０．６５│１．５２│ △ │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │比較例２│─── │─── │─── │─── │─── │─── │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │比較例３│１．０１│１．０２│０．９７│０．９３│０．９８│ ○ │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │比較例４│１．３７│１．３１│０．７８│０．８４│１．２８│○〜△ │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │比較例５│０．８９│０．８７│１．２７│１．２１│１．２８│ ○ │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │比較例６│０．６２│０．５９│１．５８│１．５５│２．０３│ ◎ │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │比較例７│２．２１│２．０８│０．４５│０．３８│０．６４│ × │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │比較例８│０．８７│０．８２│１．２３│１．２６│１．５７│ ○ │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │比較例９│１．３７│１．２５│０．６８│０．４１│０．８２│ △ │ └────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┘
┌────┬──────┬─────────┬──────┐ │ │ │ │ │ │ │ 滑り性 │ バブルの安定性 │ 製膜速度 │ │ │ │ │ │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │実施例１│ ○ │ ○ │ １．００ │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │実施例２│ ○ │ ○ │ １．００ │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │実施例３│ ○ │ ○ │ １．００ │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │比較例１│ ○ │ △ │ １．２８ │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │比較例２│ ─── │ 安定成形不可 │ ─── │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │比較例３│ ○ │ ○ │ ０．８２ │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │比較例４│ ○ │ ○〜△ │ １．００ │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │比較例５│ × │ ○ │ １．００ │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │比較例６│ ○ │ ◎ │ １．００ │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │比較例７│ ○ │ △ │ ０．８０ │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │比較例８│ ○ │ ○ │ １．００ │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │比較例９│ ○ │ △ │ ０．９０ │ └────┴──────┴─────────┴──────┘ 上記の表９において、各物性の単位は、実施例１の測定値を１．００とし、その相対評価をした値である。
また、表９の透明性の欄において、◎は、優、○は、良、△は、やや劣る、×は、劣るを表し、また、表９の滑り性の欄において、○は、優、×は、劣るを表し、更に、表９のバブル安定性の欄において、◎は、優、○は、良、△は、やや劣る、×は、劣るを表す。
(Table 9)
┌────┬─────────┬────┬─────────┬────┐ │ │ Tensile modulus │ │ Easy tear │ │ │ ├ ────┬────┤Impact strength├────┬────┤Transparency │ │ │Flow direction │Width direction │ │Flow direction │Width direction │ │ ├────┼─ ───┼────┼────┼────┼────┼────┤ │Example 1│1.00│1.00│1.00│1.00│ 1.00│ ○ │ ├────┼────┼────┼────┼───┼┼───┼────┤ │Example 2│0.96 │0.97│1.21│1.12│1.13│ ○ │ ├────┼────┼───┼────┼────┼────┼ ────┤ │Example 3│1.03│1.02│1.25│1.09│1.11│ ○ │ ├────┼──── ────┼────┼────┼────┼────┤ │Comparative Example 1│1.30│0.82│0.68│0.65│1.52│ △ │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │Comparative Example 2│─── │─── │─── │─── │─── │─── │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼── ──┤ │Comparative Example 3│1.01│1.02│0.97│0.93│0.98│ ○ │ ├────┼────┼────┼────比較 ────┼────┼────┤ │Comparative Example 4│1.37│1.31│0.78│0.84│1.28│ ○ 〜 △ │ ├──── ┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │Comparative Example 5│0.89│0.87│1.27│1. 21│ 1.28│ ○ │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │Comparative Example 6│0.62 │0.59│1.58│1.55│2.03│ ◎ │ ├────┼────┼────┼────┼────┼────┼ ────┤ │Comparative Example 7│2.21│2.08│0.45│0.38│0.64│ × │ ├────┼────┼────┼── ──┼────┼────┼────┤ │Comparative Example 8│0.87│0.82│1.23│1.26│1.57│ ○ │ ├──── ┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │Comparative Example 9│1.37│1.25│0.68│0. 41│0.82│ △ │ └────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┘
┌────┬──────┬─────────┬──────┐ │ │ │ │ │ │ │ Sliding │ Bubble stability │ Film formation speed │ │ │ │ │ │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │Example 1│ ○ │ ○ │ 1.00 │ ├── ──┼──────┼─────────┼──────┤ │Example 2│ ○ │ ○ │ 1.00 │ ├────┼──── ──┼─────────┼──────┤ │Example 3│ ○ │ ○ │ 1.00 │ ├────┼──────┼──── ─────┼──────┤ │Comparative Example 1│ ○ │ △ │ 1.28 │ ├────┼──────┼─────────┼── ─────┤ │Comparative Example 2│ ─── │ Stable molding impossible │ ─── │ ├────┼──────┼─────────┼ ─────┤ │Comparative Example 3│ ○ │ ○ │ 0.82 │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │ Comparative Example 4│ ○ │ ○ ~ △ │ 1.00 │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │Comparative Example 5│ × │ ○ │ 1.00 │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │Comparative Example 6│ ○ │ ◎ │ 1.00 │ ├────┼──────┼─────────┼──────┤ │Comparative Example 7│ ○ │ △ │ 0.80 │ ├────┼─ ─────┼─────────┼──────┤ │Comparative Example 8│ ○ │ ○ │ 1.00 │ ├────┼──────┼─ ────────┼ ──────┤ │Comparative Example 9│ ○ │ △ │ 0.90 │ └────┴──────┴───────── ┴──────┘ In Table 9 above, the unit of each physical properties, measurements of Example 1 and 1.00, a value obtained by the relative evaluation.
Further, in the transparency column of Table 9, ◎ is excellent, ○ is good, Δ is slightly inferior, × is inferior, and in the slipperiness column of Table 9, ○ is excellent, X represents inferior. Furthermore, in the bubble stability column of Table 9, ◎ represents excellent, ○ represents good, Δ represents slightly inferior, and x represents inferior.
上記の表９に示す結果より明らかなように、まず、腰の評価を示す引張弾性率おいては、比較例７＞比較例４、９＞実施例３＞実施例１、比較例３＞実施例２＞比較例８＞比較例５の順であった。
また、耐衝撃性の評価を示すダ−ト衝撃性強さにおいては、比較例５＞比較例８＞実施例２＞実施例１、比較例３＞実施例３＞比較例４、９＞比較例７＞比較例２＞実施例１＞比較例１の順であった。
次に、引き裂き易さを示すエルメンドルフ引き裂きにおいては、縦については、比較例１＞実施例２＞実施例３＞実施例１＞比較例２＞比較例４＞実施例１＞比較例５の順であり、横については、比較例２＞実施例２＞実施例１＞実施例３＞比較例１＞実施例１＞比較例４＞比較例５の順であり、更に、縦／横のバランスにおいては、実施例１、２＞比較例１、２、実施例１＞比較例５＞比較例４の順であった。
更に、透明性を示すヘ−ズ値においては、実施例２＞実施例１＞実施例３＞比較例４の順であった。
次にまた、内層の滑り性を示す摩擦係数については、実施例１＞比較例４の順であった。
更に、製膜安定性を示す製膜時の状況を表すバブルの安定性においては、実施例２＞実施例１、３、比較例３＞比較例１＞比較例２の順であった。
また、高速製膜性を示す製膜時の状況を表す製膜速度においては、実施例１＞比較例３の順であった。
以上の結果から、本発明にかかる実施例のものが、最もバランスが良好であることが判明した。
As is clear from the results shown in Table 9 above, first, in the tensile modulus indicating the waist evaluation, Comparative Example 7> Comparative Example 4, 9> Example 3> Example 1, Comparative Example 3> Implementation The order of Example 2> Comparative Example 8> Comparative Example 5 was followed.
Moreover, in the dart impact strength indicating the evaluation of impact resistance, Comparative Example 5> Comparative Example 8> Example 2> Example 1, Comparative Example 3> Example 3> Comparative Examples 4, 9> Comparison Example 7> Comparative Example 2> Example 1> The order was Comparative Example 1.
Next, in Elmendorf tearing, which indicates ease of tearing, the longitudinal direction is as follows: Comparative Example 1> Example 2> Example 3> Example 1> Comparative Example 2> Comparative Example 4> Example 1> Comparative Example 5. In the horizontal direction, Comparative Example 2> Example 2> Example 1> Example 3> Comparative Example 1> Example 1> Comparative Example 4> Comparative Example 5 in this order, and the vertical / horizontal balance In the order, Examples 1 and 2> Comparative Examples 1 and 2, Example 1> Comparative Example 5> Comparative Example 4.
Furthermore, the haze value indicating transparency was in the order of Example 2> Example 1> Example 3> Comparative Example 4.
Next, the friction coefficient indicating the slipperiness of the inner layer was in the order of Example 1> Comparative Example 4.
Furthermore, in the stability of the bubble representing the state during film formation indicating the film formation stability, the order was Example 2> Examples 1 and 3, Comparative Example 3> Comparative Example 1> Comparative Example 2.
Moreover, in the film-forming speed | rate showing the condition at the time of film forming which shows high-speed film forming property, it was the order of Example 1> Comparative Example 3.
From the above results, it was found that the example according to the present invention had the best balance.
以上の説明で明らかなように、本発明は、共押出多層インフレ−ション法による製膜化に着目し、まず、ヒ−トシ−ル性樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレンと環状オレフィンコポリマ−とメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体と低密度ポリエチレンとを主体とし、これらを組み合わせて使用して共押出多層インフレ−ション法により、外層、中間層、および、内層の３層積層構造からなり、更に、上記の外層と内層とを、２台以上の複数の押出機による複層製膜化により、上記の外層が、外側外層と内側外層との２層積層構造からなり、また、上記の内層が、外側内層と内側内層との２層積層構造からなる多層積層樹脂フィルムを製造し、而して、該多層積層樹脂フィルムをヒ−トシ−ル材として使用し、その多層積層樹脂フィルムを構成する外側外層の面に、少なくとも、基材フィルムを積層して、包装用容器を製造する積層材を製造し、更に、該積層材を使用し、その多層積層樹脂フィルムを構成する外側内層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成して包装用容器を製造し、次いで、該包装用容器の開口部から、例えば、飲食品、医薬品、化粧品、洗剤、化学品、雑貨品、その他等の種々の内容物を充填包装して、各種の包装製品を製造して、上記のヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができ、また、上記のヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムについて高速で製膜化を可能とし、かつ、その性膜化に際し、製膜安定性に優れ、その製造コストを著しく低廉化することを可能とし、極めて有用なヒ−トシ−ル材としての多層積層樹脂フィルムおよびそれを使用した積層材、包装用容器を製造し得ることができるというものである。 As apparent from the above description, the present invention pays attention to film formation by a coextrusion multilayer inflation method. First, as a heat-sealable resin, linear low density polyethylene and cyclic olefin copolymer are used. And an ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst and a low-density polyethylene as a main component, and using these in combination, an outer layer, an intermediate layer, and an inner layer are produced by a coextrusion multilayer inflation method. In addition, the outer layer and the inner layer are formed into a multilayer by using two or more extruders, so that the outer layer is a two-layer laminated structure of an outer outer layer and an inner outer layer. In addition, a multilayer laminated resin film in which the above inner layer has a two-layer laminated structure of an outer inner layer and an inner inner layer, and thus the multilayer laminated resin film is used as a heat seal material. At least the base film is laminated on the surface of the outer outer layer constituting the multilayer laminated resin film to produce a laminated material for producing a packaging container, and further using the laminated material, the multilayer laminated resin film The outer and inner layers constituting the outer surface are overlapped with each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is heat sealed to form a seal portion to manufacture a packaging container, and then the packaging From the opening of the container, for example, various contents such as foods and drinks, pharmaceuticals, cosmetics, detergents, chemicals, miscellaneous goods, etc. are filled and packaged to produce various packaging products. The multi-layer laminated resin film as a tossile material is excellent in properties such as strength and waist, and is excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, tearability, etc. -Delamination etc. due to excellent properties This product is almost free from leakage, and no leakage of the packed and packed contents is observed. The packaged product has excellent storage and storage characteristics and is suitable for filling and packing the contents. In addition, the multilayer laminated resin film as the above heat seal material can be formed at a high speed, and the film formation stability is excellent when the film is formed. The cost can be remarkably reduced, and a multilayer laminated resin film as a very useful heat seal material, a laminated material using the same, and a packaging container can be manufactured.
１ａ 外側外層
１ｂ 内側外層
１ 外層
２ 中間層
３ａ 内側内層
３ｂ 外側内層
３ 内層
４ 基材フィルム
５ バリア性基材
６ シ−ル部
７ 開口部
８ 内容物
９ 上端シ−ル部
Ａ 多層積層樹脂フィルム
Ｂ、Ｂ1 積層材
Ｃ 包装用容器
Ｄ 包装製品
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