JP6504696B2 - High damping composition and visco-elastic damper - Google Patents
High damping composition and visco-elastic damper Download PDFInfo
- Publication number
- JP6504696B2 JP6504696B2 JP2015021496A JP2015021496A JP6504696B2 JP 6504696 B2 JP6504696 B2 JP 6504696B2 JP 2015021496 A JP2015021496 A JP 2015021496A JP 2015021496 A JP2015021496 A JP 2015021496A JP 6504696 B2 JP6504696 B2 JP 6504696B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- mass
- high damping
- silica
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000013016 damping Methods 0.000 title claims description 174
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 68
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 143
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 71
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 58
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 53
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 41
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 36
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 27
- -1 imidazole compound Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 25
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 16
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 15
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 15
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 15
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 19
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 10
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 9
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 9
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 9
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 6
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N dibutylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=S)SSC(=S)N(CCCC)CCCC PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000000427 antigen Substances 0.000 description 2
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 description 2
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1CC1=CC=CC=C1 FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKLXPPYISZJCV-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2-phenylimidazole Chemical compound C1=CN=C(C=2C=CC=CC=2)N1CC1=CC=CC=C1 XZKLXPPYISZJCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTWBFUCJVWKCCK-UHFFFAOYSA-N 2-heptadecyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NC=CN1 YTWBFUCJVWKCCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLEASVZEQBICSN-UHFFFAOYSA-N 2-undecyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=NC=CN1 LLEASVZEQBICSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQVVPOMBWBKNRS-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-yl)propyl-triethoxysilane Chemical compound C1=CC=C2SC(CCC[Si](OCC)(OCC)OCC)=NC2=C1 KQVVPOMBWBKNRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFGLXKZGFFRQAR-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-yltetrasulfanyl)propyl-trimethoxysilane Chemical compound C1=CC=C2SC(SSSSCCC[Si](OC)(OC)OC)=NC2=C1 HFGLXKZGFFRQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSFMFCWJHYPFPG-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylthiirane-2-carboxylate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C1(C)CS1 ZSFMFCWJHYPFPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKQWHIMDQYDQSR-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylthiirane-2-carboxylate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C1(C)CS1 AKQWHIMDQYDQSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYOXIFXYEIILLY-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound N1C(C)=CN=C1C1=CC=CC=C1 TYOXIFXYEIILLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSPIGXNLDXWYKZ-UHFFFAOYSA-N CCO[Si](CCC[S+]=C(N(C)C)SSSSC(N(C)C)=[S+]CCC[Si](OCC)(OCC)OCC)(OCC)OCC Chemical compound CCO[Si](CCC[S+]=C(N(C)C)SSSSC(N(C)C)=[S+]CCC[Si](OCC)(OCC)OCC)(OCC)OCC FSPIGXNLDXWYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKFGZHGVWONCTD-UHFFFAOYSA-N CN(C)C(SSSSC(N(C)C)=[S+]CCC[Si](OC)(OC)OC)=[S+]CCC[Si](OC)(OC)OC Chemical compound CN(C)C(SSSSC(N(C)C)=[S+]CCC[Si](OC)(OC)OC)=[S+]CCC[Si](OC)(OC)OC SKFGZHGVWONCTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMSINRARNNWSHY-UHFFFAOYSA-N CN(C)C(SSSSC(N(C)C)=[S+]CC[Si](OC)(OC)OC)=[S+]CC[Si](OC)(OC)OC Chemical compound CN(C)C(SSSSC(N(C)C)=[S+]CC[Si](OC)(OC)OC)=[S+]CC[Si](OC)(OC)OC NMSINRARNNWSHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018936 Vitellaria paradoxa Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- SYHGEUNFJIGTRX-UHFFFAOYSA-N methylenedioxypyrovalerone Chemical compound C=1C=C2OCOC2=CC=1C(=O)C(CCC)N1CCCC1 SYHGEUNFJIGTRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ASAOXGWSIOQTDI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[2-(2-triethoxysilylethyltetrasulfanyl)ethyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCSSSSCC[Si](OCC)(OCC)OCC ASAOXGWSIOQTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLFNHRIZTXWZHT-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltrisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC KLFNHRIZTXWZHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSXKIRYGYMKWSK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(2-trimethoxysilylethyltetrasulfanyl)ethyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCSSSSCC[Si](OC)(OC)OC JSXKIRYGYMKWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTTSZDBCLAKKAY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(3-trimethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCSSSSCCC[Si](OC)(OC)OC JTTSZDBCLAKKAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOFGNZOFJYBHIN-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(3-trimethoxysilylpropyltrisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCSSSCCC[Si](OC)(OC)OC KOFGNZOFJYBHIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000003190 viscoelastic substance Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Vibration Prevention Devices (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、振動エネルギーの伝達を緩和したり吸収したりする高減衰部材のもとになる高減衰組成物と、当該高減衰組成物からなる高減衰部材としての粘弾性体を備えた粘弾性ダンパに関するものである。 The present invention is a visco-elastic material provided with a high damping composition which is a basis of a high damping member for reducing or absorbing the transfer of vibrational energy, and a visco-elastic body as a high damping member comprising the high damping composition. It relates to a damper.
例えばビルや橋梁等の建築物、産業機械、航空機、自動車、鉄道車両、コンピュータやその周辺機器類、家庭用電気機器類、さらには自動車用タイヤ等の幅広い分野において高減衰部材が用いられる。高減衰部材を用いることで振動エネルギーの伝達を緩和したり吸収したりする、すなわち免震、制震、制振、防振等をすることができる。
高減衰部材は、主に天然ゴム等のジエン系ゴムを含む高減衰組成物によって形成される。
For example, high damping members are used in a wide range of fields such as buildings, bridges, buildings, industrial machines, aircraft, automobiles, railway vehicles, computers and their peripheral devices, household electrical appliances, and automobile tires. By using the high damping member, the transmission of vibrational energy can be mitigated or absorbed, that is, seismic isolation, damping, damping, vibration isolation, and the like can be performed.
The high damping member is mainly formed of a high damping composition containing a diene rubber such as natural rubber.
高減衰組成物としては、例えばジエン系ゴムにシリカおよびシリル化剤を配合して混練したのち、さらにジエン系ゴムを架橋させるための架橋成分を加えて混練したもの等が知られている。
上記の配合においてシリル化剤は、シリカと反応してその表面を改質することで、当該シリカのジエン系ゴムに対する相溶性を向上し、ジエン系ゴム中に良好に分散させるために機能する。
As a high damping composition, for example, a composition obtained by mixing and kneading silica and a silylating agent with a diene rubber, and then adding and kneading a crosslinking component for crosslinking the diene rubber is known.
In the above formulation, the silylating agent reacts with the silica to modify the surface thereof, thereby improving the compatibility of the silica with the diene rubber and functioning to disperse the silica well in the diene rubber.
そして、かかるシリル化剤の機能によってジエン系ゴム中にシリカを均一に分散させることにより、架橋後の高減衰部材に、振動が加えられた際のヒステリシスロスを大きくして当該振動のエネルギーを効率よく速やかに減衰する性能、すなわち減衰性能が付与される。またシリカを分散させることで、上記高減衰部材に適度な剛性も付与される。
そこで上記の組成を基本として、高減衰部材の減衰性能をさらに向上させるべく、当該高減衰部材のもとになる高減衰組成物におけるシリカの配合割合を多くしたり（特許文献１）、当該高減衰組成物に、さらに微粒子状カーボンブラックを配合したり（特許文献２）、ロジン誘導体や石油樹脂などの粘着付与剤を配合したり（特許文献３）すること等が検討されている。
And, by dispersing the silica uniformly in the diene rubber by the function of such a silylating agent, the hysteresis loss when vibration is applied to the high damping member after crosslinking is increased to make the energy of the vibration efficient. Attenuation performance is given, that is, performance that attenuates well quickly. Further, by dispersing the silica, the high damping member is also given appropriate rigidity.
Therefore, based on the above composition, in order to further improve the damping performance of the high damping member, the compounding ratio of silica in the high damping composition which is the basis of the high damping member is increased (Patent Document 1), the high It has been studied to further add particulate carbon black to the damping composition (Patent Document 2), and to add a tackifier such as a rosin derivative or petroleum resin (Patent Document 3).
また同様の目的で、高減衰組成物に、さらに液状ゴムおよびカーボンブラックを配合したり（特許文献４）、極性側鎖を有しないジエン系ゴムにシリカと２以上の極性基を有する粘着付与剤等とを配合したり（特許文献５）、特定の軟化点を有するロジン誘導体を配合したり（特許文献６）、イミダゾール化合物とヒンダードフェノール系化合物とを配合したり（特許文献７）すること等も検討されている。 Also for the same purpose, a liquid rubber and carbon black are further compounded in a high damping composition (Patent Document 4), and a diene rubber having no polar side chain has a silica and a tackifier having two or more polar groups. And the like (Patent Document 5), a rosin derivative having a specific softening point (Patent Document 6), and an imidazole compound and a hindered phenol compound (Patent Document 7). Etc. are also considered.
しかしこれらの発明は、いずれも高減衰部材の減衰性能を高めることのみを主眼としたものであって、当該高減衰部材の剛性については一切検討されていない。
住宅の耐震性を評価する指標として耐震等級が制定されている。住宅の耐震等級を高めるためには、筋交いや合板を使った耐力壁を設けるのが一般的である。
また高減衰部材を粘弾性体として備えた住宅用の粘弾性ダンパは上記耐力壁に組み込むのが一般的であり、その場合、高減衰部材には高い減衰性能だけでなく耐力壁の一部として機能するために通常よりも高い剛性が求められる。
However, all of these inventions are mainly aimed at enhancing the damping performance of the high damping member, and the rigidity of the high damping member has not been studied at all.
Seismic rating has been established as an index to evaluate the earthquake resistance of a house. In order to improve the seismic rating of a house, it is common to provide a bearing wall made of bracing or plywood.
Moreover, it is common to incorporate the visco-elastic damper for housings provided with the high damping member as a visco-elastic body into the above-mentioned load bearing wall, in which case the high damping member not only has high damping performance but also a part of the load bearing wall. Higher rigidity is required to function.
高減衰部材の剛性を高めるためには、例えば架橋成分の配合割合を増やすことが考えられるが、その場合には高減衰部材の減衰性能が低下するという問題がある。
また同様の目的で可塑剤の配合割合を減らしたり、シリカやカーボンブラック等の配合割合をさらに増やしたりすることも考えられるが、これらの場合には高減衰組成物の加工性が低下して、当該高減衰組成物を調製するために各成分を混練したり、高減衰部材部材を製造するために上記高減衰組成物を任意の形状に成形加工したりするのが容易でなくなるという問題を生じる。
In order to increase the rigidity of the high damping member, for example, it is conceivable to increase the blending ratio of the crosslinking component, but in that case, there is a problem that the damping performance of the high damping member is lowered.
It is also conceivable to reduce the blending ratio of the plasticizer or to further increase the blending ratio of the silica, carbon black, etc. for the same purpose, but in these cases, the processability of the high damping composition decreases. There is a problem that it is not easy to knead each component to prepare the high damping composition or to form the high damping composition into an arbitrary shape for manufacturing a high damping member member. .
剛性と減衰性能を両立させるため、シリカとシリル化剤を配合したジエン系ゴムにさらに１，２−ポリブタジエン系重合体、ノボラック型フェノール樹脂およびシランカップリング剤からなる群より選ばれた少なくとも１種の反応性成分を配合することが検討されている（特許文献８）。
ところがかかる発明では、制振のために重要な減衰性能をある程度犠牲にしてまで剛性を高めており、剛性と減衰性能の両立という点では不十分であって、減衰性能のさらなる向上が必要と考えられる。
In order to achieve both rigidity and damping performance, at least one selected from the group consisting of a 1,2-polybutadiene polymer, a novolak type phenolic resin and a silane coupling agent in addition to a diene rubber compounded with silica and a silylating agent It has been studied to blend the reactive component of (Patent Document 8).
However, in such an invention, the rigidity is enhanced to some extent at the expense of the damping performance important for damping, and it is not sufficient in terms of both the stiffness and the damping performance, and it is considered necessary to further improve the damping performance. Be
本発明の目的は、特に粘弾性体として粘弾性ダンパを構成して耐力壁等に組み込む際に求められる高い剛性を有する上、現状より減衰性能にも優れた高減衰部材を形成しうる高減衰組成物を提供することにある。
また本発明の目的は、かかる高減衰組成物を用いて高減衰部材としての粘弾性体を形成することにより、上記のように耐力壁等に組み込む際に求められる高い剛性を有する上、現状より減衰性能にも優れた粘弾性ダンパを提供することにある。
The object of the present invention is to provide a high damping member capable of forming a high damping member which has high rigidity required particularly when constructing a visco-elastic damper as a visco-elastic body and incorporating it in a bearing wall etc. It is in providing a composition.
Further, the object of the present invention is to form a visco-elastic body as a high damping member using such a high damping composition, thereby having high rigidity required when incorporating in a bearing wall or the like as described above, and An object of the present invention is to provide a viscoelastic damper excellent in damping performance.
本発明はジエン系ゴム、前記ジエン系ゴム１００質量部あたり、１００質量部以上、１８０質量部以下のシリカ、５質量部以上、３０質量部以下のシリル化剤、５質量部以上、８質量部以下のシリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体を含み、前記シリル化剤は、式(１)： The present invention is a diene rubber , 100 parts by weight or more and 180 parts by weight or less of silica, 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less of a silylating agent, per 100 parts by weight of the diene rubber , 5 parts by weight or more and 8 parts by weight The following silica coupling agent, an imidazole compound and a rosin derivative are contained, and the silylating agent is represented by the formula (1):
〔式中Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
で表されるフェニル型シリル化剤であり、前記シリカ用カップリング剤は、含硫黄系シランカップリング剤である高減衰組成物である。
また本発明は、上記高減衰組成物からなる粘弾性体を備える粘弾性ダンパである。
[Wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
And the coupling agent for silica is a high damping composition which is a sulfur-containing silane coupling agent .
The present invention is also a viscoelastic damper comprising a viscoelastic body comprising the above-mentioned high damping composition.
本発明によればジエン系ゴムにシリカおよび上記特定のフェニル型シリル化剤とともにシリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体を配合することで、特に粘弾性体として粘弾性ダンパを構成して耐力壁等に組み込む際に求められる高い剛性を有する上、現状より減衰性能にも優れた高減衰部材を形成しうる高減衰組成物を提供できる。 According to the present invention, a viscoelastic damper is formed as a visco-elastic body, in particular, by incorporating a silica-based coupling agent, an imidazole compound and a rosin derivative together with silica and the above-mentioned specific phenyl type silylating agent into a diene rubber It is possible to provide a high damping composition capable of forming a high damping member which has high rigidity required when incorporated into a wall or the like and which is also superior to the current state in damping performance.
また本発明によれば、かかる高減衰組成物を用いて高減衰部材としての粘弾性体を形成することにより、上記のように耐力壁等に組み込む際に求められる高い剛性を有する上、現状より減衰性能にも優れた粘弾性ダンパを提供できる。 Further, according to the present invention, by forming a visco-elastic body as a high damping member using such a high damping composition, it has high rigidity required when incorporated in a bearing wall or the like as described above, and It is possible to provide a viscoelastic damper excellent in damping performance.
《高減衰組成物》
本発明は、ジエン系ゴム、前記ジエン系ゴム１００質量部あたり、１００質量部以上、１８０質量部以下のシリカ、５質量部以上、３０質量部以下のシリル化剤、５質量部以上、８質量部以下のシリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体を含み、前記シリル化剤は、式(１)：
High damping composition
The present invention provides a diene rubber , 100 parts by weight or more and 180 parts by weight or less of silica, 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less of a silylating agent, per 5 parts by weight or more, and 8 parts by weight per 100 parts by weight of the diene rubber. The coupling agent for silica, an imidazole compound, and a rosin derivative according to the present invention are contained, and the silylating agent is represented by the formula (1):
〔式中Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
で表されるフェニル型シリル化剤であり、前記シリカ用カップリング剤は、含硫黄系シランカップリング剤である高減衰組成物である。
本発明によれば、ジエン系ゴムに上記５種の成分を配合することで、特に粘弾性体として粘弾性ダンパを構成して耐力壁等に組み込む際に求められる高い剛性を有する上、現状よりも減衰性能に優れた高減衰部材を形成しうる高減衰組成物を提供できる。
[Wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
And the coupling agent for silica is a high damping composition which is a sulfur-containing silane coupling agent .
According to the present invention, by blending the above five components into a diene rubber, it has high rigidity which is required when constructing a visco-elastic damper as visco-elastic body and incorporating it in a load-bearing wall etc. Can also provide a high damping composition capable of forming a high damping member excellent in damping performance.
また、かかる高減衰部材を用いて高減衰部材としての粘弾性体を形成することにより、上記のように耐力壁等に組み込む際に求められる高い剛性を有する上、現状よりも減衰性能に優れた粘弾性ダンパを提供できる。
〈ジエン系ゴム〉
ジエン系ゴムとしては、上記のようにシリカ、フェニル型シリル化剤、シリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体を配合することで良好な剛性と高い減衰性能とを発現しうる種々のジエン系ゴムが使用可能である。
In addition, by forming a visco-elastic body as a high damping member using such a high damping member, it has high rigidity required when incorporating it in a bearing wall or the like as described above, and it is superior to the current state in damping performance. A viscoelastic damper can be provided.
<Diene-based rubber>
As a diene rubber, as described above, various diene rubbers capable of expressing good rigidity and high damping performance by blending silica, phenyl type silylating agent, coupling agent for silica, imidazole compound and rosin derivative Rubber is available.
かかるジエン系ゴムとしては、例えば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム等の１種または２種以上が挙げられる。これらのジエン系ゴムは、上記各成分のうちフェニル型シリル化剤、イミダゾール化合物およびシリカ用カップリング剤等との反応性に優れる上、ガラス転移温度が室温（２〜３５℃）付近に存在しないため最も一般的な使用温度域である上記室温付近での剛性等の特性の温度依存性を小さくして、広い温度範囲で安定した減衰性能を示す高減衰部材を形成できるという利点がある。 Examples of such diene rubbers include one or more of natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber and styrene butadiene rubber. Among these components, these diene rubbers are excellent in reactivity with phenyl type silylating agents, imidazole compounds, coupling agents for silica, etc. and have a glass transition temperature not around room temperature (2 to 35 ° C.) Therefore, there is an advantage that it is possible to form a high damping member which exhibits stable damping performance over a wide temperature range by reducing the temperature dependency of characteristics such as rigidity around the above-mentioned room temperature which is the most common use temperature range.
中でも架橋させた状態でのゴム分子同士の架橋構造が緩やかで減衰性能に優れた高減衰部材を形成できる上、入手がしやすく高減衰組成物や高減衰部材をコスト安価に製造できるといった利点を有するため、特に天然ゴムが好ましい。
〈シリカ〉
シリカは、先に説明したようにシリル化剤の機能によってジエン系ゴム中に分散されることで、高減衰部材の剛性および減衰性能を向上するために機能する。
Above all, it is possible to form a high damping member which has a loose crosslinking structure between rubber molecules in a crosslinked state and is excellent in damping performance, and has the advantage of being easy to obtain and capable of inexpensively manufacturing high damping compositions and high damping members. In particular, natural rubber is preferable because it has.
<silica>
Silica is dispersed in the diene-based rubber by the function of the silylating agent as described above to function to improve the rigidity and damping performance of the high damping member.
かかるシリカとしては、その製法によって分類される湿式法シリカ、乾式法シリカのいずれを用いてもよい。またシリカとしては、高減衰部材の減衰性能を向上する効果をさらに向上することを考慮すると、ＢＥＴ比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇ、特に２００〜２８０ｍ２／ｇであるものを用いるのが好ましい。ＢＥＴ比表面積は、例えば柴田化学器械工業(株)製の迅速表面積測定装置ＳＡ−１０００等を使用して、吸着気体として窒素ガスを用いる気相吸着法で測定した値でもって表すこととする。 As such silica, any of wet method silica and dry method silica classified according to the production method may be used. As the silica, considering that further enhance the effect of improving the damping performance of the high damping member, preferably a BET specific surface area used as a 100 to 400 m 2 / g, especially 200~280m 2 / g . The BET specific surface area is expressed by, for example, a value measured by a vapor phase adsorption method using nitrogen gas as an adsorption gas using a rapid surface area measurement device SA-1000 or the like manufactured by Shibata Kagaku Kikai Kogyo Co., Ltd.
シリカとしては、例えば東ソー・シリカ(株)製のＮｉｐｓｉｌ（ニップシール、登録商標）ＫＱ〔ＢＥＴ比表面積：２１５〜２６５ｍ２／ｇ〕等が挙げられる。
シリカの配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり１００質量部以上、１８０質量部以下である必要があり、特に１４０質量部以上であるのが好ましく、１６０質量部以下であるのが好ましい。
Examples of the silica include Nipsil (Nip seal, registered trademark) KQ (BET specific surface area: 215 to 265 m 2 / g) manufactured by Tosoh Silica Corporation.
The mixing ratio of the silica, the diene rubber per 100 parts by weight per 100 parts by weight or more, must be less than or equal to 180 parts by mass, particularly preferably at 140 parts by mass or more, not more than 1 60 parts by weight preferable.
シリカの配合割合がこの範囲未満ではフェニル型シリル化剤、シリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体と併用しても高減衰部材に高い剛性と良好な減衰性能を付与できないおそれがある。またシリカの配合割合が上記の範囲を超える場合には高減衰組成物の加工性が低下するおそれがある。
これに対しシリカの配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰組成物の良好な加工性を維持しながら、高減衰部材にできるだけ高い剛性と良好な減衰性能を付与できる。
If the blending ratio of silica is less than this range, high rigidity and good damping performance may not be imparted to the high damping member even when used together with a phenyl type silylating agent, a coupling agent for silica, an imidazole compound and a rosin derivative. When the blending ratio of silica exceeds the above range, the processability of the high damping composition may be deteriorated.
On the other hand, by setting the mixing ratio of silica in the above range, the high damping member can be provided with as high rigidity and good damping performance as possible while maintaining good processability of the high damping composition.
〈シリル化剤〉
シリル化剤としては、先述したように式(１)：
Silylating agent
As the silylating agent, as described above, the formula (1):
〔式中Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
で表されるフェニル型シリル化剤を用いる。
一般にシリル化剤は、先に説明したようにシリカの表面を改質してジエン系ゴムに対する相溶性を向上し、当該シリカをジエン系ゴム中に良好に分散させて高減衰部材に良好な減衰性能を付与するために機能する。かかる機能は、上記式(１)で表されるフェニル型シリル化剤に限らず、他の種々のシリル化剤も有している。
[Wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
The phenyl type silylating agent represented by is used.
In general, the silylating agent modifies the surface of the silica to improve the compatibility with the diene rubber as described above, and the silica is well dispersed in the diene rubber to provide good damping to the high damping member. Function to provide performance. Such a function is not limited to the phenyl type silylating agent represented by the above formula (1), but also has other various silylating agents.
しかしフェニル型シリル化剤以外の他のシリル化剤を使用した場合にはシリカ、シリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体と併用しても高減衰部材に高い剛性を付与することはできない。
これに対し、シリル化剤を式(１)のフェニル型シリル化剤に限定することにより、上記の併用系において高減衰部材に高い剛性と良好な減衰性能とを付与できる。
However, when other silylating agents other than phenyl type silylating agents are used, high rigidity can not be imparted to the high damping member even when used in combination with silica, a coupling agent for silica, an imidazole compound and a rosin derivative.
On the other hand, by limiting the silylating agent to the phenyl type silylating agent of the formula (1), it is possible to impart high rigidity and good damping performance to the high damping member in the above combined system.
フェニル型シリル化剤の具体例としては、例えばフェニルトリメトキシシラン（Ｒ１＝メチル基）、フェニルトリエトキシシラン（Ｒ１＝エチル基）等の少なくとも１種が挙げられる。特に上述した効果の点でフェニルトリエトキシシランが好ましい。
フェニル型シリル化剤の配合割合は、ジエン系ゴム１００質量部あたり５質量部以上、３０質量部以下である必要があり、特に２３質量部以上であるのが好ましく、２７質量部以下であるのが好ましい。
Specific examples of the phenyl type silylating agent include, for example, at least one of phenyltrimethoxysilane (R 1 = methyl group), phenyltriethoxysilane (R 1 = ethyl group) and the like. In particular, phenyltriethoxysilane is preferred in view of the effects described above.
The mixing ratio of the phenyl type silylating agent,
フェニル型シリル化剤の配合割合がこの範囲未満では、上述したシリカの表面を改質してジエン系ゴムに対する相溶性を向上する機能が十分に得られないため、高減衰組成物の加工性が低下するおそれがある。また高減衰部材に高い剛性と良好な減衰性能とを付与できないおそれもある。
一方、フェニル型シリル化剤の配合割合が上記の範囲を超える場合には却って高減衰部材の剛性や減衰性能が低下したり、高減衰組成物の加工性が低下したりするおそれがある。
If the blending ratio of the phenyl type silylating agent is less than this range, the function of improving the compatibility with a diene rubber by modifying the surface of the above-mentioned silica can not be sufficiently obtained, so the processability of the high damping composition is It may decrease. There is also a possibility that the high damping member can not be provided with high rigidity and good damping performance.
On the other hand, when the compounding ratio of the phenyl type silylating agent exceeds the above range, the rigidity and the damping performance of the high damping member may be reduced, or the processability of the high damping composition may be reduced.
これに対しフェニル型シリル化剤の配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰組成物の良好な加工性を維持しながら、高減衰部材にできるだけ高い剛性と良好な減衰性能を付与できる。
〈シリカ用カップリング剤〉
シリカ用カップリング剤は、フェニル型シリル化剤によって表面が改質されたシリカとジエン系ゴムとをさらに良好に親和させて、上記シリカ、フェニル型シリル化剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体と併用した際に高減衰部材の剛性および減衰性能を向上するために機能する。
On the other hand, by setting the blending ratio of the phenyl type silylating agent in the above range, the high damping member can be provided with as high rigidity and good damping performance as possible while maintaining good processability of the high damping composition.
<Coupling agent for silica>
The coupling agent for silica was used in combination with the above silica, phenyl type silylating agent, imidazole compound and rosin derivative by making the surface-modified silica with a phenyl type silylating agent and diene rubber more compatible with each other Function to improve the rigidity and damping performance of the high damping member.
シリカ用カップリング剤としては、シランやシリル化剤等との相互作用の点で、含硫黄系シランカップリング剤が用いられる。
含硫黄系シランカップリング剤としては、例えばビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等の１種または２種以上が挙げられる。
As a coupling agent for silica , a sulfur-containing silane coupling agent is used in terms of interaction with a silane, a silylating agent, and the like .
The sulfur-containing silane coupling agents such as bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2 -Trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (3-trimethoxy Silylpropyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilyl ethoxide -N, N-Dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-trimethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrale One or two or more species of sulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide and the like can be mentioned.
シリカ用カップリング剤の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり５質量部以上、８質量部以下である必要があり、特に６質量部以下であるのが好ましい。
The mixing ratio of the shea silica coupling agent for the total amount 100 parts by weight per
シリカ用カップリング剤の配合割合がこの範囲未満では、フェニル型シリル化剤によって表面が改質されたシリカとジエン系ゴムとを良好に親和させる効果が不十分になるため、前述した併用系としても高減衰部材の特に剛性を十分に向上できないおそれがある。
一方、シリカ用カップリング剤の配合割合が上記の範囲を超える場合には高減衰部材の減衰性能が低下するおそれがある。
If the blending ratio of the coupling agent for silica is less than this range, the effect of causing the silica whose surface has been modified by the phenyl type silylating agent to have a good affinity with the diene rubber becomes insufficient. In particular, the rigidity of the high damping member may not be sufficiently improved.
On the other hand, when the compounding ratio of the coupling agent for silica exceeds the above range, the damping performance of the high damping member may be deteriorated.
これに対し、シリカ用カップリング剤の配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰部材にできるだけ高い剛性と良好な減衰性能を付与できる。
〈イミダゾール化合物〉
イミダゾール化合物は、シリカ、フェニル型シリル化剤、シリカ用カップリング剤およびロジン誘導体と併用した際に主に高減衰部材の剛性を向上するために機能する。
On the other hand, by setting the mixing ratio of the coupling agent for silica in the above range, the high damping member can be provided with as high rigidity as possible and good damping performance.
<Imidazole compound>
The imidazole compound functions mainly to improve the rigidity of the high damping member when used in combination with silica, a phenyl type silylating agent, a coupling agent for silica and a rosin derivative.
かかるイミダゾール化合物としては、分子中にイミダゾール環を有し、上記の機能を有する種々の化合物が使用可能である。
イミダゾール化合物の具体例としては、例えばイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチル−イミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールおよび２−フェニル−４−メチルイミダゾールからなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。
As such an imidazole compound, various compounds having an imidazole ring in the molecule and having the above functions can be used.
Specific examples of the imidazole compound include, for example, imidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methyl-imidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 2-methylimidazole And at least one selected from the group consisting of 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-phenylimidazole and 2-phenyl-4-methylimidazole.
中でも高減衰部材の剛性を向上する効果の点でイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾールが好ましく、特に１，２−ジメチルイミダゾールが好ましい。
イミダゾール化合物の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、特に１．５質量部以上であるのが好ましく、１０質量部以下、特に３．５質量部以下であるのが好ましい。
Among them, imidazole, 2-methylimidazole and 1,2-dimethylimidazole are preferable, and 1,2-dimethylimidazole is particularly preferable, from the viewpoint of the effect of improving the rigidity of the high damping member.
The compounding ratio of the imidazole compound is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly preferably 1.5 parts by mass or more, 10 parts by mass or less, particularly preferably 3.5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of diene rubber Is preferred.
イミダゾール化合物の配合割合がこの範囲未満では、たとえ上記の併用系としても高減衰部材の特に剛性を十分に向上できないおそれがある。また高減衰部材の減衰性能を十分に向上できないおそれもある。
一方、イミダゾール化合物の配合割合が上記の範囲を超える場合には、高減衰部材の減衰性能が却って低下するおそれがある。また焼けを生じたり粘着性が高くなりすぎたりして高減衰組成物の加工性が低下するおそれもある。
If the compounding ratio of the imidazole compound is less than this range, there is a possibility that the rigidity of the high damping member, in particular, can not be sufficiently improved even as the combined system. There is also a possibility that the damping performance of the high damping member can not be sufficiently improved.
On the other hand, when the compounding ratio of the imidazole compound exceeds the above range, the damping performance of the high damping member may rather decrease. In addition, there is also a possibility that the processability of the high damping composition may be deteriorated due to burning or becoming too sticky.
これに対し、イミダゾール化合物の配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰組成物の良好な加工性を維持しながら、高減衰部材にできるだけ高い剛性と良好な減衰性能を付与できる。
〈ロジン誘導体〉
ロジン誘導体は粘着付与剤として機能して、シリカ、フェニル型シリル化剤、シリカ用カップリング剤およびイミダゾール化合物と併用した際に高減衰部材の剛性および減衰性能を向上するために機能する。
On the other hand, by setting the compounding ratio of the imidazole compound in the above range, the high damping member can be provided with as high rigidity and good damping performance as possible while maintaining good processability of the high damping composition.
Rosin Derivative
The rosin derivative functions as a tackifier to improve the stiffness and damping performance of the high damping member when used in combination with silica, phenyl type silylating agents, coupling agents for silica and imidazole compounds.
かかるロジン誘導体としては、例えばロジンと多価アルコール（グリセリン等）とのエステルやロジン変性マレイン酸樹脂等の、構成成分としてロジンを含む樹脂であって、上記の機能を有する種々の誘導体が使用可能である。
特にロジン誘導体としては、軟化点が１２０℃以上、１８０℃以下であるものを選択して用いるのが好ましい。また、かかるロジン誘導体の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり３質量部以上であるのが好ましく、５０質量部以下であるのが好ましい。
As such a rosin derivative, for example, an ester of rosin and a polyhydric alcohol (such as glycerin), a resin containing rosin as a constituent component, such as rosin-modified maleic acid resin, and various derivatives having the above functions can be used It is.
In particular, as the rosin derivative, it is preferable to select one having a softening point of 120 ° C. or more and 180 ° C. or less. The proportion of the rosin derivative is preferably 3 parts by mass or more, and more preferably 50 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the diene rubber in total.
軟化点が１２０℃未満であるロジン誘導体をたとえ上記の割合で配合したとしても、高減衰部材の減衰性能および剛性を十分に向上できないおそれがある。また高減衰組成物の加工性が低下するおそれもある。一方、軟化点が１８０℃を超えるロジン誘導体を上記の割合で配合すると高減衰組成物の加工性が低下するおそれがある。
また軟化点が上記の範囲にあるロジン誘導体の配合割合が上記の範囲未満では、たとえ上記の併用系としても高減衰部材に高い剛性と良好な減衰性能を付与できないおそれがある。また高減衰組成物の加工性が低下するおそれもある。一方、配合割合が上記の範囲を超える場合には高減衰組成物の加工性が低下するおそれがある。
Even if a rosin derivative having a softening point of less than 120 ° C. is blended in the above proportion, there is a possibility that the damping performance and the rigidity of the high damping member can not be sufficiently improved. In addition, the processability of the high damping composition may be reduced. On the other hand, if a rosin derivative having a softening point exceeding 180 ° C. is blended in the above proportion, the processability of the high damping composition may be lowered.
When the blending ratio of the rosin derivative whose softening point is in the above range is less than the above range, high rigidity and good damping performance may not be imparted to the high damping member even as the above combined system. In addition, the processability of the high damping composition may be reduced. On the other hand, when the blending ratio exceeds the above range, the processability of the high damping composition may be reduced.
これに対し、軟化点が上記の範囲にあるロジン誘導体を上記の割合で配合することにより、高減衰組成物の良好な加工性を維持しながら、高減衰部材にできるだけ高い剛性と良好な減衰性能を付与できる。
なお、かかる効果をさらに向上することを考慮すると、ロジン誘導体の軟化点は、上記の範囲でも１５０℃以下であるのが好ましい。またロジン誘導体の配合割合は、ジエン系ゴム１００質量部あたり５質量部以上であるのが好ましく、１５質量部以下であるのが好ましい。
On the other hand, by blending a rosin derivative having a softening point in the above range in the above ratio, the high damping member can have as high rigidity and good damping performance as possible while maintaining good processability of the high damping composition. Can be granted.
In addition, in consideration of further improving such effects, the softening point of the rosin derivative is preferably 150 ° C. or less in the above range. The proportion of the rosin derivative is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 15 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the diene rubber.
ロジン誘導体の軟化点は、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ２２０７−１９９６「石油アスファルト」所載の軟化点試験方法（環球法）によって測定した値でもって表すこととする。
ロジン誘導体の具体例としては、例えばハリマ化成(株)製の商品名ハリエスターシリーズのうちＭＳＲ−４（軟化点：１２７℃）、ＤＳ−１３０（軟化点：１３５℃）、ＡＤ−１３０（軟化点：１３５℃）、ＤＳ−８１６（軟化点：１４８℃）、ＤＳ−８２２（軟化点：１７２℃）、ハリマ化成(株)製の商品名ハリマックシリーズのうち１４５Ｐ（軟化点：１３８℃）、１３５ＧＮ（軟化点：１３９℃）、ＡＳ−５（軟化点：１６５℃）等の１種または２種以上が挙げられる。
The softening point of the rosin derivative is expressed by a value measured by the softening point test method (ring and ball method) described in Japanese Industrial Standard JIS K 2207-1996 "Petroleum Asphalt".
Specific examples of the rosin derivative include, for example, MSR-4 (softening point: 127 ° C.), DS-130 (softening point: 135 ° C.), AD-130 (softening) of Harista Chemical Co., Ltd. under the trade name Harrie Star series. Points: 135 ° C., DS-816 (softening point: 148 ° C.), DS-822 (softening point: 172 ° C.), 145P (softening point: 138 ° C.) of Harimax series manufactured by Harima Chemicals, Inc. 135 GN (softening point: 139 ° C.), AS-5 (softening point: 165 ° C.), etc. may be used alone or in combination of two or more.
（その他の成分）
本発明の高減衰組成物には、上記の各成分に加えて、さらにシリカ以外の他の無機充てん剤や、あるいはジエン系ゴムを架橋させるための架橋成分等を、適宜の割合で配合してもよい。
このうち他の無機充てん剤としては、例えばカーボンブラック等が挙げられる。
(Other ingredients)
In addition to the above components, the high damping composition of the present invention may further be blended with an inorganic filler other than silica, or a crosslinking component for crosslinking a diene rubber in an appropriate ratio. It is also good.
Among these, as another inorganic filler, carbon black etc. are mentioned, for example.
またカーボンブラックとしては、その製造方法等によって分類される種々のカーボンブラックのうち、充てん剤として機能しうるカーボンブラックの１種または２種以上が使用可能である。
カーボンブラックの配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上、５質量部以下であるのが好ましい。
Further, as the carbon black, among various carbon blacks classified according to the production method etc., one or two or more kinds of carbon black which can function as a filler can be used.
The compounding ratio of carbon black is preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of diene rubber.
架橋成分としては、ジエン系ゴムを架橋しうる種々の架橋成分が使用可能である。特に硫黄加硫系の架橋成分を用いるのが好ましい。
硫黄加硫系の架橋成分としては、加硫剤、促進剤、および促進助剤を組み合わせたものが挙げられる。特に高減衰部材のゴム弾性が上昇して減衰性能が低下する問題を生じにくい加硫剤、促進剤、促進助剤を組み合わせるのが好ましい。
As the crosslinking component, various crosslinking components capable of crosslinking a diene rubber can be used. In particular, it is preferable to use a sulfur vulcanizing crosslinking component.
As a crosslinking component of a sulfur vulcanization system, what combined the vulcanizing agent, the accelerator, and the acceleration adjuvant is mentioned. In particular, it is preferable to combine a vulcanizing agent, an accelerator and an acceleration aid which are less likely to cause a problem that the rubber elasticity of the high damping member increases and the damping performance decreases.
このうち加硫剤としては、例えば硫黄や含硫黄有機化合物等が挙げられる。特に硫黄が好ましい。
促進剤としては、例えばスルフェンアミド系促進剤、チウラム系促進剤等が挙げられる。促進剤は、種類によって加硫促進のメカニズムが異なるため２種以上を併用するのが好ましい。
Among these, as a vulcanizing agent, sulfur, a sulfur-containing organic compound, etc. are mentioned, for example. Sulfur is particularly preferred.
Examples of the accelerator include sulfenamide accelerators, thiuram accelerators and the like. The accelerator is preferably used in combination of two or more, because the mechanism of acceleration of vulcanization differs depending on the type.
このうちスルフェンアミド系促進剤としては、例えば大内新興化学工業(株)製のノクセラー（登録商標）ＮＳ〔Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド〕等が挙げられる。またチウラム系促進剤としては、例えば大内新興化学工業(株)製のノクセラーＴＢＴ〔テトラブチルチウラムジスルフィド〕等が挙げられる。
促進助剤としては例えば酸化亜鉛、ステアリン酸等が挙げられる。通常は両者を併用するのが好ましい。
Among them, as the sulfenamide accelerator, for example, Noccellar (registered trademark) NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Emerging Chemical Industry Co., Ltd. and the like can be mentioned. Further, examples of the thiuram promoter include Noccellar TBT (tetrabutyl thiuram disulfide) manufactured by Ouchi Emerging Chemical Industry Co., Ltd., and the like.
Examples of the promoter aid include zinc oxide, stearic acid and the like. In general, it is preferable to use both in combination.
加硫剤、促進剤、促進助剤の配合割合は特に限定されず、高減衰部材の用途等によって異なる減衰性能や剛性等の特性に応じて適宜調整すればよい。
ただし加硫剤の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、３質量部以下であるのが好ましい。
またスルフェンアミド系促進剤の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、３質量部以下であるのが好ましい。
The compounding ratio of the vulcanizing agent, the accelerator, and the acceleration assistant is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the characteristics such as the damping performance and the rigidity which differ depending on the application of the high damping member and the like.
However, the compounding ratio of the vulcanizing agent is preferably 0.5 parts by mass or more, and preferably 3 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.
The proportion of the sulfenamide accelerator is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 3 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.
またチウラム系促進剤の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、３質量部以下であるのが好ましい。
酸化亜鉛の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下であるのが好ましい。
さらにステアリン酸の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上であるのが好ましく、３質量部以下であるのが好ましい。
The content of the thiuram-based promoter is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 3 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the diene rubber.
The blending ratio of zinc oxide is preferably 1 part by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of diene-based rubber.
Furthermore, the blending ratio of stearic acid is preferably 1 part by mass or more, and more preferably 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of diene-based rubber.
本発明の高減衰組成物には、さらに必要に応じて軟化剤、ロジン誘導体以外の他の粘着付与剤および老化防止剤等の各種添加剤を、適宜の割合で配合してもよい。
このうち軟化剤は高減衰組成物の加工性をさらに向上するための成分であって、当該軟化剤としては、例えば室温（２〜３５℃）で液状を呈する液状ゴムが挙げられる。また液状ゴムとしては、例えば液状ポリイソプレンゴム、液状ニトリルゴム（液状ＮＢＲ）、液状スチレンブタジエンゴム（液状ＳＢＲ）等の１種または２種以上が挙げられる。
In the high damping composition of the present invention, various additives such as a softener, other tackifiers other than the rosin derivative and an antiaging agent may be further blended at an appropriate ratio, as necessary.
Among these, a softener is a component for further improving the processability of the high damping composition, and examples of the softener include liquid rubber which is liquid at room temperature (2 to 35 ° C.). Examples of the liquid rubber include one or more of liquid polyisoprene rubber, liquid nitrile rubber (liquid NBR), liquid styrene butadiene rubber (liquid SBR) and the like.
このうち液状ポリイソプレンゴムが好ましい。液状ポリイソプレンゴムとしては、例えば(株)クラレ製のクラプレン（登録商標）ＬＩＲ−３０（数平均分子量：２８０００）、ＬＩＲ−５０（数平均分子量：５４０００）等が挙げられる。
液状ポリイソプレンゴムの配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり５質量部以上であるのが好ましく、５０質量部以下であるのが好ましい。
Among these, liquid polyisoprene rubber is preferable. As liquid polyisoprene rubber, for example, Krapren (registered trademark) LIR-30 (number average molecular weight: 28000) and LIR-50 (number average molecular weight: 54000) manufactured by Kuraray Co., Ltd. can be mentioned.
The proportion of the liquid polyisoprene rubber is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 50 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of diene rubber.
配合割合がこの範囲未満では、当該液状ポリイソプレンゴムを配合することによる、高減衰組成物の加工性を向上する効果が十分に得られないおそれがある。一方、範囲を超える場合には高減衰部材の剛性や減衰性能が低下するおそれがある。
また他の軟化剤としては、例えばクマロンインデン樹脂等が挙げられる。
クマロンインデン樹脂としては、主にクマロンとインデンの重合物からなり、平均分子量１０００以下程度の比較的低分子量であって、軟化剤として機能しうる種々のクマロンインデン樹脂が挙げられる。
If the blending ratio is less than this range, the effect of improving the processability of the high damping composition by blending the liquid polyisoprene rubber may not be obtained sufficiently. On the other hand, if it exceeds the range, the rigidity and damping performance of the high damping member may be degraded.
Moreover, as another softening agent, a coumarone indene resin etc. are mentioned, for example.
The coumarone indene resin is mainly composed of a polymer of coumarone and indene, and includes various coumarone indene resins having a relatively low molecular weight of about 1000 or less in average molecular weight and capable of functioning as a softener.
かかるクマロンインデン樹脂としては、例えば日塗化学(株)製のニットレジン（登録商標）クマロンＧ−９０〔平均分子量：７７０、軟化点：９０℃、酸価：１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、水酸基価：２５ＫＯＨｍｇ／ｇ、臭素価９ｇ／１００ｇ〕、Ｇ−１００Ｎ〔平均分子量：７３０、軟化点：１００℃、酸価：１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、水酸基価：２５ＫＯＨｍｇ／ｇ、臭素価１１ｇ／１００ｇ〕、Ｖ−１２０〔平均分子量：９６０、軟化点：１２０℃、酸価：１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、水酸基価：３０ＫＯＨｍｇ／ｇ、臭素価６ｇ／１００ｇ〕、Ｖ−１２０Ｓ〔平均分子量：９５０、軟化点：１２０℃、酸価：１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、水酸基価：３０ＫＯＨｍｇ／ｇ、臭素価７ｇ／１００ｇ〕等の１種または２種以上が挙げられる。 As such a coumarone indene resin, for example, Nitresin (registered trademark) coumarone G-90 (average molecular weight: 770, softening point: 90 ° C., acid value: 1.0 KOH mg / g or less, Nitto Chemical Co., Ltd.), hydroxyl group Value: 25 KOH mg / g, bromine number 9 g / 100 g], G-100 N [average molecular weight: 730, softening point: 100 ° C., acid value: 1.0 KOH mg / g or less, hydroxyl value: 25 KOH mg / g, bromine number 11 g / 100 g V-120 [average molecular weight: 960, softening point: 120 ° C., acid value: 1.0 KOH mg / g or less, hydroxyl value: 30 KOH mg / g, bromine number 6 g / 100 g], V-120 S [average molecular weight: 950, Softening point: 120 ° C., acid value: 1.0 KOH mg / g or less, hydroxyl value: 30 KOH mg / g, bromine number 7 g / 100 g], etc. .
クマロンインデン樹脂の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり３質量部以上であるのが好ましく、２０質量部以下であるのが好ましい。
他の粘着付与剤としては、例えば石油樹脂が挙げられる。
また石油樹脂としては、例えば丸善石油化学(株)製のマルカレッツ（登録商標）Ｍ８９０Ａ〔ジシクロペンタジエン系石油樹脂、軟化点：１０５℃〕等が挙げられる。
The mixing ratio of the coumarone-indene resin is preferably 3 parts by mass or more, and more preferably 20 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.
Other tackifiers include, for example, petroleum resins.
The petroleum resin may, for example, be Marcarets (registered trademark) M890A (dicyclopentadiene based petroleum resin, softening point: 105 ° C.) manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., and the like.
石油樹脂の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり３質量部以上であるのが好ましく、３０質量部以下であるのが好ましい。
老化防止剤としては、例えばベンズイミダゾール系、キノン系、ポリフェノール系、アミン系等の各種老化防止剤の１種または２種以上が挙げられる。特にベンズイミダゾール系老化防止剤とキノン系老化防止剤を併用するのが好ましい。
The blending ratio of the petroleum resin is preferably 3 parts by mass or more, and preferably 30 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of diene-based rubber.
As an anti-aging agent, 1 type (s) or 2 or more types of various anti-aging agents, such as a benzimidazole type, a quinone type, polyphenol type, an amine type, are mentioned, for example. In particular, it is preferable to use a benzimidazole antioxidant and a quinone antioxidant in combination.
このうちベンズイミダゾール系老化防止剤としては、例えば大内新興化学工業(株)製のノクラック（登録商標）ＭＢ〔２−メルカプトベンズイミダゾール〕等が挙げられる。またキノン系老化防止剤としては、例えば丸石化学品(株)製のアンチゲンＦＲ〔芳香族ケトン−アミン縮合物〕等が挙げられる。
両老化防止剤の配合割合は、ベンズイミダゾール系老化防止剤が、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下であるのが好ましい。またキノン系老化防止剤は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下であるのが好ましい。
Among them, examples of benzimidazole-based anti-aging agents include Noclac (registered trademark) MB (2-mercaptobenzimidazole) manufactured by Ouchi Emerging Chemical Industry Co., Ltd., and the like. Moreover, as a quinone system anti-aging agent, for example, Antigen FR (aromatic ketone-amine condensate) manufactured by Maruishi Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned.
The blending ratio of both anti-aging agents is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of diene-based rubber of benzimidazole based anti-aging agent. The amount of the quinone based antioxidant is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of diene rubber.
本発明の高減衰組成物を用いて製造できる高減衰部材としては、例えばビル等の建築物の基礎に組み込まれる免震用ダンパ、建築物の構造中に組み込まれる制震（制振）用の粘弾性ダンパ、吊橋や斜張橋等のケーブルの制振部材、産業機械や航空機、自動車、鉄道車両等の防振部材、コンピュータやその周辺機器類、あるいは家庭用電気機器類等の防振部材、さらには自動車用タイヤのトレッド等が挙げられる。 As a high damping member which can be manufactured using the high damping composition of the present invention, for example, a seismic isolation damper incorporated in the foundation of a building such as a building, for damping (damping control) incorporated in the construction of a building Visco-elastic dampers, vibration control members for cables such as suspension bridges and cable-stayed bridges, vibration control members for industrial machines, aircraft, automobiles, railway vehicles etc., vibration control members for computers and their peripherals, or household electric appliances etc. Furthermore, treads of automobile tires and the like can be mentioned.
本発明によれば、ジエン系ゴムにシリカ、フェニル型シリル化剤、シリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物、ロジン誘導体その他、各種成分の種類とその組み合わせおよび配合割合を調整することにより、それぞれの用途に適した高い剛性と優れた減衰性能とを有する高減衰部材を得ることができる。
《粘弾性ダンパ》
特に本発明の高減衰組成物を形成材料として用いて、高減衰部材としての建築物の粘弾性ダンパの粘弾性体を形成した場合には、当該粘弾性体が良好な減衰性能を有するため、かかる粘弾性体を含む粘弾性ダンパの減衰性能を向上してその全体を小型化したり、１つの建築物に組み込む数を減らしたりしても、従来と同等またはそれ以上の制震性能を得ることができる。
According to the present invention, the use of each of the diene rubbers by adjusting the types and combinations and proportions of various components such as silica, phenyl type silylating agent, coupling agent for silica, imidazole compound, rosin derivative and others High damping member having high rigidity and excellent damping performance suitable for
Viscoelastic damper
In particular, when the high damping composition of the present invention is used as a forming material to form a visco-elastic body of a visco-elastic damper of a building as a high damping member, the visco-elastic body has a good damping performance. Even if the damping performance of a visco-elastic damper including such a visco-elastic body is improved to miniaturize the whole or reduce the number incorporated in one building, a damping performance equal to or greater than the conventional one is obtained. Can.
しかも上記粘弾性体は高い剛性を有するため、かかる粘弾性体を含む粘弾性ダンパを耐力壁等に組み込むことにより、上記のように粘弾性ダンパが制震性能に優れることと相まって住宅の耐震等級を現状よりさらに向上することもできる。
また特にジエン系ゴムとして天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム等を使用すると、粘弾性体の剛性等の温度依存性を小さくできることから、例えば温度差の大きい建築物の外壁付近に粘弾性ダンパを設置することもできる。
Moreover, since the above-mentioned visco-elastic body has high rigidity, by incorporating the visco-elastic damper including such visco-elastic body into a load-bearing wall or the like, as described above, the visco-elastic damper has excellent damping performance, and Can be further improved than the current situation.
In particular, when natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, etc. are used as the diene rubber, the temperature dependency such as the rigidity of the viscoelastic body can be reduced. An elastic damper can also be installed.
したがって本発明によれば、建築物等における、粘弾性ダンパによる制震性能の設計の自由度を拡げることもできる。 Therefore, according to the present invention, it is also possible to expand the degree of freedom in the design of the vibration control performance by the viscoelastic damper in a building or the like.
〈実施例１〉
（高減衰組成物の調製）
ジエン系ゴムとしては天然ゴム〔ＳＭＲ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍａｌａｙｓｉａｎ Ｒｕｂｂｅｒ）−ＣＶ６０〕を用いた。
かかる天然ゴム１００質量部に、シリカ〔東ソー・シリカ(株)製のＮｉｐＳｉｌ ＫＱ〕１５０質量部、式(１)で表されるフェニル型シリル化剤としてのフェニルトリエトキシシラン〔信越化学工業(株)製のＫＢＥ−１０３〕２５質量部、シリカ用カップリング剤としてのビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド〔含硫黄系シランカップリング剤、エボニックインダストリーズ社製のＳｉ ２６６〕５質量部、イミダゾール化合物としての１，２−ジメチルイミダゾール〔四国化成工業(株)製の１，２ＤＭＺ〕２．５質量部およびロジン誘導体〔ロジン変性マレイン酸樹脂、軟化点１３９℃、ハリマ化成(株)製のハリマック１３５ＧＮ〕１０質量部と、下記表１に示す各成分のうちまず架橋成分以外の成分とを配合し、密閉式混練機を用いて混練したのち、さらに架橋成分を加えて混練して高減衰組成物を調製した。
Example 1
(Preparation of high attenuation composition)
Natural rubber (SMR (Standard Malaysian Rubber) -CV 60) was used as a diene rubber.
In 100 parts by mass of such natural rubber, 150 parts by mass of silica [NipSil KQ manufactured by Tosoh Silica Corporation], phenyltriethoxysilane as a phenyl type silylating agent represented by the formula (1) [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 25 parts by mass, KBE-103 !, 5 parts by mass of bis (triethoxysilylpropyl) disulfide as a coupling agent for silica [a sulfur-containing silane coupling agent, Si 266 manufactured by Evonik Industries, Inc.], as an
混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。 The kneading was easy, and the processability was evaluated as good (o).
表中の各成分は下記のとおり。また表中の質量部は、それぞれ天然ゴム１００質量部あたりの質量部である。
液状ポリイソプレンゴム：(株)クラレ製のＬＩＲ−５０、数平均分子量：５４０００
カーボンブラック：ＨＡＦ、東海カーボン(株)製のシースト３
ベンズイミダゾール系老化防止剤：２−メルカプトベンズイミダゾール、大内新興化学工業(株)製のノクラックＭＢ
キノン系老化防止剤：丸石化学品(株)製のアンチゲンＦＲ
酸化亜鉛２種：三井金属鉱業(株)製
ステアリン酸：日油(株)製の「つばき」
クマロン樹脂：軟化点９０℃、日塗化学(株)製のニットレジン（登録商標） クマロンＧ−９０
ジシクロペンタジエン系石油樹脂：軟化点１０５℃、丸善石油化学(株)製のマルカレッツ（登録商標）Ｍ８９０Ａ
５％オイル処理粉末硫黄：加硫剤、鶴見化学工業(株)製
スルフェンアミド系加硫促進剤：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業(株)製のノクセラー（登録商標）ＮＳ
チウラム系加硫促進剤：テトラブチルチウラムジスルフィド、大内新興化学工業(株)製のノクセラーＴＢＴ−Ｎ
〈実施例２、３〉
シリカの配合割合を、天然ゴム１００質量部あたり１００質量部（実施例２）、１８０質量部（実施例３）としたこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。
Each ingredient in the table is as follows. Moreover, the mass part in a table | surface is a mass part per 100 mass parts of natural rubber, respectively.
Liquid polyisoprene rubber: LIR-50 manufactured by Kuraray Co., Ltd., number average molecular weight: 54000
Carbon black: HAF,
Benzimidazole anti-aging agent: 2-mercaptobenzimidazole, Nocrac MB manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.
Quinone anti-aging agent: Antigen FR manufactured by Cul-ishi Chemical Co., Ltd.
Zinc oxide type 2: made by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Stearic acid: "Tsubaki" made by NOF Corporation
Coumarone resin: Softening point 90 ° C, Nitto Resin Co., Ltd. Knit resin (registered trademark) Coumarone G-90
Dicyclopentadiene petroleum resin: Softening point 105 ° C, Marukarez Petrochemical Co., Ltd. Marcarez (registered trademark) M890A
5% oil-treated powdery sulfur: vulcanizing agent, Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. Sulfenamide-based vulcanization accelerator: N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide, Ouchi Emerging Chemical Industry Co., Ltd. Noxceler (registered trademark) NS manufactured by
Thiuram-based vulcanization accelerator: tetrabutylthiuram disulfide, Noccellar TBT-N manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.
Examples 2 and 3
A high damping composition was prepared in the same manner as Example 1 except that the blending ratio of silica was 100 parts by mass (Example 2) and 180 parts by mass (Example 3) per 100 parts by mass of natural rubber.
いずれも混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈実施例４、５〉
フェニル型シリル化剤の配合割合を、天然ゴム１００質量部あたり５質量部（実施例４）、３０質量部（実施例５）としたこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。
In all cases, kneading was easy, and the processability was evaluated as good (o).
Examples 4 and 5
A high damping composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the phenyl type silylating agent was 5 parts by mass (Example 4) and 30 parts by mass (Example 5) per 100 parts by mass of natural rubber. Prepared.
いずれも混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈実施例６〉
シリカ用カップリング剤の配合割合を、天然ゴム１００質量部あたり７質量部としたこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。
In all cases, kneading was easy, and the processability was evaluated as good (o).
Example 6
The mixing ratio of the silica coupling agent for, and except that the natural rubber 100 parts by weight per
混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈実施例７、８〉
イミダゾール化合物の配合割合を、天然ゴム１００質量部あたり０．１質量部（実施例７）、１０質量部（実施例８）としたこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。
Mixing kneading is easy, was evaluated as good (○) processability.
Examples 7 and 8
A high damping composition was prepared in the same manner as Example 1 except that the blending ratio of the imidazole compound was 0.1 parts by mass (Example 7 ) and 10 parts by mass (Example 8 ) per 100 parts by mass of natural rubber. did.
いずれも混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈実施例９、１０〉
ロジン誘導体の配合割合を、天然ゴム１００質量部あたり３質量部（実施例９）、５０質量部（実施例１０）としたこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。
In all cases, kneading was easy, and the processability was evaluated as good (o).
Examples 9, 10
A high damping composition was prepared in the same manner as Example 1 except that the blending ratio of the rosin derivative was 3 parts by mass (Example 9 ) and 50 parts by mass (Example 10 ) per 100 parts by mass of natural rubber.
いずれも混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈比較例１〉
シリカを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。
混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈比較例２〉
フェニル型シリル化剤を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製しようとしたが、十分に混練することができなかったので以降の試験を断念した。加工性は不良（×）と評価した。
In all cases, kneading was easy, and the processability was evaluated as good (o).
Comparative Example 1
A high damping composition was prepared as in Example 1 except that no silica was incorporated.
The kneading was easy, and the processability was evaluated as good (o).
Comparative Example 2
An attempt was made to prepare a high damping composition in the same manner as in Example 1 except that the phenyl type silylating agent was not blended. However, since the composition could not be sufficiently kneaded, the subsequent tests were abandoned. Processability was evaluated as poor (x).
〈比較例３〉
シリカ用カップリング剤を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。
混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈比較例４〉
シリカ用カップリング剤の配合割合を、天然ゴム１００質量部あたり０．１質量部としたこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。
混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈比較例５〉
イミダゾール化合物を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。
Comparative Example 3
A high damping composition was prepared in the same manner as Example 1, except that the silica coupling agent was not blended.
The kneading was easy, and the processability was evaluated as good (o).
Comparative Example 4
A high damping composition was prepared in the same manner as Example 1, except that the blending ratio of the silica coupling agent was 0.1 parts by mass per 100 parts by mass of the natural rubber.
The kneading was easy, and the processability was evaluated as good (o).
Comparative Example 5
A high damping composition was prepared in the same manner as Example 1 except that no imidazole compound was added.
混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈比較例６〉
ロジン誘導体を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。
混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
The kneading was easy, and the processability was evaluated as good (o).
Comparative Example 6
A high damping composition was prepared in the same manner as Example 1 except that the rosin derivative was not blended.
The kneading was easy, and the processability was evaluated as good (o).
〈減衰特性試験〉
（試験体の作製）
実施例、比較例で調製した高減衰組成物をシート状に押出成形したのち打ち抜いて図１に示すように円板１（厚み５ｍｍ×直径２５ｍｍ）を作製し、この円板１の表裏両面にそれぞれ加硫接着剤を介して厚み６ｍｍ×縦４４ｍｍ×横４４ｍｍの矩形平板状の鋼板２を重ねて積層方向に加圧しながら１５０℃に加熱して高減衰組成物を加硫させるとともに、円板１を２枚の鋼板２と加硫接着させて、高減衰部材のモデルとしての減衰特性評価用の試験体３を作製した。
<Attenuation characteristic test>
(Preparation of test body)
The high damping compositions prepared in Examples and Comparative Examples are extruded into a sheet and then punched out to produce Disc 1 (
（変位試験）
図２(a)に示すように試験体３を２個用意し、かかる２個の試験体３をそれぞれ一方の鋼板２を介して１枚の中央固定治具４にボルトで固定するとともに、それぞれの試験体３の他方の鋼板２に１枚ずつの左右固定治具５をボルトで固定した。そして中央固定治具４を図示しない試験機の上側の固定アーム６にジョイント７を介してボルトで固定し、かつ２枚の左右固定治具５を試験機の下側の可動盤８にジョイント９を介してボルトで固定した。
(Displacement test)
As shown in FIG. 2 (a), two
次にこの状態で、可動盤８を図中に白抜きの矢印で示すように固定アーム６の方向に押し上げるように変位させて、円板１を図２(b)に示すように試験体３の積層方向と直交方向に歪み変形させた状態とし、次いでこの状態から可動盤８を図中に白抜きの矢印で示すように固定アーム６の方向と反対方向に引き下げるように変位させて、円板１を図２(a)に示す状態に戻す操作を１サイクルとして、円板１を繰り返し歪み変形、すなわち振動させた際の、当該試験体３の積層方向と直交方向への円板１の変位量（ｍｍ）と、その際の荷重（Ｎ）との関係を示すヒステリシスループＨ（図３参照）を求めた。
Next, in this state, the movable plate 8 is displaced so as to push up the movable arm 8 in the direction of the fixed
測定は温度２０℃の環境下、一連の操作を３サイクル実施して３回目の値を求めた。また最大変位量は、円板１を挟む２枚の鋼板２の積層方向と直交方向のずれ量が円板１の厚みの１００％となるように設定した。
次いで、かかる測定により求めた図３に示すヒステリシスループＨのうち最大変位点と最小変位点とを結ぶ、図中に太線の実線で示す直線Ｌ１の傾きＫｅｑ（Ｎ／ｍｍ）を求め、当該傾きＫｅｑ（Ｎ／ｍｍ）と、円板１の厚みＴ（ｍｍ）と、円板１の断面積Ａ（ｍｍ２）とから式(a)：
The measurement was performed in three cycles of a series of operations under an environment of a temperature of 20 ° C. to obtain a third value. Further, the maximum displacement amount was set such that the displacement amount in the direction orthogonal to the stacking direction of the two
Then, connecting the maximum displacement point and the minimum displacement point of the hysteresis loop H shown in FIG. 3 obtained by such measurements, determine the slope Keq (N / mm) of the straight line L 1 shown by a thick solid line in the figure, the Formula (a) from inclination Keq (N / mm), thickness T (mm) of
により等価せん断弾性率Ｇｅｑ（Ｎ／ｍｍ２）を求めた。
等価せん断弾性率Ｇｅｑ（Ｎ／ｍｍ２）が大きいほど高い剛性を有していると判定できる。
そこで比較例３における等価せん断弾性率Ｇｅｑ（Ｎ／ｍｍ２）を１００としたときの各実施例、比較例の等価せん断弾性率Ｇｅｑ（Ｎ／ｍｍ２）の相対値を求め、当該相対値が１１５以上であるものを合格として高減衰部材の初期の弾性率を評価した。
The equivalent shear modulus Geq (N / mm 2 ) was determined by
It can be determined that the higher the equivalent shear modulus Geq (N / mm 2 ), the higher the rigidity.
Therefore, the relative value of equivalent shear modulus Geq (N / mm 2 ) of each example and comparative example when the equivalent shear modulus Geq (N / mm 2 ) in comparative example 3 is 100, is determined, and the relative value is The initial modulus of elasticity of the high damping member was evaluated on the basis of a rating of 115 or more.
また図３中に斜線を付して示したヒステリシスループＨの全表面積で表される吸収エネルギー量ΔＷを求めた。
吸収エネルギー量ΔＷが大きいほど振動エネルギー吸収性能に優れていると判定できる。
そこで比較例３における吸収エネルギー量ΔＷを１００としたときの各実施例、比較例の吸収エネルギー量の相対値を求め、当該相対値が１００以上であるものを合格として振動エネルギー吸収性能、すなわち減衰性能を評価した。
Further, the absorbed energy amount ΔW represented by the total surface area of the hysteresis loop H indicated by hatching in FIG. 3 was determined.
It can be determined that the vibration energy absorption performance is better as the absorbed energy amount ΔW is larger.
Therefore, the relative value of the absorbed energy amount in each example and comparative example when the absorbed energy amount ΔW in Comparative Example 3 is 100 is determined, and the one having the relative value of 100 or more is accepted as the vibration energy absorbing performance, that is, attenuation. The performance was evaluated.
以上の結果を表２〜表５に示す。 The above results are shown in Tables 2 to 5.
表２〜表５の実施例１〜１０、比較例１〜３、５、６の結果より、天然ゴム等のジエン系ゴムにシリカ、フェニル型シリル化剤、シリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体の５種の成分を全て配合することによって、高減衰組成物の良好な加工性を維持しながら、いずれか１つを含まないものよりも高い剛性を有するとともに減衰性能にも優れた高減衰部材を形成できることが判った。 Tables 2-5 Examples 1 to 10, from the results of Comparative Example 1～3,5,6, silica diene rubber such as natural rubber, phenyl type silylating agent, the silica coupling agent for, imidazole compounds and By blending all five components of the rosin derivative, while maintaining the good processability of the high damping composition, it has a rigidity higher than those without any one and a superior damping performance. It has been found that a damping member can be formed.
また実施例１〜３の結果より、シリカの配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり１００質量部以上、１８０質量部以下である必要があること、実施例１、４、５の結果より、フェニル型シリル化剤の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり５質量部以上、３０質量部以下である必要があることが判った。 Also from the results of Examples 1 to 3, the mixing ratio of silica per 100 parts by weight per 100 parts by weight or more on the diene rubber, it is necessary at most 180 parts by weight, of the Example 1, 4 and 5 the results show that the mixing ratio of the phenyl type silylating agent, per 100 parts by weight per 5 parts by weight or less on the diene rubber, it was found that there needs to be 30 parts by mass or less.
また実施例１、６、比較例４の結果より、シリカ用カップリング剤の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり５質量部以上、８質量部以下である必要があること、実施例１、７、８の結果より、イミダゾール化合物の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上であるのが好ましく、１０質量部以下であるのが好ましいことが判った。 From the results of Examples 1 and 6 and Comparative Example 4 , the mixing ratio of the coupling agent for silica needs to be 5 parts by mass or more and 8 parts by mass or less per 100 parts by mass of the diene rubber in total. From the results of Examples 1, 7 and 8 , it is understood that the blending ratio of the imidazole compound is preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the diene rubber in total. The
さらに実施例１、９、１０の結果より、ロジン誘導体の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり３質量部以上であるのが好ましく、５０質量部以下であるのが好ましいことが判った。 Further, from the results of Examples 1, 9 and 10 , it is understood that the blending ratio of the rosin derivative is preferably 3 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total diene rubber. The
Ｈ ヒステリシスループ
Ｌ１ 直線
Ｌ２ 垂線
Ｗ エネルギー
ΔＷ 吸収エネルギー量
１ 円板
２ 鋼板
３ 試験体
４ 中央固定治具
５ 左右固定治具
６ 固定アーム
７ ジョイント
８ 可動盤
９ ジョイント
H hysteresis loop L 1 linearly L 2 perpendicular W energy ΔW absorbing
Claims (7)
で表されるフェニル型シリル化剤であり、前記シリカ用カップリング剤は、含硫黄系シランカップリング剤である高減衰組成物。 100 parts by mass or more and 180 parts by mass or less of silica, 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less of a silylating agent, 5 parts by mass or more and 8 parts by mass or less of a diene rubber, 100 parts by mass of the diene rubber Coupling agent, an imidazole compound and a rosin derivative, and the silylating agent has the formula (1):
It is a phenyl type silylating agent represented by these , and the said coupling agent for silicas is a high damping composition which is a sulfur-containing type silane coupling agent .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015021496A JP6504696B2 (en) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | High damping composition and visco-elastic damper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015021496A JP6504696B2 (en) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | High damping composition and visco-elastic damper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016141800A JP2016141800A (en) | 2016-08-08 |
| JP6504696B2 true JP6504696B2 (en) | 2019-04-24 |
Family
ID=56568371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015021496A Active JP6504696B2 (en) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | High damping composition and visco-elastic damper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6504696B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2934784T3 (en) | 2016-09-20 | 2023-02-27 | Avery Dennison Corp | multilayer tape |
| US11059264B2 (en) | 2018-03-19 | 2021-07-13 | Avery Dennison Corporation | Multilayer constrained-layer damping |
| MX2020012326A (en) | 2018-05-17 | 2021-06-15 | Avery Dennison Corp | Partial coverage multilayer damping laminate. |
| JP7437608B2 (en) * | 2020-03-27 | 2024-02-26 | 住友ゴム工業株式会社 | viscoelastic damper |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11286575A (en) * | 1998-04-01 | 1999-10-19 | Nippon Zeon Co Ltd | Diene-based polymer composition |
| JP2003055506A (en) * | 2001-08-21 | 2003-02-26 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | High damping rubber composition and quake-proof structure |
| JP5086386B2 (en) * | 2009-11-06 | 2012-11-28 | 住友ゴム工業株式会社 | High damping composition |
-
2015
- 2015-02-05 JP JP2015021496A patent/JP6504696B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016141800A (en) | 2016-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI454525B (en) | High decay composition | |
| JP6261131B2 (en) | High damping composition, seismic damper and seismic isolation bearing | |
| JP5289356B2 (en) | High damping composition | |
| TWI546342B (en) | Highly damping composition and viscoelastic damper | |
| KR101805205B1 (en) | High damping composition | |
| JP6504696B2 (en) | High damping composition and visco-elastic damper | |
| KR101805206B1 (en) | High damping composition | |
| JP2011126992A (en) | Highly damping composition | |
| JP2017082171A (en) | High attenuation rubber composition and viscoelastic damper | |
| JP6575807B2 (en) | High damping composition, viscoelastic damper and viscoelastic bearing | |
| KR101780829B1 (en) | High damping composition | |
| JP2013053251A (en) | Highly damping composition | |
| JP5568581B2 (en) | High damping composition and viscoelastic damper | |
| JP2015160903A (en) | High attenuation composition, earthquake-proof damper, and aseismic base isolation bearing | |
| KR20150066436A (en) | High damping composition and viscoelastic damper | |
| KR101680905B1 (en) | Highly damping composition | |
| JP2014224180A (en) | Highly damping composition and viscoelastic damper | |
| JP2016056279A (en) | High-damping composition and viscoelastic damper | |
| JP5950358B2 (en) | High damping composition and viscoelastic damper | |
| JP2019031607A (en) | High attenuation rubber composition and viscoelastic damper | |
| JP2017210532A (en) | High attenuation rubber composition and viscoelastic damper | |
| JP5738113B2 (en) | High damping composition | |
| JP2013043912A (en) | High damping composition and manufacturing method for the same | |
| JP6880445B2 (en) | Method for manufacturing high damping composition and method for manufacturing viscoelastic damper | |
| JP2013067767A (en) | High damping composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180116 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180822 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180913 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181011 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190228 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190325 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6504696 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |