JP2016141800A

JP2016141800A - High attenuation composition and viscoelastic damper

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Publication number: JP2016141800A
Application number: JP2015021496A
Authority: JP
Inventors: 菜実正尾; Nami Masao; 雄一朗松谷; Yuichiro Matsutani
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2015-02-05
Filing date: 2015-02-05
Publication date: 2016-08-08
Anticipated expiration: 2035-02-05
Also published as: JP6504696B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a high attenuation composition capable of forming a high attenuation member having high rigidity required especially when constituting a viscoelastic damper as a viscoelastic damper and incorporating into a bearing force wall or the like and excellent attenuation performance than the present situation and a viscoelastic damper.SOLUTION: A high attenuation composition is manufactured by blending silica, a phenyl type silanization agent represented by the formula (1), where Rrepresents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a coupling agent for silica, an imidazole compound and a rosin derivative with a diene rubber. A viscoelastic damper forms a viscoelastic body as a high attenuation member by using the high attenuation composition.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、振動エネルギーの伝達を緩和したり吸収したりする高減衰部材のもとになる高減衰組成物と、当該高減衰組成物からなる高減衰部材としての粘弾性体を備えた粘弾性ダンパに関するものである。 The present invention relates to a viscoelasticity comprising a high damping composition that becomes a high damping member that relaxes or absorbs transmission of vibration energy, and a viscoelastic body as a high damping member made of the high damping composition. It relates to dampers.

例えばビルや橋梁等の建築物、産業機械、航空機、自動車、鉄道車両、コンピュータやその周辺機器類、家庭用電気機器類、さらには自動車用タイヤ等の幅広い分野において高減衰部材が用いられる。高減衰部材を用いることで振動エネルギーの伝達を緩和したり吸収したりする、すなわち免震、制震、制振、防振等をすることができる。
高減衰部材は、主に天然ゴム等のジエン系ゴムを含む高減衰組成物によって形成される。 For example, high-attenuation members are used in a wide range of fields such as buildings such as buildings and bridges, industrial machines, airplanes, automobiles, railway vehicles, computers and peripheral equipment, household electrical equipment, and automobile tires. By using a high damping member, transmission of vibration energy can be reduced or absorbed, that is, seismic isolation, vibration control, vibration control, vibration isolation, and the like can be performed.
The high damping member is formed of a high damping composition mainly containing a diene rubber such as natural rubber.

高減衰組成物としては、例えばジエン系ゴムにシリカおよびシリル化剤を配合して混練したのち、さらにジエン系ゴムを架橋させるための架橋成分を加えて混練したもの等が知られている。
上記の配合においてシリル化剤は、シリカと反応してその表面を改質することで、当該シリカのジエン系ゴムに対する相溶性を向上し、ジエン系ゴム中に良好に分散させるために機能する。 As a highly attenuating composition, for example, a compound obtained by blending a diene rubber with silica and a silylating agent and then kneading with a crosslinking component for crosslinking the diene rubber is known.
In the above blending, the silylating agent functions to improve the compatibility of the silica with the diene rubber by reacting with silica and modifying the surface thereof, and to favorably disperse the silica in the diene rubber.

そして、かかるシリル化剤の機能によってジエン系ゴム中にシリカを均一に分散させることにより、架橋後の高減衰部材に、振動が加えられた際のヒステリシスロスを大きくして当該振動のエネルギーを効率よく速やかに減衰する性能、すなわち減衰性能が付与される。またシリカを分散させることで、上記高減衰部材に適度な剛性も付与される。
そこで上記の組成を基本として、高減衰部材の減衰性能をさらに向上させるべく、当該高減衰部材のもとになる高減衰組成物におけるシリカの配合割合を多くしたり（特許文献１）、当該高減衰組成物に、さらに微粒子状カーボンブラックを配合したり（特許文献２）、ロジン誘導体や石油樹脂などの粘着付与剤を配合したり（特許文献３）すること等が検討されている。 The silica is uniformly dispersed in the diene rubber by the function of the silylating agent, thereby increasing the hysteresis loss when vibration is applied to the high-damping member after cross-linking and making the vibration energy efficient. A performance that attenuates quickly and quickly, that is, an attenuation performance is provided. Moreover, moderate rigidity is also provided to the high attenuation member by dispersing silica.
Therefore, based on the above composition, in order to further improve the damping performance of the high damping member, the blending ratio of silica in the high damping composition that is the basis of the high damping member is increased (Patent Document 1), It has been studied to further blend fine carbon black in the damping composition (Patent Document 2) or to blend a tackifier such as a rosin derivative or petroleum resin (Patent Document 3).

また同様の目的で、高減衰組成物に、さらに液状ゴムおよびカーボンブラックを配合したり（特許文献４）、極性側鎖を有しないジエン系ゴムにシリカと２以上の極性基を有する粘着付与剤等とを配合したり（特許文献５）、特定の軟化点を有するロジン誘導体を配合したり（特許文献６）、イミダゾール化合物とヒンダードフェノール系化合物とを配合したり（特許文献７）すること等も検討されている。 For the same purpose, liquid rubber and carbon black are further blended with the high-damping composition (Patent Document 4), or a diene rubber having no polar side chain and a tackifier having two or more polar groups. (Patent Document 5), a rosin derivative having a specific softening point (Patent Document 6), or an imidazole compound and a hindered phenol compound (Patent Document 7). Etc. are also being studied.

しかしこれらの発明は、いずれも高減衰部材の減衰性能を高めることのみを主眼としたものであって、当該高減衰部材の剛性については一切検討されていない。
住宅の耐震性を評価する指標として耐震等級が制定されている。住宅の耐震等級を高めるためには、筋交いや合板を使った耐力壁を設けるのが一般的である。
また高減衰部材を粘弾性体として備えた住宅用の粘弾性ダンパは上記耐力壁に組み込むのが一般的であり、その場合、高減衰部材には高い減衰性能だけでなく耐力壁の一部として機能するために通常よりも高い剛性が求められる。 However, all of these inventions are mainly intended to enhance the damping performance of the high damping member, and the rigidity of the high damping member has not been studied at all.
Seismic grade is established as an index to evaluate the earthquake resistance of houses. In order to raise the earthquake resistance grade of a house, it is common to provide a bearing wall using braces or plywood.
In general, a viscoelastic damper for homes equipped with a high damping member as a viscoelastic body is incorporated in the bearing wall. In this case, the high damping member has not only high damping performance but also a part of the bearing wall. In order to function, higher rigidity than usual is required.

高減衰部材の剛性を高めるためには、例えば架橋成分の配合割合を増やすことが考えられるが、その場合には高減衰部材の減衰性能が低下するという問題がある。
また同様の目的で可塑剤の配合割合を減らしたり、シリカやカーボンブラック等の配合割合をさらに増やしたりすることも考えられるが、これらの場合には高減衰組成物の加工性が低下して、当該高減衰組成物を調製するために各成分を混練したり、高減衰部材部材を製造するために上記高減衰組成物を任意の形状に成形加工したりするのが容易でなくなるという問題を生じる。 In order to increase the rigidity of the high damping member, for example, it is conceivable to increase the blending ratio of the crosslinking component. However, in that case, there is a problem that the damping performance of the high damping member is lowered.
In addition, for the same purpose, it may be possible to reduce the blending ratio of the plasticizer or further increase the blending ratio of silica, carbon black, etc., but in these cases, the workability of the high attenuation composition decreases, There is a problem that it is not easy to knead each component to prepare the high attenuation composition or to form the high attenuation composition into an arbitrary shape in order to produce a high attenuation member. .

剛性と減衰性能を両立させるため、シリカとシリル化剤を配合したジエン系ゴムにさらに１，２−ポリブタジエン系重合体、ノボラック型フェノール樹脂およびシランカップリング剤からなる群より選ばれた少なくとも１種の反応性成分を配合することが検討されている（特許文献８）。
ところがかかる発明では、制振のために重要な減衰性能をある程度犠牲にしてまで剛性を高めており、剛性と減衰性能の両立という点では不十分であって、減衰性能のさらなる向上が必要と考えられる。 In order to achieve both rigidity and damping performance, at least one selected from the group consisting of a diene rubber containing silica and a silylating agent, a 1,2-polybutadiene-based polymer, a novolac-type phenolic resin, and a silane coupling agent. It has been studied to add a reactive component (Patent Document 8).
However, in such an invention, the rigidity is increased to the extent that the damping performance important for damping is sacrificed to some extent, and it is insufficient in terms of both rigidity and damping performance, and further improvement of the damping performance is necessary. It is done.

特許第２７９６０４４号公報Japanese Patent No. 2796044 特許第３５２３６１３号公報Japanese Patent No. 3523613 特開２００７−６３４２５号公報JP 2007-63425 A 特開２００９−３００１６号公報JP 2009-30016 A 特開２００９−１３８０５３号公報JP 2009-138053 A 特開２０１０−１８９６０４号公報JP 2010-189604 A 特許第５０８６３８６号公報Japanese Patent No. 5086386 特開２０１３−５３２５１号公報JP2013-53251A

本発明の目的は、特に粘弾性体として粘弾性ダンパを構成して耐力壁等に組み込む際に求められる高い剛性を有する上、現状より減衰性能にも優れた高減衰部材を形成しうる高減衰組成物を提供することにある。
また本発明の目的は、かかる高減衰組成物を用いて高減衰部材としての粘弾性体を形成することにより、上記のように耐力壁等に組み込む際に求められる高い剛性を有する上、現状より減衰性能にも優れた粘弾性ダンパを提供することにある。 The object of the present invention is to provide a high damping member that can form a high damping member that has a high rigidity required when a viscoelastic damper is constructed as a viscoelastic body and is incorporated in a bearing wall, etc. It is to provide a composition.
In addition, the object of the present invention is to form a viscoelastic body as a high damping member using such a high damping composition, thereby having high rigidity required when incorporated into a bearing wall as described above, and from the current situation. The object is to provide a viscoelastic damper excellent in damping performance.

本発明はジエン系ゴム、シリカ、シリル化剤、シリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体を含み、前記シリル化剤は、式(１)： The present invention includes a diene rubber, silica, a silylating agent, a coupling agent for silica, an imidazole compound and a rosin derivative, wherein the silylating agent is represented by the formula (1):

〔式中Ｒ^１は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
で表されるフェニル型シリル化剤である高減衰組成物である。
また本発明は、上記高減衰組成物からなる粘弾性体を備える粘弾性ダンパである。 [Wherein R ¹ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
Is a highly attenuated composition which is a phenyl-type silylating agent represented by the formula:
Moreover, this invention is a viscoelastic damper provided with the viscoelastic body which consists of the said high attenuation | damping composition.

本発明によればジエン系ゴムにシリカおよび上記特定のフェニル型シリル化剤とともにシリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体を配合することで、特に粘弾性体として粘弾性ダンパを構成して耐力壁等に組み込む際に求められる高い剛性を有する上、現状より減衰性能にも優れた高減衰部材を形成しうる高減衰組成物を提供できる。 According to the present invention, a silica coupling agent, an imidazole compound, and a rosin derivative are blended with diene rubber together with silica and the above-mentioned specific phenyl silylating agent to form a viscoelastic damper, particularly as a viscoelastic body. It is possible to provide a highly-damping composition that can form a highly-damping member that has high rigidity required when incorporated into a wall or the like and that is superior in damping performance from the current state.

また本発明によれば、かかる高減衰組成物を用いて高減衰部材としての粘弾性体を形成することにより、上記のように耐力壁等に組み込む際に求められる高い剛性を有する上、現状より減衰性能にも優れた粘弾性ダンパを提供できる。 In addition, according to the present invention, by forming a viscoelastic body as a high damping member using such a high damping composition, the present invention has high rigidity required when incorporated into a load bearing wall as described above, and from the present situation. A viscoelastic damper having excellent damping performance can be provided.

本発明の実施例、比較例の高減衰組成物からなる高減衰部材の減衰性能を評価するために作製する、上記高減衰部材のモデルとしての試験体を分解して示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which decomposes | disassembles and shows the test body as a model of the said high attenuation member produced in order to evaluate the attenuation performance of the high attenuation member which consists of the high attenuation composition of the Example of this invention, and a comparative example. 同図(a)(b)は、上記試験体を変位させて変位量と荷重との関係を求めるための試験機の概略を説明する図である。FIGS. 9A and 9B are diagrams for explaining the outline of a testing machine for displacing the test body and obtaining the relationship between the displacement amount and the load. 上記試験機を用いて試験体を変位させて求められる、変位量と荷重との関係を示すヒステリシスループの一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the hysteresis loop which shows the relationship between the displacement amount and a load calculated | required by displacing a test body using the said testing machine.

《高減衰組成物》
本発明は、ジエン系ゴム、シリカ、シリル化剤、シリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体を含み、前記シリル化剤は、式(１)： << High damping composition >>
The present invention includes a diene rubber, silica, a silylating agent, a coupling agent for silica, an imidazole compound, and a rosin derivative, wherein the silylating agent has the formula (1):

〔式中Ｒ^１は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
で表されるフェニル型シリル化剤である高減衰組成物である。
本発明によれば、ジエン系ゴムに上記５種の成分を配合することで、特に粘弾性体として粘弾性ダンパを構成して耐力壁等に組み込む際に求められる高い剛性を有する上、現状よりも減衰性能に優れた高減衰部材を形成しうる高減衰組成物を提供できる。 [Wherein R ¹ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
Is a highly attenuated composition which is a phenyl-type silylating agent represented by the formula:
According to the present invention, by blending the above five components into the diene rubber, the viscoelastic damper is particularly configured as a viscoelastic body and has a high rigidity required when incorporated in a bearing wall and the like. In addition, it is possible to provide a high attenuation composition that can form a high attenuation member having excellent attenuation performance.

また、かかる高減衰部材を用いて高減衰部材としての粘弾性体を形成することにより、上記のように耐力壁等に組み込む際に求められる高い剛性を有する上、現状よりも減衰性能に優れた粘弾性ダンパを提供できる。
〈ジエン系ゴム〉
ジエン系ゴムとしては、上記のようにシリカ、フェニル型シリル化剤、シリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体を配合することで良好な剛性と高い減衰性能とを発現しうる種々のジエン系ゴムが使用可能である。 In addition, by forming a viscoelastic body as a high damping member using such a high damping member, it has high rigidity required when incorporated into a load bearing wall as described above, and has better damping performance than the current situation. A viscoelastic damper can be provided.
<Diene rubber>
Diene rubbers include various diene rubbers that can exhibit good rigidity and high damping performance by compounding silica, phenyl silylating agent, silica coupling agent, imidazole compound and rosin derivative as described above. Rubber can be used.

かかるジエン系ゴムとしては、例えば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム等の１種または２種以上が挙げられる。これらのジエン系ゴムは、上記各成分のうちフェニル型シリル化剤、イミダゾール化合物およびシリカ用カップリング剤等との反応性に優れる上、ガラス転移温度が室温（２〜３５℃）付近に存在しないため最も一般的な使用温度域である上記室温付近での剛性等の特性の温度依存性を小さくして、広い温度範囲で安定した減衰性能を示す高減衰部材を形成できるという利点がある。 Examples of the diene rubber include one or more of natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, and the like. These diene rubbers are excellent in reactivity with phenyl-type silylating agents, imidazole compounds and silica coupling agents among the above components, and do not have a glass transition temperature near room temperature (2-35 ° C.). Therefore, there is an advantage that a high damping member that exhibits stable damping performance in a wide temperature range can be formed by reducing the temperature dependence of characteristics such as rigidity in the vicinity of room temperature, which is the most general use temperature range.

中でも架橋させた状態でのゴム分子同士の架橋構造が緩やかで減衰性能に優れた高減衰部材を形成できる上、入手がしやすく高減衰組成物や高減衰部材をコスト安価に製造できるといった利点を有するため、特に天然ゴムが好ましい。
〈シリカ〉
シリカは、先に説明したようにシリル化剤の機能によってジエン系ゴム中に分散されることで、高減衰部材の剛性および減衰性能を向上するために機能する。 Among them, there is an advantage that a highly attenuated member having a moderately crosslinked structure between rubber molecules in a crosslinked state and having excellent damping performance can be formed, and that a highly attenuated composition and a highly attenuated member can be easily obtained at low cost. In particular, natural rubber is preferable.
<silica>
Silica functions in order to improve the rigidity and damping performance of the high damping member by being dispersed in the diene rubber by the function of the silylating agent as described above.

かかるシリカとしては、その製法によって分類される湿式法シリカ、乾式法シリカのいずれを用いてもよい。またシリカとしては、高減衰部材の減衰性能を向上する効果をさらに向上することを考慮すると、ＢＥＴ比表面積が１００〜４００ｍ^２／ｇ、特に２００〜２８０ｍ^２／ｇであるものを用いるのが好ましい。ＢＥＴ比表面積は、例えば柴田化学器械工業(株)製の迅速表面積測定装置ＳＡ−１０００等を使用して、吸着気体として窒素ガスを用いる気相吸着法で測定した値でもって表すこととする。 As such silica, either wet method silica or dry method silica classified according to its production method may be used. In consideration of further improving the effect of improving the damping performance of the high damping member, it is preferable to use silica having a BET specific surface area of 100 to 400 m ² / g, particularly 200 to 280 m ² / g. . The BET specific surface area is expressed by a value measured by a gas phase adsorption method using nitrogen gas as an adsorbed gas, for example, using a rapid surface area measuring device SA-1000 manufactured by Shibata Chemical Instruments Co., Ltd.

シリカとしては、例えば東ソー・シリカ(株)製のＮｉｐｓｉｌ（ニップシール、登録商標）ＫＱ〔ＢＥＴ比表面積：２１５〜２６５ｍ^２／ｇ〕等が挙げられる。
シリカの配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり１００質量部以上、特に１４０質量部以上であるのが好ましく、１８０質量部以下、特に１６０質量部以下であるのが好ましい。 Examples of silica include Nipsil (Nip Seal, registered trademark) KQ [BET specific surface area: 215 to 265 m ² / g] manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.
The blending ratio of silica is preferably 100 parts by mass or more, particularly 140 parts by mass or more, preferably 180 parts by mass or less, particularly 160 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of diene rubber.

シリカの配合割合がこの範囲未満ではフェニル型シリル化剤、シリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体と併用しても高減衰部材に高い剛性と良好な減衰性能を付与できないおそれがある。またシリカの配合割合が上記の範囲を超える場合には高減衰組成物の加工性が低下するおそれがある。
これに対しシリカの配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰組成物の良好な加工性を維持しながら、高減衰部材にできるだけ高い剛性と良好な減衰性能を付与できる。 If the blending ratio of silica is less than this range, there is a possibility that high rigidity and good damping performance cannot be imparted to the high damping member even when used in combination with a phenyl silylating agent, a coupling agent for silica, an imidazole compound and a rosin derivative. Moreover, when the compounding ratio of silica exceeds the above range, the workability of the high attenuation composition may be lowered.
On the other hand, by setting the blending ratio of silica in the above range, it is possible to impart as high rigidity as possible and good damping performance to the high damping member while maintaining good workability of the high damping composition.

〈シリル化剤〉
シリル化剤としては、先述したように式(１)： <Silylating agent>
As the silylating agent, as described above, the formula (1):

〔式中Ｒ^１は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
で表されるフェニル型シリル化剤を用いる。
一般にシリル化剤は、先に説明したようにシリカの表面を改質してジエン系ゴムに対する相溶性を向上し、当該シリカをジエン系ゴム中に良好に分散させて高減衰部材に良好な減衰性能を付与するために機能する。かかる機能は、上記式(１)で表されるフェニル型シリル化剤に限らず、他の種々のシリル化剤も有している。 [Wherein R ¹ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
A phenyl-type silylating agent represented by
In general, as described above, the silylating agent improves the compatibility with the diene rubber by modifying the surface of the silica, and the silica is well dispersed in the diene rubber so that the high damping member has good damping. It functions to give performance. Such a function is not limited to the phenyl silylating agent represented by the above formula (1), but also has various other silylating agents.

しかしフェニル型シリル化剤以外の他のシリル化剤を使用した場合にはシリカ、シリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体と併用しても高減衰部材に高い剛性を付与することはできない。
これに対し、シリル化剤を式(１)のフェニル型シリル化剤に限定することにより、上記の併用系において高減衰部材に高い剛性と良好な減衰性能とを付与できる。 However, when other silylating agents other than the phenyl-type silylating agent are used, high rigidity cannot be imparted to the high damping member even in combination with silica, a coupling agent for silica, an imidazole compound and a rosin derivative.
On the other hand, by limiting the silylating agent to the phenyl silylating agent of the formula (1), high rigidity and good damping performance can be imparted to the high damping member in the above combined system.

フェニル型シリル化剤の具体例としては、例えばフェニルトリメトキシシラン（Ｒ^１＝メチル基）、フェニルトリエトキシシラン（Ｒ^１＝エチル基）等の少なくとも１種が挙げられる。特に上述した効果の点でフェニルトリエトキシシランが好ましい。
フェニル型シリル化剤の配合割合は、ジエン系ゴム１００質量部あたり５質量部以上、特に２３質量部以上であるのが好ましく、３０質量部以下、特に２７質量部以下であるのが好ましい。 Specific examples of the phenyl silylating agent include at least one of phenyltrimethoxysilane (R ¹ = methyl group), phenyltriethoxysilane (R ¹ = ethyl group), and the like. In particular, phenyltriethoxysilane is preferable in view of the above-described effects.
The blending ratio of the phenyl-type silylating agent is preferably 5 parts by mass or more, particularly 23 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or less, particularly 27 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the diene rubber.

フェニル型シリル化剤の配合割合がこの範囲未満では、上述したシリカの表面を改質してジエン系ゴムに対する相溶性を向上する機能が十分に得られないため、高減衰組成物の加工性が低下するおそれがある。また高減衰部材に高い剛性と良好な減衰性能とを付与できないおそれもある。
一方、フェニル型シリル化剤の配合割合が上記の範囲を超える場合には却って高減衰部材の剛性や減衰性能が低下したり、高減衰組成物の加工性が低下したりするおそれがある。 When the blending ratio of the phenyl silylating agent is less than this range, the function of improving the compatibility with the diene rubber by modifying the surface of the silica described above cannot be sufficiently obtained. May decrease. Moreover, there is a possibility that high rigidity and good damping performance cannot be imparted to the high damping member.
On the other hand, when the blending ratio of the phenyl-type silylating agent exceeds the above range, the rigidity and damping performance of the high damping member may be lowered, and the workability of the high damping composition may be lowered.

これに対しフェニル型シリル化剤の配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰組成物の良好な加工性を維持しながら、高減衰部材にできるだけ高い剛性と良好な減衰性能を付与できる。
〈シリカ用カップリング剤〉
シリカ用カップリング剤は、フェニル型シリル化剤によって表面が改質されたシリカとジエン系ゴムとをさらに良好に親和させて、上記シリカ、フェニル型シリル化剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体と併用した際に高減衰部材の剛性および減衰性能を向上するために機能する。 On the other hand, by setting the blending ratio of the phenyl-type silylating agent in the above range, it is possible to impart as high rigidity and good damping performance as possible to the high damping member while maintaining good processability of the high damping composition.
<Coupling agent for silica>
The coupling agent for silica was used in combination with the silica, the phenyl silylating agent, the imidazole compound, and the rosin derivative, with a better affinity between the silica whose surface was modified by the phenyl silylating agent and the diene rubber. In particular, it functions to improve the rigidity and damping performance of the high damping member.

シリカ用カップリング剤としては、例えば含硫黄系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、およびその他のシランカップリング剤等の１種または２種以上が挙げられる。
また含硫黄系シランカップリング剤としては、例えばビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等の１種または２種以上が挙げられる。 Examples of the coupling agent for silica include one or more of sulfur-containing silane coupling agents, mercapto silane coupling agents, and other silane coupling agents.
Examples of the sulfur-containing silane coupling agent include bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, and bis ( 2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (3-tri Methoxysilylpropyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilyl Tyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-trimethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole One type or two or more types of tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide and the like can be mentioned.

メルカプト系シランカップリング剤としては、例えばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン等の１種または２種以上が挙げられる。
さらにその他のシランカップリング剤としては、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系；３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系；γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系；３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系；３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系等の各種シランカップリング剤の１種または２種以上が挙げられる。 Examples of mercapto-based silane coupling agents include one or more of γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, and the like. Can be mentioned.
Further, as other silane coupling agents, for example, vinyl type such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) amino Amino compounds such as propyltriethoxysilane and 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane; γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyl Glycidoxy systems such as diethoxysilane and γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane; nitro systems such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane; 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropro Le triethoxysilane, 2-chloroethyl trimethoxysilane, one or more of various silane coupling agents chloro system such as 2-chloroethyl triethoxy silane.

中でもシランやシリル化剤等との相互作用の点で含硫黄系シランカップリング剤が好ましい。
シリカ用カップリング剤の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、中でも０．５質量部以上、特に２質量部以上であるのが好ましく、８質量部以下、特に６質量部以下であるのが好ましい。 Of these, a sulfur-containing silane coupling agent is preferable in terms of interaction with silane, silylating agent, and the like.
The mixing ratio of the coupling agent for silica is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, particularly preferably 2 parts by mass or more, especially 8 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the diene rubber. In particular, the amount is preferably 6 parts by mass or less.

シリカ用カップリング剤の配合割合がこの範囲未満では、フェニル型シリル化剤によって表面が改質されたシリカとジエン系ゴムとを良好に親和させる効果が不十分になるため、前述した併用系としても高減衰部材の特に剛性を十分に向上できないおそれがある。
一方、シリカ用カップリング剤の配合割合が上記の範囲を超える場合には高減衰部材の減衰性能が低下するおそれがある。 When the blending ratio of the coupling agent for silica is less than this range, the effect of making the silica modified with the phenyl silylating agent and the diene rubber have a good affinity becomes insufficient. However, the rigidity of the high damping member may not be sufficiently improved.
On the other hand, when the blending ratio of the coupling agent for silica exceeds the above range, the damping performance of the high damping member may be lowered.

これに対し、シリカ用カップリング剤の配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰部材にできるだけ高い剛性と良好な減衰性能を付与できる。
〈イミダゾール化合物〉
イミダゾール化合物は、シリカ、フェニル型シリル化剤、シリカ用カップリング剤およびロジン誘導体と併用した際に主に高減衰部材の剛性を向上するために機能する。 On the other hand, by setting the blending ratio of the coupling agent for silica within the above range, as high rigidity as possible and good damping performance can be imparted to the high damping member.
<Imidazole compound>
The imidazole compound mainly functions to improve the rigidity of the high damping member when used in combination with silica, a phenyl silylating agent, a silica coupling agent, and a rosin derivative.

かかるイミダゾール化合物としては、分子中にイミダゾール環を有し、上記の機能を有する種々の化合物が使用可能である。
イミダゾール化合物の具体例としては、例えばイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチル−イミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールおよび２−フェニル−４−メチルイミダゾールからなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。 As such an imidazole compound, various compounds having an imidazole ring in the molecule and having the above functions can be used.
Specific examples of the imidazole compound include imidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methyl-imidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, and 2-methylimidazole. , 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-phenylimidazole, and 2-phenyl-4-methylimidazole.

中でも高減衰部材の剛性を向上する効果の点でイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾールが好ましく、特に１，２−ジメチルイミダゾールが好ましい。
イミダゾール化合物の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、特に１．５質量部以上であるのが好ましく、１０質量部以下、特に３．５質量部以下であるのが好ましい。 Of these, imidazole, 2-methylimidazole, and 1,2-dimethylimidazole are preferable, and 1,2-dimethylimidazole is particularly preferable from the viewpoint of improving the rigidity of the high-damping member.
The blending ratio of the imidazole compound is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly 1.5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or less, particularly 3.5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber. Is preferred.

イミダゾール化合物の配合割合がこの範囲未満では、たとえ上記の併用系としても高減衰部材の特に剛性を十分に向上できないおそれがある。また高減衰部材の減衰性能を十分に向上できないおそれもある。
一方、イミダゾール化合物の配合割合が上記の範囲を超える場合には、高減衰部材の減衰性能が却って低下するおそれがある。また焼けを生じたり粘着性が高くなりすぎたりして高減衰組成物の加工性が低下するおそれもある。 If the blending ratio of the imidazole compound is less than this range, the rigidity of the high attenuation member may not be sufficiently improved even in the above combination system. Moreover, there is a possibility that the damping performance of the high damping member cannot be sufficiently improved.
On the other hand, when the blending ratio of the imidazole compound exceeds the above range, the damping performance of the high damping member may be deteriorated. Moreover, there is a possibility that the processability of the highly attenuated composition is lowered due to the occurrence of scoring or excessively high adhesiveness.

これに対し、イミダゾール化合物の配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰組成物の良好な加工性を維持しながら、高減衰部材にできるだけ高い剛性と良好な減衰性能を付与できる。
〈ロジン誘導体〉
ロジン誘導体は粘着付与剤として機能して、シリカ、フェニル型シリル化剤、シリカ用カップリング剤およびイミダゾール化合物と併用した際に高減衰部材の剛性および減衰性能を向上するために機能する。 On the other hand, by setting the blending ratio of the imidazole compound in the above range, it is possible to impart as high rigidity as possible and good damping performance to the high damping member while maintaining good processability of the high damping composition.
<Rosin derivative>
The rosin derivative functions as a tackifier and functions to improve the rigidity and damping performance of the high damping member when used in combination with silica, a phenyl silylating agent, a coupling agent for silica, and an imidazole compound.

かかるロジン誘導体としては、例えばロジンと多価アルコール（グリセリン等）とのエステルやロジン変性マレイン酸樹脂等の、構成成分としてロジンを含む樹脂であって、上記の機能を有する種々の誘導体が使用可能である。
特にロジン誘導体としては、軟化点が１２０℃以上、１８０℃以下であるものを選択して用いるのが好ましい。また、かかるロジン誘導体の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり３質量部以上であるのが好ましく、５０質量部以下であるのが好ましい。 As such a rosin derivative, for example, a resin containing rosin as a constituent component, such as an ester of rosin and a polyhydric alcohol (such as glycerin) or a rosin-modified maleic acid resin, and various derivatives having the above functions can be used. It is.
In particular, it is preferable to select and use a rosin derivative having a softening point of 120 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. The blending ratio of the rosin derivative is preferably 3 parts by mass or more and preferably 50 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.

軟化点が１２０℃未満であるロジン誘導体をたとえ上記の割合で配合したとしても、高減衰部材の減衰性能および剛性を十分に向上できないおそれがある。また高減衰組成物の加工性が低下するおそれもある。一方、軟化点が１８０℃を超えるロジン誘導体を上記の割合で配合すると高減衰組成物の加工性が低下するおそれがある。
また軟化点が上記の範囲にあるロジン誘導体の配合割合が上記の範囲未満では、たとえ上記の併用系としても高減衰部材に高い剛性と良好な減衰性能を付与できないおそれがある。また高減衰組成物の加工性が低下するおそれもある。一方、配合割合が上記の範囲を超える場合には高減衰組成物の加工性が低下するおそれがある。 Even if a rosin derivative having a softening point of less than 120 ° C. is blended in the above proportion, the damping performance and rigidity of the high damping member may not be sufficiently improved. In addition, the workability of the highly attenuated composition may be reduced. On the other hand, when a rosin derivative having a softening point exceeding 180 ° C. is blended in the above ratio, the workability of the high attenuation composition may be lowered.
Further, when the blending ratio of the rosin derivative having a softening point in the above range is less than the above range, there is a possibility that high rigidity and good damping performance cannot be imparted to the high damping member even in the above combination system. In addition, the workability of the highly attenuated composition may be reduced. On the other hand, when the blending ratio exceeds the above range, the workability of the highly attenuated composition may be reduced.

これに対し、軟化点が上記の範囲にあるロジン誘導体を上記の割合で配合することにより、高減衰組成物の良好な加工性を維持しながら、高減衰部材にできるだけ高い剛性と良好な減衰性能を付与できる。
なお、かかる効果をさらに向上することを考慮すると、ロジン誘導体の軟化点は、上記の範囲でも１５０℃以下であるのが好ましい。またロジン誘導体の配合割合は、ジエン系ゴム１００質量部あたり５質量部以上であるのが好ましく、１５質量部以下であるのが好ましい。 On the other hand, by blending a rosin derivative having a softening point in the above range in the above ratio, while maintaining good workability of the high damping composition, the high damping member has as high rigidity and good damping performance as possible. Can be granted.
In consideration of further improving such effects, the softening point of the rosin derivative is preferably 150 ° C. or less even in the above range. The blending ratio of the rosin derivative is preferably 5 parts by mass or more and preferably 15 parts by mass or less per 100 parts by mass of the diene rubber.

ロジン誘導体の軟化点は、日本工業規格ＪＩＳＫ２２０７−１９９６「石油アスファルト」所載の軟化点試験方法（環球法）によって測定した値でもって表すこととする。
ロジン誘導体の具体例としては、例えばハリマ化成(株)製の商品名ハリエスターシリーズのうちＭＳＲ−４（軟化点：１２７℃）、ＤＳ−１３０（軟化点：１３５℃）、ＡＤ−１３０（軟化点：１３５℃）、ＤＳ−８１６（軟化点：１４８℃）、ＤＳ−８２２（軟化点：１７２℃）、ハリマ化成(株)製の商品名ハリマックシリーズのうち１４５Ｐ（軟化点：１３８℃）、１３５ＧＮ（軟化点：１３９℃）、ＡＳ−５（軟化点：１６５℃）等の１種または２種以上が挙げられる。 The softening point of the rosin derivative is expressed by a value measured by a softening point test method (ring ball method) described in Japanese Industrial Standard JIS K2207-1996 “Petroleum Asphalt”.
Specific examples of the rosin derivative include, for example, MSR-4 (softening point: 127 ° C.), DS-130 (softening point: 135 ° C.), AD-130 (softening) of the Haristar series manufactured by Harima Kasei Co., Ltd. Point: 135 ° C.), DS-816 (softening point: 148 ° C.), DS-822 (softening point: 172 ° C.), 145P (softening point: 138 ° C.) of the product name Harimac series manufactured by Harima Kasei Co., Ltd. , 135GN (softening point: 139 ° C.), AS-5 (softening point: 165 ° C.) and the like.

（その他の成分）
本発明の高減衰組成物には、上記の各成分に加えて、さらにシリカ以外の他の無機充てん剤や、あるいはジエン系ゴムを架橋させるための架橋成分等を、適宜の割合で配合してもよい。
このうち他の無機充てん剤としては、例えばカーボンブラック等が挙げられる。 (Other ingredients)
In addition to the above-mentioned components, the high attenuation composition of the present invention is further blended with an inorganic filler other than silica or a crosslinking component for crosslinking the diene rubber at an appropriate ratio. Also good.
Among these, as another inorganic filler, carbon black etc. are mentioned, for example.

またカーボンブラックとしては、その製造方法等によって分類される種々のカーボンブラックのうち、充てん剤として機能しうるカーボンブラックの１種または２種以上が使用可能である。
カーボンブラックの配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上、５質量部以下であるのが好ましい。 As the carbon black, one or more carbon blacks that can function as a filler can be used among various carbon blacks classified according to the production method thereof.
The blending ratio of carbon black is preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of diene rubber.

架橋成分としては、ジエン系ゴムを架橋しうる種々の架橋成分が使用可能である。特に硫黄加硫系の架橋成分を用いるのが好ましい。
硫黄加硫系の架橋成分としては、加硫剤、促進剤、および促進助剤を組み合わせたものが挙げられる。特に高減衰部材のゴム弾性が上昇して減衰性能が低下する問題を生じにくい加硫剤、促進剤、促進助剤を組み合わせるのが好ましい。 As the crosslinking component, various crosslinking components capable of crosslinking the diene rubber can be used. In particular, it is preferable to use a sulfur vulcanized crosslinking component.
Examples of the sulfur vulcanizing system crosslinking component include a combination of a vulcanizing agent, an accelerator, and an accelerator aid. In particular, it is preferable to combine a vulcanizing agent, a promoter, and a promoter aid that are unlikely to cause the problem that the rubber elasticity of the high damping member increases and the damping performance decreases.

このうち加硫剤としては、例えば硫黄や含硫黄有機化合物等が挙げられる。特に硫黄が好ましい。
促進剤としては、例えばスルフェンアミド系促進剤、チウラム系促進剤等が挙げられる。促進剤は、種類によって加硫促進のメカニズムが異なるため２種以上を併用するのが好ましい。 Among these, examples of the vulcanizing agent include sulfur and sulfur-containing organic compounds. In particular, sulfur is preferable.
Examples of the accelerator include sulfenamide accelerators and thiuram accelerators. It is preferable to use two or more accelerators in combination because the mechanism of vulcanization acceleration varies depending on the type.

このうちスルフェンアミド系促進剤としては、例えば大内新興化学工業(株)製のノクセラー（登録商標）ＮＳ〔Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド〕等が挙げられる。またチウラム系促進剤としては、例えば大内新興化学工業(株)製のノクセラーＴＢＴ〔テトラブチルチウラムジスルフィド〕等が挙げられる。
促進助剤としては例えば酸化亜鉛、ステアリン酸等が挙げられる。通常は両者を併用するのが好ましい。 Among these, examples of the sulfenamide-based accelerator include Noxeller (registered trademark) NS [N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide] manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. Examples of the thiuram accelerator include Noxeller TBT [tetrabutylthiuram disulfide] manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Examples of the promoter aid include zinc oxide and stearic acid. Usually, it is preferable to use both in combination.

加硫剤、促進剤、促進助剤の配合割合は特に限定されず、高減衰部材の用途等によって異なる減衰性能や剛性等の特性に応じて適宜調整すればよい。
ただし加硫剤の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、３質量部以下であるのが好ましい。
またスルフェンアミド系促進剤の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、３質量部以下であるのが好ましい。 The blending ratio of the vulcanizing agent, the accelerator, and the accelerator aid is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the characteristics such as the damping performance and the rigidity that differ depending on the use of the high damping member.
However, the blending ratio of the vulcanizing agent is preferably 0.5 parts by mass or more and preferably 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.
The blending ratio of the sulfenamide accelerator is preferably 0.5 parts by mass or more and preferably 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.

またチウラム系促進剤の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、３質量部以下であるのが好ましい。
酸化亜鉛の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下であるのが好ましい。
さらにステアリン酸の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上であるのが好ましく、３質量部以下であるのが好ましい。 The mixing ratio of the thiuram accelerator is preferably 0.5 parts by mass or more and preferably 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.
The blending ratio of zinc oxide is preferably 1 part by mass or more and preferably 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of diene rubber.
Furthermore, the blending ratio of stearic acid is preferably 1 part by mass or more and preferably 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of diene rubber.

本発明の高減衰組成物には、さらに必要に応じて軟化剤、ロジン誘導体以外の他の粘着付与剤および老化防止剤等の各種添加剤を、適宜の割合で配合してもよい。
このうち軟化剤は高減衰組成物の加工性をさらに向上するための成分であって、当該軟化剤としては、例えば室温（２〜３５℃）で液状を呈する液状ゴムが挙げられる。また液状ゴムとしては、例えば液状ポリイソプレンゴム、液状ニトリルゴム（液状ＮＢＲ）、液状スチレンブタジエンゴム（液状ＳＢＲ）等の１種または２種以上が挙げられる。 In the high attenuation composition of the present invention, various additives such as a tackifier and an anti-aging agent other than a softener and a rosin derivative may be further blended at an appropriate ratio, if necessary.
Among these, the softening agent is a component for further improving the workability of the highly attenuated composition, and examples of the softening agent include liquid rubber that exhibits a liquid state at room temperature (2 to 35 ° C.). Examples of the liquid rubber include one or more of liquid polyisoprene rubber, liquid nitrile rubber (liquid NBR), liquid styrene butadiene rubber (liquid SBR), and the like.

このうち液状ポリイソプレンゴムが好ましい。液状ポリイソプレンゴムとしては、例えば(株)クラレ製のクラプレン（登録商標）ＬＩＲ−３０（数平均分子量：２８０００）、ＬＩＲ−５０（数平均分子量：５４０００）等が挙げられる。
液状ポリイソプレンゴムの配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり５質量部以上であるのが好ましく、５０質量部以下であるのが好ましい。 Of these, liquid polyisoprene rubber is preferred. Examples of the liquid polyisoprene rubber include Kuraray (trademark) LIR-30 (number average molecular weight: 28000) and LIR-50 (number average molecular weight: 54000) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
The blending ratio of the liquid polyisoprene rubber is preferably 5 parts by mass or more and preferably 50 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of diene rubber.

配合割合がこの範囲未満では、当該液状ポリイソプレンゴムを配合することによる、高減衰組成物の加工性を向上する効果が十分に得られないおそれがある。一方、範囲を超える場合には高減衰部材の剛性や減衰性能が低下するおそれがある。
また他の軟化剤としては、例えばクマロンインデン樹脂等が挙げられる。
クマロンインデン樹脂としては、主にクマロンとインデンの重合物からなり、平均分子量１０００以下程度の比較的低分子量であって、軟化剤として機能しうる種々のクマロンインデン樹脂が挙げられる。 If the blending ratio is less than this range, the effect of improving the workability of the highly attenuated composition by blending the liquid polyisoprene rubber may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the range is exceeded, the rigidity and damping performance of the high damping member may be reduced.
Examples of other softening agents include coumarone indene resin.
Examples of the coumarone indene resin include various coumarone indene resins that are mainly composed of a polymer of coumarone and indene, have a relatively low molecular weight of about 1000 or less in average molecular weight, and can function as a softening agent.

かかるクマロンインデン樹脂としては、例えば日塗化学(株)製のニットレジン（登録商標）クマロンＧ−９０〔平均分子量：７７０、軟化点：９０℃、酸価：１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、水酸基価：２５ＫＯＨｍｇ／ｇ、臭素価９ｇ／１００ｇ〕、Ｇ−１００Ｎ〔平均分子量：７３０、軟化点：１００℃、酸価：１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、水酸基価：２５ＫＯＨｍｇ／ｇ、臭素価１１ｇ／１００ｇ〕、Ｖ−１２０〔平均分子量：９６０、軟化点：１２０℃、酸価：１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、水酸基価：３０ＫＯＨｍｇ／ｇ、臭素価６ｇ／１００ｇ〕、Ｖ−１２０Ｓ〔平均分子量：９５０、軟化点：１２０℃、酸価：１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、水酸基価：３０ＫＯＨｍｇ／ｇ、臭素価７ｇ／１００ｇ〕等の１種または２種以上が挙げられる。 As such a coumarone indene resin, for example, Knit Resin (registered trademark) Coumarone G-90 manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd. [average molecular weight: 770, softening point: 90 ° C., acid value: 1.0 KOH mg / g or less, hydroxyl group] Value: 25 KOH mg / g, bromine value 9 g / 100 g], G-100N [average molecular weight: 730, softening point: 100 ° C., acid value: 1.0 KOH mg / g or less, hydroxyl value: 25 KOH mg / g, bromine value 11 g / 100 g V-120 [average molecular weight: 960, softening point: 120 ° C., acid value: 1.0 KOH mg / g or less, hydroxyl value: 30 KOH mg / g, bromine value 6 g / 100 g], V-120S [average molecular weight: 950, Softening point: 120 ° C., acid value: 1.0 KOH mg / g or less, hydroxyl value: 30 KOH mg / g, bromine value 7 g / 100 g] and the like. .

クマロンインデン樹脂の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり３質量部以上であるのが好ましく、２０質量部以下であるのが好ましい。
他の粘着付与剤としては、例えば石油樹脂が挙げられる。
また石油樹脂としては、例えば丸善石油化学(株)製のマルカレッツ（登録商標）Ｍ８９０Ａ〔ジシクロペンタジエン系石油樹脂、軟化点：１０５℃〕等が挙げられる。 The blending ratio of the coumarone indene resin is preferably 3 parts by mass or more and preferably 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.
Examples of other tackifiers include petroleum resins.
Examples of the petroleum resin include Marcaretz (registered trademark) M890A [dicyclopentadiene petroleum resin, softening point: 105 ° C.] manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.

石油樹脂の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり３質量部以上であるのが好ましく、３０質量部以下であるのが好ましい。
老化防止剤としては、例えばベンズイミダゾール系、キノン系、ポリフェノール系、アミン系等の各種老化防止剤の１種または２種以上が挙げられる。特にベンズイミダゾール系老化防止剤とキノン系老化防止剤を併用するのが好ましい。 The blending ratio of the petroleum resin is preferably 3 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber, and is preferably 30 parts by mass or less.
As an anti-aging agent, 1 type, or 2 or more types of various anti-aging agents, such as a benzimidazole type, a quinone type, a polyphenol type, and an amine type, are mentioned, for example. In particular, it is preferable to use a benzimidazole antioxidant and a quinone antioxidant together.

このうちベンズイミダゾール系老化防止剤としては、例えば大内新興化学工業(株)製のノクラック（登録商標）ＭＢ〔２−メルカプトベンズイミダゾール〕等が挙げられる。またキノン系老化防止剤としては、例えば丸石化学品(株)製のアンチゲンＦＲ〔芳香族ケトン−アミン縮合物〕等が挙げられる。
両老化防止剤の配合割合は、ベンズイミダゾール系老化防止剤が、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下であるのが好ましい。またキノン系老化防止剤は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下であるのが好ましい。 Among them, examples of the benzimidazole-based anti-aging agent include NOCRACK (registered trademark) MB [2-mercaptobenzimidazole] manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. Examples of the quinone anti-aging agent include Antigen FR [aromatic ketone-amine condensate] manufactured by Cobblestone Chemical Co., Ltd.
The blending ratio of the two anti-aging agents is preferably 0.5 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber. The quinone anti-aging agent is preferably 0.5 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.

本発明の高減衰組成物を用いて製造できる高減衰部材としては、例えばビル等の建築物の基礎に組み込まれる免震用ダンパ、建築物の構造中に組み込まれる制震（制振）用の粘弾性ダンパ、吊橋や斜張橋等のケーブルの制振部材、産業機械や航空機、自動車、鉄道車両等の防振部材、コンピュータやその周辺機器類、あるいは家庭用電気機器類等の防振部材、さらには自動車用タイヤのトレッド等が挙げられる。 The high damping member that can be manufactured using the high damping composition of the present invention includes, for example, a seismic isolation damper that is incorporated in the foundation of a building such as a building, and a vibration control (vibration suppression) that is incorporated in the structure of a building. Viscoelastic dampers, vibration control members for cables such as suspension bridges and cable-stayed bridges, vibration control members for industrial machines, aircraft, automobiles, railway vehicles, etc., vibration control members for computers, peripheral equipment, and household electrical equipment Furthermore, treads for automobile tires and the like can be mentioned.

本発明によれば、ジエン系ゴムにシリカ、フェニル型シリル化剤、シリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物、ロジン誘導体その他、各種成分の種類とその組み合わせおよび配合割合を調整することにより、それぞれの用途に適した高い剛性と優れた減衰性能とを有する高減衰部材を得ることができる。
《粘弾性ダンパ》
特に本発明の高減衰組成物を形成材料として用いて、高減衰部材としての建築物の粘弾性ダンパの粘弾性体を形成した場合には、当該粘弾性体が良好な減衰性能を有するため、かかる粘弾性体を含む粘弾性ダンパの減衰性能を向上してその全体を小型化したり、１つの建築物に組み込む数を減らしたりしても、従来と同等またはそれ以上の制震性能を得ることができる。 According to the present invention, silica, phenyl-type silylating agent, coupling agent for silica, imidazole compound, rosin derivative and other various kinds of components and their combinations and blending ratios can be adjusted to diene rubbers. It is possible to obtain a high damping member having high rigidity suitable for the above and excellent damping performance.
《Viscoelastic damper》
In particular, when the viscoelastic body of a viscoelastic damper of a building as a high damping member is formed using the high damping composition of the present invention as a forming material, the viscoelastic body has good damping performance. Even if the damping performance of a viscoelastic damper including such a viscoelastic body is improved and the whole is downsized or the number incorporated in one building is reduced, the vibration control performance equal to or higher than that of the conventional one can be obtained. Can do.

しかも上記粘弾性体は高い剛性を有するため、かかる粘弾性体を含む粘弾性ダンパを耐力壁等に組み込むことにより、上記のように粘弾性ダンパが制震性能に優れることと相まって住宅の耐震等級を現状よりさらに向上することもできる。
また特にジエン系ゴムとして天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム等を使用すると、粘弾性体の剛性等の温度依存性を小さくできることから、例えば温度差の大きい建築物の外壁付近に粘弾性ダンパを設置することもできる。 In addition, since the viscoelastic body has high rigidity, by incorporating a viscoelastic damper including the viscoelastic body into a bearing wall or the like, the viscoelastic damper is excellent in vibration control performance as described above, and the earthquake resistance grade of the house. Can be further improved from the present situation.
In particular, when natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber or the like is used as the diene rubber, the temperature dependency such as rigidity of the viscoelastic body can be reduced. An elastic damper can also be installed.

したがって本発明によれば、建築物等における、粘弾性ダンパによる制震性能の設計の自由度を拡げることもできる。 Therefore, according to this invention, the freedom degree of design of the damping performance by a viscoelastic damper in a building etc. can also be expanded.

〈実施例１〉
（高減衰組成物の調製）
ジエン系ゴムとしては天然ゴム〔ＳＭＲ（ＳｔａｎｄａｒｄＭａｌａｙｓｉａｎＲｕｂｂｅｒ）−ＣＶ６０〕を用いた。
かかる天然ゴム１００質量部に、シリカ〔東ソー・シリカ(株)製のＮｉｐＳｉｌＫＱ〕１５０質量部、式(１)で表されるフェニル型シリル化剤としてのフェニルトリエトキシシラン〔信越化学工業(株)製のＫＢＥ−１０３〕２５質量部、シリカ用カップリング剤としてのビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド〔含硫黄系シランカップリング剤、エボニックインダストリーズ社製のＳｉ２６６〕５質量部、イミダゾール化合物としての１，２−ジメチルイミダゾール〔四国化成工業(株)製の１，２ＤＭＺ〕２．５質量部およびロジン誘導体〔ロジン変性マレイン酸樹脂、軟化点１３９℃、ハリマ化成(株)製のハリマック１３５ＧＮ〕１０質量部と、下記表１に示す各成分のうちまず架橋成分以外の成分とを配合し、密閉式混練機を用いて混練したのち、さらに架橋成分を加えて混練して高減衰組成物を調製した。 <Example 1>
(Preparation of highly attenuated composition)
As the diene rubber, natural rubber (SMR (Standard Malaysian Rubber) -CV60) was used.
To 100 parts by mass of such natural rubber, 150 parts by mass of silica [NipSil KQ manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.], phenyltriethoxysilane [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as a phenyl silylating agent represented by the formula (1) KBE-103] 25 parts by mass, bis (triethoxysilylpropyl) disulfide [sulfur-containing silane coupling agent, Si 266 manufactured by Evonik Industries Co., Ltd.] as an imidazole compound 1,2-dimethylimidazole [1,2DMZ manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.] 2.5 parts by mass and rosin derivative [rosin-modified maleic resin, softening point 139 ° C., Harimac 135GN manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.] First, 10 parts by mass and each of the components shown in Table 1 below are blended with components other than the crosslinking component, and a closed kneader is used. After kneading Te, to prepare a high damping composition was kneaded by adding further crosslinking component.

混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。 Kneading was easy and the processability was evaluated as good (◯).

表中の各成分は下記のとおり。また表中の質量部は、それぞれ天然ゴム１００質量部あたりの質量部である。
液状ポリイソプレンゴム：(株)クラレ製のＬＩＲ−５０、数平均分子量：５４０００
カーボンブラック：ＨＡＦ、東海カーボン(株)製のシースト３
ベンズイミダゾール系老化防止剤：２−メルカプトベンズイミダゾール、大内新興化学工業(株)製のノクラックＭＢ
キノン系老化防止剤：丸石化学品(株)製のアンチゲンＦＲ
酸化亜鉛２種：三井金属鉱業(株)製
ステアリン酸：日油(株)製の「つばき」
クマロン樹脂：軟化点９０℃、日塗化学(株)製のニットレジン（登録商標）クマロンＧ−９０
ジシクロペンタジエン系石油樹脂：軟化点１０５℃、丸善石油化学(株)製のマルカレッツ（登録商標）Ｍ８９０Ａ
５％オイル処理粉末硫黄：加硫剤、鶴見化学工業(株)製
スルフェンアミド系加硫促進剤：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業(株)製のノクセラー（登録商標）ＮＳ
チウラム系加硫促進剤：テトラブチルチウラムジスルフィド、大内新興化学工業(株)製のノクセラーＴＢＴ−Ｎ
〈実施例２、３〉
シリカの配合割合を、天然ゴム１００質量部あたり１００質量部（実施例２）、１８０質量部（実施例３）としたこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。 Each component in the table is as follows. Moreover, the mass part in a table | surface is a mass part per 100 mass parts of natural rubber, respectively.
Liquid polyisoprene rubber: LIR-50 manufactured by Kuraray Co., Ltd., number average molecular weight: 54000
Carbon Black: HAF, Toast Carbon Co., Ltd. Seast 3
Benzimidazole anti-aging agent: 2-mercaptobenzimidazole, NOCRACK MB manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Quinone anti-aging agent: Antigen FR manufactured by Maruishi Chemical Co., Ltd.
Two types of zinc oxide: manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Stearic acid: "Tsubaki" manufactured by NOF Corporation
Coumarone resin: 90 ° C. softening point, Knit Resin (registered trademark) Coumarone G-90 manufactured by Nikkiso Chemical Co., Ltd.
Dicyclopentadiene-based petroleum resin: softening point 105 ° C., Marukaretsu (registered trademark) M890A manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.
5% oil-treated powder sulfur: vulcanizing agent, manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. Sulfenamide vulcanization accelerator: N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide, Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd. Noxeller (registered trademark) NS
Thiuram-based vulcanization accelerator: Tetrabutylthiuram disulfide, Noxeller TBT-N manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
<Examples 2 and 3>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the blending ratio of silica was 100 parts by mass (Example 2) and 180 parts by mass (Example 3) per 100 parts by mass of natural rubber.

いずれも混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈実施例４、５〉
フェニル型シリル化剤の配合割合を、天然ゴム１００質量部あたり５質量部（実施例４）、３０質量部（実施例５）としたこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。 In any case, the kneading was easy, and the workability was evaluated as good (◯).
<Examples 4 and 5>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the phenyl silylating agent was 5 parts by mass (Example 4) and 30 parts by mass (Example 5) per 100 parts by mass of natural rubber. Prepared.

いずれも混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈実施例６、７〉
シリカ用カップリング剤の配合割合を、天然ゴム１００質量部あたり０．１質量部（実施例６）、７質量部（実施例７）としたこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。 In any case, the kneading was easy, and the workability was evaluated as good (◯).
<Examples 6 and 7>
Highly attenuated composition in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the coupling agent for silica was 0.1 parts by mass (Example 6) and 7 parts by mass (Example 7) per 100 parts by mass of natural rubber. A product was prepared.

いずれも混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈実施例８、９〉
イミダゾール化合物の配合割合を、天然ゴム１００質量部あたり０．１質量部（実施例８）、１０質量部（実施例９）としたこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。 In any case, the kneading was easy, and the workability was evaluated as good (◯).
<Examples 8 and 9>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the imidazole compound was 0.1 parts by mass (Example 8) and 10 parts by mass (Example 9) per 100 parts by mass of natural rubber. did.

いずれも混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈実施例１０、１１〉
ロジン誘導体の配合割合を、天然ゴム１００質量部あたり３質量部（実施例１０）、５０質量部（実施例１１）としたこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。 In any case, the kneading was easy, and the workability was evaluated as good (◯).
<Examples 10 and 11>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the rosin derivative was 3 parts by mass (Example 10) and 50 parts by mass (Example 11) per 100 parts by mass of natural rubber.

いずれも混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈比較例１〉
シリカを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。
混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈比較例２〉
フェニル型シリル化剤を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製しようとしたが、十分に混練することができなかったので以降の試験を断念した。加工性は不良（×）と評価した。 In any case, the kneading was easy, and the workability was evaluated as good (◯).
<Comparative example 1>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that silica was not blended.
Kneading was easy and the processability was evaluated as good (◯).
<Comparative example 2>
An attempt was made to prepare a highly attenuated composition in the same manner as in Example 1 except that the phenyl-type silylating agent was not blended, but the subsequent test was abandoned because it could not be sufficiently kneaded. The workability was evaluated as poor (x).

〈比較例３〉
シリカ用カップリング剤を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。
混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈比較例４〉
イミダゾール化合物を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。 <Comparative Example 3>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the silica coupling agent was not blended.
Kneading was easy and the processability was evaluated as good (◯).
<Comparative example 4>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that no imidazole compound was added.

混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。
〈比較例５〉
ロジン誘導体を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして高減衰組成物を調製した。
混練は容易であり、加工性は良好（○）と評価した。 Kneading was easy and the processability was evaluated as good (◯).
<Comparative Example 5>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that no rosin derivative was added.
Kneading was easy and the processability was evaluated as good (◯).

〈減衰特性試験〉
（試験体の作製）
実施例、比較例で調製した高減衰組成物をシート状に押出成形したのち打ち抜いて図１に示すように円板１（厚み５ｍｍ×直径２５ｍｍ）を作製し、この円板１の表裏両面にそれぞれ加硫接着剤を介して厚み６ｍｍ×縦４４ｍｍ×横４４ｍｍの矩形平板状の鋼板２を重ねて積層方向に加圧しながら１５０℃に加熱して高減衰組成物を加硫させるとともに、円板１を２枚の鋼板２と加硫接着させて、高減衰部材のモデルとしての減衰特性評価用の試験体３を作製した。 <Attenuation characteristic test>
(Preparation of test specimen)
The high attenuation compositions prepared in Examples and Comparative Examples were extruded into sheets and punched out to produce a disk 1 (thickness 5 mm × diameter 25 mm). A rectangular plate-shaped steel plate 2 having a thickness of 6 mm, a length of 44 mm and a width of 44 mm is stacked on each other via a vulcanizing adhesive and heated to 150 ° C. while pressing in the laminating direction to vulcanize the high damping composition and 1 was vulcanized and bonded to two steel plates 2 to prepare a test specimen 3 for evaluating damping characteristics as a model of a high damping member.

（変位試験）
図２(a)に示すように試験体３を２個用意し、かかる２個の試験体３をそれぞれ一方の鋼板２を介して１枚の中央固定治具４にボルトで固定するとともに、それぞれの試験体３の他方の鋼板２に１枚ずつの左右固定治具５をボルトで固定した。そして中央固定治具４を図示しない試験機の上側の固定アーム６にジョイント７を介してボルトで固定し、かつ２枚の左右固定治具５を試験機の下側の可動盤８にジョイント９を介してボルトで固定した。 (Displacement test)
As shown in FIG. 2 (a), two test specimens 3 are prepared, and the two test specimens 3 are fixed to one central fixing jig 4 with bolts via one steel plate 2, respectively. The left and right fixing jigs 5 were fixed to the other steel plate 2 of the test body 3 with bolts. The central fixing jig 4 is fixed to the upper fixing arm 6 of the testing machine (not shown) with a bolt via a joint 7, and the two left and right fixing jigs 5 are connected to the lower movable platen 8 of the testing machine. And fixed with bolts.

次にこの状態で、可動盤８を図中に白抜きの矢印で示すように固定アーム６の方向に押し上げるように変位させて、円板１を図２(b)に示すように試験体３の積層方向と直交方向に歪み変形させた状態とし、次いでこの状態から可動盤８を図中に白抜きの矢印で示すように固定アーム６の方向と反対方向に引き下げるように変位させて、円板１を図２(a)に示す状態に戻す操作を１サイクルとして、円板１を繰り返し歪み変形、すなわち振動させた際の、当該試験体３の積層方向と直交方向への円板１の変位量（ｍｍ）と、その際の荷重（Ｎ）との関係を示すヒステリシスループＨ（図３参照）を求めた。 Next, in this state, the movable platen 8 is displaced so as to be pushed up in the direction of the fixed arm 6 as indicated by the white arrow in the figure, and the disk 1 is moved as shown in FIG. In this state, the movable platen 8 is displaced so as to be pulled down in the direction opposite to the direction of the fixed arm 6 as indicated by the white arrow in the figure. The operation of returning the plate 1 to the state shown in FIG. 2 (a) is taken as one cycle, and the disc 1 in the direction orthogonal to the stacking direction of the specimen 3 when the disc 1 is repeatedly deformed, that is, vibrated. A hysteresis loop H (see FIG. 3) showing the relationship between the displacement (mm) and the load (N) at that time was determined.

測定は温度２０℃の環境下、一連の操作を３サイクル実施して３回目の値を求めた。また最大変位量は、円板１を挟む２枚の鋼板２の積層方向と直交方向のずれ量が円板１の厚みの１００％となるように設定した。
次いで、かかる測定により求めた図３に示すヒステリシスループＨのうち最大変位点と最小変位点とを結ぶ、図中に太線の実線で示す直線Ｌ_１の傾きＫｅｑ（Ｎ／ｍｍ）を求め、当該傾きＫｅｑ（Ｎ／ｍｍ）と、円板１の厚みＴ（ｍｍ）と、円板１の断面積Ａ（ｍｍ^２）とから式(a)： The measurement was performed at a temperature of 20 ° C. for three cycles of a series of operations to obtain the third value. The maximum amount of displacement was set such that the amount of deviation in the direction perpendicular to the stacking direction of the two steel plates 2 sandwiching the disc 1 was 100% of the thickness of the disc 1.
Then, connecting the maximum displacement point and the minimum displacement point of the hysteresis loop H shown in FIG. 3 obtained by such measurements, determine the slope Keq (N / mm) of the straight line L ₁ shown by a thick solid line in the figure, the From the inclination Keq (N / mm), the thickness T (mm) of the disc 1, and the cross-sectional area A (mm ² ) of the disc 1, the formula (a):

により等価せん断弾性率Ｇｅｑ（Ｎ／ｍｍ^２）を求めた。
等価せん断弾性率Ｇｅｑ（Ｎ／ｍｍ^２）が大きいほど高い剛性を有していると判定できる。
そこで比較例３における等価せん断弾性率Ｇｅｑ（Ｎ／ｍｍ^２）を１００としたときの各実施例、比較例の等価せん断弾性率Ｇｅｑ（Ｎ／ｍｍ^２）の相対値を求め、当該相対値が１０１以上であるものを合格として高減衰部材の初期の弾性率を評価した。 The equivalent shear modulus Geq (N / mm ² ) was determined by
It can be determined that the larger the equivalent shear modulus Geq (N / mm ² ), the higher the rigidity.
Accordingly, relative values of the equivalent shear elastic modulus Geq (N / mm ² ) of each Example and Comparative Example when the equivalent shear elastic modulus Geq (N / mm ² ) in Comparative Example 3 is set to 100 are obtained. The initial elastic modulus of the high-damping member was evaluated with a value of 101 or more as a pass.

また図３中に斜線を付して示したヒステリシスループＨの全表面積で表される吸収エネルギー量ΔＷを求めた。
吸収エネルギー量ΔＷが大きいほど振動エネルギー吸収性能に優れていると判定できる。
そこで比較例３における吸収エネルギー量ΔＷを１００としたときの各実施例、比較例の吸収エネルギー量の相対値を求め、当該相対値が１００以上であるものを合格として振動エネルギー吸収性能、すなわち減衰性能を評価した。 Further, an absorbed energy amount ΔW represented by the total surface area of the hysteresis loop H indicated by hatching in FIG. 3 was obtained.
It can be determined that the greater the amount of absorbed energy ΔW, the better the vibration energy absorption performance.
Accordingly, the relative value of the absorbed energy amount of each Example and Comparative Example when the absorbed energy amount ΔW in Comparative Example 3 is set to 100 is obtained, and vibration energy absorption performance, that is, attenuation is determined by passing the relative value of 100 or more. Performance was evaluated.

以上の結果を表２〜表５に示す。 The above results are shown in Tables 2 to 5.

表２〜表５の実施例１〜１１、比較例の結果より、天然ゴム等のジエン系ゴムにシリカ、フェニル型シリル化剤、シリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体の５種の成分を全て配合することによって、高減衰組成物の良好な加工性を維持しながら、いずれか１つを含まないものよりも高い剛性を有するとともに減衰性能にも優れた高減衰部材を形成できることが判った。 From the results of Examples 1 to 11 in Tables 2 to 5 and Comparative Examples, diene rubbers such as natural rubber, 5 components of silica, phenyl silylating agent, silica coupling agent, imidazole compound and rosin derivative It has been found that a high-attenuation member having a higher rigidity and superior damping performance can be formed while maintaining good workability of the high-attenuation composition by blending all of the above. It was.

また実施例１〜３の結果より、シリカの配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり１００質量部以上であるのが好ましく、１８０質量部以下であるのが好ましいこと、実施例１、４、５の結果より、フェニル型シリル化剤の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり５質量部以上であるのが好ましく、３０質量部以下であるのが好ましいことが判った。 Moreover, from the results of Examples 1 to 3, the compounding ratio of silica is preferably 100 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of diene rubber, and preferably 180 parts by mass or less, Example 1, From the results of 4 and 5, it was found that the blending ratio of the phenyl-type silylating agent is preferably 5 parts by mass or more and preferably 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.

また実施例１、６、７の結果より、シリカ用カップリング剤の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下であるのが好ましいこと、実施例１、８、９の結果より、イミダゾール化合物の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上であるのが好ましく、１０質量部以下であるのが好ましいことが判った。 From the results of Examples 1, 6, and 7, the compounding ratio of the coupling agent for silica is preferably 0.1 parts by mass or more and 100 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber. From the results of Examples 1, 8 and 9, the blending ratio of the imidazole compound is preferably 0.1 parts by mass or more and preferably 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber. Was found to be preferable.

さらに実施例１、１０、１１の結果より、ロジン誘導体の配合割合は、ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり３質量部以上であるのが好ましく、５０質量部以下であるのが好ましいことが判った。 Further, from the results of Examples 1, 10, and 11, it is found that the blending ratio of the rosin derivative is preferably 3 parts by mass or more and preferably 50 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber. It was.

Ｈヒステリシスループ
Ｌ_１直線
Ｌ_２垂線
Ｗエネルギー
ΔＷ吸収エネルギー量
１円板
２鋼板
３試験体
４中央固定治具
５左右固定治具
６固定アーム
７ジョイント
８可動盤
９ジョイント H Hysteresis loop L ₁ straight line L ₂ perpendicular line W energy ΔW absorbed energy amount 1 disc 2 steel plate 3 specimen 4 center fixture 5 left fixture 6 fixture arm 7 joint 8 movable platen 9 joint

Claims

ジエン系ゴム、シリカ、シリル化剤、シリカ用カップリング剤、イミダゾール化合物およびロジン誘導体を含み、前記シリル化剤は、式(１)：

〔式中Ｒ^１は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
で表されるフェニル型シリル化剤である高減衰組成物。 A diene rubber, silica, a silylating agent, a coupling agent for silica, an imidazole compound and a rosin derivative, wherein the silylating agent has the formula (1):

[Wherein R ¹ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
A highly attenuated composition which is a phenyl-type silylating agent represented by:

前記ジエン系ゴムは、天然ゴム、イソプレンゴムおよびブタジエンゴムからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１に記載の高減衰組成物。 The high-damping composition according to claim 1, wherein the diene rubber is at least one selected from the group consisting of natural rubber, isoprene rubber and butadiene rubber.

前記シリカは、ＢＥＴ比表面積が１００〜４００ｍ^２／ｇのシリカである請求項１または２に記載の高減衰組成物。 The silica is high attenuation composition according to claim 1 or 2 BET specific surface area of silica 100 to 400 m ² / g.

前記シリカの配合割合は、前記ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり１００質量部以上、１８０質量部以下である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の高減衰組成物。 The high attenuation composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a blending ratio of the silica is 100 parts by mass or more and 180 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.

前記フェニル型シリル化剤の配合割合は、前記ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり５質量部以上、３０質量部以下である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の高減衰組成物。 The high attenuation composition according to any one of claims 1 to 4, wherein a mixing ratio of the phenyl silylating agent is 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.

前記シリカ用カップリング剤は、含硫黄系シランカップリング剤である請求項１ないし５のいずれか１項に記載の高減衰組成物。 The high damping composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the silica coupling agent is a sulfur-containing silane coupling agent.

前記シリカ用カップリング剤の配合割合は、前記ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、８質量部以下である請求項１ないし６のいずれか１項に記載の高減衰組成物。 7. The high damping composition according to claim 1, wherein a mixing ratio of the coupling agent for silica is 0.1 part by mass or more and 8 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber. object.

前記イミダゾール化合物の配合割合は、前記ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、１０質量部以下である請求項１ないし７のいずれか１項に記載の高減衰組成物。 The high attenuation composition according to any one of claims 1 to 7, wherein a blending ratio of the imidazole compound is 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.

前記ロジン誘導体の配合割合は、前記ジエン系ゴムの総量１００質量部あたり３質量部以上、５０質量部以下である請求項１ないし８のいずれか１項に記載の高減衰組成物。 The high attenuation composition according to any one of claims 1 to 8, wherein a blending ratio of the rosin derivative is 3 parts by mass or more and 50 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the diene rubber.

さらにジエン系ゴムを架橋させるための架橋成分、シリカ以外の他の無機充填剤、軟化剤、ロジン誘導体以外の他の粘着付与剤および老化防止剤を含む請求項１ないし９のいずれか１項に記載の高減衰組成物。 Furthermore, in any one of Claims 1 thru | or 9 containing the crosslinking component for bridge | crosslinking diene type rubber | gum, inorganic fillers other than a silica, a softener, tackifiers other than a rosin derivative, and an anti-aging agent. The high damping composition described.

前記請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の高減衰組成物からなる粘弾性体を備える粘弾性ダンパ。 A viscoelastic damper provided with the viscoelastic body which consists of a highly attenuating composition of any one of the said Claims 1 thru | or 10.