JP6490665B2 - モノリス型分離膜構造体、モノリス型分離膜構造体の製造方法及び脱水方法 - Google Patents
モノリス型分離膜構造体、モノリス型分離膜構造体の製造方法及び脱水方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6490665B2 JP6490665B2 JP2016510175A JP2016510175A JP6490665B2 JP 6490665 B2 JP6490665 B2 JP 6490665B2 JP 2016510175 A JP2016510175 A JP 2016510175A JP 2016510175 A JP2016510175 A JP 2016510175A JP 6490665 B2 JP6490665 B2 JP 6490665B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- support
- separation membrane
- holes
- membrane structure
- permeation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 79
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 title claims description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 title claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 49
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 18
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 16
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 claims description 14
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 57
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 50
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 17
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005371 permeation separation Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
- B01D63/06—Tubular membrane modules
- B01D63/066—Tubular membrane modules with a porous block having membrane coated passages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
- B01D53/228—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
- B01D67/0046—Inorganic membrane manufacture by slurry techniques, e.g. die or slip-casting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/021—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/20—Specific permeability or cut-off range
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
- B01D63/06—Tubular membrane modules
- B01D63/061—Manufacturing thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Geometry (AREA)
Description
本発明は、浸透気化法又は蒸気浸透法に用いられるモノリス型分離膜構造体、モノリス型分離膜構造体の製造方法及び脱水方法に関する。
従来、濾過セルと集水セルを有するモノリス型基材と、濾過セルの内表面に形成された分離膜とを備えるモノリス型分離膜構造体が知られている（特許文献１参照）。モノリス型基材は、多孔質材料によって構成される支持体を含む。分離膜は、浸透気化法や蒸気透過法に用いられるガス分離膜である。
ここで、特許文献１では、モノリス型分離膜構造体における水フラックス（膜面積当たりの水蒸気透過速度）の増大を目的として、濾過セルと集水セルの寸法を調整する手法が提案されている。
また、特許文献２では、チューブ状の多孔質基体とその表面上に形成された分離膜を備える浸透気化膜において、水フラックスの増大を目的として多孔質基体のＮ２ガス透過度を２００〜７０００（ｍ３／ｍ２・ｈ・ａｔｍ）とすることが提案されている。
しかしながら、特許文献１の手法では、濾過セルと集水セルを精度良く形成する必要があるため、濾過セルと集水セルの寸法に関わらず水フラックスを増大させたいという要請がある。また、基体がモノリス型の場合には、特許文献２のようにＮ２ガス透過度を調整しても透過側を減圧して行われる浸透気化分離では水フラックスを向上させるのは困難であるという問題がある。
本発明は、上述の状況に鑑みてなされたものであり、水フラックスを増大可能なモノリス型分離膜構造体、モノリス型分離膜構造体の製造方法及び脱水方法を提供することを目的とする。
本発明に係るモノリス型分離膜構造体は、支持体と、第１シール部と、第２シール部と、分離膜とを備える。支持体は、多孔質材料によって構成される。支持体には、複数の第１貫通孔と複数の第２貫通孔が形成されている。分離膜は、複数の貫通孔の内側において筒状に形成され、浸透気化法又は蒸気透過法に用いられる。第１シール部は、支持体の第１端面を覆う。第２シール部は、支持体の第２端面を覆う。複数の第１貫通孔それぞれの両端は、第１シール部と第２シール部に開口する。複数の第２貫通孔それぞれの両端は、封止部材によって封止されている。支持体におけるヘリウムガスの透過抵抗は、８．３×１０７Ｐａ・ｓｅｃ／ｍ２未満である。
本発明によれば、水フラックスを増大可能なモノリス型分離膜構造体、モノリス型分離膜構造体の製造方法及び脱水方法を提供することができる。
次に、図面を参照しながら、本発明の実施形態について説明する。以下の図面の記載において、同一又は類似の部分には、同一又は類似の符号を付している。ただし、図面は模式的なものであり、各寸法の比率等は現実のものとは異なっている場合がある。従って、具体的な寸法等は以下の説明を参酌して判断すべきものである。又、図面相互間においても互いの寸法の関係や比率が異なる部分が含まれていることは勿論である。
以下の実施形態において、「モノリス」とは、長手方向に形成された複数の貫通孔を有する形状を意味し、ハニカム形状を含む概念である。
（モノリス型分離膜構造体１００の構成）
図１は、モノリス型分離膜構造体１００の斜視図である。図２は、図１のＡ−Ａ断面図である。図１では、モノリス型分離膜構造体１００の内部構造が部分的に示されている。図１中の矢印は、透過分離成分である水（水蒸気）の流れを示している。
図１は、モノリス型分離膜構造体１００の斜視図である。図２は、図１のＡ−Ａ断面図である。図１では、モノリス型分離膜構造体１００の内部構造が部分的に示されている。図１中の矢印は、透過分離成分である水（水蒸気）の流れを示している。
モノリス型分離膜構造体１００は、モノリス型基材２００と、分離膜３００とを備える。
モノリス型基材２００は、基材本体２１０と、第１シール部２２０と、第２シール部２３０とを有する。
基材本体２１０は、多孔体である。基材本体２１０は、円柱状に形成される。長手方向における基材本体２１０の長さは１５０〜２０００ｍｍとすることができ、短手方向における基材本体２１０の直径は３０〜２２０ｍｍとすることができるが、これに限られるものではない。
基材本体２１０は、第１端面Ｓ１と、第２端面Ｓ２と、側面Ｓ３とを有する。第１端面Ｓ１は、第２端面Ｓ２の反対に設けられる。側面Ｓ３は、第１端面Ｓ１と第２端面Ｓ２に連なる。
基材本体２１０は、支持体２１１と、複数の第１目封止部２１２と、複数の第２目封止部２１３と、排出流路２１４と、中間層２１５と、表層２１６とを含む。
支持体２１１は、円柱状に形成される。支持体２１１の内部には、複数の第１貫通孔ＴＨ１と複数の第２貫通孔ＴＨ２が形成されている。第１貫通孔ＴＨ１と第２貫通孔ＴＨ２は、それぞれ第１端面Ｓ１から第２端面Ｓ２まで支持体２１１を貫通する。ただし、第１貫通孔の両端は、第１シール部２２０と第２シール部２３０に開口しており、第２貫通孔ＴＨ２の両端は、第１シール部２２０と第２シール部２３０に開口していない。第１貫通孔ＴＨ１と第２貫通孔ＴＨ２の断面形状は円形であるが、これに限られるものではない。第１貫通孔ＴＨ１と第２貫通孔ＴＨ２の内径は１〜５ｍｍとすることができる。図２に示すように、第１貫通孔ＴＨ１の中心軸ＡＸに垂直な径方向において、第１貫通孔ＴＨ１の内径Ｒは、２．５ｍｍ以下であることが好ましい。また、径方向において、第１貫通孔ＴＨ１と第２貫通孔ＴＨ２の最短距離Ｄは０．６５ｍｍ以下であることが好ましい。第２貫通孔ＴＨ２の内径は第１貫通孔ＴＨ１と同等に設定することができるが、これに限られるものではない。
支持体２１１は、多孔質材料によって構成される。支持体２１１の多孔質材料としては、セラミックス、金属、樹脂などを用いることができ、特に多孔質セラミックス材料が好適である。多孔質セラミックス材料の骨材としては、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）、ムライト（Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２）、セルベン及びコージェライト（Ｍｇ２Ａｌ４Ｓｉ５Ｏ１８）などを用いることができ、入手容易性と坏土安定性と耐食性を考慮すると特にアルミナが好適である。支持体２１１は、多孔質材料に加えて、無機結合材を含んでいてもよい。無機結合材としては、チタニア、ムライト、易焼結性アルミナ、シリカ、ガラスフリット、粘土鉱物、易焼結性コージェライトのうち少なくとも一つを用いることができる。支持体２１１の気孔率は、２５％〜５０％とすることができる。支持体２１１の平均細孔径は、５μｍ〜２５μｍとすることができる。支持体２１１の平均細孔径は、水銀圧入法によって測定することができる。支持体２１１を構成する多孔質材料の平均粒径は、１μｍ〜１００μｍとすることができる。本実施形態において、「平均粒径」とは、ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）を用いた断面微構造観察によって測定される３０個の測定対象粒子の最大直径の算術平均値である。
このような支持体２１１におけるヘリウムガスの透過抵抗（以下、Ｈｅ透過抵抗という。）は、８．３×１０７Ｐａ・ｓｅｃ／ｍ２未満であることが好ましく、５．６×１０７Ｐａ・ｓｅｃ／ｍ２以下であることがより好ましい。支持体２１１におけるＨｅ透過抵抗は、支持体２１１を構成する材料の物性値であるため、支持体２１１全体としてのＨｅ透過抵抗は、支持体２１１の一部分におけるＨｅ透過抵抗と同じである。従って、支持体２１１におけるＨｅ透過抵抗は、支持体２１１全体について測定する必要はなく、支持体２１１から切り出された一部分について測定すればよい。
また、支持体２１１の製造過程においてＨｅ透過抵抗を確認する場合には、支持体２１１から切り出された所望形状（例えば、平板状、棒状など）の試験片を用いることによって簡便に測定することができる。ただし、Ｈｅ透過抵抗は、支持体２１１と同じ材料を用いて別途作製した所望形状（例えば、チューブ状など）の試験片を用いて測定することもできる。Ｈｅ透過抵抗の測定は、例えばＪＩＳＲ ２１１５：１９９５（耐火れんがの通気率の試験方法）に準拠して行うことができる。この試験方法によれば、測定装置や測定条件によってＨｅ透過抵抗値が変動することはほとんどない。また、試験片のサイズや形状は当該試験の規定によらず任意に変更可能であり、試験片のサイズや形状を変更したとしても支持体２１１に固有のＨｅ透過抵抗値を測定することができる。
支持体２１１におけるＨｅ透過抵抗は、後述するように、支持体２１１の骨材に粗粒骨材を添加することによって、或いは、支持体２１１の多孔質材料に造孔材を添加することによって容易に調整することができる。「粗粒骨材」とは、骨材の主原料の平均粒径（１μｍ〜１００μｍ）の３倍以上の平均粒径（５μｍ〜５００μｍ）を有する粗粒子のことである。骨材の平均粒径は、レーザー回折法によって測定することができる。
第１目封止部２１２（封止部材の一例）は、第２貫通孔ＴＨ２の第１端面Ｓ１における開口を封止する。第２目封止部２１３は、第２貫通孔ＴＨ２の第２端面Ｓ２における開口を封止する。このように、第２貫通孔ＴＨ２の両端部が第１及び第２目封止部２１２，２１３で封止されることによって、第１及び第２目封止部２１２，２１３の間に集水セルＣｗが形成される。本実施形態では、図１に示すように、複数の集水セルＣｗが所定方向に並ぶように配置されている。
第１及び第２目封止部２１２，２１３は、支持体２１１と同様の材料によって構成することができる。第１及び第２目封止部２１２，２１３の気孔率は、２５〜５０％であることが好ましい。第１及び第２目封止部２１２，２１３の長さは、１０〜２０ｍｍ程度とすることができる。
排出流路２１４は、図１に示すように、所定方向に並べられた複数の集水セルＣｗを連結する。排出流路２１４の両端は側面Ｓ３に開口する。本実施形態では、図１に示すように、１つの集水セルＣｗに２本の排出流路２１４が設けられているが、排出流路２１４の本数及び位置は適宜変更可能である。
中間層２１５は、支持体２１１の第１貫通孔ＴＨ１の内表面上に配置される。中間層２１５は、筒状に形成される。中間層２１５は、支持体２１１と同様の材料によって構成することができる。中間層２１５は、支持体２１１で用いられる無機結合材を含んでいてもよい。中間層２１５に用いられる多孔質材料及び無機結合材は、支持体２１１に用いられるものと同種であってもよいし異種であってもよい。
径方向における中間層２１５の厚みは、３０μｍ〜２００μｍとすることができる。中間層２１５の気孔率は、２０％〜６０％とすることができる。中間層２１５の平均細孔径は、支持体２１１の平均細孔径よりも小さい。中間層２１５の平均細孔径は、０．００５μｍ〜5μｍとすることができる。中間層２１５の平均細孔径は、ＡＳＴＭ Ｆ３１６（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｐｏｒｅ Ｓｉｚｅ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｆｉｌｔｅｒｓ ｂｙ Ｂｕｂｂｌｅ Ｐｏｉｎｔ ａｎｄ Ｍｅａｎ Ｆｌｏｗ Ｐｏｒｅ Ｔｅｓｔ）に記載のエアフロー法によって測定することができる。中間層２１５を構成する多孔質材料の平均粒径は、支持体２１１を構成する多孔質材料の平均粒径よりも小さい。中間層２１５を構成する多孔質材料の平均粒径は、０．１μｍ〜３０μｍとすることができる。径方向における中間層２１５の厚みは、３０μｍ〜２００μｍとすることができる。
なお、本実施形態において中間層２１５は第２貫通孔ＴＨ２（すなわち、集水セルＣｗ）には設けられていない。
表層２１６は、中間層２１５の内表面上に配置される。表層２１６は、筒状に形成される。本実施形態に係る表層２１６は、分離膜３００の担体（下地層）として機能する。表層２１６は、支持体２１１と同様の材料によって構成することができるが、骨材としてアルミナ、チタニアを含有していることが好ましい。表層２１６は、支持体２１１で用いられる無機結合材を含んでいてもよい。
径方向における表層２１６の厚みは、１μｍ〜５０μｍとすることができる。表層２１６の気孔率は、２０％〜６０％とすることができる。表層２１６の平均細孔径は、中間層２１５の平均細孔径よりも小さい。表層２１６の平均細孔径は、０．００１μｍ〜５μｍとすることができる。表層２１６を構成する多孔質材料の平均粒径は、中間層２１５を構成する多孔質材料の平均粒径よりも小さい。表層２１６を構成する多孔質材料の平均粒径は、０．０１μｍ〜２０μｍとすることができる。
なお、本実施形態において表層２１６は第２貫通孔ＴＨ２（すなわち、集水セルＣｗ）には設けられていない。
第１シール部２２０は、第１端面Ｓ１の全面と側面Ｓ３の一部を覆う。第１シール部２２０は、第１貫通孔ＴＨ１に流入する混合流体が第１端面Ｓ１から基材本体２１０に浸潤することを抑制する。第１シール部２２０は、後述する濾過セルＣｆの流入口を塞がないように形成される。第１シール部２２０を構成する材料としては、ガラスや金属、ゴム、樹脂などを用いることができるが、基材本体２１０の熱膨張係数との整合性を考慮するとガラスが好適である。なお、第１シール部２２０は、第１端面Ｓ１を覆っていればよく、側面Ｓ３は必ずしも覆っていなくてもよい。第１シール部２２０が側面Ｓ３の一部を覆っている場合は、第１シール部２２０のうち側面Ｓ３上に形成された部分に取り付けられる介挿部材（Ｏ−リング、ガスケットなど）によって、基材本体２１０を収容する缶体との間の気密性及び水密性を確保することができる。
また、図２に示すように、第１シール部２２０は、第１目封止部２１２を覆っている。これによって、混合流体が第１目封止部２１２に浸潤することが抑制されるため、集水セルＣｗに混合流体が流入することを抑えることができる。
第２シール部２３０は、第２端面Ｓ２の全面と側面Ｓ３の一部を覆う。第２シール部２３０は、第１貫通孔ＴＨ１から流出する混合流体が第２端面Ｓ２から基材本体２１０に浸潤することを抑制する。第２シール部２３０は、濾過セルＣｆの流出口を塞がないように形成される。第２シール部２３０は、第１シール部２２０と同様の材料によって構成することができる。なお、第２シール部２３０は、第２端面Ｓ２を覆っていればよく、側面Ｓ３は必ずしも覆っていなくてもよい。第２シール部２３０が側面Ｓ３の一部を覆っている場合は、第２シール部２３０のうち側面Ｓ３上に形成された部分に取り付けられる介挿部材によって、基材本体２１０を収容する缶体との間の気密性及び水密性を確保することができる。
また、図２に示すように、第２シール部２３０は、第２目封止部２１３を覆っている。これによって、混合流体が第２目封止部２１３に浸潤することが抑制されるため、集水セルＣｗに混合流体が流入することを抑えることができる。
分離膜３００は、第１貫通孔ＴＨ１の内側に配置される。本実施形態において、分離膜３００は、表層２１６の内表面上に配置される。分離膜３００は、筒状に形成される。分離膜３００の内側には、混合流体が流通する濾過セルＣｆが形成される。
分離膜３００は、浸透気化法に用いられる浸透気化膜や蒸気透過法に用いられる蒸気透過膜またはガス分離膜である。このようなガス分離膜としては、公知の一酸化炭素分離膜（例えば、特許第４００６１０７号公報参照）、ヘリウム分離膜（例えば、特許第３９５３８３３号公報参照）、水素分離膜（例えば、特許第３９３３９０７号公報参照）、炭素膜（例えば、特開２００３−２８６０１８号公報参照）、ＤＤＲ型ゼオライト膜（例えば、特開２００４−６６１８８号公報参照）、シリカ膜（例えば、国際公開第２００８／０５０８１２号パンフレット参照）などが挙げられる。例えば、分離膜３００が浸透気化膜であり、混合流体がエタノール水溶液である場合、分離膜３００を透過する水（水蒸気）はモノリス型基材２００を透過して側面Ｓ３又は排出流路２１４から流出し、分離膜３００を透過しないエタノールは濾過セルＣｆから流出する。
なお、本実施形態において、分離膜３００は第２貫通孔ＴＨ２の内表面上には配置されていない。
（モノリス型分離膜構造体１００の製造方法）
まず、上述した支持体２１１の多孔質材料を調製する。この際、骨材に粗粒骨材及び造孔材の少なくとも一方を添加することが好ましい。これによって、支持体２１１におけるＨｅ透過抵抗を８．３×１０７Ｐａ・ｓｅｃ／ｍ２未満に簡便に調整することができる。粗粒骨材を添加する場合には、例えば、平均粒径１μｍ〜１００μｍのアルミナに対して平均粒径５０μｍ〜３００μｍの粗粒アルミナを５ｗｔ％〜４０ｗｔ％程度添加すればよい。また、造孔材を添加する場合には、骨材に対して造孔材を０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％程度添加すればよい。造孔材としては、例えば吸水ポリマー、有機物、高分子、木材などの可燃性微粉末を用いることができる。なお、粗粒骨材と造孔材は併用することができる。
まず、上述した支持体２１１の多孔質材料を調製する。この際、骨材に粗粒骨材及び造孔材の少なくとも一方を添加することが好ましい。これによって、支持体２１１におけるＨｅ透過抵抗を８．３×１０７Ｐａ・ｓｅｃ／ｍ２未満に簡便に調整することができる。粗粒骨材を添加する場合には、例えば、平均粒径１μｍ〜１００μｍのアルミナに対して平均粒径５０μｍ〜３００μｍの粗粒アルミナを５ｗｔ％〜４０ｗｔ％程度添加すればよい。また、造孔材を添加する場合には、骨材に対して造孔材を０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％程度添加すればよい。造孔材としては、例えば吸水ポリマー、有機物、高分子、木材などの可燃性微粉末を用いることができる。なお、粗粒骨材と造孔材は併用することができる。
次に、調製した多孔質材料によって、複数の第１貫通孔ＴＨ１と複数の第２貫通孔ＴＨ２を有する支持体２１１の成形体を形成する。この成形体の形成方法としては、真空押出成形機を用いた押出成形法のほかプレス成型法や鋳込み成型法を用いることができる。
次に、鋭利な治具を用いて、所定方向に並んだ複数の第２貫通孔ＴＨ２に連なる排出流路２１４を支持体２１１の成形体に形成する。
次に、第１及び第２目封止部２１２，２１３の多孔質材料に有機バインダ、焼結助剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤などを添加して目封止部用スラリーを作製する。続いて、支持体２１１の成形体の両端面にポリエステル等のフィルムを貼付し、フィルムのうち第２貫通孔ＴＨ２に対応する部分に孔を穿設する。その後、容器に入れられた目封止部用スラリーに支持体２１１の成形体の両端部を押し付けることによって、第１及び第２目封止部２１２，２１３の成形体を形成する。
次に、支持体２１１及び第１及び第２目封止部２１２，２１３の成形体を焼成（例えば、５００℃〜１５００℃、０．５時間〜８０時間）することによって、支持体２１１及び第１及び第２目封止部２１２，２１３を形成する。
次に、中間層２１５の多孔質材料に有機バインダ、焼結助剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤などを添加して中間層用スラリーを作製する。続いて、中間層用スラリーを用いた濾過法によって、第１貫通孔ＴＨ１の内表面上に中間層２１５の成形体を形成する。その後、中間層２１５の成形体を焼成（例えば、5００℃〜１４５０℃、０．５時間〜８０時間）することによって、中間層２１５を形成する。
次に、表層２１６の多孔質材料に焼結助剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤などを添加して、表層用スラリーを調製する。続いて、表層用スラリーを用いた濾過法によって、中間層２１５の内表面上に表層２１６の成形体を形成する。その後、表層２１６の成形体を焼成（例えば、５００℃〜１４５０℃、０．５時間〜８０時間）することによって表層２１６を形成する。
次に、表層２１６の内表面上に分離膜３００を形成する。分離膜３００の形成方法としては、分離膜３００の種類に応じた適切な方法を用いればよい。
（作用および効果）
従来、浸透気化膜や蒸気透過膜などのガス分離膜を備えるモノリス型分離膜構造体では、透過側（すなわち、側面Ｓ３の外側）が減圧されるため、水蒸気が膨張することによって圧力損失が極めて大きくなるという問題があった。
従来、浸透気化膜や蒸気透過膜などのガス分離膜を備えるモノリス型分離膜構造体では、透過側（すなわち、側面Ｓ３の外側）が減圧されるため、水蒸気が膨張することによって圧力損失が極めて大きくなるという問題があった。
そこで、本発明者等が鋭意検討した結果、モノリス型分離膜構造体では、モノリス型基材のうち特に支持体におけるガス透過抵抗が水フラックス（膜面積当たりの水蒸気透過速度）に大きな影響を与えるという知見を得た。
本実施形態において、支持体２１１におけるＨｅ透過抵抗は、８．３×１０７Ｐａ・ｓｅｃ／ｍ２未満とされている。これにより、モノリス型分離膜構造体１００の水フラックスを向上させることができる。
また、支持体２１１におけるＨｅ透過抵抗は、支持体２１１の骨材に粗粒骨材を添加することによって、或いは、支持体２１１の多孔質材料に造孔材を添加することによって容易に調整することができる。
（その他の実施形態）
以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
（Ａ）上記実施形態において、基材本体２１０は、支持体２１１と、中間層２１５と、表層２１６とを有することとしたが、中間層２１５と表層２１６の少なくとも一方を有していなくてもよい。基材本体２１０が中間層２１５と表層２１６の両方を有さない場合、分離膜３００は支持体２１１の第１貫通孔ＴＨ１の内表面上に配置される。基材本体２１０が表層２１６を有さない場合、分離膜３００は中間層２１５の内表面上に配置される。中間層２１５や表層２１６は、各々、単一層でもよく、複数層から構成されてもよい。
（Ｂ）上記実施形態において、支持体２１１は、集水セルＣｗと排出流路２１４を有することとしたが、集水セルＣｗと排出流路２１４を有していなくてもよい。
（Ｃ）上記実施形態において、排出流路２１４の断面形状は矩形であることとしたが、円形、楕円形、四角以外の多角形などであってもよい。
以下において本発明に係るモノリス型基材の実施例について説明する。ただし、本発明は以下に説明する実施例に限定されるものではない。
（サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．６の作製）
以下のようにして、サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．６に係るモノリス型分離膜構造体を作製した。
以下のようにして、サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．６に係るモノリス型分離膜構造体を作製した。
まず、平均粒径３０μｍのアルミナ１００質量部に対して無機結合材２０質量部を添加し、さらに、水、分散剤及び増粘剤を加えて混練することによって多孔質材料を調整した。この際、サンプルＮｏ．３〜Ｎｏ．５では、平均粒径１００μｍの粗粒アルミナを２０質量部添加した。また、サンプルＮｏ．６では、造孔材として吸水ポリマーを２質量部添加した。
次に、調整した多孔質材料を押出成形することによって、複数の第１貫通孔と複数の第２貫通孔を有する支持体の成形体を形成した。この際、サンプルＮｏ．５においては、押出成型機の口金を換えて各貫通孔の内径や貫通孔どうしの最短距離を変更した。
次に、鋭利な治具を用いて、第２貫通孔に繋がる排出流路を支持体の成形体に形成した。
次に、目封止部用の多孔質材料に有機バインダ、焼結助剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤などを添加して目封止部用スラリーを作製した。続いて、支持体の成形体の両端面にポリエステル等のフィルムを貼付し、フィルムのうち第２貫通孔に対応する部分に孔を穿設した。その後、容器に入れた目封止部用スラリーに支持体の成形体の両端部を押し付けて第２貫通孔ＴＨ２の両端部に目封止部の成形体を形成した。これによって、集水セルが形成された。
次に、支持体の成形体を焼成（１２５０℃、１時間）して支持体を作製した。各サンプルについてφ３０ｍｍとφ１８０ｍｍの２種類ずつ準備した。各サンプルの支持体におけるＨｅ透過抵抗及び第１貫通孔と第２貫通孔の最短距離は表１に示すとおりである。Ｈｅ透過抵抗は、調整した多孔質材料を押出成形して作製したチューブ状の試験片を用いて測定した値である。
次に、アルミナにガラス、水、バインダを添加して中間層用スラリーを調製し、中間層用スラリーを用いた濾過法によって第１貫通孔の内表面に中間層の成形体を形成した。続いて、中間層の成形体を焼成（９５０℃、３時間）して中間層を形成した。各サンプルの中間層の厚みとＨｅ透過抵抗は表１に示すとおりである。中間層におけるＨｅ透過抵抗は、以下の手法で算出した。まず、チューブ状の支持体を形成して、支持体の内部にヘリウムを供給してヘリウム流量とヘリウム圧力損失を３点で測定し、その測定値から単位流速あたりの圧力損失を算出した。次に、支持体の内表面に中間層を形成してチューブ状の中間層付き支持体を作製した。次に、中間層付き支持体の内部にヘリウムを供給してヘリウム流量とヘリウム圧力損失を３点で測定し、その測定値から単位流速あたりの圧力損失を測定した。次に、中間層付き支持体における単位流速あたりの圧力損失から支持体における単位流速あたりの圧力損失を差し引くことによって、中間層における単位流速あたりの圧力損失を算出した。次に、中間層における単位流速あたりの圧力損失を中間層の厚みで除して、中間層におけるＨｅ透過抵抗（Ｐａｓ／ｍ２）を算出した。
次に、チタニアにバインダ、水を添加して表層用スラリーを調製し、表層用スラリーを用いた濾過法によって中間層の内表面に表層の成形体を形成した。続いて、表層の成形体を焼成（９５０℃、３時間）して表層を形成した。各サンプルの表層の厚みとＨｅ透過抵抗は表１に示すとおりである。表層におけるＨｅ透過抵抗は、以下の手法で算出した。まず、中間層付き支持体の内表面に表層を形成してチューブ状の表層付き支持体を作製した。次に、表層付き支持体の内部にヘリウムを供給してヘリウム流量とヘリウム圧力損失を３点で測定し、その測定値から単位流速あたりの圧力損失を測定した。次に、表層付き支持体における単位流速あたりの圧力損失から支持体における単位流速あたりの圧力損失と中間層における単位流速あたりの圧力損失を差し引くことによって、表層における単位流速あたりの圧力損失を算出した。次に、表層における単位流速あたりの圧力損失を表層の厚みで除して、表層におけるＨｅ透過抵抗（Ｐａｓ／ｍ２）を算出した。
次に、以上により作製された基材本体について、透水量（単位面積あたりの水流束）とＮ２ガス透過量（単位面積あたりのＮ２透過流束）を測定した。Ｎ２ガス透過量の測定に際しては、Ｎ２ガスの膨張を抑えるために透過側を大気圧とした。測定結果は表１に示す通りである。
次に、国際公開第２０１０／１３４５１４号に記載の手法を用いて、表層の内表面上に炭素膜を形成した。これによって、濾過セルが形成された。濾過セルの径、すなわち炭素膜の内径は表１に示すとおりであった。
（水フラックスの測定）
各サンプルに係るモノリス型分離膜構造体を分離装置に組み込んで、透過側を減圧した浸透気化分離を行うことによって水フラックスを測定した。具体的には、モノリス型分離膜構造体を缶体に詰めて、集水セル側を真空ポンプで１０Ｔｏｒｒに減圧しながら、濾過セルにエタノール水溶液（濃度５０質量％、５０℃）を繰り返し流通させた。透過した水蒸気は、冷却トラップ装置によって冷却して回収し、その質量と濃度から水フラックス（膜面積あたりの水透過速度）を算出した。算出結果を表１に示す。
各サンプルに係るモノリス型分離膜構造体を分離装置に組み込んで、透過側を減圧した浸透気化分離を行うことによって水フラックスを測定した。具体的には、モノリス型分離膜構造体を缶体に詰めて、集水セル側を真空ポンプで１０Ｔｏｒｒに減圧しながら、濾過セルにエタノール水溶液（濃度５０質量％、５０℃）を繰り返し流通させた。透過した水蒸気は、冷却トラップ装置によって冷却して回収し、その質量と濃度から水フラックス（膜面積あたりの水透過速度）を算出した。算出結果を表１に示す。
表１に示すように、基材本体のうち中間層と表層の厚みは、水の透過量（透水量）やＮ２透過量に対して大きな影響を及ぼしている。これは、中間層と表層のＨｅ透過抵抗が支持体のＨｅ透過抵抗よりも大きいためである。しかしながら、中間層と表層の厚みは、透過側を減圧した浸透気化分離によって測定される水フラックスの値にはほとんど影響を及ぼしていない。すなわち、中間層と表層の厚みを薄くしたとしても、浸透気化分離や蒸気透過分離における水フラックスを向上させることは困難である。
一方で、サンプルＮｏ．１，２とサンプルＮｏ．３，４を比較すると分かるように、透水量やＮ２透過量に及ぼす影響の小さい支持体のＨｅ透過抵抗が、水フラックスに対して大きな影響を及ぼしている。これは、透過側が減圧される浸透気化膜や蒸気透過膜では、支持***置は中間層表層より絶対圧が低くなる位置に配置される。そこにおいてガスは大きく体積膨張するため、支持体部分の圧力損失の影響が大きくなるからである。さらに、支持体の圧力損失により、中間層、表層位置は絶対圧が上がり、これにより、ガスの膨張は小さく、中間層、表層位置において圧力損失は相対的に小さくなる。このことは、従来知られていない新たな知見である。
具体的には、支持体におけるＨｅ透過抵抗を８．３×１０７Ｐａ・ｓｅｃ／ｍ２未満とすることが好ましく、５．６×１０７Ｐａ・ｓｅｃ／ｍ２以下とすることが特に好ましいことが分かった。
Ｈｅ透過抵抗は、粗粒骨材や造孔材を添加して支持体の気孔率や細孔径を大きくすることによって低下させることができる。また、Ｈｅ透過抵抗は、濾過セルと集水セルの間隔を小さくすることによっても低下させることができる。具体的には、支持体における第１貫通孔と第２貫通孔の間隔を小さくしたり、第１貫通孔と第２貫通孔の内径を小さくすればよい。
なお、第１貫通孔と第２貫通孔の間隔を小さくすることによって、或いは、第１貫通孔と第２貫通孔の内径を小さくすることによって、単位体積あたりの分離膜の面積が向上するため、分離膜の水透過流量（ｋｇ／ｈ・本）を向上することができる。
１００ モノリス型分離膜構造体
２００ モノリス型基材
２１０ 基材本体
２１１ 支持体
２１５ 中間層
２１６ 表層
３００ 分離膜
ＴＨ１ 第１貫通孔
ＴＨ２ 第２貫通孔
２００ モノリス型基材
２１０ 基材本体
２１１ 支持体
２１５ 中間層
２１６ 表層
３００ 分離膜
ＴＨ１ 第１貫通孔
ＴＨ２ 第２貫通孔
Claims (7)
- 多孔質材料によって構成され、複数の第１貫通孔と複数の第２貫通孔が形成された支持体と、
前記支持体の第１端面を覆う第１シール部と、
前記支持体の第２端面を覆う第２シール部と、
前記複数の第１貫通孔の内側において筒状に形成され、浸透気化法又は蒸気透過法に用いられる分離膜と、
を備え、
前記複数の第１貫通孔それぞれの両端は、前記第１シール部と前記第２シール部に開口し、
前記複数の第２貫通孔それぞれの両端は、封止部材によって封止されており、
前記支持体におけるヘリウムガスの透過抵抗は、８．３×１０７Ｐａ・ｓｅｃ／ｍ２未満である、
モノリス型分離膜構造体。 - 前記支持体におけるヘリウムガスの透過抵抗は、５．６×１０７Ｐａ・ｓｅｃ／ｍ２以下である、
請求項１に記載のモノリス型分離膜構造体。 - 前記複数の第１貫通孔それぞれの内径は２．５ｍｍ以下である、
請求項１又は２に記載のモノリス型分離膜構造体。 - 前記複数の第１貫通孔それぞれと前記複数の第２貫通孔それぞれとの最短距離は０．６５ｍｍ以下である、
請求項１乃至３のいずれかに記載のモノリス型分離膜構造体。 - 骨材を含む多孔質材料を調製する工程と、
前記多孔質材料によって、複数の第１貫通孔と複数の第２貫通孔を有する支持体を形成する工程と、
前記複数の第２貫通孔それぞれの両端開口を封止する工程と、
前記複数の第１貫通孔の内側において、浸透気化法又は蒸気透過法に用いられる分離膜を筒状に形成する工程と、
を備え、
前記支持体におけるヘリウムガスの透過抵抗は、８．３×１０７Ｐａ・ｓｅｃ／ｍ２未満である、
モノリス型分離膜構造体の製造方法。 - 前記多孔質材料を調製する工程において前記骨材に粗粒骨材及び造孔材の少なくとも一方を添加することによって、前記支持体におけるヘリウムガスの透過抵抗を８．３×１０７Ｐａ・ｓｅｃ／ｍ２未満に調整する、
請求項５に記載のモノリス型分離膜構造体の製造方法。 - 請求項１乃至４のいずれかに記載のモノリス型分離膜構造体の前記複数の第１貫通孔に含水有機化合物液体を供給することによって前記含水有機化合物液体から水を分離する工程を備える脱水方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014068606 | 2014-03-28 | ||
| JP2014068606 | 2014-03-28 | ||
| PCT/JP2015/055936 WO2015146488A1 (ja) | 2014-03-28 | 2015-02-27 | モノリス型分離膜構造体、モノリス型分離膜構造体の製造方法及び脱水方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2015146488A1 JPWO2015146488A1 (ja) | 2017-04-13 |
| JP6490665B2 true JP6490665B2 (ja) | 2019-03-27 |
Family
ID=54195019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016510175A Active JP6490665B2 (ja) | 2014-03-28 | 2015-02-27 | モノリス型分離膜構造体、モノリス型分離膜構造体の製造方法及び脱水方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11020707B2 (ja) |
| EP (1) | EP3124097B1 (ja) |
| JP (1) | JP6490665B2 (ja) |
| CN (2) | CN111450706A (ja) |
| CA (1) | CA2943910A1 (ja) |
| WO (1) | WO2015146488A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6998858B2 (ja) * | 2016-03-31 | 2022-01-18 | 日本碍子株式会社 | モノリス型基材及びその製造方法 |
| CN108883375A (zh) | 2016-03-31 | 2018-11-23 | 日本碍子株式会社 | 整体型分离膜结构体 |
| WO2018088064A1 (ja) * | 2016-11-08 | 2018-05-17 | 日本碍子株式会社 | 分離膜の乾燥方法及び分離膜構造体の製造方法 |
| EP3572141B1 (en) * | 2017-03-17 | 2022-06-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Gas separation membrane element, gas separation membrane module, and gas separation device |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0738930B2 (ja) * | 1990-03-30 | 1995-05-01 | 日本碍子株式会社 | 多孔質セラミックフィルタの製法 |
| JP3067740B2 (ja) * | 1997-08-20 | 2000-07-24 | 住友電気工業株式会社 | セラミックス製フィルターモジュール |
| US6695967B2 (en) * | 2002-03-13 | 2004-02-24 | Ceramem Corporation | Reaction bonded alumina filter and membrane support |
| JP2004223416A (ja) * | 2003-01-23 | 2004-08-12 | Taiheiyo Cement Corp | 積層型酸素透過体およびその製造方法およびそれを用いた酸素透過システム |
| CN101502760A (zh) * | 2004-03-17 | 2009-08-12 | 三菱化学株式会社 | 分离膜 |
| US7169213B2 (en) * | 2004-10-29 | 2007-01-30 | Corning Incorporated | Multi-channel cross-flow porous device |
| JP2006231123A (ja) * | 2005-02-22 | 2006-09-07 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 複合膜 |
| US7740809B2 (en) * | 2006-02-15 | 2010-06-22 | Hitachi Metals, Ltd. | Exhaust gas-cleaning apparatus |
| WO2008010452A1 (fr) * | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Ngk Insulators, Ltd. | Filtre céramique |
| WO2008056803A2 (en) | 2006-11-06 | 2008-05-15 | Ngk Insulators, Ltd. | Separation membrane-porous material composite and method for manufacturing the same |
| US7677399B2 (en) * | 2006-12-25 | 2010-03-16 | Ngk Insulators, Ltd. | Separation membrane and manufacturing process thereof |
| JP2009220039A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Toshiba Corp | 多孔質膜複合構造体および多孔質体における微細孔の製造方法 |
| JP5291966B2 (ja) * | 2008-03-25 | 2013-09-18 | 日本碍子株式会社 | 触媒担持フィルタ |
| JP5524178B2 (ja) * | 2009-03-26 | 2014-06-18 | 日本碍子株式会社 | ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法 |
| WO2010134514A1 (ja) * | 2009-05-18 | 2010-11-25 | 日本碍子株式会社 | セラミック浸透気化膜及びセラミック蒸気透過膜 |
| CN102574038A (zh) * | 2009-09-30 | 2012-07-11 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 废气净化过滤器 |
| JP5671009B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2015-02-18 | 日本碍子株式会社 | 炭素膜構造体及びその製造方法 |
| BR112013000770A2 (pt) | 2010-07-14 | 2017-10-31 | Nkg Insulators Ltd | filtro de cerâmica |
| CN103459007B (zh) * | 2011-03-22 | 2016-04-20 | 日本碍子株式会社 | 蜂窝形状陶瓷制分离膜结构体 |
| JP6046697B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-12-21 | 日本碍子株式会社 | ハニカム形状セラミック多孔質体、その製造方法、及びハニカム形状セラミック分離膜構造体 |
-
2015
- 2015-02-27 CA CA2943910A patent/CA2943910A1/en not_active Abandoned
- 2015-02-27 JP JP2016510175A patent/JP6490665B2/ja active Active
- 2015-02-27 CN CN202010267315.8A patent/CN111450706A/zh active Pending
- 2015-02-27 CN CN201580009163.9A patent/CN106029212A/zh active Pending
- 2015-02-27 WO PCT/JP2015/055936 patent/WO2015146488A1/ja active Application Filing
- 2015-02-27 EP EP15769570.1A patent/EP3124097B1/en active Active
-
2016
- 2016-09-13 US US15/263,664 patent/US11020707B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US11020707B2 (en) | 2021-06-01 |
| EP3124097A1 (en) | 2017-02-01 |
| US20160375406A1 (en) | 2016-12-29 |
| JPWO2015146488A1 (ja) | 2017-04-13 |
| CN111450706A (zh) | 2020-07-28 |
| EP3124097A4 (en) | 2017-11-01 |
| WO2015146488A1 (ja) | 2015-10-01 |
| EP3124097B1 (en) | 2021-03-24 |
| CA2943910A1 (en) | 2015-10-01 |
| CN106029212A (zh) | 2016-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6490665B2 (ja) | モノリス型分離膜構造体、モノリス型分離膜構造体の製造方法及び脱水方法 | |
| JPWO2009001970A1 (ja) | 分離膜複合体及び分離膜複合体の製造方法 | |
| JPWO2014050702A1 (ja) | モノリス型分離膜構造体の欠陥検出方法、補修方法、およびモノリス型分離膜構造体 | |
| CN108883377B (zh) | 多孔质支撑体、多孔质支撑体的制造方法、分离膜结构体以及分离膜结构体的制造方法 | |
| JP6436974B2 (ja) | モノリス型分離膜構造体及びモノリス型分離膜構造体の製造方法 | |
| JP2012500176A (ja) | 液体濾過用のムライト・モジュール | |
| JP2005118771A (ja) | 筒状セラミック多孔質体及びその製造方法ならびにこれを用いたセラミックフィルター | |
| US20170282117A1 (en) | Gas separation method | |
| WO2016093192A1 (ja) | 分離膜構造体及びその製造方法 | |
| CN111886067B (zh) | 膜过滤器用基材及其制造方法 | |
| JP6702884B2 (ja) | ガス分離方法 | |
| JP6417355B2 (ja) | モノリス型分離膜構造体 | |
| JP6421139B2 (ja) | モノリス型分離膜構造体 | |
| JP6559146B2 (ja) | 分離膜構造体の製造方法 | |
| JP2015188840A (ja) | モノリス型分離膜構造体 | |
| JP7096163B2 (ja) | 分離膜の乾燥方法及び分離膜構造体の製造方法 | |
| JP2008036500A (ja) | 支持体 | |
| JP6577866B2 (ja) | モノリス型分離膜構造体及びその製造方法 | |
| JP2020521634A (ja) | 一体式メンブレンろ過構造体 | |
| CN116648299A (zh) | 分离膜复合体及分离膜复合体的制造方法 | |
| JP2004255311A (ja) | セラミック多孔質体とその製造方法及びこれを用いたセラミックフィルター | |
| JP2015150541A (ja) | セラミック膜構造体 | |
| JP2011083729A (ja) | 複合分離膜及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171020 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180821 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190129 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190227 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6490665 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |