JP6438041B2

JP6438041B2 - Polythiophene-containing ink composition for inkjet printing

Info

Publication number: JP6438041B2
Application number: JP2016552406A
Authority: JP
Inventors: イナトレガブ，; ラージャサパンジェイン，; ミシェルチャン，
Original assignee: カティーバ，インコーポレイテッド
Priority date: 2013-10-31
Filing date: 2013-12-04
Publication date: 2018-12-12
Anticipated expiration: 2033-12-04
Also published as: WO2015065499A2; JP2017502485A; CN105658742B; KR20160078973A; EP3063800A2; CN105658742A; CN108219588A; JP2018119164A; EP3063800A4; KR20180108917A; WO2015065499A3

Description

（関連出願の引用）
本願は、２０１３年１０月３１日に出願され、Ｐｏｌｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ−ＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＩｎｋＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓＦｏｒＩｎｋｊｅｔＰｒｉｎｔｉｎｇと題された、米国仮特許出願第６１／８９８３４３号に対する優先権を主張するものであり、該米国仮特許出願の全内容は、参照により本明細書中に援用される。本願は、２０１２年９月１４日に出願され、Ｆｉｌｍ−ＦｏｒｍｉｎｇＦｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓｆｏｒＳｕｂｓｔｒａｔｅＰｒｉｎｔｉｎｇと題された、米国特許出願第１３／６１８，１５７号の一部継続出願であり、これは、２０１１年９月１６日に出願された、米国仮特許出願第６１／５３５，４１３号に対する優先権を主張するものである。これらの全内容は、参照により本明細書中に援用される。 (Citation of related application)
This application claims priority to US Provisional Patent Application No. 61/898343, filed Oct. 31, 2013 and entitled Polythiophene-Containing Ink Compositions For Inkjet Printing. The entire contents of are incorporated herein by reference. This application is a continuation-in-part of US patent application Ser. No. 13 / 618,157, filed Sep. 14, 2012 and entitled “Film-Forming Formulations for Substrate Printing”. This application claims priority to US Provisional Patent Application No. 61 / 535,413, filed on the 16th. The entire contents of which are hereby incorporated by reference.

有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）内に層をインクジェット印刷するためのインク組成物が、提案されている。しかしながら、インク組成物の適正な濡れ特性と関連付けられた問題は、不適切な濡れが、非均一膜形成、したがって、印刷膜を組み込む有機発光ダイオード画素からの非均一ルミネッセンスにつながるため、印刷可能インクの開発を変化させつつある。ＯＬＥＤ用途のためのインクジェット印刷可能組成物の開発を妨害している、別の課題は、噴出可能インク調合物を維持しながら、高濃度の活性ポリマーをインクの中に組み込むことが不可能であることである。 Ink compositions for inkjet printing layers in organic light emitting diodes (OLEDs) have been proposed. However, problems associated with the proper wetting properties of the ink composition are that improper wetting leads to non-uniform film formation and thus non-uniform luminescence from organic light-emitting diode pixels that incorporate the printed film. The development of is changing. Another challenge that has hindered the development of inkjet printable compositions for OLED applications is the inability to incorporate high concentrations of active polymer into the ink while maintaining a jettable ink formulation. That is.

ＯＬＥＤの正孔注入層（ＨＩＬ）をインクジェット印刷するために調合される、ポリチオフェンを含むインク組成物が、提供される。インク組成物のいくつかの実施形態は、ピン止め剤としてのメチコンの含有によって特徴付けられる。他のものは、インク中に高濃度のポリチオフェンの組み込みを可能にする、非プロトン性溶媒の含有によって特徴付けられる。また、提供されるのは、インク組成物を使用してＨＩＬをインクジェット印刷する方法である。 An ink composition comprising polythiophene formulated for inkjet printing of a hole injection layer (HIL) of an OLED is provided. Some embodiments of the ink composition are characterized by the inclusion of methicone as a pinning agent. Others are characterized by the inclusion of aprotic solvents that allow the incorporation of high concentrations of polythiophene in the ink. Also provided is a method of inkjet printing an HIL using an ink composition.

有機発光ダイオードのためのＨＩＬを形成する方法の一実施形態は、有機発光ダイオードの画素セル内の電極層にわたって、インク組成物の液滴（すなわち、少なくとも１つの液滴）をインクジェット印刷するステップであって、画素セルは、画素バンクによって画定される、ステップと、インク組成物の揮発性成分が蒸発することを可能にするステップであって、それによって、正孔注入層が形成される、ステップとを含む。方法において使用され得るインク組成物の実施形態は、電気伝導性ポリチオフェンと、水と、少なくとも１つの有機溶媒と、メチコンとを含み、メチコンは、画素セル内の液滴の接触線ピン止めを提供する量として存在する。 One embodiment of a method for forming an HIL for an organic light emitting diode includes inkjet printing a droplet (ie, at least one droplet) of an ink composition across an electrode layer in a pixel cell of the organic light emitting diode. A pixel cell is defined by a pixel bank, the step allowing a volatile component of the ink composition to evaporate, thereby forming a hole injection layer Including. Embodiments of ink compositions that can be used in the methods include electrically conductive polythiophene, water, at least one organic solvent, and methicone, which provides contact line pinning of the droplets in the pixel cell. Exist as an amount to do.

インク組成物のいくつかの実施形態は、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）と、水と、２５℃時表面張力５５ダイン／ｃｍ以下、２５℃時粘度１５ｃＰｓ以下、および沸点少なくとも２００℃を有する、少なくとも１つの有機溶媒と、メチコンとを含む。少なくとも１つの有機溶媒は、例えば、スルホランであることができる。 Some embodiments of the ink composition, a poly (3,4-ethylenedioxythiophene), and water, 25 ° C. during surface tension forces 5 5 dynes / cm or less, 25 ° C. during Viscosity 1 5 cPs or less, and At least one organic solvent having a boiling point of at least 200 ° C. and methicone. The at least one organic solvent can be, for example, sulfolane.

本発明の他の主要特徴および利点は、以下の図面、発明を実施するための形態、および添付の請求項の精査に応じて、当業者に明白となるであろう。
本発明は、例えば、以下の項目を提供する。
（項目１）
有機発光ダイオードのための正孔注入層を形成する方法であって、
上記方法は、
有機発光ダイオードの画素セル内の電極層にわたってインク組成物の液滴をインクジェット印刷するステップであって、上記画素セルは、画素バンクによって画定され、上記インク組成物は、
電気伝導性ポリチオフェンと、
水と、
少なくとも１つの有機溶媒と、
メチコンであって、上記メチコンは、上記画素セル内の液滴の接触線ピン止めを提供する量として存在する、メチコンと
を含む、ステップと、
上記インク組成物の揮発性成分が蒸発することを可能にするステップであって、それによって、上記正孔注入層が形成される、ステップと
を含む、方法。
（項目２）
上記電気伝導性ポリチオフェンは、ＰＥＤＯＴである、項目１に記載の方法。
（項目３）
上記ＰＥＤＯＴは、少なくとも５０重量％の量として存在する、項目２に記載の方法。
（項目４）
上記電極層は、透明電気伝導性材料を備える、項目２に記載の方法。
（項目５）
上記透明電気伝導性材料は、インジウムスズ酸化物であり、上記メチコンは、約０．０３重量％〜約０．１２重量％の量として存在する、項目４に記載の方法。
（項目６）
上記少なくとも１つの有機溶媒は、２５°において、表面張力５５ダイン／ｃｍ以下および粘度１５ｃＰｓ以下を有する、非プロトン性溶媒である、項目１に記載の方法。
（項目７）
上記少なくとも１つの有機溶媒は、２４０℃またはより高い、大気圧における沸点を有する、項目６に記載の方法。
（項目８）
上記少なくとも１つの有機溶媒は、スルホランである、項目１に記載の方法。
（項目９）
スルホランは、上記インク組成物中の大部分の有機溶媒である、項目８に記載の方法。
（項目１０）
上記スルホランは、少なくとも５重量％の量として存在する、項目８に記載の方法。
（項目１１）
上記電極層は、インジウムスズ酸化物を含み、上記メチコンは、約０．０５重量％〜約０．１重量％の量として存在し、上記少なくとも１つの有機溶媒は、約５〜約１２重量％の範囲の量として存在する、スルホランである、項目３に記載の方法。
（項目１２）
上記インク組成物はさらに、スルホランより低い表面張力およびより低い沸点を有する、第２の有機溶媒を含む、項目８に記載の方法。
（項目１３）
上記第２の有機溶媒は、プロピレングリコールメチルエーテルである、項目１２に記載の方法。
（項目１４）
インク調合物は、２５℃時表面張力４７ダイン／ｃｍ以下、２５℃時粘度１５ｃＰｓ以下、および２５℃時潜在時間少なくとも２０分を有する、項目１に記載の方法。
（項目１５）
インク組成物であって、
ＰＥＤＯＴと、
水と、
２５℃時表面張力５５ダイン／ｃｍ以下、２５℃時粘度１５ｃＰｓ以下、および沸点少なくとも２００℃を有する、少なくとも１つの有機溶媒と、
メチコンと
を含む、インク組成物。
（項目１６）
上記少なくとも１つの有機溶媒は、スルホランである、項目１５に記載のインク組成物。
（項目１７）
スルホランより低い表面張力およびより低い沸点を有する、第２の有機溶媒をさらに含む、項目１６に記載のインク組成物。
（項目１８）
上記第２の有機溶媒は、プロピレングリコールメチルエーテルである、項目１７に記載のインク組成物。
（項目１９）
約５０〜約７０重量％ＰＥＤＯＴと、
約３重量％〜約１０重量％スルホランと、
約０．３〜０．１２重量％メチコンと
を含む、項目１７に記載のインク組成物。 Other key features and advantages of the invention will be apparent to those skilled in the art upon review of the following drawings, detailed description, and appended claims.
For example, the present invention provides the following items.
(Item 1)
A method of forming a hole injection layer for an organic light emitting diode, comprising:
The above method
Inkjet printing ink composition droplets across an electrode layer in a pixel cell of an organic light emitting diode, wherein the pixel cell is defined by a pixel bank, and the ink composition comprises:
Electrically conductive polythiophene,
water and,
At least one organic solvent;
A methicone, wherein the methicone is present as an amount to provide contact line pinning of a droplet in the pixel cell;
Including steps, and
Allowing the volatile components of the ink composition to evaporate, thereby forming the hole injection layer; and
Including a method.
(Item 2)
Item 2. The method according to Item 1, wherein the electrically conductive polythiophene is PEDOT.
(Item 3)
Item 3. The method of item 2, wherein the PEDOT is present in an amount of at least 50% by weight.
(Item 4)
Item 3. The method according to Item 2, wherein the electrode layer comprises a transparent electrically conductive material.
(Item 5)
Item 5. The method of item 4, wherein the transparent electrically conductive material is indium tin oxide and the methicone is present in an amount from about 0.03% to about 0.12% by weight.
(Item 6)
Item 2. The method according to Item 1, wherein the at least one organic solvent is an aprotic solvent having a surface tension of 55 dynes / cm or less and a viscosity of 15 cPs or less at 25 °.
(Item 7)
Item 7. The method of item 6, wherein the at least one organic solvent has a boiling point at atmospheric pressure of 240 ° C or higher.
(Item 8)
Item 2. The method according to Item 1, wherein the at least one organic solvent is sulfolane.
(Item 9)
Item 9. The method according to Item 8, wherein the sulfolane is most organic solvent in the ink composition.
(Item 10)
9. A method according to item 8, wherein the sulfolane is present in an amount of at least 5% by weight.
(Item 11)
The electrode layer includes indium tin oxide, the methicone is present in an amount of about 0.05 wt% to about 0.1 wt%, and the at least one organic solvent is about 5 to about 12 wt%. 4. A method according to item 3, which is sulfolane, present as an amount in the range of
(Item 12)
9. The method of item 8, wherein the ink composition further comprises a second organic solvent having a lower surface tension and lower boiling point than sulfolane.
(Item 13)
Item 13. The method according to Item 12, wherein the second organic solvent is propylene glycol methyl ether.
(Item 14)
Item 2. The method of item 1, wherein the ink formulation has a surface tension at 25 ° C of 47 dynes / cm or less, a viscosity at 25 ° C of 15 cPs or less, and a latent time at 25 ° C of at least 20 minutes.
(Item 15)
An ink composition comprising:
PEDOT,
water and,
At least one organic solvent having a surface tension at 25 ° C. of 55 dynes / cm or less, a viscosity at 25 ° C. of 15 cPs or less, and a boiling point of at least 200 ° C .;
With methicone
An ink composition comprising:
(Item 16)
Item 16. The ink composition according to Item 15, wherein the at least one organic solvent is sulfolane.
(Item 17)
Item 17. The ink composition of item 16, further comprising a second organic solvent having a lower surface tension and lower boiling point than sulfolane.
(Item 18)
Item 18. The ink composition according to Item 17, wherein the second organic solvent is propylene glycol methyl ether.
(Item 19)
About 50 to about 70 weight percent PEDOT;
From about 3% to about 10% by weight sulfolane;
About 0.3-0.12% by weight methicone
Item 18. The ink composition according to Item 17, comprising

本発明の例証的実施形態は、同一数字が同一要素を指す、付随の図面を参照して以下に説明される。 Illustrative embodiments of the invention are described below with reference to the accompanying drawings, wherein like numerals refer to like elements.

図１は、ＯＬＥＤインクジェット印刷システムを図示する、ブロック図である。FIG. 1 is a block diagram illustrating an OLED inkjet printing system. 図２は、図１に示される印刷システムを格納することができる、ガスエンクロージャシステムの略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of a gas enclosure system that can store the printing system shown in FIG. 図３は、画素セルのマトリクスに配列される複数のＯＬＥＤを含む、フラットパネルディスプレイの略図であって、各画素セルは、画素バンクによって画定される。FIG. 3 is a schematic diagram of a flat panel display including a plurality of OLEDs arranged in a matrix of pixel cells, each pixel cell being defined by a pixel bank. 図４Ａは、ＯＬＥＤ画素セル内にピン止めされる、０．０８重量％メチコンを含有するインク組成物の顕微鏡写真画像である。FIG. 4A is a photomicrograph image of an ink composition containing 0.08 wt% methicone pinned in an OLED pixel cell. 図４Ｂは、図４Ａにおける顕微鏡写真の白黒線画である。FIG. 4B is a black and white line drawing of the micrograph in FIG. 4A. 図５Ａは、ＯＬＥＤ画素セルを溢流させる、メチコンがないインク組成物の顕微鏡写真画像である。FIG. 5A is a photomicrograph image of an ink composition without methicone that overflows an OLED pixel cell. 図５Ｂは、図５Ａにおける顕微鏡写真の白黒線画である。FIG. 5B is a black and white line drawing of the micrograph in FIG. 5A. 図６Ａは、ＯＬＥＤ画素セルを脱濡れさせる、メチコンがないインク組成物の顕微鏡写真画像である。FIG. 6A is a photomicrograph image of an ink composition without methicone that dewettes an OLED pixel cell. 図６Ｂは、図６Ａにおける顕微鏡写真の白黒線画である。FIG. 6B is a black and white line drawing of the micrograph in FIG. 6A. 図７Ａは、メチコンをピン止め剤として含むインク組成物を用いて印刷されたＨＩＬを有するＯＬＥＤ画素から放出されるルミネッセンスの顕微鏡写真である。FIG. 7A is a photomicrograph of luminescence emitted from an OLED pixel having an HIL printed with an ink composition containing methicone as a pinning agent. 図７Ｂは、図７Ａにおける顕微鏡写真の白黒線画である。FIG. 7B is a black and white line drawing of the micrograph in FIG. 7A. 図８Ａは、ＯＬＥＤ画素から放出されるルミネッセンスの顕微鏡写真であって、ＨＩＬは、メチコンをピン止め剤として、スルホランを有機溶媒として含むインク組成物を用いて印刷されている。FIG. 8A is a photomicrograph of luminescence emitted from an OLED pixel, where the HIL is printed using an ink composition containing methicone as a pinning agent and sulfolane as an organic solvent. 図８Ｂは、図８Ａにおける顕微鏡写真の白黒線画である。FIG. 8B is a black and white line drawing of the micrograph in FIG. 8A. 図９Ａは、ＯＬＥＤ画素から放出されるルミネッセンスの顕微鏡写真であって、ＨＩＬは、メチコンをピン止め剤として、１，３−プロパンジオールを有機溶媒として含むインク組成物を用いて印刷されている。FIG. 9A is a photomicrograph of luminescence emitted from an OLED pixel, where the HIL is printed using an ink composition containing methicone as a pinning agent and 1,3-propanediol as an organic solvent. 図９Ｂは、図９Ａにおける顕微鏡写真の白黒線画である。FIG. 9B is a black and white line drawing of the micrograph in FIG. 9A. 図１０は、実施例２に説明されるように、インクジェット印刷ノズルの３０分アイドル状態前後のインク組成物に関する経時的液滴体積のグラフである。FIG. 10 is a graph of droplet volume over time for an ink composition before and after a 30 minute idle state of an inkjet printing nozzle as described in Example 2. 図１１は、実施例２に説明されるように、インクジェット印刷ノズルの３０分アイドル状態前後のインク組成物に関する経時的液滴速度のグラフである。FIG. 11 is a graph of droplet velocity over time for an ink composition before and after a 30 minute idle state of an inkjet print nozzle, as described in Example 2. 図１２は、実施例２に説明されるように、インクジェット印刷ノズルの３０分アイドル状態前後のインク組成物に関する経時的液滴角度のグラフである。FIG. 12 is a graph of droplet angle over time for an ink composition before and after a 30 minute idle state of an inkjet printing nozzle as described in Example 2.

ＯＬＥＤのＨＩＬをインクジェット印刷するために調合される、ポリチオフェンを含むインク組成物が、提供される。また、インク組成物を使用してＨＩＬをインクジェット印刷する方法も提供される。 An ink composition comprising polythiophene formulated for inkjet printing of an OLED HIL is provided. Also provided is a method of inkjet printing an HIL using an ink composition.

インク組成物は、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）等の高濃度の電気的に伝導性のポリチオフェンによって特徴付けられるが、ＯＬＥＤ画素セル等の画素化された基板上にインクジェット印刷するために非常に好適化された、濡れ、噴出、および潜在時間特性を提供する。加えて、インク組成物は、非常に均一な厚さおよび均質組成物を有する、印刷ＨＩＬを提供する。その結果、ＨＩＬの印刷は、それらが組み込まれるＯＬＥＤのための非常に均一な光放出プロファイルに寄与する。インク組成物によって提供される印刷能力の向上は、少なくとも部分的に、適切な濃度において、メチコンが、画素セル内のインク組成物の液滴のための接触線ピン止め剤としての役割を果たし得るという認識に起因し得る。接触線ピン止めを提供することによって、メチコンは、画素セルの中に堆積されるインク組成物の液滴の専有面積が、乾燥プロセスの間、その初期形態から不変のままであることを確実にする。 The ink composition is characterized by a high concentration of electrically conductive polythiophene, such as poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT), but inkjet onto a pixelated substrate such as an OLED pixel cell. Provides wetting, jetting, and latency characteristics that are highly suitable for printing. In addition, the ink composition provides a printed HIL having a very uniform thickness and a homogeneous composition. As a result, HIL printing contributes to a very uniform light emission profile for OLEDs in which they are incorporated. The increase in print capability provided by the ink composition can, at least in part, at the appropriate concentration, methicone can serve as a contact line pinning agent for ink composition droplets in the pixel cell. Can be attributed to the recognition. By providing contact line pinning, Meticon ensures that the exclusive area of the ink composition droplets deposited in the pixel cell remains unchanged from its initial form during the drying process. To do.

インク組成物の基本実施形態は、電気伝導性ポリチオフェン、メチコン、少なくとも１つの有機溶媒、および水を含む、水溶液である。インク組成物のうちの１つを使用してＯＬＥＤのためのＨＩＬを形成する方法の基本実施形態は、有機発光ダイオードアレイの画素セル内の電気伝導性材料（すなわち、アノード）の層にわたってインク組成物の液滴を堆積させるステップと、インク組成物の揮発性成分を蒸発させ、固体ＨＩＬを残すステップとを含む。揮発性成分（例えば、水および有機溶媒）を蒸発させるステップは、印刷インク組成物を減圧に曝す、すなわち、それを真空に暴露する、印刷インク組成物を高温に暴露する、またはその２つの組み合わせによって促進されてもよい。 The basic embodiment of the ink composition is an aqueous solution comprising electrically conductive polythiophene, methicone, at least one organic solvent, and water. A basic embodiment of a method of forming an HIL for an OLED using one of the ink compositions is a composition comprising an ink composition over a layer of electrically conductive material (ie, anode) in a pixel cell of an organic light emitting diode array. Depositing product droplets and evaporating the volatile components of the ink composition, leaving a solid HIL. Evaporating the volatile components (eg, water and organic solvent) exposes the printing ink composition to reduced pressure, ie, exposes it to vacuum, exposes the printing ink composition to high temperature, or a combination of the two May be promoted by.

メチコンは、シロキサンから重合されたシリコーンオイルである。それらはまた、メチル水素シロキサンまたはメチルシロキサンとも称される。メチコンは、商標名Ｂｏｔａｎｉｓｉｌ（Ｒ）の下、Ｂｏｔａｎｉｇｅｎｉｃｓ（Ｎｏｒｔｈｒｉｄｇｅ，ＣＡ）によって、界面活性剤として商業的に入手可能かつ販売されている。これらとして、Ｂｏｔａｎｉｓｉｌ（Ｒ）ＡＤ−１３、ＡＭ−１４、ＡＴＣ−２１、ＢＰＤ−１００、ＣＤ−８０、ＣＤ−９０、ＣＥ−３５、ＣＭ−１２、ＣＭ−１３、ＣＭ−７０、ＣＰ−３３、ＣＰＭ−１０、ＣＳ−５０、ＣＴＳ−４５、ＤＭ−６０Ｍ、ＤＭ−８５、ＤＭ−９０、ＤＭ−９１、ＤＭ−９２、ＤＭ−９３、ＤＭ−９４、ＤＭ−９５、ＤＭ−９６、ＤＭ−９７、ＤＴＳ−１３、ＤＴＳ−３５、ＧＢ−１９、ＧＢ−２０、ＧＢ−２３、ＧＢ−２５、ＧＢ−３５、Ｌ−２３、ＭＥ−１０、ＭＥ−１２、ＰＳＳ−１５０、ＰＴ−１００、Ｓ−１８、Ｓ−１９、Ｓ−２０、ＴＳＡ−１６、およびＴＳＳ−１が挙げられる。メチコンはまた、商標名ＳｉｌＳｅｎｓｅ（Ｒ）の下、ＬｕｂｒｉｚｏｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，Ｏｈｉｏ）からも利用可能である。これらとして、ＳｉｌＳｅｎｓｅ（Ｒ）コポリオール−１シリコーン（ＰＥＧ−３３（および）ＰＥＧ−８ジメチコン（および）ＰＥＧ１４）、ＳｉｌＳｅｎｓｅ（Ｒ）ＤＷ−１８シリコーン（イソステアリン酸ジメチコンＰＥＧ−７）、ＳｉｌＳｅｎｓｅ（Ｒ）ＳＷ−１２シリコーン（ジメチコンＰＥＧ−７ココエート）、ＳｉｌＳｅｎｓｅ（Ｒ）ＩＷＳ（ジメチコノールエステルステアリン酸ジメチコノール）、ＳｉｌＳｅｎｓｅ（Ｒ）Ａ−２１シリコーン（ＰＥＧ−７アモジメチコン）、ＳｉｌＳｅｎｓｅ（Ｒ）ＰＥ−１００シリコーン（リン酸ジメチコンＰＥＧ−８）、およびＵｌｔｒａｂｅｅ（ＴＭ）ＷＤシリコーン（ジメチコンＰＥＧ−８蜜蝋）が挙げられる。 Methicon is a silicone oil polymerized from siloxane. They are also referred to as methyl hydrogen siloxane or methyl siloxane. Methicone is commercially available and sold as a surfactant by Botanigenics (Northridge, Calif.) Under the trade name Botanisil®. These include Botanisil® AD-13, AM-14, ATC-21, BPD-100, CD-80, CD-90, CE-35, CM-12, CM-13, CM-70, CP-33. , CPM-10, CS-50, CTS-45, DM-60M, DM-85, DM-90, DM-91, DM-92, DM-93, DM-94, DM-95, DM-96, DM -97, DTS-13, DTS-35, GB-19, GB-20, GB-23, GB-25, GB-35, L-23, ME-10, ME-12, PSS-150, PT-100 , S-18, S-19, S-20, TSA-16, and TSS-1. Methicon is also available from Lubrizol Corporation (Wickliffe, Ohio) under the trade name SilSense®. These include SilSense® copolyol-1 silicone (PEG-33 (and) PEG-8 dimethicone (and) PEG14), SilSense® DW-18 silicone (dimethicone isostearate PEG-7), SilSense®. SW-12 silicone (dimethicone PEG-7 cocoate), SilSense® IWS (dimethiconol ester dimethiconol stearate), SilSense® A-21 silicone (PEG-7 amodimethicone), SilSense® PE-100 silicone And dimethicone phosphate PEG-8), and Ultrabee ™ WD silicone (dimethicone PEG-8 beeswax).

本インク組成物では、メチコンの量は、メチコンが接触線ピン止め剤として作用するように、慎重に制御される。これは、ピン止めされるインク組成物液滴が、時として、画素セルの他の部分における溢流に伴って、画素セルのバンクの一部から退避（脱濡れ）されることを防止するために重要である。また、インク組成物が、完璧な濡れを上回って生じるように、画素セルの両側に堆積すること、またはそれを越えて拡散することを防止する。 In the present ink composition, the amount of methicone is carefully controlled so that the methicone acts as a contact line pinning agent. This is to prevent pinned ink composition droplets from evacuating (de-wetting) from part of the pixel cell bank, sometimes with overflow in other parts of the pixel cell. Is important to. It also prevents the ink composition from depositing on or spreading beyond both sides of the pixel cell to occur beyond perfect wetting.

インク組成物は、ＨＩＬを種々のＯＬＥＤ電極材料上に形成するために使用されることができる。最も一般には、電極基板は、透明導電性酸化物（ＴＣＯ）またはシリコン等の透明電気伝導性材料を含み得る。インク組成物中のメチコンに関する適切な濃度範囲は、下層基板の性質に依存するであろう。しかしながら、所与の基板に関して、メチコンが接触線ピン止めを提供する濃度範囲は、液滴投入プロセスを介して表面に適用された異なるメチコン濃度を有するインク液滴の濡れ挙動を観察することによって判定されることができる。例証として、本インク組成物のいくつかの実施形態は、インク組成物の総重量に基づいて、０．１５重量％（重量％）以下、０．１２重量％以下、または０．１重量％以下の量としてメチコンを含む。これは、インク組成物の総重量に基づいて、メチコンが０．０２〜０．１５重量％の範囲の量として存在する、インク組成物の実施形態を含み、さらに、メチコンが０．０３〜０．１２重量％の範囲の量として存在する、実施形態を含み、なおもさらに、メチコンが０．０５〜０．１重量％の範囲の量として存在する、実施形態を含む。そのような範囲は、ＨＩＬインク組成物が、ＯＬＥＤデバイス内で使用される既知のアノード材料上に印刷されるとき好適である。例えば、光がアノードを通して放出される（底部放出と称される）ＯＬＥＤデバイスの場合、透明または半透明アノード材料が、使用される。透明または半透明アノード材料は、インジウム酸化物、酸化亜鉛、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、およびインジウム酸化亜鉛（ＩＺＯ）、または同等物を含むことができる。光がカソードを通して放出される（上部放出と称される）ＯＬＥＤデバイスの場合、反射層が、透明アノードの下方に形成される。反射層材料は、銀（Ａｇ）、銀−パラジウム−銅（ＡＰＣ）、銀−ルビジウム−金（ＡＲＡ）、モリブデン−クロム（ＭｏＣｒ）、または同等物を含む。 The ink composition can be used to form the HIL on various OLED electrode materials. Most commonly, the electrode substrate may comprise a transparent electrically conductive material such as transparent conductive oxide (TCO) or silicon. The appropriate concentration range for methicone in the ink composition will depend on the nature of the underlying substrate. However, for a given substrate, the concentration range over which methicone provides contact line pinning is determined by observing the wetting behavior of ink droplets with different methicone concentrations applied to the surface via the droplet injection process. Can be done. Illustratively, some embodiments of the present ink compositions are based on a 0 . 15 wt% (wt%) or less, 0 . 12 wt% or less, also 0. Methicon is included as an amount of 1% by weight or less . This includes embodiments of the ink composition wherein the methicone is present in an amount in the range of 0.02 to 0.15% by weight, based on the total weight of the ink composition, and further the methicone is 0.03 to 0. Including embodiments, present as an amount in the range of 12% by weight, and still further including embodiments wherein methicone is present in an amount in the range of 0.05-0.1% by weight. Such a range is suitable when the HIL ink composition is printed on known anode materials used in OLED devices. For example, for OLED devices where light is emitted through the anode (referred to as bottom emission), transparent or translucent anode materials are used. The transparent or translucent anode material can include indium oxide, zinc oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO), or the like. In the case of OLED devices where light is emitted through the cathode (referred to as top emission), a reflective layer is formed below the transparent anode. The reflective layer material includes silver (Ag), silver-palladium-copper (APC), silver-rubidium-gold (ARA), molybdenum-chromium (MoCr), or the like.

水性インク組成物はさらに、１つまたはそれを上回る電気的に伝導性のポリチオフェンを含む。例えば、ＰＥＤＯＴおよびＰＥＤＯＴとポリ（スチレンスルホナート）の混合物（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）が、インク組成物中に含まれてもよい。着目すべきこととして、適切な溶媒と組み合わせて、以下により詳細に論じられるように、ポリチオフェンは、非常に高濃度でインク組成物中に含まれることができる。例えば、インク組成物のいくつかの実施形態は、インク組成物の総重量に基づいて、少なくとも３０重量％ポリチオフェン、少なくとも４０重量％ポリチオフェン、少なくとも５０重量％ポリチオフェン、少なくとも５５重量％ポリチオフェン、または少なくとも６０重量％ポリチオフェンを含む。そのような実施形態では、ポリチオフェンは、ＰＥＤＯＴであることができる。 The aqueous ink composition further comprises one or more electrically conductive polythiophenes. For example, PEDOT and a mixture of PEDOT and poly (styrene sulfonate) (PEDOT: PSS) may be included in the ink composition. It should be noted that in combination with a suitable solvent, polythiophene can be included in the ink composition in very high concentrations, as discussed in more detail below. For example, some embodiments of the ink composition include at least 30 wt% polythiophene, at least 40 wt% polythiophene, at least 50 wt% polythiophene, at least 55 wt% polythiophene, or at least 60, based on the total weight of the ink composition. Contains weight% polythiophene. In such embodiments, the polythiophene can be PEDOT.

水性インク組成物は、少なくとも１つの有機溶媒を含む。例えば、組成物は、組成物の表面張力および／または粘度を低減させる溶媒、印刷インク組成物の潜在時間を増加させる溶媒、またはこれらのタイプの溶媒の組み合わせを含み得る。少なくとも１つの有機溶媒は、印刷インク組成物の潜在時間を増加させる、比較的に高沸点を有する溶媒であることができる。これは、インク組成物が、印刷の間、印刷ノズル上で乾燥し、それを詰まることを防止するのに役立つため有利である。そのような溶媒は、望ましくは、沸点少なくとも２００℃を有する。より望ましくは、沸点少なくとも２３０℃、少なくとも２５０℃、またはさらに少なくとも２８０℃を有する。プロパンジオール、ペンタンジオール、ジエチレングリコール、およびトリエチレングリコール等のジオールおよびグリコールは、潜在時間を増加させるために使用され得る、有機溶媒の実施例である。しかしながら、残念ながら、ジオールおよびグリコールは、比較的に高粘度および表面張力を有する傾向にあって、それらを含むインク組成物の噴出能力を劣化させ得る。したがって、本インク組成物のいくつかの実施形態は、ジオールおよびグリコール溶媒がない。これらの実施形態では、沸点少なくとも２４０℃、粘度１５ｃＰｓ以下、および表面張力５５ダイン／ｃｍ以下を有する、非プロトン性溶媒が、ジオールまたはグリコールの代わりに、使用されることができる。これは、粘度わずか１２ｃＰｓを有する非プロトン性溶媒を含み、さらに、粘度１０ｃＰｓ以下を有するものを含む。本開示の目的のために、列挙される沸点は、大気圧における沸点を指す。列挙される粘度および表面張力は、印刷温度における粘度および表面張力を指す。例えば、印刷が室温で生じる場合、粘度および表面張力は、約２５℃時のものであろう。 The aqueous ink composition contains at least one organic solvent. For example, the composition can include a solvent that reduces the surface tension and / or viscosity of the composition, a solvent that increases the latency of the printing ink composition, or a combination of these types of solvents. The at least one organic solvent can be a solvent having a relatively high boiling point that increases the latency of the printing ink composition. This is advantageous because it helps to prevent the ink composition from drying on the printing nozzle and clogging it during printing. Such a solvent desirably has a boiling point of at least 200 ° C. More desirably, it has a boiling point of at least 230 ° C, at least 250 ° C, or even at least 280 ° C. Diols and glycols such as propanediol, pentanediol, diethylene glycol, and triethylene glycol are examples of organic solvents that can be used to increase latency. Unfortunately, however, diols and glycols tend to have relatively high viscosities and surface tensions, which can degrade the jetting ability of ink compositions containing them. Thus, some embodiments of the ink composition are free of diol and glycol solvents. In these embodiments, the boiling point at least 240 ° C., viscosity of 1 5 cPs or less, and has the following surface tension forces 5 5 dynes / cm, aprotic solvent, instead of diols or glycols, may be used. This includes aprotic solvents having a viscosity slightly 12 cps, further include those having the viscosity 1 cps. For the purposes of this disclosure, the listed boiling points refer to boiling points at atmospheric pressure. The listed viscosity and surface tension refer to the viscosity and surface tension at the printing temperature. For example, if printing occurs at room temperature, the viscosity and surface tension will be at about 25 ° C.

テトラメチレンスルホンとしても知られる、スルホランである２，３，４，５−テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドは、噴出能力を犠牲にすることなく、良好な潜在時間を提供する、比較的に高沸点の比較的により低い粘度非プロトン性溶媒の実施例である。さらに、スルホランを有機溶媒として含むインク組成物は、良好な噴出能力を維持しながら、高濃度の溶媒およびポリチオフェンの両方を組み込むことができる。例えば、インク組成物は、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、または少なくとも１２重量％の量としてスルホランを含んでもよい。インク組成物中のスルホランに関する好適な濃度範囲は、約３重量％〜約１５重量％の範囲を含む。これらのスルホラン濃度では、インク組成物は、高濃度のＰＥＤＯＴ（例えば、３５〜７０重量％）を組み込むことができる。インク組成物のうちのいくつかでは、スルホランは、大部分の溶媒であって、すなわち、インク組成物の総有機溶媒含有量の５０重量％を上回って構成する。他の好適な溶媒は、炭化プロピレンおよびジメチルプロピレン尿素としても知られる１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノンを含む。 The sulfolane 2,3,4,5-tetrahydrothiophene-1,1-dioxide, also known as tetramethylene sulfone, is a relatively high product that provides good latency without sacrificing jetting capacity. This is an example of a viscosity aprotic solvent having a relatively lower boiling point. Furthermore, ink compositions containing sulfolane as an organic solvent can incorporate both high concentrations of solvent and polythiophene while maintaining good jetting capabilities. For example, the ink composition may include sulfolane in an amount of at least 5 wt%, at least 10 wt%, or at least 12 wt%. Suitable concentration ranges for sulfolane in the ink composition include a range of about 3% to about 15% by weight. At these sulfolane concentrations, the ink composition can incorporate a high concentration of PEDOT (eg, 35-70% by weight). In some of the ink compositions, sulfolane constitutes the majority of the solvent, ie, greater than 50% by weight of the total organic solvent content of the ink composition. Other suitable solvents include 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2 (1H) -pyrimidinone, also known as propylene carbide and dimethylpropylene urea.

インク組成物はさらに、組成物の噴出能力を向上させるために、表面張力低下剤として作用する、共溶媒を含むことができる。例えば、ジオール、グリコール、スルホラン、または他の高沸点溶媒を含むインク組成物は、それらの溶媒より低い表面張力と、典型的には、より低い沸点とを有する、付加的溶媒を含んでもよい。プロピレングリコールメチルエーテルまたは他の類似エーテルが、本目的のために使用されてもよい。 The ink composition can further include a co-solvent that acts as a surface tension reducing agent to improve the jetting ability of the composition. For example, ink compositions that include diols, glycols, sulfolanes, or other high boiling solvents may include additional solvents that have lower surface tensions and typically lower boiling points than those solvents. Propylene glycol methyl ether or other similar ethers may be used for this purpose.

概して、インクジェット印刷用途のために有用なインク組成物のために、インク組成物の表面張力、粘度、潜在時間、および濡れ特性は、組成物が、印刷するために使用される温度（例えば、室温、すなわち、約２５℃）において、ノズル上で乾燥せず、またはそれを詰まらせず、インクジェット印刷ノズルを通して分注されることを可能にするように調整されるべきである。したがって、最適特性は、ノズル寸法、印刷スピード、および印刷温度等の要因に応じて変動するであろう。概して、容認可能粘度は、約１〜約２０ｃＰｓの範囲内のものを含み、容認可能表面張力は、約５０ダイン／ｃｍを下回るものを含むであろう。ノズルの詰まりを排除または最小限にするために、２０分またはより長い（例えば、３０分またはより長い）（室温で真空を伴わない）潜在時間が、望ましく、潜在時間とは、画質に著しく影響を及ぼすであろう、性能の有意な低下、例えば、滴下速度の低下が生じる前の、ノズルが被覆されないまま、アイドル状態であり得る時間を指す。 In general, for ink compositions useful for inkjet printing applications, the surface tension, viscosity, latency, and wetting properties of the ink composition are determined by the temperature at which the composition is used for printing (eg, room temperature). Ie, about 25 ° C.) should be adjusted to allow it to be dispensed through an inkjet printing nozzle without drying or clogging it on the nozzle. Thus, the optimum characteristics will vary depending on factors such as nozzle dimensions, printing speed, and printing temperature. Generally, acceptable viscosities will include those in the range of about 1 to about 20 cPs, and acceptable surface tensions will include those below about 50 dynes / cm. To eliminate or minimize nozzle clogging, a latency of 20 minutes or longer (eg, 30 minutes or longer) (with no vacuum at room temperature) is desirable, which is a significant effect on image quality. Refers to the time during which the nozzle can remain idle before a significant decrease in performance occurs, eg, a drop in drop rate occurs.

インク組成物を印刷するために好適なインクジェットプリンタは、例えば、ＦｕｊｉｆｉｌｍＤｉｍａｔｉｘ（Ｌｅｂａｎｏｎ，Ｎ．Ｈ．）、ＴｒｉｄｅｎｔＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ，Ｃｏｎｎ．）、Ｅｐｓｏｎ（Ｔｏｒｒａｎｃｅ，Ｃａｌｉｆ．）、ＨｉｔａｃｈｉＤａｔａｓｙｓｔｅｍｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ＳａｎｔａＣｌａｒａ，Ｃａｌｉｆ．）、ＸａａｒＰＬＣ（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，ＵｎｉｔｅｄＫｉｎｇｄｏｍ）、およびＩｄａｎｉｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｌｉｍｉｔｅｄ（ＲｉｓｈｏｎＬｅＺｉｏｎ，Ｉｓｒｅａｌ）、およびＲｉｃｏｈＰｒｉｎｔｉｎｇＳｙｓｔｅｍｓＡｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ（ＳｉｍｉＶａｌｌｅｙ，ＣＡ）から商業的に入手可能であって、それらから利用可能なオンデマンド滴下印刷ヘッドを含む。例えば、ＤｉｍａｔｉｘＭａｔｅｒｉａｌｓＰｒｉｎｔｅｒＤＭＰ−３０００が、使用されてもよい。 Ink jet printers suitable for printing ink compositions include, for example, Fujifilm Dimatix (Lebanon, NH), Trident International (Brookfield, Conn.), Epson (Torrance, Calis.), Hitachi Data Clara, Calif.), Xaar PLC (Cambridge, United Kingdom), and Idanit Technologies, Limited (Risson Le Zion, Isreal), and Ricoh Printing System Vs. A is, including drop-on-demand print head available from them. For example, Dimatix Materials Printer DMP-3000 may be used.

図１のブロック図に描写されるように、ＯＬＥＤインクジェット印刷システム１００の種々の実施形態は、いくつかのデバイス、装置、およびシステム、ならびに同等物から成ることができ、基板上の具体的場所上へのインク液滴の確実な留置を可能にする。システムおよび方法の種々の実施形態によると、印刷システムは、例えば、限定ではないが、基板運搬システム１１０、基板支持装置１２０、運動システム１３０、印刷ヘッドアセンブリ１４０、インク送達システム１５０、および制御システム１６０を含むことができる。 As depicted in the block diagram of FIG. 1, various embodiments of the OLED inkjet printing system 100 can consist of several devices, apparatus, and systems, and the like, on a specific location on a substrate. Enables reliable placement of ink droplets in According to various embodiments of the system and method, the printing system may be, for example, but not limited to, a substrate transport system 110, a substrate support device 120, a motion system 130, a print head assembly 140, an ink delivery system 150, and a control system 160. Can be included.

ＯＬＥＤ基板は、基板運搬システム１１０を使用して、印刷システム１００に挿入し、そこから除去されることができる。印刷システム１００の種々の実施形態に応じて、基板運搬システム１１０は、機械的コンベヤ、グリッパアセンブリを伴う基板浮上テーブル、エンドエフェクタを伴うロボット、およびそれらの組み合わせであることができる。加えて、印刷プロセスの間、基板は、例えば、限定ではないが、チャックまたは浮上テーブルであり得る、支持装置１２０によって支持されることができる。印刷は、印刷ヘッドと基板との間の相対的運動を要求するため、印刷システム１００の種々の実施形態は、例えば、限定ではないが、ガントリまたは分割軸ＸＹＺ系であり得る、運動システム１３０を有することができる。 The OLED substrate can be inserted into and removed from the printing system 100 using the substrate transport system 110. Depending on various embodiments of the printing system 100, the substrate transport system 110 can be a mechanical conveyor, a substrate floating table with a gripper assembly, a robot with an end effector, and combinations thereof. In addition, during the printing process, the substrate can be supported by a support device 120, which can be, for example, but not limited to, a chuck or a floating table. Since printing requires relative motion between the print head and the substrate, various embodiments of the printing system 100 include a motion system 130 that can be, for example, but not limited to, a gantry or split axis XYZ system. Can have.

印刷ヘッドアセンブリ１４０は、運動システム１３０に搭載され得る、少なくとも１つの印刷ヘッドデバイスを含むことができる。印刷ヘッドアセンブリ１４０内に含まれる少なくとも１つの印刷ヘッドデバイスは、少なくとも１つのオリフィスを通して、制御された率、速度、およびサイズにおいて、インク組成物の液滴を吐出可能である、少なくとも１つのインクジェット印刷ヘッドを有することができる。本教示による印刷システム１００の種々の実施形態は、約１〜約６０個の印刷ヘッドデバイスを有することができる。加えて、印刷ヘッドデバイスの種々の実施形態は、各印刷ヘッドデバイス内に約１〜約３０個のインクジェット印刷ヘッドを有することができ、各インクジェット印刷ヘッドは、約１６〜約２０４８個のノズルを有することができる。印刷ヘッドアセンブリ１４０の種々の実施形態によると、各インクジェット印刷ヘッドの各ノズルは、約０．１ｐＬ〜約２００ｐＬの液滴体積を排出することができる。少なくとも１つのインクジェット印刷ヘッドを伴う印刷ヘッドアセンブリ１４０は、インク組成物を印刷ヘッドアセンブリ１４０の１つまたはそれを上回るインクジェット印刷ヘッドに供給し得る、インク組成物送達システム１５０と流体連通することができる。 The printhead assembly 140 can include at least one printhead device that can be mounted on the motion system 130. At least one printhead device included within the printhead assembly 140 is capable of ejecting droplets of the ink composition at a controlled rate, speed, and size through the at least one orifice. Can have a head. Various embodiments of the printing system 100 according to the present teachings can have from about 1 to about 60 printhead devices. In addition, various embodiments of printhead devices can have from about 1 to about 30 inkjet printheads in each printhead device, each inkjet printhead having from about 16 to about 2048 nozzles. Can have. According to various embodiments of the printhead assembly 140, each nozzle of each inkjet printhead can eject a droplet volume of about 0.1 pL to about 200 pL. A printhead assembly 140 with at least one inkjet printhead can be in fluid communication with an ink composition delivery system 150 that can supply the ink composition to one or more inkjet printheads of the printhead assembly 140. .

運動システム１３０の種々の実施形態に関して、印刷プロセスの間、印刷ヘッドアセンブリ１４０は、定常基板（ガントリスタイル）にわたって移動することができるか、または分割軸構成の場合、印刷ヘッドアセンブリ１４０および基板の両方が、移動することができるかのいずれかとなる。分割軸構成の種々の実施形態のために、Ｚ軸制御が、印刷ヘッドアセンブリ１４０を基板に対して移動することによって、提供されることができる。運動システムのなおも別の実施形態では、印刷ヘッドアセンブリ１４０は、固定されることができ、基板は、印刷ヘッドアセンブリ１４０に対してＸおよびＹ軸において移動することができ、Ｚ軸運動は、印刷ヘッドアセンブリ１４０のＺ−軸移動または基板のＺ−軸移動のいずれかによって提供される。印刷プロセスの間、印刷ヘッドアセンブリ１４０が、基板に対して移動するにつれて、インク組成物の液滴は、正しい時間に吐出され、基板上の所望の場所に堆積される。 With respect to various embodiments of the motion system 130, during the printing process, the print head assembly 140 can move across a stationary substrate (gantry style) or, in the case of a split axis configuration, both the print head assembly 140 and the substrate. Can either be moved. For various embodiments of the split axis configuration, Z axis control can be provided by moving the print head assembly 140 relative to the substrate. In yet another embodiment of the motion system, the printhead assembly 140 can be fixed, the substrate can move in the X and Y axes relative to the printhead assembly 140, and the Z-axis motion is Provided by either the Z-axis movement of the printhead assembly 140 or the Z-axis movement of the substrate. As the printhead assembly 140 moves relative to the substrate during the printing process, ink composition droplets are ejected at the correct time and deposited at the desired location on the substrate.

印刷システム１００の種々の実施形態のために、制御システム１６０が、印刷プロセスの機能を制御するために使用されることができる。制御システム１６０の種々の実施形態は、ユーザインターフェースを通してエンドユーザにアクセス可能であることができる。制御システム１８０は、基板運搬システム１１０、基板支持装置１２０、運動システム１３０、印刷ヘッドアセンブリ１４０、およびインク組成物送達システム１５０へおよびそこからのデータの制御、送信、および受信を行うために使用されることができる。制御システム１６０は、コンピュータシステム、マイクロコントローラ、特定用途向け集積回路（ＡＳＩＣ）、フィールドプログラマブルゲートアレイ（ＦＰＧＡ）、制御およびデータ情報を送受信可能であって、かつ命令を実行可能な電子回路、およびそれらの組み合わせであることができる。制御システム１６０は、例えば、構成要素間の通信を提供する目的のために、基板運搬システム１１０、基板支持装置１２０、運動システム１３０、印刷ヘッドアセンブリ１４０、ならびにインク組成物送達システムおよび１５０間に分散される、電子回路または複数の電子回路を含むことができる。 For various embodiments of the printing system 100, the control system 160 can be used to control the functionality of the printing process. Various embodiments of the control system 160 may be accessible to end users through a user interface. The control system 180 is used to control, transmit, and receive data to and from the substrate transport system 110, substrate support device 120, motion system 130, printhead assembly 140, and ink composition delivery system 150. Can. The control system 160 includes a computer system, a microcontroller, an application specific integrated circuit (ASIC), a field programmable gate array (FPGA), an electronic circuit capable of transmitting and receiving control and data information and executing instructions, and the like. Can be a combination of The control system 160 is distributed among the substrate transport system 110, the substrate support device 120, the motion system 130, the print head assembly 140, and the ink composition delivery system and 150, for example, for the purpose of providing communication between the components. An electronic circuit or a plurality of electronic circuits.

加えて、印刷システム１００の制御システム１６０の種々の実施形態は、データ処理、表示、および報告準備機能を提供することができる。全てのそのような器具制御機能は、印刷システム１００にローカルに専用であってもよく、または制御システム１６０は、制御、分析、および報告機能の一部または全部の遠隔制御を提供することができる。最後に、印刷装置１００の種々の実施形態は、図２のエンクロージャ２００内に格納されることができる。 In addition, various embodiments of the control system 160 of the printing system 100 can provide data processing, display, and report preparation functions. All such instrument control functions may be dedicated locally to the printing system 100, or the control system 160 can provide remote control of some or all of the control, analysis, and reporting functions. . Finally, various embodiments of the printing device 100 can be stored in the enclosure 200 of FIG.

図２は、種々の実施形態による、図１の印刷システム１００を格納することができる、ガスエンクロージャシステム２００の略図である。ガスエンクロージャシステム２００の種々の実施形態は、本教示によるガスエンクロージャアセンブリ２５０と、ガスエンクロージャアセンブリ２５０と流体連通するガス浄化ループ２３０と、少なくとも１つの温度調整システム２４０とを備えることができる。加えて、ガスエンクロージャシステムの種々の実施形態は、ＯＬＥＤ印刷システムのための基板浮上テーブル等の種々のデバイスを動作させるための不活性ガスを供給し得る、加圧不活性ガス再循環システム２６０を有することができる。加圧不活性ガス再循環システム２６０の種々の実施形態は、コンプレッサ、送風機、およびその２つの組み合わせを不活性ガス再循環システム２６０の種々の実施形態のための源として利用することができる。加えて、ガスエンクロージャシステム２００は、ガスエンクロージャシステム２００の内部に、浮上テーブル等の他の構成要素とともに、実質的低粒子印刷環境を提供し得る、濾過および循環システム（図示せず）を有することができる。 FIG. 2 is a schematic diagram of a gas enclosure system 200 that can store the printing system 100 of FIG. 1 according to various embodiments. Various embodiments of the gas enclosure system 200 can include a gas enclosure assembly 250 according to the present teachings, a gas purification loop 230 in fluid communication with the gas enclosure assembly 250, and at least one temperature regulation system 240. In addition, various embodiments of the gas enclosure system include a pressurized inert gas recirculation system 260 that can provide an inert gas for operating various devices such as a substrate flotation table for an OLED printing system. Can have. Various embodiments of the pressurized inert gas recirculation system 260 can utilize a compressor, a blower, and a combination of the two as a source for the various embodiments of the inert gas recirculation system 260. In addition, the gas enclosure system 200 has a filtration and circulation system (not shown) within the gas enclosure system 200 that, along with other components such as a flotation table, can provide a substantially low particle printing environment. Can do.

図２に描写されるように、本教示によるガスエンクロージャアセンブリ２００の種々の実施形態のために、ガス浄化ループ２３０は、ガスエンクロージャアセンブリ２５０から、溶媒除去構成要素２３２、次いで、ガス浄化システム２３４までの出口ライン２３１を含むことができる。酸素および水蒸気等の溶媒および他の反応性ガス種が浄化された不活性ガスが、次いで、入口ライン２３３を通して、ガスエンクロージャアセンブリ２５０に戻される。ガス浄化ループ２３０はまた、適切な導管および接続と、センサ、例えば、酸素、水蒸気および溶媒蒸気センサとを含んでもよい。ファン、送風機、またはモータ、および同等物等のガス循環ユニットが、別個に提供される、または、例えば、ガス浄化システム２３４内に統合され、ガス浄化ループ２３０を通してガスを循環させる。ガスエンクロージャアセンブリの種々の実施形態によると、溶媒除去システム２３２およびガス浄化システム２３４は、図２に示される概略では、別個のユニットとして示されるが、溶媒除去システム２３２およびガス浄化システム２３４は、単一浄化ユニットとして、ともに格納されることができる。温度調整システム２４０は、例えば、限定ではないが、冷却剤をガスエンクロージャアセンブリの中に循環させるための流体出口ライン２４３と、冷却剤を冷却装置に戻すための流体入口ライン２４５とを有し得る、少なくとも１つの冷却装置２４１を含むことができる。 As depicted in FIG. 2, for various embodiments of the gas enclosure assembly 200 according to the present teachings, the gas purification loop 230 extends from the gas enclosure assembly 250 to the solvent removal component 232 and then to the gas purification system 234. The outlet line 231 can be included. Inert gases that have been cleaned of solvents and other reactive gas species such as oxygen and water vapor are then returned to gas enclosure assembly 250 through inlet line 233. The gas purification loop 230 may also include appropriate conduits and connections and sensors, such as oxygen, water vapor and solvent vapor sensors. A gas circulation unit, such as a fan, blower, or motor, and the like, is provided separately or integrated into, for example, the gas purification system 234 to circulate gas through the gas purification loop 230. According to various embodiments of the gas enclosure assembly, the solvent removal system 232 and the gas purification system 234 are shown as separate units in the schematic shown in FIG. They can be stored together as a purification unit. The temperature regulation system 240 may have, for example, without limitation, a fluid outlet line 243 for circulating the coolant through the gas enclosure assembly and a fluid inlet line 245 for returning the coolant to the chiller. , At least one cooling device 241 may be included.

ガスエンクロージャアセンブリ２００の種々の実施形態のために、ガス源は、窒素、貴ガスのいずれか、および任意のそれらの組み合わせ等の不活性ガスであることができる。ガスエンクロージャアセンブリ２００の種々の実施形態のために、ガス源は、クリーンな乾燥空気（ＣＤＡ）等のガス源であることができる。ガスエンクロージャアセンブリ２００の種々の実施形態のために、ガス源は、不活性ガスおよびＣＤＡ等のガスの組み合わせを供給する源であることができる。 For various embodiments of the gas enclosure assembly 200, the gas source can be an inert gas such as nitrogen, any of the noble gases, and any combination thereof. For various embodiments of the gas enclosure assembly 200, the gas source can be a gas source, such as clean dry air (CDA). For various embodiments of the gas enclosure assembly 200, the gas source can be a source that provides a combination of an inert gas and a gas, such as CDA.

ガスエンクロージャシステム２００は、水蒸気および酸素等の種々の反応性大気ガスならびに有機溶媒蒸気を含む、種々の反応性ガス種の種毎に、１００ｐｐｍまたはそれ未満、例えば、１０ｐｐｍまたはそれ未満、１．０ｐｐｍまたはそれ未満、もしくは０．１ｐｐｍまたはそれ未満に、レベルを維持することができる。さらに、ガスエンクロージャアセンブリの種々の実施形態は、ＩＳＯ１４６４４クラス１からクラス５のクリーンルーム規格に従って、空気媒介粒子状物質に関する仕様の範囲を満たす、低粒子環境を提供することができる。 The gas enclosure system 200 is 100 ppm or less, such as 10 ppm or less, 1.0 ppm for each species of various reactive gas species, including various reactive atmospheric gases such as water vapor and oxygen, and organic solvent vapors. Alternatively, the level can be maintained at or below, or 0.1 ppm or below. Further, various embodiments of the gas enclosure assembly can provide a low particle environment that meets a range of specifications for airborne particulate matter in accordance with ISO 14644 Class 1 to Class 5 cleanroom standards.

前述で与えられるものは、例示的ＯＬＥＤインクジェット印刷システムおよびガスエンクロージャシステムであるが、当業者は、そのようなシステムが、図１および図２のデバイスおよび装置ならびに付加的デバイスおよび装置のうちの１つまたはそれを上回るものの任意の組み合わせで構築されることができることを理解し得る。 Given above are exemplary OLED inkjet printing systems and gas enclosure systems, those skilled in the art will recognize that such systems are one of the devices and apparatus of FIGS. 1 and 2 and additional devices and apparatuses. It can be appreciated that any combination of one or more can be constructed.

最終インクジェット印刷生成物は、非常に均一な厚さおよび組成物を有するＨＩＬである。例えば、層の幅全体を横断して厚さ変動１０％以下を有する層が、可能である。層を横断する厚さは、スタイラス接触式粗面計または干渉計顕微鏡等の度量衡学ツールを使用して測定されることができる。光学干渉法のための好適な干渉計は、Ｚｙｇｏｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎから商業的に入手可能である。 The final inkjet print product is an HIL with a very uniform thickness and composition. For example, a layer having the following 1 0% thickness fluctuation across the entire width of the layer are possible. The thickness across the layers can be measured using a metrology tool such as a stylus contact profilometer or an interferometer microscope. Suitable interferometers for optical interferometry are commercially available from Zygo instrumentation.

インク組成物は、ＨＩＬを直接多層ＯＬＥＤ構造物内に印刷するために使用されることができる。典型的ＯＬＥＤは、支持基板と、アノードと、カソードと、アノードにわたって配置されるＨＩＬと、ＨＩＬとカソードとの間に配置される発光層（ＥＭＬ）とを備える。デバイス内に存在し得る、他の層として、ＨＩＬと発光層との間に提供され、発光層への正孔の輸送を補助するための正孔輸送層と、ＥＭＬとカソードとの間に配置される電子輸送層（ＥＴＬ）とが挙げられる。基板は、概して、透明ガラスまたはプラスチック基板である。 The ink composition can be used to print the HIL directly into a multilayer OLED structure. A typical OLED comprises a support substrate, an anode, a cathode, an HIL disposed across the anode, and an emissive layer (EML) disposed between the HIL and the cathode. As another layer that may be present in the device, it is provided between the HIL and the light-emitting layer and is arranged between the EML and the cathode, and provided between the HIL and the light-emitting layer to assist the transport of holes to the light-emitting layer Electron transport layer (ETL). The substrate is generally a transparent glass or plastic substrate.

これらの多層構造物では、ＨＩＬに加え、１つまたはそれを上回る層が、インクジェット印刷を介して形成されてもよい一方、他の層は、他の膜形成技法を使用して堆積されてもよい。典型的には、種々の層が、１つまたはそれを上回る画素セル内に形成されるであろう。各画素セルは、床面を備え、セルの周縁を画定する、バンクによって画定される。セル内の表面は、随意に、界面活性剤等の表面修飾コーティングでコーティングされてもよい。しかしながら、いくつかの実施形態では、そのような界面活性剤は、発光層のルミネッセンスを消光するため不在である。 In these multilayer structures, in addition to the HIL, one or more layers may be formed via ink jet printing, while other layers may be deposited using other film forming techniques. Good. Typically, the various layers will be formed in one or more pixel cells. Each pixel cell is defined by a bank that includes a floor and defines the periphery of the cell. The surface within the cell may optionally be coated with a surface modifying coating such as a surfactant. However, in some embodiments, such surfactants are absent to quench the luminescence of the emissive layer.

図３は、画素セルのマトリクス内に配列される複数のＯＬＥＤを含む、フラットパネルディスプレイの略図である。図３は、パネル３００のある面積の拡大図３２０を描写し、複数の画素セルの配列３３０を示し、赤色発光画素セル３３２、緑色発光画素セル３３４、および青色発光画素セル３３６を含む。加えて、集積回路３３８が、回路が、使用の間、制御方式において、電圧を各画素に印加する目的のために、各画素セルに隣接するように、フラットパネルディスプレイ基板上に形成されることができる。画素セルサイズ、形状、および縦横比は、例えば、限定ではないが、所望の分解能に応じて変動することができる。例えば、画素セル密度１００ｐｐｉは、コンピュータディスプレイのために使用されるパネルのために十分であることができ、高分解能、例えば、約３００ｐｐｉ〜約４５０ｐｐｉの場合、基板表面上により高い画素密度の効果的充塞を施すことができる種々の画素セル設計をもたらすことができる。 FIG. 3 is a schematic diagram of a flat panel display including a plurality of OLEDs arranged in a matrix of pixel cells. FIG. 3 depicts an enlarged view 320 of an area of the panel 300, showing an array 330 of pixel cells, including a red light emitting pixel cell 332, a green light emitting pixel cell 334, and a blue light emitting pixel cell 336. In addition, an integrated circuit 338 is formed on the flat panel display substrate so that the circuit is adjacent to each pixel cell for the purpose of applying a voltage to each pixel in a controlled manner during use. Can do. The pixel cell size, shape, and aspect ratio can vary depending on, for example, but not limited to, the desired resolution. For example, a pixel cell density of 100 ppi can be sufficient for a panel used for computer displays, and for high resolution, eg, about 300 ppi to about 450 ppi, an effective higher pixel density on the substrate surface. Various pixel cell designs that can be filled can be provided.

前述の本開示は、ポリチオフェンベースのＨＩＬをインクジェット印刷するために調合される水性インク組成物に焦点を当てるが、本技術の別の側面は、ＯＬＥＤのためのＨＩＬまたはＨＴＬをインクジェット印刷するために調合される非水性有機溶媒ベースのインク組成物を提供する。有機ＨＩＬ／ＨＴＬインク組成物は、従来、濡れ剤として見なされるが、実際には、濡れの結果、生じ得る、非制御拡散および画素セル溢流を防止するように、慎重に制御された量でＨＴＬインクの中に組み込まれる、成分を含む。いくつかの実施形態では、有機インクは、（１）正孔注入材料または正孔輸送材料と、（２）正孔注入または正孔輸送材料を可溶化する、１つまたはそれを上回る有機溶媒と、（３）フッ素系界面活性剤とを含む。正孔注入または正孔輸送材料は、典型的には、インク組成物の総重量に基づいて、約５重量％以下、より典型的には、２重量％以下、さらにより典型的には、約１重量％以下（例えば、約０．１〜約１重量％）の量として存在する。有機溶媒は、典型的には、インク組成物の約９５〜約９９．８重量％を占める。フッ素系界面活性剤は、典型的には、約０．１５重量％以下の量として存在する。例えば、有機溶媒ベースのインク組成物のいくつかの実施形態では、フッ素系界面活性剤は、約０．０３重量％〜約０．１重量％の量として存在する。 While the foregoing disclosure focuses on aqueous ink compositions formulated for inkjet printing polythiophene-based HILs, another aspect of the present technology is for inkjet printing HILs or HTLs for OLEDs. Provided is a non-aqueous organic solvent based ink composition to be formulated. Organic HIL / HTL ink compositions are traditionally considered as wetting agents, but in practice, in carefully controlled amounts to prevent uncontrolled diffusion and pixel cell overflow that can occur as a result of wetting. Contains ingredients that are incorporated into the HTL ink. In some embodiments, the organic ink comprises (1) a hole injection material or hole transport material, and (2) one or more organic solvents that solubilize the hole injection or hole transport material. And (3) a fluorosurfactant. Hole injection or hole transport material is typically based upon the total weight of the ink composition, from about 5 wt% or less, more typically 2 wt% or less, still more typically, from about It is present in an amount of 1% by weight or less (eg, about 0.1 to about 1% by weight). The organic solvent typically comprises about 95 to about 99.8% by weight of the ink composition. Fluorosurfactants are typically present in an amount of up to about 0.15 wt%. For example, in some embodiments of organic solvent-based ink compositions, the fluorosurfactant is present in an amount from about 0.03% to about 0.1% by weight.

有機溶媒ベースのインク組成物のための好適な正孔注入材料は、前述のように、ポリチオフェンを含む。好適な正孔輸送材料として、ポリビニルカルバゾールまたはその誘導体、ポリシランまたはその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリンまたはその誘導体、ポリチオフェンまたはその誘導体、ポリアリルアミンまたはその誘導体、ポリピロールまたはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）またはその誘導体、もしくはポリ（２，５チエニレンビニレン）またはその誘導体が挙げられる。 Suitable hole injection materials for organic solvent based ink compositions include polythiophene as described above. Suitable hole transport materials include polyvinylcarbazole or derivatives thereof, polysilane or derivatives thereof, polysiloxane derivatives having aromatic amines in the side chain or main chain, pyrazoline derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, triphenyldiamine derivatives, polyaniline Or a derivative thereof, polythiophene or a derivative thereof, polyallylamine or a derivative thereof, polypyrrole or a derivative thereof, poly (p-phenylene vinylene) or a derivative thereof, or poly (2,5-thienylene vinylene) or a derivative thereof.

ＨＩＬ／ＨＴＬインク組成物のための好適な有機溶媒として、アルコキシアルコール、アルキルアルコール、アルキルベンゼン、安息香酸アルキル、アルキルナフタリン、アミルオクタノエート、アニソール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、ブチルベンゼン、ブチロフェノン、シス−デカリン、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ドデシルベンゼン、メシチレン、メトキシプロパノール、安息香酸メチル、メチルナフタレン、メチルピロリドン、フェノキシエタノール、１，３−プロパンジオール、ピロリジノン、トランス−デカリン、バレロフェノン、およびそれらの混合物が挙げられる。 Suitable organic solvents for HIL / HTL ink compositions include alkoxy alcohols, alkyl alcohols, alkyl benzenes, alkyl benzoates, alkyl naphthalenes, amyl octanoates, anisole, allyl alcohol, benzyl alcohol, butyl benzene, butyrophenone, cis- Decalin, dipropylene glycol methyl ether, dodecylbenzene, mesitylene, methoxypropanol, methyl benzoate, methylnaphthalene, methylpyrrolidone, phenoxyethanol, 1,3-propanediol, pyrrolidinone, trans-decalin, valerophenone, and mixtures thereof .

フッ素系界面活性剤は、フッ化アルキル鎖を含む界面活性剤である。Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａｎｄＣｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）は、商標名ＣａｐｓｔｏｎｅおよびＺｏｎｙｌの下、フッ素系界面活性剤を販売している。フッ素系界面活性剤は、例えば、フッ素テロマー（例えば、ポリエチレングリコールまたは２−ペルフルオロアルキル）エタノールを伴うテロメレＢモノエーテル）であってもよい。商業的に入手可能のフッ素系界面活性剤として、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳ１０３３Ｄ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳ１１７６、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＧ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳ−３００、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＮ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＨ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＮ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＮ−１００、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ−１００、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＨ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＮ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＨ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＮ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳ５００、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳ５１０、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＪ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳ−６１０、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）９３６１、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＡ、ＦＳＰ、ＦＳＥ、ＦＳＪ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＰ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）９３６１、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＥ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＡ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＵＲ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）８８６７Ｌ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＧ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）８８５７Ａ、Ｆｏｒａｐｅｒｌｅ（Ｒ）２２５、Ｆｏｒａｆａｃ（Ｒ）１２６８、Ｆｏｒａｆａｃ（Ｒ）１１５７、Ｆｏｒａｆａｃ（Ｒ）１１８３、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）８９２９Ｂ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）９１５５、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）９８１５、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）９９３３ＬＸ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）９９３８、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＰＦＢＩ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＰＦＢＥＩ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＰＦＢＥ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＰＦＨＩ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＢＡ、−８− Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＰＦＨＥＩ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＴＭ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）８９３２、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）７９１０、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）７０４０、Ｆｏｒａｐｅｒｌｅ（Ｒ）３２１／３２５、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）９４６４、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＮＦ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＲＰ、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）３２１、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）８７４０、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）２２５、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）２２７、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）９９７７、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）９０２７、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）９６７１、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）９３３８、およびＺｏｎｙｌ（Ｒ）９５８２、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＳＴ−５００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＳＴ−３００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＳＴ−２００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＳＴ−１１０、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）Ｐ−６４０、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）Ｐ−６２３、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）Ｐ−６２０、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）Ｐ−６００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−１０、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−１７、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−２２、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−３０、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−３１、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−３１００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−３４、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−３５、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−５０、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−５１、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−６０、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−６１、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−６３、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−６４、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−６４、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−６５、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−６６、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−８１、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＦＳ−８３、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＬＰＡ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）１４６０、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）１１５７、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）１１５７Ｄ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）１１８３、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＣＰＳ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）Ｅ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＬＭＣ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＣＰ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＰＳＢ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）４−Ｉ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）４２−Ｉ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）４２−Ｕ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）６−Ｉ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）６２−ＡＬ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）６２−Ｉ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）６２−ＭＡ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＴＣ、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＴＲ、およびＣａｐｓｔｏｎｅ（Ｒ）ＴＳが挙げられる。 The fluorosurfactant is a surfactant containing a fluorinated alkyl chain. E. I. du Pont de Nemours and Company (Wilmington, Delaware) sells fluorosurfactants under the trade names Capstone and Zonyl. The fluorosurfactant may be, for example, a fluorotelomer (eg, Telomere B monoether with polyethylene glycol or 2-perfluoroalkyl) ethanol). Commercially available fluorosurfactants include Zonyl (R) FS 1033D, Zonyl (R) FS 1176, Zonyl (R) FSG, Zonyl (R) FS-300, Zonyl (R) FSN, Zonyl (R ) FSH, Zonyl (R) FSN, Zonyl (R) FSO, Zonyl (R) FSN-100, Zonyl (R) FSO-100, Zonyl (R) FSH, Zonyl (R) FSN, Zonyl (R) FSO, Zonyl (R) FSH, Zonyl (R) FSN, Zonyl (R) FSO, Zonyl (R) FS 500, Zonyl (R) FS 510, Zonyl (R) FSJ, Zonyl (R) FS-610, Zonyl (R) 9361 , Zonyl (R) FSA, FSP, F E, FSJ, Zonyl (R) FSP, Zonyl (R) 9361, Zonyl (R) FSE, Zonyl (R) FSA, Zonyl (R) UR, Zonyl (R) 8867L, Zonyl (R) FSG, Zonyl (R) 8857A, Foraperle (R) 225, Forafac (R) 1268, Forafac (R) 1157, Forafac (R) 1183, Zonyl (R) 8929B, Zonyl (R) 9155, Zonyl (R) 9815, Zonyl (R) 9933L Zonyl (R) 9938, Zonyl (R) PFBI, Zonyl (R) PFBEI, Zonyl (R) PFBE, Zonyl (R) PFHI, Zonyl (R) BA, -8-Zonyl (R) PFHEI, onyl (R) TM, Zonyl (R) 8932, Zonyl (R) 7910, Zonyl (R) 7040, Foraperle (R) 321/325, Zonyl (R) 9464, Zonyl (R) NF, Zonyl (R) RP, Zonyl (R) 321, Zonyl (R) 8740, Zonyl (R) 225, Zonyl (R) 227, Zonyl (R) 9777, Zonyl (R) 9027, Zonyl (R) 9671, Zonyl (R) 9338, and Zonyl (R) 9582, Capstone (R) ST-500, Capstone (R) ST-300, Capstone (R) ST-200, Capstone (R) ST-110, Capstone (R) P-640, Capstone R) P-623, Capstone (R) P-620, Capstone (R) P-600, Capstone (R) FS-10, Capstone (R) FS-17, Capstone (R) FS-22, Capstone (R) FS-30, Capstone (R) FS-31, Capstone (R) FS-3100, Capstone (R) FS-34, Capstone (R) FS-35, Capstone (R) FS-50, Capstone (R) FS- 51, Capstone (R) FS-60, Capstone (R) FS-61, Capstone (R) FS-63, Capstone (R) FS-64, Capstone (R) FS-64, Capstone (R) FS-65, Caps tone (R) FS-66, Capstone (R) FS-81, Capstone (R) FS-83, Capstone (R) LPA, Capstone (R) 1460, Capstone (R) 1157, Capstone (R) 1157D, Capstone ( R) 1183, Capstone (R) CPS, Capstone (R) E, Capstone (R) LMC, Capstone (R) CP, Capstone (R) PSB, Capstone (R) 4-I, Capstone (R) 42-I, Capstone (R) 42-U, Capstone (R) 6-I, Capstone (R) 62-AL, Capstone (R) 62-I, Capstone (R) 62-MA, Capstone ( R) TC, Capstone® TR, and Capstone® TS.

（実施例１）
実施例１：画素内均一性に及ぼすメチコンの効果
以下の実施例は、ＨＩＬインクジェットインク組成物中のメチコンによって提供される、接触線ピン止め効果と、ルミネッセンス均一性における結果として生じる改良を図示する。 Example 1
Example 1 Effect of Methicon on Intrapixel Uniformity The following example illustrates the contact line pinning effect and resulting improvement in luminescence uniformity provided by methicones in HIL inkjet ink compositions. .

材料および方法。 Materials and methods.

ＨＩＬインク組成物の調製 Preparation of HIL ink composition

ＨＩＬインク組成物ＡおよびＢが、表１に示される成分および濃度で調製された。組成物ＡおよびＢは両方とも、示される濃度においてメチコンを含む。比較実施例として、表２にリストされる原料を含むが、メチコンを欠いている、インク組成物が、調製された（比較組成物）。 HIL ink compositions A and B were prepared with the ingredients and concentrations shown in Table 1. Compositions A and B both contain methicone at the indicated concentrations. As a comparative example, an ink composition was prepared (comparative composition) containing the ingredients listed in Table 2, but lacking methicone.

インク組成物は、クリーンなバイアルを秤上に載せ、Ｐａｓｔｅｕｒピペットを使用して、所望の量のＢｏｔａｎｉｓｉｌＳ−１８をバイアルの中に移すことによって調合された。秤は、風袋計量され、１，３−プロパンジオール、水、およびＤＰＧＭＥが、連続して、バイアルの中にピペットで移された。バイアルは、次いで、秤から除去され、キャップされ、結果として生じる水溶液を混合するように回転された。バイアルは、次いで、秤に戻され、所望の量のＰＥＤＯＴ分酸液（ＨａｒａｅｕｓＣｌｅｖｉｏｓＴＭＰＶＰＡ１４０８３）が、バイアルの中にピペットで移された。バイアルは、次いで、秤から除去され、キャップされ、ＰＥＤＯＴと混合物の他の成分を混合するように回転された。結果として生じるＰＥＤＯＴインク組成物は、次いで、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルタ膜（２．０μｍ）で濾過され、濾過された組成物は、琥珀瓶内に収集された。最後に、瓶は、使用に先立って、１５分間、超音波処理された。 The ink composition was formulated by placing a clean vial on a balance and using a Pasteur pipette to transfer the desired amount of Botanisil S-18 into the vial. The balance was tared and 1,3-propanediol, water, and DPGME were pipetted sequentially into the vial. The vial was then removed from the balance, capped and rotated to mix the resulting aqueous solution. The vial was then returned to the balance, and the desired amount of PEDOT split solution (Haraeus Clevios ™ PVP A1 4083) was pipetted into the vial. The vial was then removed from the scale, capped and rotated to mix PEDOT and the other components of the mixture. The resulting PEDOT ink composition was then filtered through a polytetrafluoroethylene (PTFE) filter membrane (2.0 μm) and the filtered composition was collected in a jar. Finally, the bottle was sonicated for 15 minutes prior to use.

比較インク組成物が、ＢｏｔａｎｉｓｉｌＳ−１８を伴わずに、同一手技を使用して作製された。 A comparative ink composition was made using the same procedure without Botanisil S-18.

粘度および表面張力測定 Viscosity and surface tension measurement

粘度測定が、ＤＶ−ＩＰｒｉｍｅＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄレオメーターを使用して実施された。表面張力が、ＳＩＴＡ泡圧式表面張力計で測定された。メチコン含有インク組成物ＡおよびＢならびに比較インク組成物（比較組成物）に関して測定された値は、表１および２に提供される。 Viscosity measurements were performed using a DV-I Prime Brookfield rheometer. The surface tension was measured with a SITA bubble pressure type surface tension meter. The values measured for the methicone-containing ink compositions A and B and the comparative ink composition (comparative composition) are provided in Tables 1 and 2.

ＨＩＬインクジェット印刷およびＯＬＥＤ加工 HIL inkjet printing and OLED processing

ＨＩＬインク組成物は、ＯＬＥＤ構造物内のＩＴＯアノード上に印刷された。ＯＬＥＤの基板は、ガラスであって、厚さは、０．５ｍｍであって、その上に、６０ｎｍＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）のアノードが、パターン化された。バンク材料（画素画定層としても知られる）が、次いで、ＩＴＯにわたってパターン化され、インクジェット印刷層が堆積されるセルを形成した。バンク材料は、インクジェット印刷のために設計されたネガ型作業用フォトレジストであった。結果として生じるセルは、各セルの開口部がその基部より広くなるように、セルの床面に対して４５°に角度付けられた約０．５〜２μｍの範囲内の高さを伴うバンクを有していた。４５°の角度は、典型的バンク角度の代表であって、約５°〜約７０°の範囲である。セルの幅および長さ寸法は、約６０×１７５μｍであった。ＨＩＬ層は、次いで、表１および２のインク組成物を使用して、セルの中にインクジェット印刷され、真空下で乾燥され、水および溶媒を層から除去するために、高温で焼成された。 The HIL ink composition was printed on the ITO anode in the OLED structure. The substrate of the OLED was glass with a thickness of 0.5 mm on which a 60 nm ITO (indium tin oxide) anode was patterned. A bank material (also known as a pixel defining layer) was then patterned over the ITO to form a cell on which an inkjet print layer was deposited. The bank material was a negative working photoresist designed for inkjet printing. The resulting cell has a bank with a height in the range of about 0.5-2 μm that is angled at 45 ° to the cell floor so that the opening of each cell is wider than its base. Had. An angle of 45 ° is representative of a typical bank angle and ranges from about 5 ° to about 70 °. The cell width and length dimensions were approximately 60 × 175 μm. The HIL layer was then inkjet printed into the cell using the ink compositions of Tables 1 and 2, dried under vacuum, and fired at an elevated temperature to remove water and solvent from the layer.

ＨＩＬインク組成物は、ＰＣＴ出願公開第ＷＯ２０１３／１５８３１０号（その開示全体は、参照することによって本明細書に組み込まれる）に説明されるインクジェット印刷システムを使用して、室温で印刷された。画素セルの中へのインクジェット印刷は、バルクインクリザーバをＨＩＬインク組成物で充填することによって実施された。バルクインクリザーバは、一次分注リザーバと流体連通し、ＨＩＬインク組成物の連続供給が、印刷の間、一次分注リザーバに提供された。ＨＩＬインク組成物は、次いで、ＨＩＬインク組成物が画素セルの中に噴出される複数のノズルを備える、印刷ヘッドの中に給送された。印刷の間の典型的液滴体積は、約１０ｐｌであって、約３〜１０個の液滴が、各セルの中に印刷され、セル内にインク組成物の液滴を形成した。 The HIL ink composition was printed at room temperature using the inkjet printing system described in PCT Application Publication No. WO 2013/158310, the entire disclosure of which is incorporated herein by reference. Inkjet printing into the pixel cells was performed by filling the bulk ink reservoir with the HIL ink composition. The bulk ink reservoir was in fluid communication with the primary dispense reservoir, and a continuous supply of HIL ink composition was provided to the primary dispense reservoir during printing. The HIL ink composition was then fed into a print head comprising a plurality of nozzles through which the HIL ink composition was ejected into the pixel cells. A typical drop volume during printing was about 10 pl, and about 3-10 drops were printed in each cell, forming a drop of ink composition in the cell.

インク組成物Ａから印刷されるＨＩＬを組み込む、ＯＬＥＤは、以下のように加工される。ＨＴＬ層は、ＨＩＬ層上にインクジェット印刷された後、真空下で乾燥され、および高温で焼成され、溶媒を除去し、架橋結合可能ポリマー中に架橋結合を誘発する。次いで、ＥＭＬ層は、ＨＴＬ層上にインクジェット印刷された後、真空下で乾燥され、高温で焼成され、溶媒を除去する。ＨＴＬおよびＥＭＬ層は、前述のプリンタを使用してインクジェット印刷される。ＨＴＬインク組成物は、重量比率１：１として蒸留および脱気されたジメチルオクタノエートとオクチルオクタノエートの混合物から成る、エステルベースの溶媒系中の正孔輸送ポリマー材料から構成される。ＥＭＬインク組成物は、セバシン酸ジエチル中の有機エレクトロルミネセンス材料から構成される。 An OLED incorporating a HIL printed from ink composition A is processed as follows. The HTL layer is ink jet printed on the HIL layer, then dried under vacuum and baked at high temperature to remove the solvent and induce cross-linking in the cross-linkable polymer. The EML layer is then inkjet printed onto the HTL layer, then dried under vacuum and baked at an elevated temperature to remove the solvent. The HTL and EML layers are ink jet printed using the printer described above. The HTL ink composition is composed of a hole transport polymer material in an ester-based solvent system consisting of a mixture of dimethyl octanoate and octyl octanoate distilled and degassed in a weight ratio of 1: 1. The EML ink composition is composed of an organic electroluminescent material in diethyl sebacate.

ＥＴＬ層に続くカソード層が、次いで、真空熱蒸発によって適用された。ＥＴＬ材料は、発光材料としてのリチウムキノレート（ＬｉＱ）から成り、カソード層は、１００ｎｍのアルミニウムから構成された。 The cathode layer following the ETL layer was then applied by vacuum thermal evaporation. The ETL material was composed of lithium quinolate (LiQ) as a light emitting material, and the cathode layer was composed of 100 nm aluminum.

結果。 result.

画素セルの中に印刷された組成物ＡおよびＢの液滴は、画素バンクにピン止めされ、溢流または退避のいずれも被らなかった。画素セル内に印刷され、ピン止めされる、組成物Ａ（０．１重量％メチコン）を使用して作製されたＨＩＬ層の画像は、図４Ａに示される。対照的に、画素セルの中に印刷された比較組成物の画像（図５および６）は、メチコンの不在下、インク組成物が、制御不能に拡散し、画素セルの側面に溢流５００する（図５Ａ）、または画素セルのバンクから退避され（脱濡れ）、いくつかの画素セル溢流６００（図６Ａ）と組み合わせて、脱濡れ面積６０２をセルの床面に生成したことを示す。 The droplets of composition A and B printed in the pixel cell were pinned to the pixel bank and did not suffer either overflow or evacuation. An image of an HIL layer made using Composition A (0.1 wt% methicone) printed and pinned in a pixel cell is shown in FIG. 4A. In contrast, the image of the comparative composition printed in the pixel cell (FIGS. 5 and 6) shows that in the absence of methicone, the ink composition diffuses out of control and overflows 500 to the side of the pixel cell. (FIG. 5A) or evacuated from a bank of pixel cells (dewetting) and in combination with some pixel cell overflow 600 (FIG. 6A) shows that a dewetting area 602 has been created on the cell floor.

前述の図４Ａ−６Ａに示され、以下に説明される図７Ａ−９Ａに示される、顕微鏡写真毎に、白黒線画が、提供され、対応する「Ｂ」図として標識される。 For each photomicrograph shown in FIGS. 4A-6A described above and shown in FIGS. 7A-9A described below, a black and white line drawing is provided and labeled as the corresponding “B” diagram.

組成物Ａで作製されたインクジェット印刷ＨＩＬを含む、ＯＬＥＤ画素のエレクトロルミネセンス特性もまた、調査された。いったんＯＬＥＤが加工されると、そのエレクトロルミネセンスの均一性が、ダイオードを横断して電流を印加し、光放出を撮像することによって調査された。結果として生じるルミネッセンスは、図７Ａの顕微鏡写真に示される。その図から分かるように、インク組成物Ａで印刷されたＨＩＬ層は、それが組み込まれるＯＬＥＤ画素の均一ルミネッセンスに寄与した。
（実施例２） The electroluminescent properties of OLED pixels, including inkjet printed HIL made with Composition A, were also investigated. Once the OLED was processed, its electroluminescence uniformity was investigated by applying a current across the diode and imaging the light emission. The resulting luminescence is shown in the micrograph of FIG. 7A. As can be seen, the HIL layer printed with ink composition A contributed to the uniform luminescence of the OLED pixel in which it was incorporated.
(Example 2)

実施例２：印刷特性に及ぼすスルホランの効果 Example 2 : Effect of sulfolane on printing properties

以下の実施例は、スルホランによってＨＩＬインク組成物に付与された改良された印刷特性を図示する。 The following examples illustrate the improved printing properties imparted to HIL ink compositions by sulfolane.

材料および方法。 Materials and methods.

ＨＩＬインク組成物の調製 Preparation of HIL ink composition

メチコン、スルホラン、および表３にリストされた他の原料を含む、ＨＩＬインク組成物が、調製された。 An HIL ink composition containing methicone, sulfolane, and other ingredients listed in Table 3 was prepared.

インク組成物は、実施例１に説明されるように調合されたが、スルホランが、１，３−プロパンジオールの代わりに使用された。 The ink composition was formulated as described in Example 1, but sulfolane was used in place of 1,3-propanediol.

粘度および表面張力測定 Viscosity and surface tension measurement

粘度および表面張力測定が、実施例１におけるように実施された。 Viscosity and surface tension measurements were performed as in Example 1.

ＨＩＬインク組成物が、印刷され、ＯＬＥＤ画素が、実施例１に説明されるように、エレクトロルミネセンス試験のために形成された。 The HIL ink composition was printed and OLED pixels were formed for electroluminescence testing as described in Example 1.

潜在時間測定 Latent time measurement

インクに関する潜在時間測定が、ＰＣＴ出願公開第ＷＯ２０１３／１５８３１０号に説明されるインクジェット印刷システムを使用して実施された。測定は、１つのノズルを発射させ、体積、速度、および指向性の３００個のデータ点を測定することによって行われた。ノズルは、次いで、３０分間、アイドル状態にされた。３０分後、ノズルが、再始動され、３００個を超えるデータ点が、記録された。 Latency measurements for ink were performed using an inkjet printing system described in PCT Application Publication No. WO2013 / 158310. Measurements were made by firing one nozzle and measuring 300 data points of volume, velocity, and directivity. The nozzle was then left idle for 30 minutes. After 30 minutes, the nozzle was restarted and more than 300 data points were recorded.

データセットが、プロット化され、定常状態噴出（３０分のアイドル状態前の第１のデータセットの終了時）と比較した、データの第２のセット開始時（３０分のアイドル状態後）における任意の開始効果（通常、速度低下および体積変化）を見つけるために比較された。 The data set is plotted and arbitrary at the beginning of the second set of data (after 30 minutes of idle state) compared to steady state ejection (at the end of the first data set before 30 minutes of idle state) Were compared to find the starting effect (usually speed reduction and volume change).

インクに関する潜在時間測定もまた、ＤｉｍａｔｉｘＦｕｊｉｆｉｌｍＤＭＰ−２８３１プリンタを使用して実施された。液滴観察設定では、全１６個のノズルが、オンにされ、全ノズルが発射されたことが確認された。噴出は、次いで、５分間、停止された。噴出は、再始動され、検査によって、全ノズルが依然として稼働していることを確認した。次いで、連続噴出が、１５および３０分の周期の間、実施された。時間が、噴出の終了時と、不適切な液滴発射をもたらす、キャップされていないノズル中のインクの乾燥開始時との間の時間として測定された。インク組成物は、乾燥したときを判定するために、白色光および蛍光モードにおいて、顕微鏡下で検査された。 Latent time measurements for ink were also performed using a Dimatix Fujifilm DMP-2831 printer. In the drop observation setting, it was confirmed that all 16 nozzles were turned on and all nozzles were fired. The eruption was then stopped for 5 minutes. The eruption was restarted and inspection confirmed that all nozzles were still working. A continuous jet was then performed for a period of 15 and 30 minutes. Time was measured as the time between the end of the ejection and the beginning of drying of the ink in the uncapped nozzle, resulting in inadequate droplet firing. The ink composition was examined under a microscope in white light and fluorescent mode to determine when it was dry.

結果。 result.

いったんＯＬＥＤが加工されると、そのエレクトロルミネセンスの均一性が、各ダイオードを横断して電流を印加し、光放出を撮像することによって調査された。エレクトロルミネセンスは、表３のインク組成物から印刷されたＨＩＬを有するＯＬＥＤと、表１のインク組成物から印刷されたＨＩＬを有するＯＬＥＤに関して測定された。図８および９の顕微鏡写真の比較は、ＨＩＬインク組成物中のスルホランが、プロパンジオール（図９Ａ）より均一な画素ルミネッセンス（図８Ａ）を提供することを示す。 Once the OLED was processed, its electroluminescence uniformity was investigated by applying a current across each diode and imaging the light emission. Electroluminescence was measured for OLEDs with HIL printed from the ink compositions of Table 3 and OLEDs with HIL printed from the ink compositions of Table 1. Comparison of the micrographs of FIGS. 8 and 9 shows that sulfolane in the HIL ink composition provides more uniform pixel luminescence (FIG. 8A) than propanediol (FIG. 9A).

加えて、スルホラン含有インク組成物（１０００Ｈｚ）に関する最大安定噴出頻度は、ジオール含有インク組成物より高かった。最後に、スルホラン含有インク組成物に関する潜在時間は、ジオール含有インク組成物に関するわずか１５分と比較して、３０分を上回った。ＰＣＴ出願公開第ＷＯ２０１３／１５８３１０号に説明されるインクジェット印刷システムを使用して測定された潜在時間試験の結果は、図１０から１２に示される。これらのグラフでは、スルホラン含有インクは、Ｐ１１３と指定される。図１０は、アイドル状態前および３０分アイドル状態後のインク組成物に関する、１４分にわたる液滴体積のグラフである。図１１は、アイドル状態前および３０分アイドル状態後のインク組成物に関する、１４分にわたる液滴速度のグラフである。本図から分かるように、再始動時の液滴速度は、アイドル状態前の液滴速度より４％のみ低かった。図１２は、アイドル状態前および３０分アイドル状態後のインク組成物に関する、１４分にわたる液滴角度のグラフである。アイドル状態前後の液滴角度に有意差は、観察されなかった。 In addition, the maximum stable ejection frequency for the sulfolane-containing ink composition (1000 Hz) was higher than that of the diol-containing ink composition. Finally, the latency time for the sulfolane-containing ink composition exceeded 30 minutes compared to only 15 minutes for the diol-containing ink composition. The results of the latency test measured using the inkjet printing system described in PCT Application Publication No. WO2013 / 158310 are shown in FIGS. In these graphs, the sulfolane-containing ink is designated P113. FIG. 10 is a graph of drop volume over 14 minutes for the ink composition before idle and after 30 minutes idle. FIG. 11 is a graph of drop velocity over 14 minutes for the ink composition before idle and after 30 minutes idle. As can be seen from the figure, the droplet velocity at restart was only 4% lower than the droplet velocity before the idle state. FIG. 12 is a graph of drop angle over 14 minutes for the ink composition before idle and after 30 minutes idle. No significant difference was observed in the droplet angle before and after the idle state.

用語「例証的」とは、本明細書では、実施例、事例、または例証としての役割を果たすことを意味するために使用される。「例証的」として本明細書に説明される任意の側面または設計は、必ずしも、他の側面または設計より好ましいまたは有利であるものとして解釈されるものではない。さらに、本開示の目的のために、「および」または「または」の使用は、別様に具体的に示されない限り、「および／または」を含むように意図される。 The term “exemplary” is used herein to mean serving as an example, instance, or illustration. Any aspect or design described herein as "exemplary" is not necessarily to be construed as preferred or advantageous over other aspects or designs. Further, for purposes of this disclosure, the use of “and” or “or” is intended to include “and / or” unless stated otherwise.

本発明の例証的実施形態の前述の説明は、例証および説明の目的のために提示されている。包括的である、または本発明を開示される精密な形態に限定することと意図するものではなく、修正および変形例が、前述の教示に照らして可能である、または本発明の実践から取得され得る。実施形態は、本発明の原理を説明するために、本発明の実践用途として選定および説明され、当業者が、種々の実施形態において、検討される特定の使用に好適となるような種々の修正とともに、本発明を利用することを可能にする。本発明の範囲は、本明細書に添付の請求項およびその均等物によって定義されることが意図される。 The foregoing description of exemplary embodiments of the invention has been presented for purposes of illustration and description. It is not intended to be exhaustive or to limit the invention to the precise form disclosed, and modifications and variations are possible in light of the above teachings or obtained from practice of the invention. obtain. The embodiments have been selected and described as a practical application of the invention to illustrate the principles of the invention, and various modifications will be apparent to those skilled in the art that are suitable for the particular use contemplated in the various embodiments. In addition, the present invention can be used. It is intended that the scope of the invention be defined by the claims appended hereto and their equivalents.

Claims

有機発光ダイオードのための正孔注入層を形成する方法であって、
前記方法は、
有機発光ダイオードの画素セル内の電極層にわたってインク組成物の液滴をインクジェット印刷するステップであって、前記画素セルは、画素バンクによって画定され、前記インク組成物は、
電気伝導性ポリチオフェンと、
水と、
少なくとも１つの有機溶媒と、
０．０３重量％〜０．１２重量％の量で存在するメチコンであって、前記メチコンは、前記画素セル内の液滴の接触線ピン止めを提供する量として存在する、メチコンと
を含む、ステップと、
前記インク組成物の揮発性成分が蒸発することを可能にするステップであって、それによって、前記正孔注入層が形成される、ステップと
を含む、方法。 A method of forming a hole injection layer for an organic light emitting diode, comprising:
The method
Inkjet printing ink composition droplets across an electrode layer in a pixel cell of an organic light emitting diode, wherein the pixel cell is defined by a pixel bank, and the ink composition comprises:
Electrically conductive polythiophene,
water and,
At least one organic solvent;
Methicone present in an amount of 0.03% to 0.12% by weight , wherein the methicone is present as an amount to provide contact line pinning of droplets in the pixel cell; Steps,
Allowing the volatile components of the ink composition to evaporate, whereby the hole injection layer is formed.

前記電気伝導性ポリチオフェンは、ＰＥＤＯＴである、請求項１に記載の方法。 The method of claim 1, wherein the electrically conductive polythiophene is PEDOT.

前記ＰＥＤＯＴは、少なくとも５０重量％の量として存在する、請求項２に記載の方法。 The method of claim 2, wherein the PEDOT is present in an amount of at least 50% by weight.

前記電極層は、透明電気伝導性材料を備える、請求項２に記載の方法。 The method of claim 2, wherein the electrode layer comprises a transparent electrically conductive material.

前記透明電気伝導性材料は、インジウムスズ酸化物である、請求項４に記載の方法。 The transparent electrically conductive material is indium tin oxide, the method of claim 4.

前記少なくとも１つの有機溶媒は、２５℃において、表面張力５５ダイン／ｃｍ以下および粘度１５ｃＰｓ以下を有する、非プロトン性溶媒である、請求項１に記載の方法。 The method of claim 1, wherein the at least one organic solvent is an aprotic solvent having a surface tension of 55 dynes / cm or less and a viscosity of 15 cPs or less at 25 ° C. 5.

前記少なくとも１つの有機溶媒は、大気圧下において、２４０℃またはより高い沸点を有する、請求項６に記載の方法。 The method of claim 6, wherein the at least one organic solvent has a boiling point of 240 ° C. or higher under atmospheric pressure.

前記少なくとも１つの有機溶媒は、スルホランである、請求項１に記載の方法。 The method of claim 1, wherein the at least one organic solvent is sulfolane.

スルホランは、前記インク組成物中の大部分の有機溶媒である、請求項８に記載の方法。 The method of claim 8, wherein sulfolane is the majority of organic solvent in the ink composition.

前記スルホランは、少なくとも５重量％の量として存在する、請求項８に記載の方法。 9. The method of claim 8, wherein the sulfolane is present in an amount of at least 5% by weight.

前記電極層は、インジウムスズ酸化物を含み、前記メチコンは、０．０５重量％〜０．１重量％の量として存在し、前記少なくとも１つの有機溶媒は、５〜１２重量％の範囲の量として存在する、スルホランである、請求項３に記載の方法。 The electrode layer comprises indium tin oxide, the methicone is present in an amount of 0.05 wt% to 0.1 wt%, and the at least one organic solvent is in an amount ranging from 5 to 12 wt%. 4. A process according to claim 3 which is sulfolane present as

前記インク組成物はさらに、スルホランより低い表面張力およびより低い沸点を有する、第２の有機溶媒を含む、請求項８に記載の方法。 The method of claim 8, wherein the ink composition further comprises a second organic solvent having a lower surface tension and lower boiling point than sulfolane.

前記第２の有機溶媒は、プロピレングリコールメチルエーテルである、請求項１２に記載の方法。 The method of claim 12, wherein the second organic solvent is propylene glycol methyl ether.

インク調合物は、２５℃時表面張力４７ダイン／ｃｍ以下、２５℃時粘度１５ｃＰｓ以下、および２５℃時潜在時間少なくとも２０分を有する、請求項１に記載の方法。 The method of claim 1, wherein the ink formulation has a surface tension at 25 ° C. of 47 dynes / cm or less, a viscosity at 25 ° C. of 15 cPs or less, and a latency time at 25 ° C. of at least 20 minutes.

インク組成物であって、
ＰＥＤＯＴと、
水と、
２５℃時表面張力５５ダイン／ｃｍ以下、２５℃時粘度１５ｃＰｓ以下、および沸点２００℃以上を有する、少なくとも１つの有機溶媒と、
０．０３重量％〜０．１２重量％の量で存在するメチコンと
を含む、インク組成物。 An ink composition comprising:
PEDOT,
water and,
At least one organic solvent having a surface tension at 25 ° C. of 55 dynes / cm or less, a viscosity at 25 ° C. of 15 cPs or less, and a boiling point of 200 ° C. or more ;
An ink composition comprising: methicone present in an amount of 0.03% to 0.12% by weight .

前記少なくとも１つの有機溶媒は、スルホランである、請求項１５に記載のインク組成物。 The ink composition according to claim 15, wherein the at least one organic solvent is sulfolane.

スルホランより低い表面張力およびより低い沸点を有する、第２の有機溶媒をさらに含む、請求項１６に記載のインク組成物。 The ink composition of claim 16, further comprising a second organic solvent having a lower surface tension and lower boiling point than sulfolane.

前記第２の有機溶媒は、プロピレングリコールメチルエーテルである、請求項１７に記載のインク組成物。 The ink composition according to claim 17, wherein the second organic solvent is propylene glycol methyl ether.

５０〜７０重量％ＰＥＤＯＴと、
３重量％〜１０重量％スルホランと、
０．０３〜０．１２重量％メチコンと
を含む、請求項１７に記載のインク組成物。 50-70 wt% PEDOT,
3 wt% to 10 wt% sulfolane,
The ink composition according to claim 17, comprising 0.03 to 0.12 wt% methicone.