JP6418929B2 - Method for producing retardation film and method for producing laminated polarizing plate - Google Patents

Method for producing retardation film and method for producing laminated polarizing plate Download PDF

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Description

本発明は、位相差フィルムの製造方法に関する。さらに、本発明は偏光子と位相差フィルムとが積層された積層偏光板の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a retardation film. Furthermore, the present invention relates to a method for producing a laminated polarizing plate in which a polarizer and a retardation film are laminated.

液晶表示装置等のディスプレイには、コントラスト向上や視野角拡大等の光学補償を行う目的で、位相差フィルムが用いられる（例えば特許文献１参照）。光学補償に用いられる位相差フィルムには、膜厚や光学特性の均一性が要求される。そのため、位相差フィルムの製膜には、溶液製膜法が広く用いられている。溶液製膜法では、溶媒中にポリマーを溶解させた樹脂溶液（ドープ）を支持体上に塗布した後、加熱乾燥等により溶媒が除去され、支持体上に塗膜が密着積層された積層体が形成される。   For a display such as a liquid crystal display device, a retardation film is used for the purpose of performing optical compensation such as improvement of contrast and expansion of viewing angle (see, for example, Patent Document 1). A retardation film used for optical compensation is required to have a uniform film thickness and optical characteristics. Therefore, the solution casting method is widely used for forming the retardation film. In the solution casting method, a resin solution (dope) in which a polymer is dissolved in a solvent is applied onto a support, and then the solvent is removed by heat drying or the like, and a coating film is adhered and laminated on the support. Is formed.

特許文献２に記載されているように、溶液製膜法により製膜された塗膜（フィルム）は、そのまま位相差フィルムとして用いることができる。また、溶液製膜法により製膜された塗膜を、少なくとも一方向に延伸することにより、様々な光学的な異方性を付与することもできる。溶液製膜法により形成された塗膜を延伸して位相差フィルムを製造する場合、一般には、支持体と塗膜との積層体から支持体を剥離して、塗膜を単体で延伸する方法が採用される。   As described in Patent Document 2, a coating film (film) formed by a solution casting method can be used as a retardation film as it is. Various optical anisotropies can also be imparted by stretching a coating film formed by the solution casting method in at least one direction. When a retardation film is produced by stretching a coating film formed by a solution casting method, in general, a method of stretching a coating film alone by peeling the support from a laminate of the support and the coating film Is adopted.

一方、溶液製膜の支持体として、樹脂フィルム等からなる支持体が用いられる場合は、支持体と塗膜との積層体を延伸して光学異方性を付与することも行われている。特に、塗膜の膜厚が小さい場合（例えば３０μｍ以下）や、展延性の低い（脆い）樹脂材料が用いられる場合は、塗膜の自己支持性が低くハンドリングが困難であるため、製膜に用いた支持体と塗膜との積層体を延伸する方法が採用される。この場合、特許文献３に開示されているように、積層体から支持体を剥離することなく、支持体と塗膜との積層体をそのまま積層位相差板として実用に供する方法と、延伸後の積層体から支持体を剥離して、延伸後の塗膜のみを位相差フィルムとして実用に供する方法がある。また、特許文献４には、熱収縮フィルムを支持体として溶液製膜により塗膜を形成し、この積層体を加熱収縮させた後、支持体を剥離することにより、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの光学異方性を有する位相差フィルムを形成する方法が開示されている。   On the other hand, when a support made of a resin film or the like is used as a support for solution casting, it is also practiced to extend the laminate of the support and the coating film to impart optical anisotropy. In particular, when the film thickness of the coating film is small (for example, 30 μm or less), or when a resin material with low spreadability (brittle) is used, the coating film has low self-supportability and is difficult to handle. The method of extending | stretching the laminated body of the used support body and coating film is employ | adopted. In this case, as disclosed in Patent Document 3, without peeling the support from the laminate, a method of using the laminate of the support and the coating film as a laminated phase difference plate as it is, and after stretching There is a method in which the support is peeled off from the laminate, and only the stretched coating film is put to practical use as a retardation film. In Patent Document 4, a coating film is formed by solution casting using a heat-shrinkable film as a support, the laminate is heated and shrunk, and then the support is peeled off, whereby nx> nz> ny optical. A method of forming a retardation film having anisotropy is disclosed.

溶液製膜に用いる支持体には、溶媒に対する耐溶剤性や、加熱乾燥時の耐熱性が求められる。また、支持体と塗膜とを剥離することなく、延伸後の積層体をそのまま位相差フィルムとして用いる場合、支持体は光学的に均一であることが求められる。一方、延伸後の積層体から支持体を剥離して、延伸後の塗膜のみを位相差フィルムとして用いる場合、支持体は、最終製品である位相差フィルムには含まれない工程部材である。この場合、支持体は、必ずしも光学的に均一である必要はなく、製膜や延伸等の加工に耐え得る耐溶剤性や耐熱性を有する範囲で、できる限り安価であることが好ましい。   The support used for solution casting is required to have solvent resistance to the solvent and heat resistance during heat drying. Moreover, when using the laminated body after extending | stretching as a retardation film as it is, without peeling a support body and a coating film, it is calculated | required that a support body is optically uniform. On the other hand, when peeling a support body from the laminated body after extending | stretching and using only the coating film after extending | stretching as a retardation film, a support body is a process member which is not contained in the retardation film which is a final product. In this case, the support is not necessarily optically uniform, and is preferably as inexpensive as possible within a range having solvent resistance and heat resistance that can withstand processing such as film formation and stretching.

特開２００９‐１３９７４７号公報JP 2009-139747 A 特開２００９−８０４４０号公報JP 2009-80440 A 特開２００４−４６０６８号公報JP 2004-46068 A 特開２０１１−２２７４３０号公報JP 2011-227430 A

近年、ディスプレイの高画質化が進むと共に、位相差フィルムに対する要求性能も高くなってきている。同時に、ディスプレイの軽量化や薄型化に対する要求も高まっており、従来よりも膜厚の小さい位相差フィルムが用いられるようになっている。膜厚の小さいフィルムや、機械強度が小さい樹脂材料からなるフィルムの製造には、上述のように、樹脂フィルム支持体上にドープを塗布して、支持体上に塗膜を形成した後、支持体と塗膜との積層体を一体で延伸し、支持体を剥離する方法が適している。   In recent years, image quality of displays has been improved, and required performance for retardation films has been increased. At the same time, there is an increasing demand for lighter and thinner displays, and retardation films having a smaller film thickness than conventional ones have been used. For the production of a film with a small film thickness or a resin material with a low mechanical strength, as described above, a dope is applied on a resin film support, and a coating film is formed on the support. A method in which the laminate of the body and the coating film is stretched integrally and the support is peeled off is suitable.

支持体としては、安価でかつ機械的強度が高いものが好ましく、一般に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリプロピレン（ＰＰ）等の汎用樹脂からなる二軸配向性の延伸フィルムが用いられる。しかしながら、本発明者らの検討によると、二軸配向性フィルムからなる支持体とその上に形成された塗膜との積層体を一体で延伸した場合、延伸後の塗膜、すなわち位相差フィルムの光学軸の配向角の幅方向でのバラツキが大きくなる場合があることが判明した。   The support is preferably inexpensive and has high mechanical strength. Generally, a biaxially oriented stretched film made of a general-purpose resin such as polyethylene terephthalate (PET) or polypropylene (PP) is used. However, according to the study by the present inventors, when a laminate of a support made of a biaxially oriented film and a coating film formed thereon is stretched integrally, the stretched coating film, that is, a retardation film It has been found that the variation in the width direction of the orientation angle of the optical axis may increase.

また、汎用二軸延伸ＰＥＴフィルム等を支持体として用いる場合の別の問題として、塗膜と支持体との積層体を延伸する際の延伸加工性が乏しいために、延伸を実施できない場合があったり、ウェーブ等の外観不良を生じる場合がある。本発明者らは、支持体と塗膜との積層体を延伸加工する際の加熱温度（例えば１４０℃付近）における加工性の高い支持体を用いれば、上記のような延伸加工性の問題を解決できることを見出した。しかしながら、加工性の高い支持体を用いた場合は、位相差フィルムの光学軸の配向角のバラツキがより大きくなる傾向がみられた。   Further, as another problem when using a general-purpose biaxially stretched PET film or the like as a support, stretching may not be possible due to poor stretch workability when stretching a laminate of a coating film and a support. Or appearance defects such as waves may occur. If the present inventors use a support having high processability at a heating temperature (for example, around 140 ° C.) when the laminate of the support and the coating film is stretched, the problem of the stretch processability as described above can be obtained. I found that it can be solved. However, when a highly workable support was used, the variation in the orientation angle of the optical axis of the retardation film tended to be larger.

これらに鑑み、本発明は、二軸配向性の支持体フィルムとその上に形成された塗膜との積層体を一体で延伸する位相差フィルムの製造方法において、延伸後の位相差フィルムの光学軸の配向角の精度を向上することを目的とする。   In view of these, the present invention provides a retardation film optical method in which a laminate of a biaxially oriented support film and a coating film formed thereon is stretched integrally. The object is to improve the accuracy of the orientation angle of the shaft.

本発明の位相差フィルムの製造方法では、支持体フィルムが長手方向に搬送されながら、支持体フィルム上に樹脂溶液が塗布され（塗布工程）、支持体フィルム上に塗布された樹脂溶液が加熱により乾燥される（乾燥工程）。これらの工程により、支持体フィルム上に塗膜が密着積層された積層体が形成される。乾燥後の塗膜の膜厚は、好ましくは３０μｍ以下である。   In the method for producing a retardation film of the present invention, a resin solution is applied on the support film while the support film is conveyed in the longitudinal direction (application process), and the resin solution applied on the support film is heated. It is dried (drying process). By these steps, a laminate in which the coating film is closely laminated on the support film is formed. The film thickness of the coated film after drying is preferably 30 μm or less.

本発明の製造方法においては、支持体上への樹脂溶液の塗布前に、支持体フィルムの加熱処理が行われる。本発明者らの検討により、塗膜形成前の支持体を加熱処理することにより、延伸後の位相差フィルムの光学軸の配向角が均一になることが見出された。加熱処理は、支持体フィルムの長手方向に張力を付与した状態で実施される。   In the production method of the present invention, the support film is heat-treated before the resin solution is applied onto the support. As a result of the study by the present inventors, it has been found that the orientation angle of the optical axis of the retardation film after stretching becomes uniform by heat-treating the support before forming the coating film. The heat treatment is performed in a state where tension is applied in the longitudinal direction of the support film.

支持体フィルム上に塗膜が密着積層された積層体が、少なくとも一方向に延伸されることにより、塗膜に光学異方性が付与され（延伸工程）、位相差フィルムが得られる。一実施形態では、延伸工程において、積層体を長手方向または幅方向のいずれか一方向に延伸し、かつ延伸方向と直交する方向に収縮させる。例えば、積層体の幅方向の両端部が把持されていない状態で、長手方向に自由端一軸延伸（縦延伸）が行われることにより、延伸方向と直交する方向に積層体を収縮させることができる。また、積層体の幅方向の両端部が把持された状態で、幅方向に延伸が行われるとともに、長手方向に積層体を収縮させることによっても、延伸方向と直交する方向に積層体を収縮させることができる。   When the laminate in which the coating film is closely laminated on the support film is stretched in at least one direction, optical anisotropy is imparted to the coating film (stretching step), and a retardation film is obtained. In one embodiment, in the stretching step, the laminate is stretched in either the longitudinal direction or the width direction and contracted in a direction perpendicular to the stretching direction. For example, by performing free end uniaxial stretching (longitudinal stretching) in the longitudinal direction in a state where both ends in the width direction of the laminated body are not gripped, the stacked body can be contracted in a direction orthogonal to the stretching direction. . Further, the both ends of the laminate in the width direction are gripped and stretched in the width direction, and the laminate is contracted in the direction orthogonal to the stretching direction by contracting the laminate in the longitudinal direction. be able to.

支持体フィルムとしては、二軸配向性フィルムが用いられる。支持体フィルムは、好ましくは二軸延伸フィルムである。支持体フィルムとしてポリエステルフィルムが用いられる場合、延伸時の加工性を高める観点から、支持体フィルムのガラス転移温度Ｔｇは、１１０℃以下であることが好ましい。また、支持体フィルムの１４０℃における引張弾性率は、１０００ＭＰａ以下であることが好ましい。支持体フィルムは熱収縮フィルムでもよい。   A biaxially oriented film is used as the support film. The support film is preferably a biaxially stretched film. When a polyester film is used as the support film, the glass transition temperature Tg of the support film is preferably 110 ° C. or less from the viewpoint of enhancing the workability during stretching. Moreover, it is preferable that the tensile elasticity modulus in 140 degreeC of a support body film is 1000 Mpa or less. The support film may be a heat shrink film.

加熱処理における加熱温度ＴＨは、好ましくは８０℃以上であり、加熱時間ｔＨは好ましくは８秒以上である。また、加熱温度が８０℃未満の場合でも、加熱時間を長くすることにより、８０℃以上で加熱処理を行った場合と同様の効果が得られる場合がある。加熱処理の温度は、支持体フィルムのガラス転移温度を基準として設定することもできる。 Heating temperature T H in the heat treatment is preferably 80 ° C. or higher, the heating time t H is preferably at least 8 seconds. Even when the heating temperature is less than 80 ° C., the same effect as in the case where the heat treatment is performed at 80 ° C. or higher may be obtained by increasing the heating time. The temperature of the heat treatment can also be set based on the glass transition temperature of the support film.

さらに、本発明は、積層偏光板の製造方法に関する。上記の製造方法により得られた位相差フィルム上に、偏光子を含む光学フィルムを積層することにより、積層偏光板が得られる。   Furthermore, this invention relates to the manufacturing method of a laminated polarizing plate. A laminated polarizing plate is obtained by laminating an optical film containing a polarizer on the retardation film obtained by the above production method.

本発明によれば、製膜前に支持体フィルムの加熱処理が行われることにより、支持体と塗膜との積層体の延伸により得られる位相差フィルムの光学軸の配向角のバラツキを小さくできる。特に、延伸時の加工性に優れる低引張弾性率の支持体フィルムを用いた場合に、配向角のバラツキ低減効果が大きい。そのため、膜厚が小さく、かつ光学特性の均一性に優れる位相差フィルムを歩留まり高く生産できる。   According to the present invention, variation in the orientation angle of the optical axis of the retardation film obtained by stretching the laminate of the support and the coating film can be reduced by performing the heat treatment of the support film before film formation. . In particular, when a support film having a low tensile elastic modulus that is excellent in workability at the time of stretching is used, the effect of reducing variation in the orientation angle is great. Therefore, a retardation film having a small film thickness and excellent optical property uniformity can be produced with a high yield.

加熱処理後に塗布工程および乾燥工程を連続して行う実施形態を模式的に表す図である。It is a figure which represents typically embodiment which performs an application | coating process and a drying process continuously after heat processing. 延伸工程、剥離工程および貼合工程を連続して行う一実施形態を模式的に表す図である。It is a figure which represents typically one Embodiment which performs an extending | stretching process, a peeling process, and a bonding process continuously. 延伸工程後に貼合工程および剥離工程を連続して行う一実施形態を模式的に表す図である。It is a figure which represents typically one Embodiment which performs a bonding process and a peeling process continuously after an extending process. 位相差フィルムの配向角が幅方向で不均一となる要因の検討について説明するための図である。図４Ａは、加熱前の支持体に描いた線（下段）および加熱前の支持体における配向角（上段）を模式的に表している。図４Ｂ１およびＢ２は、加熱後の支持体の寸法変化挙動を示す写真である。It is a figure for demonstrating examination of the factor by which the orientation angle of retardation film becomes non-uniform | heterogenous in the width direction. FIG. 4A schematically shows a line (lower stage) drawn on the support before heating and an orientation angle (upper stage) in the support before heating. 4B1 and B2 are photographs showing the dimensional change behavior of the support after heating. 作製例Ａにおける塗膜（延伸後）の光学軸の配向角の幅方向の分布である。 （Ａ）：作製例Ａ１（支持体の１４０℃引張弾性率：８００ＭＰａ） （Ｂ）：作製例Ａ２（支持体の１４０℃引張弾性率：６００ＭＰａ） （Ｃ）：作製例Ａ３（支持体の１４０℃引張弾性率：２００ＭＰａ）It is distribution in the width direction of the orientation angle of the optical axis of the coating film (after stretching) in Production Example A. (A): Preparation Example A1 (140 ° C. tensile elastic modulus of support: 800 MPa) (B): Preparation Example A2 (140 ° C. tensile elastic modulus of support: 600 MPa) (C): Preparation Example A3 (140 of support) ℃ tensile elastic modulus: 200MPa) 作製例Ｂにおける位相差フィルムの光学軸の配向角の幅方向の分布であり、（Ａ）は延伸前、（Ｂ）は延伸後である。It is distribution in the width direction of the orientation angle of the optical axis of the retardation film in Production Example B, (A) is before stretching, and (B) is after stretching.

位相差フィルムを構成する樹脂材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性に優れるポリマーが好ましく用いられる。このようなポリマーの具体例としては、アセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、マレイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリスルホン系樹脂、およびこれらの混合物あるいは共重合体等が挙げられる。   As the resin material constituting the retardation film, a polymer having excellent transparency, mechanical strength, and thermal stability is preferably used. Specific examples of such polymers include cellulose resins such as acetyl cellulose, polyester resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, maleimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, cyclic Examples thereof include polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, polysulfone resins, and mixtures or copolymers thereof.

上記ポリマーは、正の固有複屈折を有するものでもよく、負の固有複屈折を有するものでもよい。位相差フィルムの面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘよりも厚み方向の屈折率ｎｚの方が小さい位相差フィルム、すなわち、ポジティブＡプレート（ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚ）、およびネガティブＢプレート（ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚ）の製造には、正の固有複屈折を有するポリマーが好ましく用いられる。一方、位相差フィルムの面内の進相軸方向の屈折率ｎｙよりも厚み方向の屈折率ｎｚの方が大きい位相差フィルム、すなわち、ネガティブＡプレート（ｎｚ＝ｎｘ＞ｎｙ）、およびポジティブＢプレート（ｎｚ＞ｎｘ＞ｎｙ）の製造には、負の固有複屈折を有するポリマーが好ましく用いられる。   The polymer may have a positive intrinsic birefringence or a negative intrinsic birefringence. Retardation films in which the refractive index nz in the thickness direction is smaller than the refractive index nx in the slow axis direction in the plane of the retardation film, that is, a positive A plate (nx> ny = nz), and a negative B plate (nx > Ny> nz) is preferably a polymer having positive intrinsic birefringence. On the other hand, a retardation film having a refractive index nz in the thickness direction larger than a refractive index ny in the fast axis direction in the plane of the retardation film, that is, a negative A plate (nz = nx> ny), and a positive B plate For the production of (nz> nx> ny), a polymer having negative intrinsic birefringence is preferably used.

ここで、ｎｘおよびｎｙは、それぞれ塗膜の面内の遅相軸方向および進相軸方向の屈折率であり、ｎｚは塗膜の厚み方向の屈折率である。本明細書において、面内複屈折Δｎｉｎ、面内レターデーションＲｅ、厚み方向複屈折Δｎｏｕｔ、厚み方向レターデーションＲｔｈ、およびＮｚ係数は、それぞれ以下の関係を有する。 Here, nx and ny are the refractive indexes in the slow axis direction and the fast axis direction in the plane of the coating film, respectively, and nz is the refractive index in the thickness direction of the coating film. In this specification, the in-plane birefringence Δn in , the in-plane retardation Re, the thickness direction birefringence Δn out , the thickness direction retardation Rth, and the Nz coefficient have the following relationships, respectively.

Ｒｅ＝Δｎｉｎ×ｄ＝（ｎｘ‐ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ＝Δｎｏｕｔ×ｄ＝（ｎｐ−ｎｚ）×ｄ
Ｎｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）
ただし、ｎｘおよびｎｙのうち、ｎｚとの差が大きい方をｎｐとする。 Re = Δn in × d = (nx−ny) × d
Rth = Δn out × d = (np−nz) × d
Nz = (nx-nz) / (nx-ny)
However, of nx and ny, the one with the larger difference from nz is defined as np.

本発明の製造方法では、支持体フィルム上に、位相差フィルムを構成する樹脂材料の溶液（ドープ）が塗布される（塗布工程）。支持体フィルム上に塗布されたドープは、加熱により乾燥され、支持体フィルム上に樹脂材料の塗膜が密着積層された積層体が形成される（乾燥工程）。支持体フィルム上に塗膜が形成された積層体が少なくとも一方向に延伸されることにより、塗膜に光学異方性が付与される（延伸工程）。   In the manufacturing method of this invention, the solution (dope) of the resin material which comprises a phase difference film is apply | coated on a support body film (application | coating process). The dope applied on the support film is dried by heating to form a laminate in which a coating film of a resin material is closely laminated on the support film (drying step). When the laminated body in which the coating film is formed on the support film is stretched in at least one direction, optical anisotropy is imparted to the coating film (stretching step).

支持体フィルム上へのドープの塗布前に、支持体フィルムの長手方向に張力を付与した状態で加熱処理が行われる。塗膜形成前に支持体フィルムの加熱処理が行われることにより、配向角のバラツキの小さい位相差フィルムが得られる。   Before applying the dope onto the support film, a heat treatment is performed in a state where tension is applied in the longitudinal direction of the support film. By subjecting the support film to a heat treatment before the coating film is formed, a retardation film having a small variation in the orientation angle can be obtained.

なお、延伸工程において「少なくとも一方向に延伸される」とは、面内の少なくとも一方向において、２点間の距離が大きくなるように加工されることを指し、フィルムの長手方向（ＭＤ）への延伸（縦延伸）、フィルムの幅方向（ＴＤ）への延伸（横延伸）、長手方向と幅方向の両方向への延伸（二軸延伸）、および斜め方向への延伸を含む。縦延伸および横延伸では、延伸方向と直交する方向にフィルムを収縮させてもよい。   In the stretching step, “stretched in at least one direction” means that the distance between two points is increased in at least one direction in the plane, and the film is moved in the longitudinal direction (MD). Stretching (longitudinal stretching), stretching in the width direction (TD) of the film (lateral stretching), stretching in both the longitudinal direction and the width direction (biaxial stretching), and stretching in the oblique direction. In longitudinal stretching and lateral stretching, the film may be contracted in a direction orthogonal to the stretching direction.

例えば、フィルムの幅方向の両端部が把持されていない状態で、長手方向への延伸が行われる場合（自由端縦延伸）、フィルムは幅方向に収縮する。一般に、自由端縦延伸では、幅方向の収縮率と厚み方向の収縮率は同等であり、幅方向の屈折率と厚み方向の屈折率の減少率（または増加率）は同等となる。一方、支持体フィルムとして熱収縮フィルムを用い、熱収縮フィルムの収縮力を利用することにより、幅方向の屈折率の減少率（または増加率）を、厚み方向の屈折率の減少率（または増加率）よりも大きくできる。このように、延伸方向と直交する方向の収縮を積極的に行うことにより、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの光学異方性を有する位相差フィルムを得ることもできる。   For example, when stretching in the longitudinal direction is performed in a state where both end portions in the width direction of the film are not gripped (free end longitudinal stretching), the film contracts in the width direction. In general, in the free end longitudinal stretching, the shrinkage rate in the width direction and the shrinkage rate in the thickness direction are the same, and the decrease rate (or increase rate) in the width direction and the refractive index in the thickness direction are the same. On the other hand, by using a heat-shrinkable film as the support film and utilizing the shrinkage force of the heat-shrinkable film, the refractive index decrease rate (or increase rate) in the width direction is reduced and the refractive index decrease rate (or increase) in the thickness direction. Rate). Thus, the retardation film which has optical anisotropy of nx> nz> ny can also be obtained by performing shrinkage | contraction of the direction orthogonal to a extending | stretching direction actively.

また、テンタークリップ等でフィルムの幅方向の両端部を把持した状態で、幅方向への延伸が行われる場合（固定端横延伸）、同時二軸延伸機を用いれば、幅方向および長手方向にフィルムを延伸することや、幅方向に延伸を行いつつ長手方向にフィルムを収縮させることもできる。さらには、上記特許文献４（特開２０１１−２２７４３０号公報）にも記載されているように、支持体フィルムとして熱収縮フィルムを用い、熱収縮フィルムの収縮力を利用することにより、長手方向の収縮率を大きくして、横延伸により、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの光学異方性を有する位相差フィルムを得ることもできる。   In addition, when stretching in the width direction is performed with the tenter clip etc. gripping both ends in the width direction of the film (fixed-end lateral stretching), if a simultaneous biaxial stretching machine is used, in the width direction and the longitudinal direction The film can be stretched, or the film can be contracted in the longitudinal direction while stretching in the width direction. Furthermore, as described in Patent Document 4 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-227430), a heat shrinkable film is used as a support film, and the shrinkage force of the heat shrinkable film is used, so that A retardation film having an optical anisotropy of nx> nz> ny can also be obtained by increasing the shrinkage rate and lateral stretching.

延伸後の積層体は、そのまま位相差フィルムとして用いることができる。好ましくは、延伸後の積層体から、支持体フィルムが剥離され（剥離工程）、剥離後の塗膜が位相差フィルムとして用いられる。   The laminated body after stretching can be used as a retardation film as it is. Preferably, a support body film is peeled from the laminated body after extending | stretching (peeling process), and the coating film after peeling is used as a phase difference film.

位相差フィルムの生産性を高める観点から、上記加熱、塗布、および乾燥は、ロール・トゥー・ロール法で行われることが好ましい。ロール・トゥー・ロール法では、長尺状の支持体フィルムが用いられる。また、延伸、および延伸後の支持体からの塗膜の剥離も、ロール・トゥー・ロールで行われることが好ましい。以下では、ロール・トゥー・ロールによる実施形態を中心に、本発明の製造方法を各工程に沿って説明する。   From the viewpoint of improving the productivity of the retardation film, the heating, coating, and drying are preferably performed by a roll-to-roll method. In the roll-to-roll method, a long support film is used. The stretching and peeling of the coating film from the stretched support are preferably performed by roll-to-roll. Below, the manufacturing method of this invention is demonstrated along each process focusing on the embodiment by roll to roll.

図１は、ロール・トゥー・ロール法により、加熱処理、製膜工程および乾燥工程が連続して実施される形態の一例を模式的に表す工程概念図である。図１に示すように、繰出し部１１に長尺状の支持体１の巻回体１０がセットされる。巻回体１０から巻き出された支持体１は、繰出し部１１から、搬送経路の下流側に位置する加熱炉１０１、製膜部１１０、乾燥炉１２０へと順次搬送され、支持体上への製膜が行われる。   FIG. 1 is a process conceptual diagram schematically showing an example of an embodiment in which a heat treatment, a film forming process, and a drying process are successively performed by a roll-to-roll method. As shown in FIG. 1, the wound body 10 of the long support 1 is set in the feeding portion 11. The support body 1 unwound from the wound body 10 is sequentially transported from the feeding section 11 to the heating furnace 101, the film forming section 110, and the drying furnace 120 that are located on the downstream side of the transport path, and onto the support body. Film formation is performed.

［支持体フィルム］
ロール・トゥー・ロール法では、支持体フィルムを長手方向に沿って搬送させながら製膜が行われる。そのため、支持体フィルムとして、長尺状フィルムの巻回体（ロール）が用いられる。以下では、支持体フィルムを単に「支持体」と記載する場合がある。 [Support film]
In the roll-to-roll method, film formation is performed while the support film is conveyed along the longitudinal direction. Therefore, a wound body (roll) of a long film is used as the support film. Hereinafter, the support film may be simply referred to as “support”.

本発明の製造方法では、溶液製膜法により支持体上に塗膜が形成された後、支持体と塗膜との積層体が延伸工程に供される。そのため、支持体は、可撓性を有し、熱安定性および機械的強度に優れることが好ましい。かかる観点から、支持体としては、二軸配向性フィルムが用いられる。特に、支持体を構成する材料が結晶性ポリマーである場合、フィルムが二軸配向性を有することにより、ポリマーの結晶性が高められ、機械強度とともに耐熱性や耐溶剤性等も向上し得る。   In the production method of the present invention, after a coating film is formed on a support by a solution casting method, a laminate of the support and the coating is subjected to a stretching process. Therefore, it is preferable that the support has flexibility and is excellent in thermal stability and mechanical strength. From this viewpoint, a biaxially oriented film is used as the support. In particular, when the material constituting the support is a crystalline polymer, the film has biaxial orientation, whereby the crystallinity of the polymer is enhanced, and the heat resistance and solvent resistance can be improved as well as the mechanical strength.

二軸配向性フィルムは、例えばフィルムを二軸延伸することにより得られる。二軸延伸としては、縦横逐次二軸延伸や縦横同時二軸延伸が挙げられる。縦横逐次二軸延伸では、フィルムの幅方向（ＴＤ）を固定せずにロール延伸等により長手方向（ＭＤ）への延伸（縦延伸）を行った後、テンター等でフィルムの幅方向の両端を把持して固定した状態で幅方向への延伸（横延伸）が行われる。同時二軸延伸では、テンタークリップ等でフィルムの幅方向の両端部を把持した状態で、リニアモーター方式、パンタグラフ方式、モーター・チェーン方式等の駆動方式により、長手方向のテンタークリップ間隔を変化させながら幅方向のクリップ間距離を拡げることにより、縦延伸と横延伸が同時に行われる。   A biaxially oriented film is obtained, for example, by biaxially stretching a film. Examples of biaxial stretching include longitudinal and transverse sequential biaxial stretching and longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching. In vertical and horizontal sequential biaxial stretching, the film is stretched in the longitudinal direction (MD) by roll stretching without fixing the width direction (TD) of the film, and then both ends in the width direction of the film are stretched with a tenter or the like. Stretching in the width direction (lateral stretching) is performed in a state of being held and fixed. In simultaneous biaxial stretching, while holding both ends of the film in the width direction with a tenter clip, etc., while changing the longitudinal tenter clip interval by a driving method such as a linear motor method, pantograph method, motor chain method, etc. By extending the distance between the clips in the width direction, longitudinal stretching and lateral stretching are performed simultaneously.

また、フィルムの幅方向の両端部をテンタークリップ等で把持した状態で長手方向（ＭＤ）への延伸（縦延伸）を行う方法や、フィルムを熱ロール等と接触させて幅方向への収縮を抑制した状態で縦延伸を行う方法等によっても、二軸配向性フィルムが得られる。二軸配向性フィルムは、延伸フィルムを、さらに延伸したもの（あるいは収縮させたもの）でもよい。   In addition, a method of stretching in the longitudinal direction (MD) (longitudinal stretching) while holding both ends of the film in the width direction with a tenter clip or the like, or contracting in the width direction by bringing the film into contact with a hot roll or the like A biaxially oriented film can also be obtained by a method of performing longitudinal stretching in a suppressed state. The biaxially oriented film may be a film obtained by further stretching (or shrinking) a stretched film.

支持体を構成する樹脂材料は特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリシクロオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー等が挙げられる。これらの中から、溶液製膜時の溶媒に溶解しないものが好適に用いられる。中でも、高い耐溶剤性を有する樹脂材料として、結晶性ポリエステル樹脂が好ましく用いられる。   The resin material constituting the support is not particularly limited, and examples thereof include polyester, polyolefin, polycycloolefin, polyamide, polycarbonate, vinyl chloride, vinylidene chloride, imide polymer, and sulfone polymer. Among these, those that do not dissolve in the solvent during solution casting are preferably used. Among these, a crystalline polyester resin is preferably used as a resin material having high solvent resistance.

結晶性ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）や、これらのポリエステルを構成するモノマー単位のグリコール成分および／またはジカルボン酸の一部または全部を他のモノマー成分に置換したポリエステル等が挙げられる。   Examples of the crystalline polyester resin include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), and some or all of the glycol components and / or dicarboxylic acids of the monomer units constituting these polyesters. Examples include polyesters substituted with other monomer components.

支持体は、塗膜形成後の延伸工程での加熱温度（例えば１４０℃付近）における延伸加工性に優れるものが好ましい。例えば、汎用の二軸延伸ＰＥＴフィルムの１４０℃における引張弾性率は、１２００ＭＰａ程度である。このように、高温での弾性率が高いフィルムを支持体として用いた場合、塗膜と支持体との積層体を延伸する際の延伸加工性が乏しく、延伸を実施できない場合があったり、ウェーブ等の外観不良を生じる場合がある。   The support is preferably one that is excellent in stretch processability at a heating temperature (for example, around 140 ° C.) in the stretching step after the coating film is formed. For example, the tensile elastic modulus at 140 ° C. of a general-purpose biaxially stretched PET film is about 1200 MPa. As described above, when a film having a high elastic modulus at a high temperature is used as a support, stretching processability when stretching a laminate of a coating film and a support is poor, and stretching may not be performed. May cause poor appearance.

延伸加工性の観点から、支持体は、１４０℃における引張弾性率が１０００ＭＰａ以下であることが好ましい。支持体の１４０℃における引張弾性率が１０００ＭＰａ以下であれば、延伸時の加工性に優れ、延伸方向のウェーブの発生等の外観不良が抑制される。延伸加工性を高める観点から、支持体の１４０℃における引張弾性率は、９００ＭＰａ以下がより好ましく、８００ＭＰａ以下がさらに好ましい。   From the viewpoint of stretch processability, the support preferably has a tensile elastic modulus at 140 ° C. of 1000 MPa or less. When the tensile elastic modulus at 140 ° C. of the support is 1000 MPa or less, the workability during stretching is excellent, and appearance defects such as the generation of waves in the stretching direction are suppressed. From the viewpoint of enhancing the stretch processability, the tensile elastic modulus at 140 ° C. of the support is more preferably 900 MPa or less, and further preferably 800 MPa or less.

支持体の引張弾性率の下限は特に限定されない。支持体の引張弾性率が過度に小さいと、延伸による塗膜への光学異方性の付与が不十分となったり、延伸後の塗膜（位相差フィルム）の光学軸の配向角（以下、単に「配向角」と記載する場合がある）が不均一となる場合がある。そのため、支持体の１４０℃における引張弾性率は、１００ＭＰａ以上が好ましく、２００ＭＰａ以上がより好ましく、３００ＭＰａ以上がさらに好ましい。   The lower limit of the tensile elastic modulus of the support is not particularly limited. If the tensile modulus of the support is too small, the optical anisotropy of the coating film by stretching becomes insufficient, or the orientation angle of the optical axis of the coating film (retardation film) after stretching (hereinafter, May simply be described as “orientation angle”). Therefore, the tensile elastic modulus at 140 ° C. of the support is preferably 100 MPa or more, more preferably 200 MPa or more, and further preferably 300 MPa or more.

二軸配向性フィルムは、長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の延伸倍率の相違等に起因して、引張弾性率が異方性を有する場合がある。支持体のＭＤとＴＤの引張弾性率が異なる場合、ＭＤの１４０℃における引張弾性率が上記範囲であることが好ましい。ＭＤおよびＴＤの両方の１４０℃における弾性率が上記範囲内であることがより好ましい。   The biaxially oriented film may have anisotropy in tensile modulus due to a difference in stretching ratio between the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD). When the tensile modulus of MD of the support is different from that of TD, the tensile modulus of elasticity of MD at 140 ° C. is preferably in the above range. It is more preferable that the elastic modulus at 140 ° C. of both MD and TD is within the above range.

また、延伸加工性を高める観点から、支持体のガラス転移温度Ｔｇは、延伸工程における加熱温度（延伸温度）よりも低温であることが好ましい。支持体がポリエステルフィルムである場合、ガラス転移温度Ｔｇは、１１０℃以下が好ましく、１０５℃以下がより好ましく、１００℃以下がさらに好ましい。支持体のガラス転移温度Ｔｇの下限は特に限定されないが、ガラス転移温度が過度に低いと、延伸時の支持体の弾性率が小さいために、延伸による塗膜への光学異方性の付与が不十分となったり、延伸後の塗膜の配向角が不均一となる場合がある。支持体がポリエステルフィルムである場合、ガラス転移温度Ｔｇは、５０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましい。ガラス転移温度は、熱機械分析（ＴＭＡ）の荷重引張モードによる測定値である。   Moreover, it is preferable that the glass transition temperature Tg of a support body is lower than the heating temperature (stretching temperature) in a extending process from a viewpoint of improving extending workability. When the support is a polyester film, the glass transition temperature Tg is preferably 110 ° C. or lower, more preferably 105 ° C. or lower, and further preferably 100 ° C. or lower. The lower limit of the glass transition temperature Tg of the support is not particularly limited, but if the glass transition temperature is excessively low, the elastic modulus of the support at the time of stretching is small, so that optical anisotropy is imparted to the coating film by stretching. In some cases, the orientation angle of the coating film after stretching may become insufficient. When the support is a polyester film, the glass transition temperature Tg is preferably 50 ° C. or higher, and more preferably 60 ° C. or higher. The glass transition temperature is a value measured by a load tensile mode of thermomechanical analysis (TMA).

上記の引張弾性率およびガラス転移温度を有する結晶性ポリエステルフィルムとしては、ポリエステルを構成するモノマー単位のグリコール成分および／またはジカルボン酸の一部または全部を他のモノマー成分に置換した結晶性ポリエステルの二軸延伸フィルムが好ましく用いられる。グリコール成分を置換したポリエステルとしては、ＰＥＴのエチレングリコールやＰＢＴの１，４−ブタンジオール等の直鎖状グリコールの一部を、１，２−シクロヘキサンジメタノールや１，４−シクロヘキサンジメタノール等に置換したグリコール変性ポリエステル等が挙げられる。また、ジカルボン酸成分を置換したポリエステルとしては、ＰＥＴのテレフタル酸やＰＥＮの２，６−ナフタレンジカルボン酸を、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸等に置換したジカルボン酸変性ポリエステル等が挙げられる。   The crystalline polyester film having the above-described tensile elastic modulus and glass transition temperature includes two types of crystalline polyesters in which the glycol component and / or dicarboxylic acid constituting the polyester is partially or entirely substituted with other monomer components. An axially stretched film is preferably used. As polyester substituted with glycol component, a part of linear glycol such as ethylene glycol of PET or 1,4-butanediol of PBT is changed to 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, etc. Examples include substituted glycol-modified polyesters. Moreover, as polyester which substituted the dicarboxylic acid component, terephthalic acid of PET and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid of PEN, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, And dicarboxylic acid-modified polyester substituted with 1,5-naphthalenedicarboxylic acid.

上記の中でも、ＰＥＴのテレフタル酸の一部をイソフタル酸で置換した、ポリエチレン−テレフタレート／イソフタレート共重合体が好ましく用いられる。ポリエチレン−テレフタレート／イソフタレート共重合体は、テレフタル酸成分とイソフタル酸成分の比率を変化させることにより、弾性率等の機械特性や熱特性等を調整可能であり、イソフタル酸成分の比率を増加させることで、１４０℃における弾性率をＰＥＴよりも小さくできる。また、ポリエチレン−テレフタレート／イソフタレート共重合体は、ＰＥＴと同様に、延伸により結晶化させることができるため、機械強度に優れるとともに、高い耐溶剤性を有することからも、溶液製膜の支持体として好適である。   Among these, a polyethylene-terephthalate / isophthalate copolymer in which a part of terephthalic acid in PET is substituted with isophthalic acid is preferably used. Polyethylene-terephthalate / isophthalate copolymer can adjust the mechanical and thermal properties such as elastic modulus by changing the ratio of terephthalic acid component to isophthalic acid component, and increase the ratio of isophthalic acid component Thereby, the elasticity modulus in 140 degreeC can be made smaller than PET. In addition, since the polyethylene-terephthalate / isophthalate copolymer can be crystallized by stretching in the same manner as PET, it has excellent mechanical strength and high solvent resistance. It is suitable as.

支持体は無色透明でもよく、有色あるいは不透明のものでもよい。支持体の表面には、易接着処理、離型処理、帯電防止処理、ブロッキング防止処理等が施されていてもよい。また、ブロッキング防止等の目的で、支持体の幅方向の端部には、エンボス加工（ナーリング）等が施されていてもよい。   The support may be colorless and transparent, and may be colored or opaque. The surface of the support may be subjected to easy adhesion treatment, mold release treatment, antistatic treatment, antiblocking treatment and the like. Moreover, the embossing (knurling) etc. may be given to the edge part of the width direction of a support body for the objectives, such as blocking prevention.

支持体は、自己支持性と可撓性とを兼ね備えるものであれば、その厚みは特に限定されない。支持体の厚みは、一般的に２０μｍ〜２００μｍ程度であり、３０μｍ〜１５０μｍが好ましく、３５μｍ〜１００μｍがより好ましい。支持体の幅は特に制限されないが、３００ｍｍ以上が好ましく、５００ｍｍ以上がより好ましく、７００ｍｍ以上がより好ましく、１０００ｍｍ以上が特に好ましい。支持体の幅を大きくすることで、位相差フィルムの量産性が高められるとともに、大画面ディスプレイへの適用が可能となる。   The thickness of the support is not particularly limited as long as it has both self-supporting properties and flexibility. The thickness of the support is generally about 20 μm to 200 μm, preferably 30 μm to 150 μm, and more preferably 35 μm to 100 μm. The width of the support is not particularly limited, but is preferably 300 mm or more, more preferably 500 mm or more, more preferably 700 mm or more, and particularly preferably 1000 mm or more. By increasing the width of the support, mass production of the retardation film can be enhanced, and application to a large screen display is possible.

［加熱処理］
本発明の製造方法では、製膜部１１０で支持体１上にドープが塗布される前に、支持体１の加熱処理が行われる。加熱処理が行われることにより、支持体上に形成された塗膜を支持体と共に延伸して得られる位相差フィルムの配向角の幅方向でのバラツキを小さくできる。 [Heat treatment]
In the manufacturing method of the present invention, before the dope is applied onto the support 1 in the film forming section 110, the support 1 is heat-treated. By performing the heat treatment, the variation in the width direction of the orientation angle of the retardation film obtained by stretching the coating film formed on the support together with the support can be reduced.

加熱処理は、支持体の長手方向に張力を付与した状態で実施される。例えば、長尺状の支持体の巻回体１０から支持体１を巻き出しながら、下流側へと連続的に搬送し、加熱炉１０１内で支持体を加熱する方法が挙げられる。支持体を長手方向に搬送することにより、搬送張力、すなわち長手方向への張力が付与される。 The heat treatment is performed in a state where tension is applied in the longitudinal direction of the support. For example, while unwound the support 1 from the winding body 10 of the elongated support, and continuously conveyed to the downstream side, how to heat the support with the heating furnace 101 and the like. By conveying the support in the longitudinal direction, conveyance tension, that is, tension in the longitudinal direction is applied.

支持体の加熱は、支持体の長手方向に張力を付与しつつ、支持体の幅方向への寸法変化を許容した状態で実施されることが好ましい。そのため、ロール搬送法やフロート搬送法等により、支持体の幅方向の両端が把持されていない状態で、長手方向に支持体を搬送しながら加熱が行われることが好ましい。   The heating of the support is preferably performed in a state in which a dimensional change in the width direction of the support is allowed while applying tension in the longitudinal direction of the support. Therefore, it is preferable that heating is performed while conveying the support in the longitudinal direction in a state where both ends in the width direction of the support are not gripped by a roll conveyance method, a float conveyance method, or the like.

加熱処理時の張力は、支持体を長手方向に搬送可能である限り特に限定されず、支持体の厚み、引張弾性率、線膨張係数等に応じて適切な値を設定すればよい。例えば、支持体が結晶性ポリエステルの二軸延伸フィルムである場合、支持体の単位幅あたりの張力は、２５Ｎ／ｍ〜５００Ｎ／ｍ程度の範囲に設定される。長手方向の張力が小さすぎると、加熱処理時のフィルムの搬送が困難となったり、延伸後の塗膜の配向角のバラツキ低減効果が不十分となる場合がある。一方、加熱処理時の長手方向の張力が大きすぎると、伸びが大きくなり、支持体にキズやシワが生じ、その上に形成される塗膜の外観不良等を生じる場合がある。加熱処理の前後での支持体の長手方向の寸法変化率は、１０％以内が好ましく、５％以内がより好ましく、３％以内がさらに好ましい。   The tension during the heat treatment is not particularly limited as long as the support can be conveyed in the longitudinal direction, and an appropriate value may be set according to the thickness, tensile elastic modulus, linear expansion coefficient, and the like of the support. For example, when the support is a biaxially stretched film of crystalline polyester, the tension per unit width of the support is set in the range of about 25 N / m to 500 N / m. If the tension in the longitudinal direction is too small, it may be difficult to transport the film during the heat treatment, or the effect of reducing the variation in the orientation angle of the stretched coating film may be insufficient. On the other hand, if the tension in the longitudinal direction during the heat treatment is too large, the elongation increases, scratches and wrinkles occur on the support, and the appearance of the coating film formed thereon may be poor. The dimensional change rate in the longitudinal direction of the support before and after the heat treatment is preferably within 10%, more preferably within 5%, and even more preferably within 3%.

ドープの塗布前に支持体の加熱処理が行われることにより、位相差フィルムの配向角のバラツキが小さくなることは、ドープ塗布後の加熱乾燥やその後に延伸を実施する際の支持体の寸法変化挙動が均一化されることに関連していると推定される。   When the support is heat-treated before the dope is applied, the variation in the orientation angle of the retardation film is reduced. The dimensional change of the support during the heat drying after the dope application and the subsequent stretching is performed. Presumed to be related to uniform behavior.

図４を用いて、支持体と塗膜との積層体の延伸により得られる位相差フィルムの配向角が幅方向で不均一となる要因についての検討の概要を説明する。図４Ｂ１およびＢ２は、二軸延伸ポリエステルフィルムの加熱による寸法変化挙動の確認結果を表す写真である。この実験では、二軸延伸フィルムを、幅方向に複数の試験片に分割し、各試験片にＭＤおよびＴＤに延在する直線、ならびにこれらの直線の交点を中心とする円を描き（図４Ａの下側参照）、１４０℃のオーブン中で５分間加熱した。図４Ｂ１は幅方向端部の試験片の加熱後の写真であり、図４Ｂ２は幅方向中央部の試験片の加熱後の写真である。図４Ｂ１およびＢ２では、加熱前の試験片におけるＭＤ方向の直線および円を点線で描き、加熱による収縮方向を図中に矢印で示している。   The outline | summary of examination about the factor by which the orientation angle | corner of the retardation film obtained by extending | stretching the laminated body of a support body and a coating film becomes non-uniform | heterogenous in the width direction is demonstrated using FIG. 4B1 and B2 are photographs showing the results of confirming the behavior of dimensional change due to heating of a biaxially stretched polyester film. In this experiment, a biaxially stretched film was divided into a plurality of test pieces in the width direction, and a straight line extending in the MD and TD and a circle centered at the intersection of these straight lines were drawn on each test piece (FIG. 4A). And heated in an oven at 140 ° C. for 5 minutes. 4B1 is a photograph after heating the test piece at the end in the width direction, and FIG. 4B2 is a photograph after heating the test piece at the center in the width direction. In FIGS. 4B1 and B2, straight lines and circles in the MD direction in the test pieces before heating are drawn with dotted lines, and the direction of shrinkage due to heating is indicated by arrows in the drawing.

幅方向中央の試料（図４Ｂ２）では、加熱により、ＭＤにわずかな収縮がみられるが、加熱前後でＭＤの直線の角度はほとんど変化していない。一方、幅方向端部の試料（図４Ｂ１）では、加熱により斜め方向に収縮が生じ、加熱後にＭＤの直線の角度が変化していることが分かる。これらの結果から、二軸配向性フィルムでは、加熱によるフィルムの収縮方向が、図４Ａの上部に模式的に示すように、幅方向に弓形に分布（いわゆる「ボウイング」）していることが分かる。   In the sample in the center in the width direction (FIG. 4B2), slight shrinkage is observed in the MD by heating, but the linear angle of the MD hardly changes before and after heating. On the other hand, in the sample at the end in the width direction (FIG. 4B1), it can be seen that the shrinkage occurs in the oblique direction by heating, and the linear angle of the MD changes after heating. From these results, it is understood that in the biaxially oriented film, the shrinking direction of the film due to heating is distributed in an arcuate shape (so-called “bowing”) in the width direction as schematically shown in the upper part of FIG. 4A. .

このように、加熱による寸法変化挙動が支持体の幅方向で異なる場合は、ドープ塗布後の乾燥時の加熱や、延伸時に、支持体の寸法変化挙動が幅方向で異なる。そのため、支持体と共に延伸された位相差フィルムの配向角が幅方向で不均一となりやすいと考えられる。これに対して、本発明では、支持体の加熱処理を行い、図４に示すような支持体の寸法変化を事前に生じさせ、その後に、ドープの塗布および乾燥（塗膜の形成）、ならびに延伸が行われる。このように、事前に加熱処理を行い、基材を寸法変化させてボウイングを緩和することにより、ドープ塗布後の乾燥時およびその後の延伸時の支持体の寸法変化挙動のバラツキが小さくなり、位相差フィルムの配向角の均一性が高められると考えられる。   As described above, when the dimensional change behavior due to heating differs in the width direction of the support, the dimensional change behavior of the support differs in the width direction during heating after drying the dope coating and during stretching. Therefore, it is considered that the orientation angle of the retardation film stretched together with the support tends to be nonuniform in the width direction. On the other hand, in the present invention, the support is subjected to a heat treatment to cause a dimensional change of the support in advance as shown in FIG. 4, and thereafter, dope application and drying (formation of a coating film), and Stretching is performed. In this way, by performing heat treatment in advance and changing the size of the substrate to alleviate bowing, variation in the dimensional change behavior of the support during drying after dope coating and subsequent stretching is reduced, It is considered that the uniformity of the orientation angle of the retardation film is improved.

汎用の二軸延伸フィルムの製造においては、加熱による寸法変化の抑制や、ボウイングの緩和を目的として、テンターによる横延伸の後に、フィルムの幅方向を把持したままの状態で加熱を行うことにより熱固定（ヒートセット）が実施される場合がある。しなしながら、汎用フィルムでは、位相差フィルム等の光学フィルムのような高い配向角精度は求められないため、熱固定により寸法変化挙動が抑制された二軸配向性フィルムを支持体として用いた場合でも、その上に形成される位相差フィルムは、幅方向の配向角のバラツキが大きくなりやすい。これに対して、本発明では、長手方向に張力を付与しつつ、幅方向への収縮が可能な状態で支持体の加熱処理が行われるため、二軸延伸フィルムの製造における熱固定処理よりも高精度に寸法変化挙動を均一化でき、支持体上に形成される位相差フィルムの配向角が幅方向で均一になると考えられる。   In the production of general-purpose biaxially stretched films, heat is applied by holding the film in the width direction after lateral stretching with a tenter for the purpose of suppressing dimensional changes due to heating and mitigating bowing. Fixing (heat setting) may be performed. However, in general-purpose film, since high orientation angle accuracy like optical film such as retardation film is not required, when biaxially oriented film whose dimensional change behavior is suppressed by heat setting is used as a support However, the retardation film formed thereon tends to have large variations in the orientation angle in the width direction. On the other hand, in the present invention, since the support is heat-treated in a state in which it can be contracted in the width direction while applying tension in the longitudinal direction, the heat-setting treatment in the production of the biaxially stretched film is performed The dimensional change behavior can be made uniform with high accuracy, and the orientation angle of the retardation film formed on the support is considered to be uniform in the width direction.

加熱処理の温度や時間は特に制限されず、支持体の材料、ガラス転移温度、配向性（延伸倍率や配向精度）等を考慮して、延伸後の位相差フィルムの配向角のバラツキが所定範囲内となるように調整すればよい。加熱処理の温度が高く、加熱時間が長いほど、延伸後の位相差フィルムの配向角のバラツキが小さくなる傾向がある。   The temperature and time of the heat treatment are not particularly limited, and the variation in the orientation angle of the retardation film after stretching is within a predetermined range in consideration of the support material, glass transition temperature, orientation (stretching ratio and orientation accuracy), etc. It may be adjusted so as to be inside. The higher the temperature of the heat treatment and the longer the heating time, the smaller the variation in the orientation angle of the retardation film after stretching.

支持体の加熱温度ＴＨは、目安として、６０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、９０℃以上がさらに好ましく、１００℃以上が特に好ましい。加熱温度を高めることにより、位相差フィルムの配向角の均一性向上に要する加熱時間を短縮できる。また、支持体の加熱温度ＴＨを、支持体のガラス転移温度Ｔｇに応じて設定することもできる。加熱温度ＴＨは、Ｔｇ−１５℃以上が好ましく、Ｔｇ−５℃以上がより好ましく、Ｔｇ以上がさらに好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート、あるいはポリエチレン−テレフタレート／イソフタレート共重合体のガラス転移温度は７５℃〜８０℃程度であるため、加熱温度は６０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。特に、加熱温度ＴＨがＴｇ＋１５℃以上の場合に、加熱時間を短縮できる傾向がある。 Heating temperature T H of the support, as a guide, preferably 60 ° C. or higher, more preferably at least 80 ° C., more preferably above 90 ° C., particularly preferably at least 100 ° C.. By increasing the heating temperature, the heating time required to improve the uniformity of the orientation angle of the retardation film can be shortened. The heating temperature TH of the support can also be set according to the glass transition temperature Tg of the support. The heating temperature T H is preferably not less than Tg-15 ° C., more preferably at least Tg-5 ° C., more Tg is more preferable. For example, since the glass transition temperature of polyethylene terephthalate or polyethylene-terephthalate / isophthalate copolymer is about 75 ° C. to 80 ° C., the heating temperature is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher. In particular, when the heating temperature TH is Tg + 15 ° C. or higher, the heating time tends to be shortened.

一方、加熱温度が過度に高いと、フィルムの溶融、寸法安定性の低下、強度の低下等を生じる場合がある。また、ポリエステルフィルムが高温に加熱されるとオリゴマーが析出し、支持体上に形成される塗膜の外観不良を生じる場合がある。そのため、加熱温度ＴＨは１８０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましく、１５０℃以下がさらに好ましい。 On the other hand, if the heating temperature is excessively high, the film may be melted, the dimensional stability may be decreased, and the strength may be decreased. Moreover, when a polyester film is heated to high temperature, an oligomer precipitates and the external appearance defect of the coating film formed on a support body may be produced. Therefore, the heating temperature T H is preferably 180 ° C. or less, more preferably 160 ° C. or less, more preferably 0.99 ° C. or less.

加熱温度は適宜の手段により調整できる。例えば、加熱炉内での搬送により支持体の加熱が行われる場合は、熱風又は冷風が循環する空気循環式垣温オーブン、マイクロ波又は遠赤外線を利用したヒーター、温度調節用に加熱されたロール、ヒートパイプロール等の適宜の加熱手段により、加熱温度が調整され得る。加熱温度は、炉内で一定である必要はなく、段階的に昇温あるいは降温するような温度プロファイルを持たせてもよい。 The heating temperature can be adjusted by appropriate means. For example, if the heating of the support takes place by the transfer of a pressurized hot furnace air circulating fence temperature oven hot air or cool air circulates, a heater using a microwave or far infrared, heated for temperature adjustment The heating temperature can be adjusted by appropriate heating means such as a roll and a heat pipe roll. The heating temperature does not have to be constant in the furnace, and may have a temperature profile that increases or decreases in steps.

上述のように、加熱時間ｔＨは、支持体の種類や加熱温度ＴＨに応じて設定すればよい。例えば、加熱温度ＴＨが８０℃以上である場合、加熱時間ｔＨは８秒以上が好ましく、１２秒以上がより好ましく、１５秒以上がさらに好ましい。加熱温度ＴＨが６０℃以上８０℃未満の場合、加熱時間ｔＨは２３秒以上が好ましく、３０秒以上がより好ましく、４０秒以上がさらに好ましい。 As described above, the heating time t H may be set depending on the type and the heating temperature T H of the support. For example, when the heating temperature TH is 80 ° C. or higher, the heating time t H is preferably 8 seconds or longer, more preferably 12 seconds or longer, and even more preferably 15 seconds or longer. When the heating temperature TH is 60 ° C. or more and less than 80 ° C., the heating time t H is preferably 23 seconds or more, more preferably 30 seconds or more, and further preferably 40 seconds or more.

加熱時間は、支持体のガラス転移温度Ｔｇと加熱温度ＴＨとの関係に基づいて設定することもできる。例えば、加熱温度ＴＨがＴｇ＋１５℃以上の場合、加熱時間ｔＨは８秒以上が好ましく、１２秒以上がより好ましく、１５秒以上がさらに好ましい。加熱温度ＴＨがＴｇ−１５℃以上Ｔｇ＋１５℃未満の範囲では、加熱時間ｔＨは、｛（Ｔｇ−ＴＨ）×２＋３８｝秒以上が好ましく、｛（Ｔｇ−ＴＨ）×２＋４５｝秒以上がより好ましく、｛（Ｔｇ−ＴＨ）×２＋４５｝秒以上がさらに好ましい。 The heating time can also be set based on the relation between the glass transition temperature Tg of the support and the heating temperature T H. For example, when the heating temperature TH is Tg + 15 ° C. or higher, the heating time t H is preferably 8 seconds or longer, more preferably 12 seconds or longer, and even more preferably 15 seconds or longer. In the range where the heating temperature TH is Tg-15 ° C. or more and less than Tg + 15 ° C., the heating time t H is preferably {(Tg−T H ) × 2 + 38} seconds or more, and {(Tg−T H ) × 2 + 45} seconds or more. Is more preferable, and {(Tg− TH ) × 2 + 45} seconds or more is more preferable.

加熱時間は、加熱炉の長さ（加熱炉内でのフィルム搬送経路の長さ）を支持体の搬送速度で割ったものである。同一の設備を用いる場合、加熱炉の長さは一定であるため、加熱時間ｔＨを長くするには、支持体の搬送速度を小さくする必要がある。図１に示すように、支持体の加熱処理とドープの塗布および乾燥が連続してインラインで実施される場合、加熱時間ｔＨを長くするために支持体の搬送速度を小さくすると、引き続き行われる製膜工程および乾燥工程の効率も低下してしまう。一方で、加熱時間を過度に長くしても、配向角のバラツキ抑制効果は、一定の範囲にとどまる。そのため、生産性向上の観点から、所望の配向角の均一化効果が得られる範囲で加熱時間はできる限り短いことが好ましい。加熱処理と塗布工程とが連続して行われる場合、加熱時間は、３００秒以下が好ましく、１５０秒以下がより好ましく、１００秒以下がさらに好ましい。 The heating time is obtained by dividing the length of the heating furnace (the length of the film conveyance path in the heating furnace ) by the conveyance speed of the support. When using the same equipment, since the length of the heating furnace is constant, the longer the heating time t H, it is necessary to reduce the conveying speed of the support. As shown in FIG. 1, when the coating and drying of the heat treatment and doping of the substrate is carried out in-line continuously, reducing the conveying speed of the support in order to prolong the heating time t H, it is subsequently performed The efficiency of a film forming process and a drying process will also fall. On the other hand, even if the heating time is excessively long, the effect of suppressing the variation in the orientation angle remains within a certain range. Therefore, from the viewpoint of improving productivity, it is preferable that the heating time is as short as possible within a range in which a desired effect of uniforming the orientation angle can be obtained. When the heat treatment and the coating step are performed continuously, the heating time is preferably 300 seconds or less, more preferably 150 seconds or less, and even more preferably 100 seconds or less.

［塗工工程前の他の工程］
加熱処理前、あるいは加熱処理後塗工工程の前に、他の工程が実施されてもよい。例えば、支持体と塗膜との密着性向上等を目的として、支持体の表面に、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理、低圧ＵＶ処理等の活性化処理が行われてもよい。また、支持体上に付着した異物の除去等を目的として、支持体の洗浄処理が行われてもよい。 [Other processes before the coating process]
Other processes may be performed before the heat treatment or before the coating process after the heat treatment. For example, for the purpose of improving the adhesion between the support and the coating film, the surface of the support may be subjected to activation treatment such as corona treatment, plasma treatment, saponification treatment, and low-pressure UV treatment. In addition, the support may be washed for the purpose of removing foreign substances adhering to the support.

＜洗浄処理＞
支持体の洗浄方法としては、超音波エアや洗浄ガス等を吹き付ける非接触方式、粘着ロール等のクリーニングロールとの接触や、液体との接触による接触方式等が挙げられる。ドープ塗布前の支持体の洗浄は、ドープの塗布面および背面のいずれに行ってもよく、支持体の両面を洗浄してもよい。ドープ塗布面を洗浄することにより、支持体上に付着した異物等のフィルム内への取り込みが低減されるため、光学的な欠点の少ない位相差フィルムが得られる。また、支持体の背面を洗浄することにより、製膜時にバックアップロールと支持体との間への異物の噛み込みが抑制される。 <Cleaning process>
Examples of the method for cleaning the support include a non-contact method in which ultrasonic air or cleaning gas is blown, a contact with a cleaning roll such as an adhesive roll, and a contact method by contact with a liquid. Cleaning of the support before applying the dope may be performed on either the dope application surface or the back surface, and both surfaces of the support may be cleaned. By washing the dope-coated surface, foreign substances adhering to the support are reduced from being taken into the film, so that a retardation film with few optical defects can be obtained. In addition, by cleaning the back surface of the support, the foreign matter is prevented from being caught between the backup roll and the support during film formation.

製膜時にバックアップロールと支持体との間に異物が存在すると、その押圧によって、支持体の製膜面側が凸状に変形し、その上にドープが塗布されるため、支持体が変形した部分の塗布厚みが局所的に小さくなり、点状の干渉ムラのような欠点（以下、「スポットムラ」と称する場合がある）が生じる場合がある。特に、塗膜の膜厚が小さい場合には、局所的な膜厚低下によるスポットムラが欠陥として認識され易くなる傾向がある。支持体を繰り出してから、ドープを塗布するまでの間に、支持体の製膜面と反対側の面（背面）をインライン洗浄することにより、スポットムラの発生を低減できる。特に、洗浄液を介して支持体の背面と洗浄ロールとを接触させながらウェット洗浄することによって、スポットムラの低減効果が顕著となる傾向がある。   When foreign matter is present between the backup roll and the support during film formation, the pressing deforms the film-forming surface side of the support into a convex shape, and the dope is applied thereon, so that the support is deformed. In some cases, the thickness of the coating becomes locally small, and defects such as spot-like interference unevenness (hereinafter sometimes referred to as “spot unevenness”) may occur. In particular, when the film thickness of the coating film is small, spot unevenness due to local film thickness reduction tends to be easily recognized as a defect. The occurrence of spot unevenness can be reduced by performing in-line cleaning on the surface (back surface) opposite to the film-forming surface of the support after the support is extended and before the dope is applied. In particular, the effect of reducing spot unevenness tends to be remarkable by performing wet cleaning while bringing the back surface of the support and the cleaning roll into contact with each other via the cleaning liquid.

洗浄ロールは、表面に凹凸パターンを有するものが好ましく、中でも、凹凸パターンの凸部がロールの周方向と非平行に延在しているものが好ましく用いられる。周方向と非平行な方向に延在する凸部を有するロールとしては、例えば、グラビアロール、マイヤーバーロール、エンボスロール等が挙げられる。支持体を傷付けることなく、洗浄液を支持体背面に塗り拡げられることから、洗浄ロールとしては、グラビアロールおよびマイヤーバーロールが特に好ましく用いられる。洗浄ロールと、支持体の背面とを洗浄液を介して接触させながらウェット洗浄が行われることによって、支持体の背面に付着した異物が効率的に除去され、スポットムラの発生を抑制できる。   The cleaning roll preferably has a concavo-convex pattern on the surface, and among them, the concavo-convex pattern having a convex portion extending non-parallel to the circumferential direction of the roll is preferably used. Examples of the roll having a convex portion extending in a direction non-parallel to the circumferential direction include a gravure roll, a Meyer bar roll, an emboss roll, and the like. Since the cleaning liquid can be spread on the back of the support without damaging the support, a gravure roll and a Meyer bar roll are particularly preferably used as the cleaning roll. By performing the wet cleaning while bringing the cleaning roll and the back surface of the support into contact with each other via the cleaning liquid, the foreign matter attached to the back surface of the support is efficiently removed, and the occurrence of spot unevenness can be suppressed.

洗浄ロールと支持体との間に供給される洗浄液は、液体であり、支持体を溶解しないものであれば特に限定されず、水、有機溶媒、水と有機溶媒の混合物等が用いられる。インライン洗浄を効率的に行う観点から、洗浄液としては、水よりも沸点の低い液体が好適に用いられる。また、洗浄力の向上等を目的として、界面活性剤や親水性有機化合物等が洗浄液中に添加されてもよい。親水性有機化合物としては、水酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、イソシアネート基、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、カルボニル基、スルホン酸基、ＳＯ基等を有する有機化合物が挙げられる。   The cleaning liquid supplied between the cleaning roll and the support is not particularly limited as long as it is a liquid and does not dissolve the support, and water, an organic solvent, a mixture of water and an organic solvent, or the like is used. From the viewpoint of efficiently performing in-line cleaning, a liquid having a boiling point lower than that of water is preferably used as the cleaning liquid. Further, for the purpose of improving the detergency and the like, a surfactant, a hydrophilic organic compound or the like may be added to the cleaning liquid. Hydrophilic organic compounds include hydroxyl groups, amino groups, amide groups, imino groups, imide groups, nitro groups, cyano groups, isocyanate groups, carboxyl groups, ester groups, ether groups, carbonyl groups, sulfonic acid groups, SO groups, etc. The organic compound which has is mentioned.

洗浄液との接触により洗浄後の支持体は、ドープが塗布されるまでの間に、表面に付着した洗浄液の乾燥が行われてもよい。乾燥方法は特に限定されず、クリーンエアを吹き付ける方法や、加熱オーブンを通過させる方法等が挙げられる。また、支持体の表面に付着した洗浄液の乾燥を兼ねて上記の乾燥処理を行ってもよい。洗浄後に乾燥を兼ねて加熱処理を行うことにより、製造工程が簡略化されるため、配向角の幅方向でのバラツキが低減され、かつスポットムラの発生が抑制された位相差フィルムを、高い生産性で得られる。   The support after cleaning by contact with the cleaning liquid may be dried before the dope is applied. The drying method is not particularly limited, and examples thereof include a method of spraying clean air and a method of passing through a heating oven. Moreover, you may perform said drying process also serving as drying of the washing | cleaning liquid adhering to the surface of the support body. By performing heat treatment that also serves as drying after washing, the manufacturing process is simplified, resulting in high production of retardation films in which variation in the width direction of the orientation angle is reduced and spot unevenness is suppressed. Obtained by sex.

［製膜工程および乾燥工程］
製膜工程では、加熱処理後の支持体２を長手方向（ＭＤ）に沿って搬送させながら、その上に樹脂溶液（ドープ）が塗布される。その後、加熱により樹脂溶液が乾燥され、支持体上に塗膜が密着積層された長尺状の積層体が形成される。 [Film forming process and drying process]
In the film forming step, the resin solution (dope) is applied thereon while the support 2 after the heat treatment is conveyed along the longitudinal direction (MD). Thereafter, the resin solution is dried by heating to form a long laminate in which the coating film is closely laminated on the support.

図１に示す形態では、加熱炉１０１において加熱処理が行われた支持体２が、ガイドローラ２０７を経て、下流側に設けられた製膜部１１０へと搬送され、製膜が行われる。なお、図１では、加熱炉１０１での加熱処理後に連続して製膜部１１０で製膜が行われる形態が示されているが、加熱処理と製膜とは必ずしも連続で実施する必要はない。例えば、加熱処理後の支持体を一旦ロール状に巻き取り、加熱処理後の支持体の巻回体から支持体を巻き出して下流側に搬送しながら、製膜が行われてもよい。   In the form shown in FIG. 1, the support 2 that has been heat-treated in the heating furnace 101 is conveyed to the film forming unit 110 provided on the downstream side through the guide roller 207, and film formation is performed. Note that FIG. 1 shows a mode in which film formation is continuously performed in the film forming unit 110 after the heat treatment in the heating furnace 101, but the heat treatment and film formation are not necessarily performed continuously. . For example, the film may be formed while the support after the heat treatment is once wound up in a roll shape, and the support is unwound from the wound body of the support after the heat treatment and conveyed downstream.

製膜部１１０では、支持体２にドープ１１８が塗り拡げられ、常法にしたがって製膜が行われる。図１では、ナイフロールコータが図示されている。このロールコータでは、支持体２をバックアップロール１１２と接触させながら、液ダム１１７内のドープ１１８と接触させ、ナイフロール１１１でドープの液切りを行うことによって、塗膜の厚みが調整される。製膜部１１０における製膜方法は、ナイフロールコートに限定されず、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、スプレーコート、マイヤーバーコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種方法が用いられる。   In the film forming section 110, the dope 118 is spread on the support 2 and film formation is performed according to a conventional method. In FIG. 1, a knife roll coater is illustrated. In this roll coater, the thickness of the coating film is adjusted by bringing the support 2 into contact with the dope 118 in the liquid dam 117 while being in contact with the backup roll 112 and draining the dope with the knife roll 111. The film forming method in the film forming unit 110 is not limited to knife roll coating, and various methods such as kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, spray coating, Meyer bar coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, and die coating. Is used.

ドープ１１８は、位相差フィルムを形成するための樹脂材料の溶液であり、樹脂材料（ポリマー）および溶媒を含有する。ドープには、必要に応じて、レベリング剤、可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤等の添加剤が含まれていてもよい。位相差フィルムを形成するための樹脂材料としては、目的とする位相差フィルムの光学異方性に応じて、正の固有複屈折を有するポリマー、および負の固有複屈折を有するポリマーのいずれも使用できる。また、目的とする位相差フィルムの光学特性等に応じて、複数の樹脂材料を混合して用いることもできる。溶媒の種類は、樹脂材料を溶解し、かつ支持体を溶解させないものであれば特に限定されず、溶液製膜に一般的に用いられる各種の溶媒を用いることができる。ドープの固形分や粘度等は、樹脂の種類や分子量、位相差フィルムの厚み、製膜方法等に応じて適宜に設定される。   The dope 118 is a solution of a resin material for forming a retardation film, and contains a resin material (polymer) and a solvent. The dope may contain additives such as a leveling agent, a plasticizer, an ultraviolet absorber, and a deterioration inhibitor as necessary. As the resin material for forming the retardation film, either a polymer having positive intrinsic birefringence or a polymer having negative intrinsic birefringence is used depending on the optical anisotropy of the target retardation film. it can. Further, a plurality of resin materials can be mixed and used according to the optical characteristics of the target retardation film. The type of the solvent is not particularly limited as long as it dissolves the resin material and does not dissolve the support, and various solvents generally used for solution casting can be used. The solid content and viscosity of the dope are appropriately set according to the type and molecular weight of the resin, the thickness of the retardation film, the film forming method, and the like.

製膜厚みは、位相差フィルムに求められる光学特性（レターデーション値）等に応じて、例えば、乾燥後の膜厚が１μｍ〜１００μｍ程度となるように設定される。本発明では、支持体とその上に形成された塗膜との積層体を延伸するため、塗膜単体では膜厚が小さくハンドリングが困難な場合であっても、延伸等の加工を容易になし得る。そのため、塗膜の膜厚が、３０μｍ以下の場合でも、本発明の製造方法を適用すれば、膜厚が小さく、かつ配向角の均一性に優れる位相差フィルムを容易に得られる。   The film forming thickness is set so that the film thickness after drying is about 1 μm to 100 μm, for example, according to the optical characteristics (retardation value) required for the retardation film. In the present invention, since the laminate of the support and the coating film formed thereon is stretched, even if the coating film alone has a small film thickness and is difficult to handle, processing such as stretching is easily performed. obtain. Therefore, even when the film thickness of the coating film is 30 μm or less, if the production method of the present invention is applied, a retardation film having a small film thickness and excellent orientation angle uniformity can be easily obtained.

支持体２上に塗布されたドープ層は、支持体とともに乾燥炉１２０内へ搬送されて、溶媒が除去され、支持体２上に塗膜が密着形成された積層体３が得られる。積層体３は、乾燥炉１２０から下流側に搬送され、ガイドローラ２１１〜２１５を経て、巻取り部２１で巻き取られ、支持体と塗膜との積層体３の巻回体２０が得られる。   The dope layer applied on the support 2 is conveyed into the drying furnace 120 together with the support, the solvent is removed, and a laminate 3 in which a coating film is formed on the support 2 is obtained. The laminate 3 is conveyed downstream from the drying furnace 120, passed through the guide rollers 211 to 215, and taken up by the take-up unit 21, so that a wound body 20 of the laminate 3 of the support and the coating film is obtained. .

乾燥工程における加熱温度（乾燥温度）や乾燥時間は特に制限されない。一般には、ドープを構成する溶剤の沸点付近、あるいは溶剤の沸点よりも高温で乾燥が行われる。乾燥時間を短縮して、生産工程を高める観点から、気泡等の外観不良が生じない範囲において、乾燥温度はできるかぎり高温であることが好ましい。具体的には、乾燥温度は、７０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、９０℃以上がさらに好ましく、１００℃以上が特に好ましい。一方、乾燥温度が過度に高いと、溶剤の突沸により塗膜に気泡が生じたり、支持体の寸法変化が生じる場合がある。そのため、乾燥温度は２３０℃以下が好ましく、２００℃以下がより好ましく、１８０℃以下がさらに好ましい。   The heating temperature (drying temperature) and drying time in the drying process are not particularly limited. Generally, drying is performed near the boiling point of the solvent constituting the dope or at a temperature higher than the boiling point of the solvent. From the viewpoint of shortening the drying time and improving the production process, it is preferable that the drying temperature is as high as possible within a range in which appearance defects such as bubbles do not occur. Specifically, the drying temperature is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, further preferably 90 ° C. or higher, and particularly preferably 100 ° C. or higher. On the other hand, if the drying temperature is excessively high, bubbles may be formed in the coating film due to bumping of the solvent, or the dimensional change of the support may occur. Therefore, the drying temperature is preferably 230 ° C. or lower, more preferably 200 ° C. or lower, and further preferably 180 ° C. or lower.

従来の製造方法では、二軸配向性の支持体上へのドープ塗布後の乾燥温度を高くすると、位相差フィルムの配向角の幅方向でのバラツキが大きくなる傾向があった。本発明の製造方法では、事前に加熱処理が行われることにより、乾燥工程における支持体の寸法変化の不均一性を解消できるため、乾燥温度が高い場合でも、位相差フィルムの配向角を均一化できる。   In the conventional manufacturing method, when the drying temperature after the dope application on the biaxially oriented support is increased, the variation in the width direction of the orientation angle of the retardation film tends to increase. In the production method of the present invention, since the non-uniformity of the dimensional change of the support in the drying process can be eliminated by performing the heat treatment in advance, the orientation angle of the retardation film is made uniform even when the drying temperature is high. it can.

乾燥工程における加熱温度は、加熱処理に関して前述したのと同様の方法により調整され得る。炉内の温度は、炉内全体で一定である必要はなく、段階的に昇温あるいは降温するような温度プロファイルを有していてもよい。例えば、炉内を複数のゾーンに分割して、各ゾーンごとに設定温度を変えることもできる。また、加熱炉の入口や出口での温度変化による支持体の急激な寸法変化等を抑制する観点から、加熱炉の入口および出口付近での温度変化が緩やかになるように、予備加熱ゾーンや冷却ゾーンを設けることもできる。   The heating temperature in the drying step can be adjusted by the same method as described above for the heat treatment. The temperature in the furnace does not need to be constant throughout the furnace, and may have a temperature profile that increases or decreases in steps. For example, the furnace can be divided into a plurality of zones, and the set temperature can be changed for each zone. In addition, from the viewpoint of suppressing rapid dimensional changes of the support due to temperature changes at the entrance and exit of the heating furnace, the preheating zone and cooling are used so that the temperature change near the entrance and exit of the heating furnace becomes gradual. Zones can also be provided.

なお、乾燥炉内全体の温度が一定ではない場合、乾燥温度とは、最も高温となる部分での炉内温度（すなわち、炉内の雰囲気温度）を指す。乾燥工程において、上記温度範囲での加熱時間は、１０秒以上が好ましく、２０秒以上がより好ましく、３０秒以上がさらに好ましい。加熱時間は、加熱炉中の支持体の搬送経路の長さ（炉長）や、支持体の搬送速度によって調整できる。   When the temperature in the entire drying furnace is not constant, the drying temperature refers to the temperature in the furnace at the highest temperature (that is, the atmospheric temperature in the furnace). In the drying step, the heating time in the above temperature range is preferably 10 seconds or more, more preferably 20 seconds or more, and further preferably 30 seconds or more. The heating time can be adjusted by the length of the transport path of the support in the heating furnace (furnace length) and the transport speed of the support.

支持体上の塗膜の乾燥時に、ポリマーの分子鎖は面内方向に配向する傾向がある。正の固有複屈折を有するポリマーが面内に配向すると、塗膜の厚み方向屈折率ｎｚが、面内の屈折率（ｎｘおよびｎｙ）に対して相対的に大きくなり、塗膜がｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの屈折率異方性（Ｒｔｈが正の値）を有するポジティブＣプレート特性が発現する。負の固有複屈折を有するポリマーが面内に配向すると、塗膜の厚み方向屈折率ｎｚが、面内の屈折率に対して相対的に小さくなり、ｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの屈折率異方性（Ｒｔｈが負の値）を有するポジティブＣプレート特性が発現する。   When the coating film on the support is dried, the molecular chains of the polymer tend to be oriented in the in-plane direction. When a polymer having positive intrinsic birefringence is oriented in the plane, the thickness direction refractive index nz of the coating film becomes relatively large with respect to the in-plane refractive indices (nx and ny), and the coating film becomes nx = ny. The positive C plate characteristic having refractive index anisotropy (Rth is a positive value) of> nz appears. When a polymer having negative intrinsic birefringence is oriented in the plane, the refractive index nz in the thickness direction of the coating film becomes relatively small with respect to the refractive index in the plane, and the refractive index anisotropy of nx = ny <nz. A positive C-plate characteristic with (Rth is a negative value) is developed.

二軸配向性フィルムは、加熱時の寸法変化率が方向により相違するため、支持体上に形成された塗膜の乾燥を高温で行うと、支持体の寸法変化の異方性に起因して、塗膜が面内の屈折率異方性を生じる場合がある。乾燥時の加熱により、図４Ｂ１に示すように支持体が斜め方向に収縮すると、その上に形成されている塗膜も斜め方向に収縮し、斜め方向に光学軸を有する場合がある。そのため、支持体の収縮率や収縮方向が幅方向不均一であると、塗膜の光学軸が幅方向で不均一となる。これに対して、本発明では、前述のように、事前に支持体の加熱処理が行われるため、支持体の寸法変化挙動が幅方向で均一となり、これに伴ってその上に形成される塗膜も、光学軸の配向角が幅方向で均一となる。   Since biaxially oriented films have different dimensional change rates during heating depending on the direction, when the coating film formed on the support is dried at a high temperature, it is caused by the anisotropy of the dimensional change of the support. The coating film may cause in-plane refractive index anisotropy. When the support shrinks in an oblique direction as shown in FIG. 4B1 by heating during drying, the coating film formed thereon may also shrink in the oblique direction and have an optical axis in the oblique direction. Therefore, if the shrinkage rate and shrinkage direction of the support are not uniform in the width direction, the optical axis of the coating film is not uniform in the width direction. On the other hand, in the present invention, as described above, since the support is heat-treated in advance, the dimensional change behavior of the support is uniform in the width direction, and the coating formed thereon is accordingly accompanied. Also in the film, the orientation angle of the optical axis is uniform in the width direction.

［延伸工程］
加熱処理後の支持体２上に塗膜が密着形成された積層体３は、延伸工程で少なくとも一方向に延伸される。図２は、延伸工程および剥離工程の一形態を模式的に表す図である。図２に示す形態では、延伸装置の繰出し部２２に積層体３の巻回体２０がセットされている。巻回体２０から巻き出された積層体３は、繰出し部２２からガイドローラ２２１，２２２を経て、下流側の延伸部１３０の加熱炉１３９へと連続的に搬送される。なお、図１および図２では、製膜装置の巻取り部２１で、ドープを乾燥後の積層体３が一旦巻き取られた後、積層体３の巻回体２０が延伸装置の繰出し部２２にセットされ、巻き出される形態が図示されているが、製膜および乾燥工程の後に積層体を巻き取らずに、積層体がそのまま延伸工程に供されてもよい。 [Stretching process]
The laminate 3 having a coating film formed on the support 2 after the heat treatment is stretched in at least one direction in the stretching step. FIG. 2 is a diagram schematically illustrating an embodiment of the stretching process and the peeling process. In the form shown in FIG. 2, the wound body 20 of the laminate 3 is set in the feeding unit 22 of the stretching apparatus. The laminated body 3 unwound from the wound body 20 is continuously conveyed from the feeding portion 22 through the guide rollers 221 and 222 to the heating furnace 139 of the downstream extending portion 130. In FIGS. 1 and 2, after the laminated body 3 after drying the dope is once wound up by the winding unit 21 of the film forming apparatus, the wound body 20 of the laminated body 3 is fed out by the feeding unit 22 of the stretching apparatus. However, the laminate may be subjected to the stretching step as it is without winding the laminate after the film forming and drying steps.

図２に示す形態では、延伸部１３０において、フロート法により長手方向（ＭＤ）に自由端一軸延伸（縦延伸）を行う例が図示されている。延伸部１３０は加熱炉１３９を備え、加熱炉１３９の上流側（入口）にニップロール２３１，２３２が設けられており、下流側（出口）にニップロール２３６、２３７が設けられている。自由端一軸延伸では、積層体の幅方向の端部を把持することなく、長手方向にフィルムが延伸される。図２に示す形態では、加熱炉１３９の下流側のニップロール２３６，２３７の周速度を、上流側のニップロール２３１，２３２の周速度よりも大きくすることで、積層体３が長手方向に延伸される。   In the form shown in FIG. 2, in the extending | stretching part 130, the example which performs free end uniaxial stretching (longitudinal stretching) in the longitudinal direction (MD) by the float method is illustrated. The stretching unit 130 includes a heating furnace 139, nip rolls 231 and 232 are provided on the upstream side (inlet) of the heating furnace 139, and nip rolls 236 and 237 are provided on the downstream side (outlet). In the free end uniaxial stretching, the film is stretched in the longitudinal direction without gripping the widthwise end of the laminate. In the form shown in FIG. 2, the laminate 3 is stretched in the longitudinal direction by making the peripheral speed of the nip rolls 236 and 237 on the downstream side of the heating furnace 139 larger than the peripheral speed of the nip rolls 231 and 232 on the upstream side. .

図２に示す形態において、加熱炉１３９内には、積層体の搬送経路の上下に熱風吹き出しノズル（フローティングノズル）１３１〜１３７が千鳥状に配置され、熱風による加熱下で延伸が行われる。加熱炉（延伸炉）１３９内でのフィルムの搬送方法は、フロート法に限定されず、ロール搬送法や、テンター搬送法等の適宜の搬送方法が採用される。テンター搬送によりフィルムを長手方向（ＭＤ）に搬送させながら、幅方向（ＴＤ）の延伸を行うこともできる。また、加熱炉１３９内で長手方向と幅方向の同時二軸延伸や、斜め方向延伸を行ってもよい。さらには、加熱炉１３９内で長手方向に延伸した後、別の加熱炉（不図示）で幅方向に延伸する等により逐次二軸延伸を行ってもよい。   In the form shown in FIG. 2, hot air blowing nozzles (floating nozzles) 131 to 137 are arranged in a staggered manner in the heating furnace 139 above and below the transport path of the laminate, and stretching is performed under heating with hot air. The film transport method in the heating furnace (stretching furnace) 139 is not limited to the float method, and an appropriate transport method such as a roll transport method or a tenter transport method is employed. Stretching in the width direction (TD) can be performed while the film is conveyed in the longitudinal direction (MD) by tenter conveyance. Further, simultaneous biaxial stretching in the longitudinal direction and width direction or oblique stretching may be performed in the heating furnace 139. Furthermore, after stretching in the longitudinal direction in the heating furnace 139, sequential biaxial stretching may be performed by stretching in the width direction in another heating furnace (not shown).

延伸工程での加熱温度（延伸温度）は特に限定されないが、支持体とその上に形成された塗膜を共に延伸可能な温度であることが好ましく、塗膜（位相差フィルム）を構成するポリマーの種類や、支持体の熱特性等に応じて設定される。延伸温度は、一般には１００℃〜２２０℃程度、好ましくは１２０℃〜２００℃程度である。支持体上に形成された塗膜のガラス転移温度をｔｇとした場合、延伸温度は、（ｔｇ−１００）℃以上が好ましく、（ｔｇ−９０）℃以上がより好ましく、（ｔｇ−８０）℃以上がさらに好ましい。延伸温度が低すぎると、支持体からの塗膜の剥離が生じたり、レターデーションが不均一となったり、ヘイズ上昇等の外観不良を生じる場合がある。一方、延伸温度が高すぎると、塗膜を構成するポリマーの配向性が低下し、所期のレターデーションを得られない場合がある。   The heating temperature (stretching temperature) in the stretching step is not particularly limited, but is preferably a temperature at which both the support and the coating film formed thereon can be stretched, and the polymer constituting the coating film (retardation film) It is set in accordance with the type of the material and the thermal characteristics of the support. The stretching temperature is generally about 100 ° C to 220 ° C, preferably about 120 ° C to 200 ° C. When the glass transition temperature of the coating film formed on the support is tg, the stretching temperature is preferably (tg-100) ° C or higher, more preferably (tg-90) ° C or higher, and (tg-80) ° C. The above is more preferable. If the stretching temperature is too low, peeling of the coating film from the support may occur, retardation may be non-uniform, and appearance defects such as haze increase may occur. On the other hand, if the stretching temperature is too high, the orientation of the polymer constituting the coating film is lowered, and the desired retardation may not be obtained.

加熱炉１３９内の温度は、炉内全体で一定である必要はなく、段階的に昇温あるいは降温するような温度プロファイルを有していてもよい。例えば、炉内を複数のゾーンに分割して、ゾーンごとに設定温度を変えることもできる。また、加熱炉１３９の入口や出口での温度変化によって積層体が急激に寸法変化して、シワを生じたり、搬送不良を生じる等の不具合を抑制する観点から、加熱炉の入口および出口付近での温度変化が緩やかになるように、予備加熱ゾーンや冷却ゾーンを設けたり、加熱ロールや冷却ロールを設けることもできる。   The temperature in the heating furnace 139 does not need to be constant throughout the furnace, and may have a temperature profile that increases or decreases in steps. For example, the furnace can be divided into a plurality of zones, and the set temperature can be changed for each zone. In addition, from the viewpoint of suppressing problems such as a rapid change in dimensions of the laminated body due to temperature changes at the inlet and outlet of the heating furnace 139, causing wrinkles and poor conveyance, and the like near the inlet and outlet of the heating furnace. A preheating zone and a cooling zone, or a heating roll and a cooling roll can also be provided so that the temperature change of the above becomes gentle.

自由端一軸延伸では、長手方向に積層体が延伸されることに伴って、幅方向および厚み方向には収縮作用が生じる。そのため、塗膜を構成するポリマーが、正の固有複屈折を有する場合、長手方向の屈折率（ｎｘ）が大きくなり、幅方向の屈折率（ｎｙ）および厚み方向の屈折率（ｎｚ）は小さくなる。一方、塗膜を構成するポリマーが、負の固有複屈折を有する場合、長手方向の屈折率（ｎｙ）が小さくなり、幅方向の屈折率（ｎｘ）および厚み方向の屈折率（ｎｚ）は大きくなる。自由端一軸延伸では、一般に、幅方向の収縮率と厚み方向の収縮率は同等であり、幅方向の屈折率と厚み方向の屈折率の減少率（または増加率）は同等となる。そのため、位相差フィルムの材料として、正の固有複屈折を有するポリマーを用いる場合、自由端一軸延伸により得られる位相差フィルムは、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの屈折率異方性を有するポジティブＡプレートとなる。一方、負の固有複屈折を有するポリマーを用いる場合、自由端一軸延伸により得られる位相差フィルムは、ｎｚ＝ｎｘ＞ｎｙの屈折率異方性を有するネガティブＡプレートとなる。   In free-end uniaxial stretching, a shrinkage action occurs in the width direction and the thickness direction as the laminate is stretched in the longitudinal direction. Therefore, when the polymer constituting the coating film has positive intrinsic birefringence, the refractive index (nx) in the longitudinal direction is large, the refractive index (ny) in the width direction and the refractive index (nz) in the thickness direction are small. Become. On the other hand, when the polymer constituting the coating film has negative intrinsic birefringence, the refractive index (ny) in the longitudinal direction is small, the refractive index (nx) in the width direction and the refractive index (nz) in the thickness direction are large. Become. In free end uniaxial stretching, generally, the shrinkage rate in the width direction and the shrinkage rate in the thickness direction are the same, and the decrease rate (or increase rate) in the width direction and the refractive index in the thickness direction are the same. Therefore, when a polymer having positive intrinsic birefringence is used as a material for the retardation film, the retardation film obtained by free-end uniaxial stretching is a positive A plate having a refractive index anisotropy of nx> ny = nz. Become. On the other hand, when a polymer having negative intrinsic birefringence is used, the retardation film obtained by uniaxial stretching at the free end is a negative A plate having a refractive index anisotropy of nz = nx> ny.

なお、支持体上に塗膜が密着形成された積層体を自由端一軸延伸に供する場合、積層体の幅方向の収縮率は、支持体の機械特性や熱特性に大きく左右されるため、塗膜の幅方向の収縮率と厚み方向の収縮率が異なる場合がある。また、支持体上の塗膜の乾燥時にポリマーの分子鎖が面内方向に配向することにより、塗膜の厚み方向屈折率ｎｚが、面内の屈折率に対して相対的に大きく、あるいは小さくなり、塗膜がｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの屈折率異方性（Ｒｔｈが正の値）を有するポジティブＣプレート特性、あるいはｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの屈折率異方性（Ｒｔｈが負の値）を有するポジティブＣプレート特性を有する場合がある。そのため、支持体上に形成された正の固有複屈折を有するポリマーからなる塗膜がｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの屈折率異方性を有する場合には、ｎｙ＞ｎｚの屈折率異方性が、延伸の前後で保持され、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの屈折率異方性を有するネガティブＢプレートが得られる場合がある。同様の原理により、位相差フィルムの材料として負の固有複屈折を有するポリマーが用いられる場合、自由端一軸延伸により、ｎｚ＞ｎｘ＞ｎｙの屈折率異方性を有するポジティブＢプレートが得られる場合がある。   When a laminate having a coating film closely formed on a support is subjected to free end uniaxial stretching, the shrinkage in the width direction of the laminate is greatly affected by the mechanical and thermal properties of the support. The shrinkage rate in the width direction of the film may be different from the shrinkage rate in the thickness direction. Further, the molecular chain of the polymer is oriented in the in-plane direction when the coating film on the support is dried, so that the thickness direction refractive index nz of the coating film is relatively large or small relative to the in-plane refractive index. The positive C plate characteristic in which the coating film has a refractive index anisotropy (Rth is a positive value) of nx = ny> nz, or a refractive index anisotropy (Rth is a negative value) of nx = ny <nz. May have positive C plate characteristics. Therefore, when a coating film made of a polymer having positive intrinsic birefringence formed on a support has a refractive index anisotropy of nx = ny> nz, a refractive index anisotropy of ny> nz is A negative B plate that is held before and after stretching and has a refractive index anisotropy of nx> ny> nz may be obtained. When a polymer having negative intrinsic birefringence is used as the material of the retardation film according to the same principle, a positive B plate having a refractive index anisotropy of nz> nx> ny can be obtained by uniaxial stretching at the free end. There is.

上記のように、自由端一軸延伸では、延伸対象となる支持体および塗膜の延伸に伴って、幅方向への収縮が生じ、光学異方性が付与される。本発明においては、支持体上への塗膜の形成前に支持体の加熱処理が行われることにより、乾燥時の寸法変化挙動が均一となることに加えて、延伸時の寸法変化挙動も均一となるため、位相差フィルムの光学軸の配向角を幅方向で均一化できる。   As described above, in free-end uniaxial stretching, shrinkage in the width direction occurs as the support and coating film to be stretched are stretched, and optical anisotropy is imparted. In the present invention, the heat treatment of the support is performed before the coating film is formed on the support, so that the dimensional change behavior during drying is uniform and the dimensional change behavior during stretching is also uniform. Therefore, the orientation angle of the optical axis of the retardation film can be made uniform in the width direction.

延伸工程における延伸倍率は、１．０１倍以上が好ましく、１．０３倍以上がより好ましい。自由端一軸延伸では、延伸倍率が大きいほど、面内複屈折（Δｎｉｎ）が大きくなる傾向がある。延伸倍率が過度に大きいと、塗膜の破断を生じたり、光学特性が不均一となる場合がある。そのため、延伸倍率は３倍以下が好ましく、２．５倍以下がより好ましく、２倍以下がさらに好ましい。延伸工程における延伸方法や延伸倍率は、目的とする光学特性に応じて調整できる。位相差フィルムの面内レターデーションＲｅは、例えば１５ｎｍ〜４００ｎｍ程度である。位相差フィルムの厚み方向レターデーションＲｔｈ、およびＮｚ係数等の光学特性は、位相差フィルムの用途等に応じて適宜に設定される。 The draw ratio in the drawing step is preferably 1.01 or more, and more preferably 1.03 or more. In free end uniaxial stretching, in-plane birefringence (Δn in ) tends to increase as the draw ratio increases. When the draw ratio is excessively large, the coating film may be broken or the optical characteristics may be non-uniform. Therefore, the draw ratio is preferably 3 times or less, more preferably 2.5 times or less, and further preferably 2 times or less. The stretching method and the stretching ratio in the stretching process can be adjusted according to the target optical characteristics. The in-plane retardation Re of the retardation film is, for example, about 15 nm to 400 nm. Optical properties such as retardation Rth in the thickness direction of the retardation film and Nz coefficient are appropriately set according to the use of the retardation film.

［剥離工程］
延伸後の積層体４はそのまま位相差フィルムとして用いることができる。好ましくは、延伸後の積層体４から、延伸後の支持体７が剥離され、支持体を剥離後の塗膜５が位相差フィルムとして用いられる。この場合、支持体は、最終製品である位相差フィルムには含まれない工程部材である。そのため、支持体は光学的に均一である必要はなく、安価な支持体を使用できる。 [Peeling process]
The laminated body 4 after stretching can be used as a retardation film as it is. Preferably, the support 7 after stretching is peeled from the laminated body 4 after stretching, and the coating film 5 after peeling the support is used as a retardation film. In this case, the support is a process member that is not included in the retardation film that is the final product. Therefore, the support need not be optically uniform, and an inexpensive support can be used.

延伸後の積層体４は、一旦ロール状に巻き取ってもよく、延伸工程から連続して剥離工程に供することもできる。図２では、延伸工程後に連続して、剥離部１６０で剥離工程が行われる形態が図示されている。延伸後の支持体７と塗膜（位相差フィルム５）の剥離方法は特に限定されないが、均一に剥離を行い得る観点からは、積層体４をニップロール２６１，２６２で挟持し、その下流側で、支持体７および位相差フィルム５のそれぞれを上部ロール２６１および下部ロール２６２に沿うように搬送させて、剥離することが好ましい。剥離後の支持体７は、適宜の方式により巻取り部７１で巻き取られる。   The layered product 4 after stretching may be once wound up in a roll shape, and may be subjected to a peeling step continuously from the stretching step. In FIG. 2, the form by which the peeling process is performed in the peeling part 160 continuously after an extending process is illustrated. The method of peeling the support 7 after being stretched and the coating film (retardation film 5) is not particularly limited, but from the viewpoint of being able to peel uniformly, the laminate 4 is sandwiched between nip rolls 261 and 262, and on the downstream side thereof. It is preferable that the support 7 and the retardation film 5 are transported along the upper roll 261 and the lower roll 262 and peeled off. The peeled support 7 is wound up by the winding unit 71 by an appropriate method.

［延伸工程後の他の工程］
延伸工程後や剥離工程後に、位相差フィルムをさらに他の工程に供することもできる。例えば、図２に示す形態では、支持体７を剥離後の位相差フィルム５が、検査部１７０で検査された後、貼合部１９０で他のフィルム９と貼り合わせられた後、位相差フィルム５とフィルム９との積層体６が巻取り部５１で巻き取られ、巻回体５０が形成される。 [Other steps after the stretching step]
The retardation film can be further subjected to another process after the stretching process or the peeling process. For example, in the form shown in FIG. 2, the phase difference film 5 after peeling the support 7 is inspected by the inspection unit 170 and then bonded to another film 9 by the bonding unit 190, and then the phase difference film. The laminated body 6 of 5 and the film 9 is wound up by the winding portion 51 to form the wound body 50.

＜検査工程＞
検査部は、位相差フィルムを検査するための検査装置を備える。図２に示す形態では、検査部１７０は、位相差計１７１および欠点検出部１７２を備える。位相差計１７１は、位相差フィルム５のレターデーションや遅相軸の配向角度を検出する。測定されたレターデーション値を、延伸部１３０におけるロール周速等にフィードバックさせることで、レターデーションを一定に保つことができる。位相差フィルム５のレターデーションを正確に測定する観点から、支持体７を剥離後に位相差測定が行われることが好ましい。 <Inspection process>
The inspection unit includes an inspection device for inspecting the retardation film. In the form shown in FIG. 2, the inspection unit 170 includes a phase difference meter 171 and a defect detection unit 172. The retardation meter 171 detects the retardation of the retardation film 5 and the orientation angle of the slow axis. The retardation can be kept constant by feeding back the measured retardation value to the roll peripheral speed or the like in the stretching section 130. From the viewpoint of accurately measuring the retardation of the retardation film 5, it is preferable that the retardation measurement is performed after the support 7 is peeled off.

欠点検出部は、位相差フィルムの内部あるいは表面に存在する異物や、打痕等の凹凸状欠陥、キズ等の欠点を検出可能に構成されている。支持体７を剥離後に欠点検出を行うことで、支持体７のみに含まれる欠点を検出することなく、位相差フィルム５の欠点を選択的に検出可能となるため、欠点検出精度が高められる。   The defect detection unit is configured to be able to detect defects such as foreign matter existing in or on the surface of the retardation film, uneven defects such as dents, and scratches. By performing defect detection after peeling the support 7, defects of the retardation film 5 can be selectively detected without detecting defects included only in the support 7, so that defect detection accuracy can be improved.

＜貼合工程＞
貼合部１９０では、位相差フィルム５が他のフィルム９と貼り合わせられ、積層体６が形成される。フィルム９としては、例えば、位相差フィルム５に仮着される保護フィルム（セパレータ）や、他の光学フィルム（位相差フィルム、偏光子等）が挙げられる。位相差フィルムと他のフィルムとの積層は、適宜の接着剤を介して行われることが好ましい。 <Bonding process>
In the bonding part 190, the phase difference film 5 is bonded with the other film 9, and the laminated body 6 is formed. Examples of the film 9 include a protective film (separator) temporarily attached to the retardation film 5 and other optical films (retardation film, polarizer, etc.). It is preferable that lamination | stacking with retardation film and another film is performed through a suitable adhesive agent.

位相差フィルム上に偏光子を積層することにより、位相差フィルムを備える積層偏光板を形成できる。なお、位相差フィルム上には偏光子が単体で積層されてもよく、偏光子上に透明保護フィルムや他の位相差フィルムが貼り合せられたものが積層されてもよい。   By laminating a polarizer on the retardation film, a laminated polarizing plate including the retardation film can be formed. In addition, a polarizer may be laminated | stacked by itself on a retardation film, and what laminated | stacked the transparent protective film and the other retardation film on the polarizer may be laminated | stacked.

位相差フィルム上に積層される偏光子の厚みは、特に限定されないが、一般に１μｍ〜５０μｍ程度である。特に、薄型の積層偏光板を得る観点から、偏光子の厚みは２５μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、８μｍ以下が好ましい。偏光子の厚みを小さくすることにより、熱や湿度等の周囲の環境変化に伴う偏光子の寸法変化により生じる応力が、隣接する位相差フィルム等に及ぼす影響を小さくできる。そのため、位相差フィルムに積層される偏光子の厚みを小さくすることにより、位相差フィルムの厚みが小さい場合でも、周囲の環境変化による光学特性の変化が小さい積層偏光板が得られる。   Although the thickness of the polarizer laminated | stacked on retardation film is not specifically limited, Generally it is about 1 micrometer-50 micrometers. In particular, from the viewpoint of obtaining a thin laminated polarizing plate, the thickness of the polarizer is preferably 25 μm or less, more preferably 15 μm or less, and preferably 8 μm or less. By reducing the thickness of the polarizer, it is possible to reduce the influence of the stress caused by the dimensional change of the polarizer accompanying changes in the surrounding environment such as heat and humidity on the adjacent retardation film. Therefore, by reducing the thickness of the polarizer laminated on the retardation film, a laminated polarizing plate in which changes in optical characteristics due to changes in the surrounding environment are small even when the thickness of the retardation film is small.

位相差フィルム５の表面には、他の光学フィルムや液晶セル等との貼り合せのための粘着剤層が積層されてもよい。例えば、適宜のセパレータ上に粘着剤層が付設された粘着シートの、粘着剤層側の面と位相差フィルムと貼り合せることにより、位相差フィルム上に粘着剤層を積層できる。   On the surface of the retardation film 5, an adhesive layer for bonding with another optical film, a liquid crystal cell or the like may be laminated. For example, the pressure-sensitive adhesive layer can be laminated on the retardation film by bonding the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer on an appropriate separator to the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side and the retardation film.

積層体３から支持体７を剥離後の位相差フィルム５の厚みが３０μｍ以下の場合、位相差フィルム５単体では自己支持性が小さくハンドリング性が十分ではないため、他のフィルムや粘着剤層と貼り合わせることにより、ハンドリング性を高められる。なお、図２では、位相差フィルム５の片面にのみフィルム９が貼り合わせられる形態が図示されているが、位相差フィルム５の両面にフィルムや粘着剤層等が貼り合わせられてもよい。   When the thickness of the retardation film 5 after peeling the support 7 from the laminate 3 is 30 μm or less, the retardation film 5 itself has a small self-supporting property and an insufficient handling property. Handling properties can be improved by bonding. In FIG. 2, a form in which the film 9 is bonded only to one side of the retardation film 5 is illustrated, but a film, an adhesive layer, or the like may be bonded to both sides of the retardation film 5.

また、剥離部１６０で積層体３から支持体７が剥離される前に、積層体３の位相差フィルム５側の面に他のフィルムや粘着剤層が貼り合わせられてもよい。支持体７が剥離される前に、位相差フィルム５上に他のフィルムや粘着剤層等が貼り合わせられることにより、位相差フィルムを単体で搬送する必要がなくなる。そのため、位相差フィルムの厚みが小さい場合でも、ハンドリング性が高められる。積層体３の位相差フィルム５側の面に他のフィルムや粘着剤層を積層した後、支持体７を剥離し、支持体剥離後の位相差フィルム５の露出面に、さらに別のフィルムや粘着剤層を積層してもよい。   Moreover, before the support body 7 is peeled from the laminated body 3 at the peeling portion 160, another film or an adhesive layer may be bonded to the surface of the laminated body 3 on the phase difference film 5 side. Before the support 7 is peeled off, another film, a pressure-sensitive adhesive layer, or the like is bonded onto the retardation film 5 so that it is not necessary to transport the retardation film alone. Therefore, even when the thickness of the retardation film is small, handling properties are improved. After laminating another film or pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the laminate 3 on the phase difference film 5 side, the support 7 is peeled off, and another film or An adhesive layer may be laminated.

＜巻取り工程＞
支持体７を剥離後の位相差フィルム５は、必要に応じて検査工程や貼合工程に供された後、巻取り部５１で巻き取られ、位相差フィルムの巻回体が形成される。図２に示すように、位相差フィルム５は、他のフィルム９と積層された積層体６（例えば、積層偏光板）として巻取り部５１で巻き取られてもよい。また、支持体７を剥離後の位相差フィルム５は、巻取り工程に供することなく、そのまま枚葉体にカットされてもよい。 <Winding process>
The retardation film 5 after peeling off the support 7 is subjected to an inspection process or a bonding process as necessary, and then wound up by the winding unit 51 to form a wound body of the retardation film. As shown in FIG. 2, the retardation film 5 may be wound up by a winding unit 51 as a laminated body 6 (for example, a laminated polarizing plate) laminated with another film 9. Moreover, the phase difference film 5 after peeling the support body 7 may be cut into a sheet body as it is, without providing for a winding process.

図２では、支持体上に塗膜が密着積層された積層体３を延伸後、巻回体に巻取ることなく、剥離部１６０で支持体７を剥離する形態が図示されているが、延伸後の積層体４を一旦巻回体に巻取った後、延伸工程とは別の装置で剥離工程を行うこともできる。また、積層体から支持体を剥離する前に他のフィルムとの貼り合せが行われてもよい。   In FIG. 2, after extending the laminated body 3 in which the coating film is closely laminated on the support, the form in which the support 7 is peeled off by the peeling portion 160 without being wound around the wound body is illustrated. After the later laminated body 4 is once wound up on a wound body, the peeling step can be performed by an apparatus different from the stretching step. Moreover, before peeling a support body from a laminated body, bonding with another film may be performed.

例えば、延伸後の積層体４を一旦ロール状に巻き取った後、図３に示すように、積層体の巻回体３４０を、貼合・剥離装置の繰出し部３４２から巻き出して搬送しながら、他のフィルム３０９との貼り合せおよび支持体３０７の剥離を順に行ってもよい。図３に示す形態では、巻回体３４０から巻き出された延伸後の積層体３０４は、繰出し部３４２からガイドローラ３２１，３２２を経て、下流側の貼合部３９０で、積層体３０４の支持体と反対側の面に、他のフィルム３０９（例えば偏光板）が貼り合せられ、積層体３０８が形成される。さらに下流側の剥離部３６０で、積層体から支持体３０７が剥離され、位相差フィルムと他のフィルムとが貼り合せられた積層体３０６（例えば積層偏光板）が得られる。位相差フィルムと他のフィルムとが貼り合せられた積層体３０６は、必要に応じて検査部４７０で検査に供された後、巻取り部３５１で巻き取られ、巻回体３５０が形成される。   For example, after winding the laminated body 4 after stretching into a roll shape, as shown in FIG. 3, while unwinding and transporting the wound body 340 of the laminated body from the feeding unit 342 of the bonding / peeling device. Further, the lamination with another film 309 and the peeling of the support 307 may be performed in order. In the form shown in FIG. 3, the laminated body 304 after being unwound from the wound body 340 passes through the guide rollers 321 and 322 from the feeding part 342 and is supported by the laminating part 390 on the downstream side. Another film 309 (for example, a polarizing plate) is bonded to the surface opposite to the body to form a stacked body 308. Further, the support 307 is peeled from the laminated body at the peeling portion 360 on the downstream side, and a laminated body 306 (for example, a laminated polarizing plate) in which the retardation film and another film are bonded to each other is obtained. The laminated body 306 in which the retardation film and another film are bonded is subjected to inspection by the inspection unit 470 as necessary, and then wound by the winding unit 351 to form the wound body 350. .

この形態では、位相差フィルムと他のフィルムとを貼り合せた後、支持体が剥離されることにより、支持体上に形成された位相差フィルムが、他のフィルムに転写される。このように、積層体から支持体が剥離される前に、他のフィルムとの貼り合せを行えば、位相差フィルムを単独でハンドリングする必要がない。そのため、支持体上に形成される塗膜の膜厚が小さく塗膜単独でのハンドリングが困難な場合でも、位相差フィルムと他のフィルムとが積層された積層光学フィルムの生産性や歩留まりを高めることができる。   In this embodiment, after the retardation film and another film are bonded together, the support is peeled off, whereby the retardation film formed on the support is transferred to the other film. Thus, if it bonds with another film before a support body peels from a laminated body, it is not necessary to handle a retardation film independently. Therefore, even when the film thickness of the coating film formed on the support is small and handling by the coating film alone is difficult, the productivity and yield of the laminated optical film in which the retardation film and other films are laminated are increased. be able to.

［熱収縮性支持体を用いる実施形態］
延伸によりＡプレート又はＢプレートを作成する例を中心に説明したが、支持体として熱収縮フィルムを用いることにより、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの屈折率異方性を有する（ＮＺが０より大きく１より小さい）位相差フィルムを作製することもできる。支持体として熱収縮フィルムを用いる場合、延伸工程において、支持体と塗膜との積層体を一方向に延伸すると共に、支持体の収縮力を利用して延伸方向と直交する方向に収縮させることにより、延伸方向と直交する方向（収縮方向）の屈折率の減少率（または増加率）を、厚み方向の屈折率の減少率（または増加率）よりも大きくできる。 [Embodiment using heat-shrinkable support]
Although an example of producing an A plate or a B plate by stretching has been mainly described, by using a heat shrink film as a support, it has a refractive index anisotropy of nx>nz> ny (NZ is greater than 0 and greater than 1). A (small) retardation film can also be produced. When using a heat-shrinkable film as the support, in the stretching step, the laminate of the support and the coating film is stretched in one direction and is contracted in a direction perpendicular to the stretching direction using the shrinkage force of the support. Thus, the decrease rate (or increase rate) of the refractive index in the direction orthogonal to the stretching direction (shrinkage direction) can be made larger than the decrease rate (or increase rate) of the refractive index in the thickness direction.

支持体としての熱収縮フィルムは、二軸配向性を有し、延伸工程において延伸方向と直交する方向に熱収縮するものであれば特に限定されない。熱収縮フィルムは、延伸工程での加熱温度（例えば１４０℃付近）において、積層体を収縮させる方向の収縮倍率（収縮後の長さ／収縮前の長さ）が、０．５０〜０．９９であることが好ましく、０．６０〜０．９８であることがより好ましく、０．７０〜０．９５であることがさらに好ましい。   The heat-shrinkable film as the support is not particularly limited as long as it has biaxial orientation and heat-shrinks in a direction orthogonal to the stretching direction in the stretching step. The heat shrinkable film has a shrinkage ratio (length after shrinkage / length before shrinkage) in the direction of shrinking the laminate at a heating temperature in the stretching process (for example, around 140 ° C.) of 0.50 to 0.99. Is preferable, 0.60 to 0.98 is more preferable, and 0.70 to 0.95 is further preferable.

熱収縮フィルムは、延伸工程における延伸方向と収縮方向での収縮倍率が異なるものでもよい。例えば、延伸工程において積層体を幅方向に延伸し長手方向に収縮させる場合、長手方向により収縮し易い熱収縮フィルムを用いてもよい。一例として、熱収縮フィルムの作製時に、テンタークリップ等でフィルムの両端を把持して、幅方向のクリップ間距離を保持した状態で長手方向のテンタークリップ間隔が増大するようにクリップを移動させることにより、長手方向に収縮し易い熱収縮フィルムが得られる。   The heat shrinkable film may have different shrinkage ratios in the stretching direction and the shrinking direction in the stretching step. For example, when the laminate is stretched in the width direction and contracted in the longitudinal direction in the stretching step, a heat-shrinkable film that easily contracts in the longitudinal direction may be used. As an example, when producing a heat shrinkable film, by gripping both ends of the film with a tenter clip or the like and moving the clip so that the distance between the tenter clips in the longitudinal direction is increased while maintaining the distance between the clips in the width direction. A heat-shrinkable film that is easily shrunk in the longitudinal direction is obtained.

支持体としての熱収縮フィルムを構成する材料は特に限定されず、支持体の材料として前述したもの等を用いることができる。中でも、上記のポリエステルや、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンが好ましく用いられる。   The material which comprises the heat-shrink film as a support body is not specifically limited, What was mentioned above as a material of a support body can be used. Of these, polyolefins such as the above polyester, polyethylene, and polypropylene are preferably used.

支持体として熱収縮フィルムを用いる場合、支持体の加熱処理ならびに支持体上へのドープの塗布および乾燥は、前述と同様に実施すればよい。加熱処理時の加熱温度ＴＨは、目安として、６０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、９０℃以上がさらに好ましく、１００℃以上が特に好ましい。加熱温度を高めることにより、支持体の収縮挙動のバラツキが緩和され、その上に形成される塗膜の配向角が均一となるため、延伸後の位相差フィルムも配向角が均一となる傾向がある。一方、加熱処理の温度が高すぎると、加熱処理の際に支持体が熱収縮したり、熱固定されるために、延伸工程における収縮が生じ難くなる場合がある。そのため、加熱温度ＴＨは、延伸工程における加熱温度よりも低温であることが好ましい。同様に、支持体上にドープを塗布後の乾燥温度も、延伸工程における加熱温度よりも低温であることが好ましい。 When a heat shrink film is used as the support, the heat treatment of the support and the application and drying of the dope on the support may be performed in the same manner as described above. Heat treatment the heating temperature T H at the time, as a guide, preferably 60 ° C. or higher, more preferably at least 80 ° C., more preferably above 90 ° C., particularly preferably at least 100 ° C.. By increasing the heating temperature, variations in the shrinkage behavior of the support are alleviated, and the orientation angle of the coating film formed thereon becomes uniform, so that the orientation angle of the retardation film after stretching also tends to be uniform. is there. On the other hand, if the temperature of the heat treatment is too high, the support may be thermally shrunk or heat-set during the heat treatment, so that shrinkage in the stretching process may be difficult to occur. Therefore, the heating temperature T H is preferably than the heating temperature in the stretching process is low. Similarly, the drying temperature after applying the dope on the support is also preferably lower than the heating temperature in the stretching step.

延伸工程では、支持体と塗膜との積層体を一方向に延伸するとともに、延伸方向と直交する方向に収縮させる。延伸と収縮とは別個に実施してもよいが、同時に実施することが好ましい。両者を同時に実施することで、収縮および延伸により発現した配向性を緩和させることなく維持できる。支持体として熱収縮フィルムを用いることにより、延伸時の加熱により、熱収縮フィルムが延伸方向と直交する方向に収縮するため、延伸と収縮とが同時に実施され、支持体（熱収縮フィルム）上に形成されている塗膜を、一方向に延伸し、延伸方向と直交する方向に収縮させることができる。上述のように、自由端一軸延伸等の延伸方法でも、長手方向への延伸に伴って幅方向（延伸方向と直交する方向）への収縮が生じるが、厚み方向へも同等の収縮が生じる。これに対して、熱収縮フィルムを用いた場合、厚み方向の収縮量よりも延伸方向と直交する方向の収縮量を大きくできるため、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの光学異方性を有する位相差フィルムを作製できる。   In the stretching step, the laminate of the support and the coating film is stretched in one direction and contracted in a direction orthogonal to the stretching direction. Stretching and shrinking may be performed separately, but are preferably performed simultaneously. By carrying out both simultaneously, the orientation developed by shrinkage and stretching can be maintained without relaxation. By using a heat-shrinkable film as the support, the heat-shrinkable film shrinks in a direction perpendicular to the stretching direction by heating during stretching, and therefore stretching and shrinking are performed simultaneously on the support (heat-shrinkable film). The formed coating film can be stretched in one direction and contracted in a direction orthogonal to the stretching direction. As described above, even in a stretching method such as free end uniaxial stretching, shrinkage in the width direction (direction perpendicular to the stretching direction) occurs along with stretching in the longitudinal direction, but equivalent shrinkage also occurs in the thickness direction. On the other hand, when a heat shrink film is used, the amount of shrinkage in the direction orthogonal to the stretching direction can be made larger than the amount of shrinkage in the thickness direction, so that a retardation film having optical anisotropy of nx> nz> ny is used. Can be made.

延伸と同時に延伸方向と直交する方向への収縮を行う方法としては、長手方向（ＭＤ）への延伸と同時に幅方向（ＴＤ）を収縮させる方法、あるいは幅方向（ＴＤ）への延伸と同時に長手方向（ＭＤ）を収縮させる方法が好ましい。中でも、位相差フィルムの幅を確保して大画面ディスプレイへの位相差フィルムの適用を容易とする観点、あるいは位相差フィルムを画面サイズに合わせて切り出す際の面積効率を向上する観点からは、幅方向への延伸と同時に長手方向を収縮させる方法が好ましい。   As a method of shrinking in the direction orthogonal to the stretching direction at the same time as stretching, a method of contracting the width direction (TD) simultaneously with stretching in the longitudinal direction (MD), or a length simultaneously with stretching in the width direction (TD). A method of shrinking the direction (MD) is preferred. Above all, from the viewpoint of ensuring the width of the retardation film and facilitating the application of the retardation film to a large screen display, or from the viewpoint of improving the area efficiency when cutting out the retardation film according to the screen size, A method of shrinking the longitudinal direction simultaneously with stretching in the direction is preferred.

長手方向への延伸と同時に幅方向に収縮させるには、例えば、ロール延伸機を用いて自由端一軸延伸（縦延伸）を行えばよい。また、二軸延伸機を用いて、幅方向の両端を把持して、幅方向への収縮率を制御しながら、長手方向に延伸を行ってもよい。幅方向への延伸と同時に長手方向に収縮させるに場合、幅方向の両端を把持して、幅方向への収縮率を制御しながら、長手方向に延伸を行ってもよい。幅方向への延伸と同時に長手方向に収縮させるには、例えば、二軸延伸機を用いて、テンタークリップ等でフィルムの幅方向の両端部を把持した状態で幅方向に延伸しながら、長手方向のクリップ間距離が小さくなるように、クリップを移動させればよい。   In order to shrink in the width direction simultaneously with stretching in the longitudinal direction, for example, free end uniaxial stretching (longitudinal stretching) may be performed using a roll stretching machine. Moreover, you may extend | stretch to a longitudinal direction, holding both ends of the width direction using a biaxial stretching machine, and controlling the shrinkage | contraction rate to the width direction. When contracting in the longitudinal direction simultaneously with stretching in the width direction, stretching in the longitudinal direction may be performed while gripping both ends in the width direction and controlling the contraction rate in the width direction. To shrink in the longitudinal direction simultaneously with stretching in the width direction, for example, using a biaxial stretching machine, while stretching both ends in the width direction with a tenter clip etc. The clips may be moved so that the distance between the clips becomes smaller.

［位相差フィルムの用途および光学特性］
位相差フィルムの用途は特に限定されないが、液晶表示装置の光学補償に好適に用いられる。位相差フィルムが液晶表示装置の光学補償に用いられる場合、液晶セルと偏光子との間に位相差フィルムが配置される。 [Application and optical properties of retardation film]
The use of the retardation film is not particularly limited, but is suitably used for optical compensation of a liquid crystal display device. When the retardation film is used for optical compensation of a liquid crystal display device, the retardation film is disposed between the liquid crystal cell and the polarizer.

位相差フィルムの面内レターデーションＲｅや厚み方向レターデーションＲｔｈ等の光学特性は、液晶セルの駆動方式やセルのレターデーション値等に応じて、適宜に選択される。例えば、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式の液晶表示装置では、偏光板の吸収軸方向に対して、方位角４５°の斜め方向から画面を視認視した際に黒輝度が大きくなるが、液晶セルと偏光子との間に位相差フィルムを配置することにより、斜め方向の黒輝度を小さくして、コントラストを向上できる。ＩＰＳ方式の液晶表示装置の光学補償では、例えば上記特許文献１（特開２００９‐１３９７４７号公報）に開示されているように、２枚以上の位相差フィルムを組み合わせて用いることもできる。液晶表示装置の光学補償に、２枚以上の位相差フィルムが用いられる場合、少なくとも１枚の位相差フィルムに、本発明の製造方法による位相差フィルムが用いられる。   Optical properties such as in-plane retardation Re and thickness direction retardation Rth of the retardation film are appropriately selected according to the driving method of the liquid crystal cell, the retardation value of the cell, and the like. For example, in an in-plane switching (IPS) type liquid crystal display device, the black luminance increases when the screen is viewed from an oblique direction with an azimuth angle of 45 ° with respect to the absorption axis direction of the polarizing plate. By disposing the retardation film between the cell and the polarizer, the black luminance in the oblique direction can be reduced and the contrast can be improved. In the optical compensation of the IPS liquid crystal display device, two or more retardation films can be used in combination as disclosed in, for example, the above-mentioned Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2009-139747). When two or more retardation films are used for optical compensation of a liquid crystal display device, the retardation film according to the production method of the present invention is used for at least one retardation film.

なお、液晶表示装置の光学補償に用いられる位相差フィルムの数は、２枚に限定されず、１枚でもよく３枚以上でもよい。例えば、支持体として熱収縮フィルムを用い、延伸方向と直交する方向に積層体を収縮させることにより得られるｎｘ＞ｎｚ＞ｎｚの屈折率異方性を有する位相差フィルムを用いれば、１枚の位相差フィルムで、ＩＰＳ方式の液晶表示装置の光学補償を行い得る。   The number of retardation films used for optical compensation of the liquid crystal display device is not limited to two, and may be one or three or more. For example, if a retardation film having a refractive index anisotropy of nx> nz> nz obtained by shrinking a laminate in a direction orthogonal to the stretching direction is used as a support, Optical compensation of an IPS liquid crystal display device can be performed with a retardation film.

液晶表示装置は、例えば、本発明の位相差フィルムと、偏光子等の他の光学フィルム、液晶セル、およびバックライド等の光学部材とを適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことにより製造できる。位相差フィルムと液晶セルとの貼り合せに際しては、配向軸方向の均一性向上や、製造工程簡略化の観点から、前述のように、位相差フィルムと偏光子等を貼り合せた積層偏光板と液晶セルとを、粘着剤等の適宜の接着層を介して貼り合せることが好ましい。   The liquid crystal display device can be manufactured, for example, by appropriately assembling the retardation film of the present invention, another optical film such as a polarizer, an optical member such as a liquid crystal cell, and a backlight and incorporating a drive circuit. When laminating the retardation film and the liquid crystal cell, from the viewpoint of improving the uniformity in the alignment axis direction and simplifying the production process, as described above, the laminated polarizing plate obtained by laminating the retardation film and the polarizer, etc. The liquid crystal cell is preferably bonded through an appropriate adhesive layer such as an adhesive.

以下に、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

［測定方法］
フィルムの弾性率は、恒温槽付きのオートグラフ（島津製作所製）を用い、温度１４０℃、引張速度１０ｍｍ／分の条件で、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準じて測定した。位相差フィルムのレターデーションおよび光学軸の配向方向は、偏光・位相差測定システム（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ製 製品名「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用い、２３℃の環境下にて測定した（測定波長５９０ｎｍ）。
支持体のガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｃ６４８１（１９９６年版）に記載のＴＭＡ法に準じて測定した。 [Measuring method]
The elastic modulus of the film was measured according to JIS K7127 using an autograph with a thermostatic bath (manufactured by Shimadzu Corporation) at a temperature of 140 ° C. and a tensile speed of 10 mm / min. The retardation of the retardation film and the orientation direction of the optical axis were measured in a 23 ° C. environment (measurement wavelength: 590 nm) using a polarization / retardation measurement system (product name “AxoScan” manufactured by Axometrics).
The glass transition temperature of the support was measured according to the TMA method described in JIS C6481 (1996 edition).

［合成例Ａ：フマル酸エステル系樹脂（負の複屈折を有するポリマー）の合成およびドープの調製］
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えたオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ−５０）４８重量部、蒸留水１５６０１重量部、フマル酸ジイソプロピル８１６１重量部、アクリル酸３−エチル−３−オキセタニルメチル２４０重量部および重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート４５重量部を入れ、窒素バブリングを１時間行った後、攪拌しながら４９℃で２４時間保持することにより、ラジカル懸濁重合を行なった。次いで、室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液を遠心分離した。得られたポリマーを蒸留水で２回及びメタノールで２回洗浄した後、減圧乾燥した。 [Synthesis Example A: Synthesis of Fumarate Ester Resin (Polymer Having Negative Birefringence) and Preparation of Dope]
In an autoclave equipped with a stirrer, a condenser tube, a nitrogen inlet tube and a thermometer, 48 parts by weight of hydroxypropylmethylcellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name Metrose 60SH-50), 15601 parts by weight of distilled water, 8161 parts by weight of diisopropyl fumarate, acrylic 240 parts by weight of 3-ethyl-3-oxetanylmethyl acid and 45 parts by weight of t-butyl peroxypivalate as a polymerization initiator were added, and after bubbling with nitrogen for 1 hour, the mixture was kept at 49 ° C. for 24 hours with stirring. As a result, radical suspension polymerization was performed. Subsequently, it cooled to room temperature and centrifuged the produced | generated suspension containing the polymer particle. The obtained polymer was washed twice with distilled water and twice with methanol, and then dried under reduced pressure.

得られたフマル酸エステル系樹脂を、トルエン・メチルエチルケトン混合溶液（トルエン／メチルエチルケトン５０重量％／５０重量％）に溶解して２０％溶液とした。さらに、フマル酸エステル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてトリブチルトリメリテート５重量部を添加して、ドープを調製した。   The obtained fumaric acid ester resin was dissolved in a toluene / methyl ethyl ketone mixed solution (toluene / methyl ethyl ketone 50 wt% / 50 wt%) to obtain a 20% solution. Furthermore, 5 parts by weight of tributyl trimellitate as a plasticizer was added to 100 parts by weight of the fumaric acid ester resin to prepare a dope.

［位相差フィルム作製例Ａ１〜Ａ３］
位相差フィルム作製例Ａでは、支持体フィルムとして、ポリエステル（ポリエチレン−テレフタレート／イソフタレート共重合体）の二軸延伸フィルム（厚み７５μｍ、幅１３５０ｍｍ）を用いた。ポリエステルにおけるテレフタレート／イソフタレート含有比率の異なる３種類の支持体を用い、各支持体の加熱処理条件を変更して、延伸後の位相差フィルムの光学軸の配向角の評価を行った。作製例Ａ１，Ａ２，Ａ３で用いた支持体の１４０℃における引張弾性率（ＭＤ）は、それぞれ８００ＭＰａ，６００ＭＰａ，２００ＭＰａであった。 [Phase difference film production examples A1 to A3]
In retardation film preparation example A, a biaxially stretched film (thickness 75 μm, width 1350 mm) of polyester (polyethylene-terephthalate / isophthalate copolymer) was used as the support film. Three types of supports having different terephthalate / isophthalate content ratios in polyester were used, and the heat treatment conditions of each support were changed, and the orientation angle of the optical axis of the stretched retardation film was evaluated. The tensile elasticity modulus (MD) at 140 ° C. of the support used in Production Examples A1, A2, and A3 was 800 MPa, 600 MPa, and 200 MPa, respectively.

＜加熱処理、塗布、乾燥＞
支持体フィルムの巻回体を、製膜装置の繰出し部にセットし、支持体フィルムを繰り出して、下流側に搬送しながら、加熱炉で加熱処理を行った。加熱炉内の雰囲気温度を変化させることにより、加熱処理の温度を調整した。加熱時間は、支持体の搬送速度を変更することにより調整した。加熱処理後の支持体上に、合成例Ａで調製したドープを、乾燥後の膜厚が６μｍとなるように塗布して、１４０℃で乾燥させた。乾燥後の塗膜は、支持体と共に積層体として巻き取った。 <Heat treatment, application, drying>
The wound body of the support film was set in the feeding portion of the film forming apparatus, the support film was fed out, and was heated in a heating furnace while being transported downstream. The temperature of the heat treatment was adjusted by changing the atmospheric temperature in the heating furnace. The heating time was adjusted by changing the conveyance speed of the support. On the support after the heat treatment, the dope prepared in Synthesis Example A was applied so that the film thickness after drying was 6 μm, and dried at 140 ° C. The dried coating film was wound up as a laminate together with the support.

＜延伸および剥離＞
上記の積層体を、延伸装置の繰出し部にセットし、積層体を繰り出して下流側に搬送しながら、温度１４０℃の延伸炉内で自由端一軸延伸を行った。延伸後の積層体から支持体を剥離し、位相差フィルムを得た。延伸倍率は、支持体を剥離後の位相差フィルムの面内レターデーションが３５ｎｍとなるように調整した。 <Stretching and peeling>
The above laminate was set in a feeding unit of a stretching apparatus, and free end uniaxial stretching was performed in a stretching furnace at a temperature of 140 ° C. while feeding the laminate and conveying it downstream. The support was peeled from the stretched laminate to obtain a retardation film. The draw ratio was adjusted so that the in-plane retardation of the retardation film after peeling the support was 35 nm.

上記で得られた位相差フィルムの光学軸の配向角を幅方向に１０ｍｍ間隔で測定し（測定範囲：幅方向の中央１２３０ｍｍ）、最大値と最小値との差を、光学軸のバラツキ範囲とした。作製例Ａ１（支持体の１４０℃引張弾性率：８００ＭＰａ）における、支持体の加熱処理時間および加熱処理温度に対する光学軸の配向角（°）のバラツキ範囲を表１に示す。また、作製例Ａ２（支持体の１４０℃引張弾性率：６００ＭＰａ）および作製例Ａ３（支持体の１４０℃引張弾性率：２００ＭＰａ）の結果を、それぞれ表２および表３に示す。なお、表１〜３において、時間０秒は、加熱炉１０１を室温として加熱処理を行わなかった場合の配向角のバラツキ範囲を表している。また、作製例Ａ１〜Ａ３の位相差フィルムの配向角の測定結果（一部抜粋）を、それぞれ図５（Ａ）〜（Ｃ）に示す。   The orientation angle of the optical axis of the retardation film obtained above was measured at intervals of 10 mm in the width direction (measurement range: center 1230 mm in the width direction), and the difference between the maximum value and the minimum value was determined as the variation range of the optical axis. did. Table 1 shows the variation range of the orientation angle (°) of the optical axis with respect to the heat treatment time and heat treatment temperature of the support in Production Example A1 (140 ° C. tensile elastic modulus: 800 MPa). The results of Production Example A2 (140 ° C. tensile elastic modulus of support: 600 MPa) and Production Example A3 (140 ° C. tensile elastic modulus of support: 200 MPa) are shown in Table 2 and Table 3, respectively. In Tables 1 to 3, time 0 seconds represents the range of variation in orientation angle when the heating furnace 101 is at room temperature and no heat treatment is performed. Moreover, the measurement results (partially extracted) of the orientation angles of the retardation films of Production Examples A1 to A3 are shown in FIGS. 5 (A) to (C), respectively.

＜評価結果＞
作製例Ａ１，Ａ２およびＡ３のいずれにおいても、支持体の加熱処理の温度を高くし、加熱処理時間を長くするほど、位相差フィルムの配向角のバラツキが小さくなっていることが分かる。支持体の１４０℃における引張弾性率が２００ＭＰａの作製例Ａ３では、支持体の加熱処理を行わない場合（表３）、配向角のバラツキが２０°であるのに対して、加熱処理の温度を高くし、加熱時間を長くすることにより、バラツキを１°以下にできることが分かる。この結果から、支持体の引張弾性率が小さい場合に、支持体の加熱処理による配向角の均一化作用が特に大きいことが分かる。 <Evaluation results>
In any of Production Examples A1, A2 and A3, it can be seen that the variation in the orientation angle of the retardation film decreases as the temperature of the heat treatment of the support is increased and the heat treatment time is increased. In Production Example A3 in which the tensile elastic modulus at 140 ° C. of the support was 200 MPa, when the support was not subjected to heat treatment (Table 3), the variation in orientation angle was 20 °, whereas the temperature of the heat treatment was It can be seen that the variation can be reduced to 1 ° or less by increasing the length and heating time. From this result, it can be seen that when the tensile modulus of the support is small, the effect of uniformizing the orientation angle by the heat treatment of the support is particularly large.

［合成例Ｂ］ポリアリレート系樹脂（正の複屈折を有するポリマー）の合成およびドープの調製］
攪拌装置を備えた反応容器中、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン５４．０ｇ、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド１２重量部を、１Ｍ水酸化ナトリウム溶液に溶解させた。この溶液に、テレフタル酸クロライド４０６重量部をクロロホルムに溶解させた溶液を攪拌しながら一度に加え、室温で９０分間攪拌した。その後、重合溶液を静置分離してポリマーを含んだクロロホルム溶液を分離し、ついで酢酸水で洗浄し、イオン交換水で洗浄した後、メタノールに投入してポリマーを析出させた。析出したポリマーを、蒸留水で２回及びメタノールで２回洗浄した後、減圧乾燥した。 [Synthesis Example B] Synthesis of polyarylate resin (polymer having positive birefringence) and preparation of dope]
In a reaction vessel equipped with a stirrer, 54.0 g of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane and 12 parts by weight of benzyltriethylammonium chloride were dissolved in 1M sodium hydroxide solution. A solution prepared by dissolving 406 parts by weight of terephthalic acid chloride in chloroform was added to this solution all at once while stirring, and the mixture was stirred at room temperature for 90 minutes. Thereafter, the polymerization solution was allowed to stand to separate the chloroform solution containing the polymer, then washed with acetic acid water, washed with ion-exchanged water, and then poured into methanol to precipitate the polymer. The precipitated polymer was washed twice with distilled water and twice with methanol, and then dried under reduced pressure.

得られたポリアリレート系樹脂を、シクロペンタノンに溶解して、固形分濃度２０％のドープを調製した。   The obtained polyarylate resin was dissolved in cyclopentanone to prepare a dope having a solid concentration of 20%.

［位相差フィルム作製例Ｂ］
位相差フィルム作製例Ｂ１およびＢ２では、支持体フィルムとして熱収縮フィルムを用いた。熱収縮フィルムとしては、無延伸のポリプロピレンフィルムの幅方向の両端部を同時二軸延伸機のテンタークリップで把持し、幅方向のクリップ間距離を保持した状態で長手方向に延伸することにより二軸配向させたものを用いた。 [Phase difference film production example B]
In the retardation film production examples B1 and B2, a heat shrink film was used as the support film. As a heat shrink film, both ends in the width direction of an unstretched polypropylene film are held by a tenter clip of a simultaneous biaxial stretching machine, and stretched in the longitudinal direction while maintaining the distance between the clips in the width direction. The oriented one was used.

＜加熱処理、塗布、乾燥＞
作製例Ｂ１では、熱収縮性支持体フィルム（幅６００ｍｍ）の巻回体１０を、図１に模式的に示す製膜装置の繰出し部１１にセットし、支持体フィルム１を繰り出して、下流側に搬送しながら、加熱炉で、１１０℃で６０秒の加熱処理を行った。加熱処理後の支持体上に、合成例Ｂで調製したドープを、乾燥後の膜厚が１５μｍとなるように塗布して、１００℃で乾燥させた。乾燥後の塗膜は、支持体と共に積層体として巻き取った。作製例Ｂ２では、加熱炉を室温（すなわち加熱を行わなない）としたこと以外は作製例Ｂ１と同様に、支持体上へのドープの塗布および乾燥を行った。得られた積層体から支持体を剥離して、塗膜の光学軸の配向角を幅方向に２ｍｍの間隔で測定した（測定範囲：幅方向の中央５３０ｍｍ）。熱処理あり（作製例Ｂ１）および熱処理なし（作製例Ｂ２）の配向角の測定結果を図６（Ａ）に示す。 <Heat treatment, application, drying>
In Production Example B1, the wound body 10 of the heat-shrinkable support film (width: 600 mm) is set on the feeding portion 11 of the film forming apparatus schematically shown in FIG. 1, and the support film 1 is fed to the downstream side. In the heating furnace, heat treatment was performed at 110 ° C. for 60 seconds. On the support after the heat treatment, the dope prepared in Synthesis Example B was applied so that the film thickness after drying was 15 μm, and dried at 100 ° C. The dried coating film was wound up as a laminate together with the support. In Production Example B2, the dope was applied onto the support and dried in the same manner as in Production Example B1, except that the heating furnace was at room temperature (that is, heating was not performed). The support was peeled from the obtained laminate, and the orientation angle of the optical axis of the coating film was measured at intervals of 2 mm in the width direction (measurement range: center 530 mm in the width direction). FIG. 6A shows the measurement results of the orientation angle with and without heat treatment (Production Example B1) and without heat treatment (Production Example B2).

＜延伸および剥離＞
上記の積層体を、二軸延伸機を用いて、温度１４５℃で、幅方向に１．２倍に延伸しながら、長手方向のクリップ間距離を小さくして、０．７５倍に収縮させた。支持体を剥離後の位相差フィルムは、面内レターデーションが２７０ｎｍ、ＮＺ＝０．５であった。この位相差フィルムの光学軸を幅方向に２ｍｍ間隔で測定した（測定範囲：幅方向の中央１５０ｍｍ）。熱処理あり（作製例Ｂ１）および熱処理なし（作製例Ｂ２）の位相差フィルムの配向角の測定結果を図６（Ｂ）に示す。また、作製例Ｂ１およびＢ２の延伸前後での光学軸の配向角（°）のバラツキを表４に一覧で示す。 <Stretching and peeling>
Using the biaxial stretching machine, the above laminate was shrunk 0.75 times by reducing the distance between the clips in the longitudinal direction while stretching 1.2 times in the width direction at a temperature of 145 ° C. . The retardation film after peeling off the support had an in-plane retardation of 270 nm and NZ = 0.5. The optical axis of this retardation film was measured at intervals of 2 mm in the width direction (measurement range: center 150 mm in the width direction). FIG. 6B shows the measurement results of the orientation angle of the retardation film with heat treatment (Production Example B1) and without heat treatment (Production Example B2). In addition, Table 4 lists variations in the orientation angle (°) of the optical axis before and after stretching in Production Examples B1 and B2.

図６（Ａ）と図６（Ｂ）の対比から、作製例Ｂ１（熱処理あり）および作製例Ｂ２（熱処理なし）のいずれにおいても、延伸により配向角のバラツキが小さくなる傾向があることが分かる。支持体の加熱処理が行われなかった作製例Ｂ２では、ドープを塗布・乾燥後の塗膜の配向角のバラツキが大きいために（図６（Ａ））、延伸後もその傾向が残り、位相差フィルムの配向角のバラツキが大きくなっている（図６（Ｂ））と考えられる。これに対して、作製例Ｂ１では、支持体の加熱処理後にドープを塗布・乾燥することにより、塗膜の配向角のバラツキが小さく、延伸によって配向角のバラツキがさらに小さくなっている。これらの結果から、支持体として熱収縮フィルムを用いた場合にも、製膜前に支持体を加熱処理することにより、幅方向での配向角のバラツキが小さい位相差フィルムが得られることが分かる   From the comparison between FIG. 6A and FIG. 6B, it can be seen that in any of Production Example B1 (with heat treatment) and Production Example B2 (without heat treatment), the orientation angle variation tends to decrease due to stretching. . In Production Example B2 in which the support was not heat-treated, since the variation in the orientation angle of the coating film after applying and drying the dope was large (FIG. 6A), the tendency remained after stretching. It is considered that the variation in the orientation angle of the phase difference film is large (FIG. 6B). On the other hand, in Production Example B1, the variation in the orientation angle of the coating film is small by applying and drying the dope after the heat treatment of the support, and the variation in the orientation angle is further reduced by stretching. From these results, it is understood that even when a heat-shrink film is used as the support, a retardation film with small variation in the orientation angle in the width direction can be obtained by heat-treating the support before film formation.

１，２，７ 支持体
３，４，６ 積層体
５ 位相差フィルム
１０ 支持体巻回体
２０ 積層体巻回体
５０ 位相差フィルム積層体巻回体
１１，２２ 繰出し部
２１，５１ 巻取り部
１０１ 加熱炉
１１０ 製膜部
１２０ 乾燥炉
１３０ 延伸部
１３９ 加熱炉（延伸炉）
１６０ 剥離部
１７０ 検査部
１７１ 位相差計
１７２ 欠点検出部
１９０ 貼合部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 2, 7 Support body 3,4,6 Laminate body 5 Retardation film 10 Support body winding body 20 Lamination body winding body 50 Retardation film lamination body winding body 11,22 Feeding part 21,51 Winding part DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 Heating furnace 110 Film forming part 120 Drying furnace 130 Stretching part 139 Heating furnace (stretching furnace)
160 Peeling part 170 Inspection part 171 Phase difference meter 172 Defect detection part 190 Bonding part

Claims (11)

長尺の二軸配向性フィルムからなる支持体フィルムが加熱処理される工程；
前記支持体フィルムが長手方向に搬送されながら、前記支持体フィルム上に樹脂溶液が塗布される塗布工程；
前記樹脂溶液が加熱により乾燥され、前記支持体フィルム上に塗膜が密着積層された積層体が形成される乾燥工程；および
前記乾燥工程後に、前記積層体が長手方向または幅方向のいずれか一方向に延伸され延伸方向と直交する方向に収縮することにより、前記塗膜に光学異方性が付与される延伸工程、をこの順に有し、
前記支持体フィルムの加熱処理は、加熱炉内で、前記支持体フィルムが幅方向に収縮可能な状態で長手方向に張力を付与しながら、
加熱温度Ｔ Ｈ が６０℃以上８０℃未満、加熱時間ｔ Ｈ が２３秒以上、
または
加熱温度Ｔ Ｈ が８０℃以上、加熱時間ｔ Ｈ が８秒以上
の条件で実施される、位相差フィルムの製造方法。 A step in which a support film comprising a long biaxially oriented film is heat-treated;
An application step in which a resin solution is applied onto the support film while the support film is conveyed in the longitudinal direction;
A drying step in which the resin solution is dried by heating to form a laminate in which a coating film is closely laminated on the support film; and after the drying step, the laminate is either in the longitudinal direction or in the width direction. By stretching in the direction and contracting in the direction perpendicular to the stretching direction , the coating film has a stretching process in which optical anisotropy is imparted in this order,
The heat treatment of the support film is performed in a heating furnace while applying tension in the longitudinal direction in a state where the support film can be contracted in the width direction .
The heating temperature TH is 60 ° C. or more and less than 80 ° C., the heating time t H is 23 seconds or more,
Or
Heating temperature TH is 80 ° C. or higher, and heating time t H is 8 seconds or longer.
The manufacturing method of retardation film implemented on condition of this . 長尺の二軸配向性フィルムからなる支持体フィルムが加熱処理される工程；
前記支持体フィルムが長手方向に搬送されながら、前記支持体フィルム上に樹脂溶液が塗布される塗布工程；
前記樹脂溶液が加熱により乾燥され、前記支持体フィルム上に塗膜が密着積層された積層体が形成される乾燥工程；および
前記乾燥工程後に、前記積層体が長手方向または幅方向のいずれか一方向に延伸され延伸方向と直交する方向に収縮することにより、前記塗膜に光学異方性が付与される延伸工程、をこの順に有し、
前記支持体フィルムの加熱処理は、加熱炉内で、前記支持体フィルムが幅方向に収縮可能な状態で長手方向に張力を付与しながら、
加熱温度Ｔ Ｈ がＴｇ−１５℃以上Ｔｇ＋１５℃未満、加熱処理時間ｔ Ｈ が、｛（Ｔｇ−Ｔ Ｈ ）×２＋３８｝秒以上、
または
加熱温度Ｔ Ｈ がＴｇ＋１５℃以上、加熱処理時間ｔ Ｈ が８秒以上
の条件で実施される、位相差フィルムの製造方法（ただし、ＴｇはＴＭＡによって測定される前記支持体のガラス転移温度である）。 A step in which a support film comprising a long biaxially oriented film is heat-treated;
An application step in which a resin solution is applied onto the support film while the support film is conveyed in the longitudinal direction;
A drying step in which the resin solution is dried by heating to form a laminate in which a coating film is closely laminated on the support film; and after the drying step, the laminate is either in the longitudinal direction or in the width direction. By stretching in the direction and contracting in the direction perpendicular to the stretching direction , the coating film has a stretching process in which optical anisotropy is imparted in this order,
The heat treatment of the support film is performed in a heating furnace while applying tension in the longitudinal direction in a state where the support film can be contracted in the width direction .
The heating temperature TH is Tg-15 ° C. or more and less than Tg + 15 ° C., and the heat treatment time t H is {(Tg−T H ) × 2 + 38} seconds or more,
Or
Heating temperature TH is Tg + 15 ° C. or higher, and heat treatment time t H is 8 seconds or longer.
The method for producing a retardation film carried out under the conditions (where Tg is the glass transition temperature of the support measured by TMA) . 前記加熱温度ＴThe heating temperature T ＨH が１８０℃以下である、請求項１または２に記載の位相差フィルムの製造方法。The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein is 180 ° C. or lower. 前記支持体フィルムが二軸延伸フィルムである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の位相差フィルムの製造方法。   The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the support film is a biaxially stretched film. 前記支持体フィルムは、ＴＭＡによって測定されるガラス転移温度Ｔｇが１１０℃以下のポリエステルフィルムである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の位相差フィルムの製造方法。 The said support body film is a manufacturing method of the phase difference film of any one of Claims 1-4 which is a polyester film whose glass transition temperature Tg measured by TMA is 110 degrees C or less. 前記支持体フィルムは、前記加熱処理前において１４０℃における引張弾性率が１０００ＭＰａ以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の位相差フィルムの製造方法。 The said support body film is a manufacturing method of the phase difference film of any one of Claims 1-5 whose tensile elasticity modulus in 140 degreeC is 1000 Mpa or less before the said heat processing. 前記乾燥工程において乾燥後の塗膜の膜厚が３０μｍ以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の位相差フィルムの製造方法。 The manufacturing method of the retardation film of any one of Claims 1-6 whose film thickness of the coating film after drying in the said drying process is 30 micrometers or less. 前記延伸後の塗膜の面内レターデーションが１５ｎｍ〜４００ｎｍである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の位相差フィルムの製造方法。 The method for producing a retardation film according to any one of claims 1 to 7 , wherein an in-plane retardation of the stretched coating film is 15 nm to 400 nm. 前記延伸工程において、前記積層体の幅方向の両端部が把持されていない状態で、長手方向に自由端一軸延伸が行われる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の位相差フィルムの製造方法。 The retardation film according to any one of claims 1 to 8, wherein in the stretching step, free end uniaxial stretching is performed in the longitudinal direction in a state where both end portions in the width direction of the laminate are not gripped. Production method. 前記延伸工程において、前記積層体の幅方向の両端部が把持された状態で、幅方向に延伸が行われるとともに、長手方向に前記積層体を収縮させることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の位相差フィルムの製造方法。 The stretching process according to claim 1, wherein in the stretching step, stretching is performed in the width direction in a state where both end portions in the width direction of the stack are gripped, and the stack is contracted in the longitudinal direction . The manufacturing method of retardation film of any one of Claims 1 . 偏光子と位相差フィルムとが積層された積層偏光板の製造方法であって、
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法により位相差フィルムが製造され、
前記位相差フィルム上に、偏光子を含む光学フィルムが積層されることを特徴とする、積層偏光板の製造方法。 A method for producing a laminated polarizing plate in which a polarizer and a retardation film are laminated,
A retardation film is produced by the method according to any one of claims 1 to 10 ,
An optical film containing a polarizer is laminated on the retardation film. A method for producing a laminated polarizing plate.
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