JP6262044B2 - パターン形成方法および半導体装置の製造方法 - Google Patents
パターン形成方法および半導体装置の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6262044B2 JP6262044B2 JP2014059140A JP2014059140A JP6262044B2 JP 6262044 B2 JP6262044 B2 JP 6262044B2 JP 2014059140 A JP2014059140 A JP 2014059140A JP 2014059140 A JP2014059140 A JP 2014059140A JP 6262044 B2 JP6262044 B2 JP 6262044B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- region
- polymer
- polymers
- block copolymer
- phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
- H10K71/10—Deposition of organic active material
- H10K71/191—Deposition of organic active material characterised by provisions for the orientation or alignment of the layer to be deposited
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
- H10K71/20—Changing the shape of the active layer in the devices, e.g. patterning
- H10K71/231—Changing the shape of the active layer in the devices, e.g. patterning by etching of existing layers
Description
しかし、この方法では、ケミカルガイドの表面エネルギーをブロックコポリマー中の各ポリマーブロックの表面エネルギーと同一としているため、ラメラの基板平行配向を誘起し易くなる。即ち、ラインアンドスペース・パターンの作成の確実性が低下する。
(第1の実施形態)
以下、図面を参照して本発明の実施形態を説明する。
図1は、第1の実施形態に係るパターン形成方法を表すフロー図である。また、図2〜図13は、パターン形成中での基板11を表す上面図および側面図である。(a),(b)がそれぞれ上面図および側面図に対応する。なお、ポリマーPa,Pbの区別を容易にするため、ポリマーPaにハッチングを付している。
ポリスチレン(PS)、ポリαメチルスチレン、ポリジメチルシロキサン、ポリトリメチルシリルスチレン、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリ4-ビニルピリジン、ポリ2-ビニルピリジンポリヒドロキシスチレン、ポリジメチルシロキサン、ポリラクチド、ポリヒドロキシエチルメタクリレート
・ポリスチレン(PS)−b−ポリメタクリル酸メチル(PMMA)
・ポリスチレン−b−ポリ4-ビニルピリジン
・ポリスチレン−b−ポリ2-ビニルピリジン
・ポリαメチルスチレン−b−ポリ4-ビニルピリジン
・ポリαメチルスチレン−b−ポリ2-ビニルピリジン
・ポリスチレン−b−ポリヒドロキシスチレン
・ポリαメチルスチレン−b−ポリヒドロキシスチレン
・ポリスチレン−b−ポリジメチルシロキサン
・ポリジメチルシロキサン−b−ポリラクチド
・ポリスチレン−b−ポリヒドロキシエチルメタクリレート
・ポリトリメチルシリルスチレン−b−ポリラクチド
・ポリトリメチルシリルスチレン−b−ポリスチレン
・ポリ2−ビニルピリジン−b−ポリスチレン−b−ポリ2−ビニルピリジン
・ポリスチレン−b−ポリ2−ビニルピリジン−b−ポリスチレン
・ポリラクチド−b−ポリジメチルシロキサン−b−ポリラクチド
ここで、「−b−」の「b」は、これらのポリマーがブロック共重合体であることを示している。
この結果、Pa−Pb、Pb−Pa、Pa−Pb、Pb−Pa、Pa−Pb、Pb−Pa等のように、ポリマーPa、Pbの高分子ブロック共重合体BPが配列される。
即ち、自己組織化された高分子ブロック共重合体BPは、周期(「相分離周期」ともいう)dの相分離構造を有し、この周期dはラメラ構造の場合、相分離した高分子ブロック共重合体のPa相とPb相2つ分の幅に対応する。
W2=(d/2)×m ……式(1)
ここで、整数n,mは、奇数であり、同一でも異なっていても良い。なお、整数n,mは、1でも良いが、幅W1,W2をある程度大きく取るために、3以上の奇数であることが好ましい。
=Ea*(n−1)/(2n)+Eb*(n+1)/(2n)
E2=Ea*(m+1)/(2m)+Eb*(m−1)/(2m)……式(2)
E2=Ea*(m−1)/(2m)+Eb*(m+1)/(2m)……式(3)
また、既述のように、Pa−Pb、Pb−Pa、Pa−Pbのように、ポリマーPa相,Pb相が順に配列されることから、領域W1でポリマーPa相のライン数よりポリマーPb相のライン数が多い場合、領域W2ではポリマーPa相のライン数よりポリマーPb相のライン数が少なくなる。
あるいはデバイス設計において決定される幅W1およびW2はブロックコポリマーの周期dから算出される値に対し±0.1あるいは±0.2の範囲で調整が可能である。
仮に、整数nが偶数とする。この場合、領域W1に、ポリマーPa相、Pb相が同一のライン数入ることになる。この場合、領域W1中での表面エネルギーE1は、次のようになる。
E1=(Ea+Eb)/2
E2=(Ea+Eb)/2
但し、整数n,mの双方がある程度大きくなると、領域W1、W2の表面エネルギーE1,E2の差が小さくなる。このため、整数n,mの双方が例えば、9以下であることが好ましい。
このとき、領域W1内に配列されるポリマーは、「3Pa相+2Pb相」または「2Pa相+3Pb相」のいずれかである。また、前者、後者それぞれの場合、領域W2内に配列されるポリマーは、「3Pa相+4Pb相」、「4Pa相+3Pb相」となる。ここでは、「3Pa相+2Pb相」は、領域内に3列のポリマーPa相および2列のポリマーPb相が配列されることを表すものとする。
このとき、幅W1,W2はそれぞれd*5/2,d*7/2であることが好ましい。
(1)領域W1:「3Pa相+2Pb相」、領域W2:「3Pa相+4Pb相」
(2)領域W1:「2Pa相+3Pb相」、領域W2:「4Pa相+3Pb相」
このとき、ガイド層Gにポリマ−Pa、Pbのランダムコポリマーを選択できる。領域W1、W2には、ポリマ−Pa、Pbの配合比をそれぞれ、「3:2」および「3:4」とするランダムコポリマーを用いることができる。
ここでは、ポリマーPa、Pbとして、PS、PMMAを用い、n=5,m=7の場合を例として説明する。PS−PMMAの相分離周期d=26nmとする。
W1=d*n/2=26*5/2=65nm
W2=d*m/2=26*7/2=91nm
基板11上に、領域W1、W2を交互に有するガイド層Gを形成する。
基板11を準備する。基板11として、例えば、シリコン基板を利用できる。ここで、基板11がガイド層Gと強固に結合することが好ましい。このため、基板11にガイド層Gと結合(ピンニング)する共重合体結合層(ピンニング層)12を形成する。この共重合体結合層12に例えばSiO2膜を利用できる。後述のように、ガイド層Gに水酸基等を有する材料を用いることで、SiO2膜にガイド層Gを結合できる。
領域W1、W2を有するガイド層Gを形成する。
ここでは、材料層M1、M2を形成、パターニングすることで、ガイド層Gを形成する。
例えば、次のようにして、共重合体結合層12上に材料層M1を形成する。
末端に水酸基を有するPS−PMMAのランダムコポリマー(PS:PMMA=6:4)(材料M1)を塗布する。例えば、210℃のホットプレート上で3分間加熱処理を行った後、溶媒(PGMEA)でスピン洗浄を行い、共重合体結合層12上にPS−PMMA(材料M1)のグラフト膜(材料層M1)を作成する。なお、スピン洗浄は共重合体結合層12に結合(アンカリング)していない材料M1を除去するためのものである。
例えば、次のようにして、共重合体結合層12上にマスクを形成し、材料層M1をパターニングする。
・マスクの形成(図4参照)
材料層M1上に、レジスト層13を形成する。例えば、ポジ型ArFレジストを材料層M1に塗布する。その後、レジスト層13を露光、現像することで、65nm(=幅W1)ラインと91nmスペース(=幅W2)のパターンを作成する。
現像されたレジスト層13から露出した材料層M1をエッチング(例えば、酸素エッチング)で除去する。その結果、共重合体結合層12が露出した幅W2スペースを作成できる。
例えば、次のようにして、露出した共重合体結合層12上に材料層M2を形成する。
例えば、次のようにして、共重合体結合層12上に材料層M1を形成する。
末端に水酸基を有するPS−PMMAのランダムコポリマー(PS:PMMA=3:4)(材料M2)を塗布する。例えば、210℃のホットプレート上で3分間加熱処理を行った後、溶媒(PGMEA)でスピン洗浄を行い、共重合体結合層12上にPS−PMMA(材料M2)のグラフト膜(材料層M2)を作成する。
例えば、レジスト剥離液に基板11を浸漬して、パターン化されたレジスト層13(レジストパターン)を除去する。その結果、リフトオフにより、PS−PMMA(材料M1)とPS−PMMA(材料M2)のグラフト膜の交互ラインパターンを形成できる。
ガイド層G上に、高分子ブロック共重合体層BPLを形成し、自己組織化する。この自己組織化によって、共重合体層BPLにおいて、高分子ブロック共重合体BPがライン状に配置される。
自己組織化された高分子ブロック共重合体層BPLをエッチングする。例えば、酸素エッチングによりPMMA相を除去する。
エッチングされた共重合体結合層12をマスクとして、共重合体結合層12および基板11をエッチングする。具体的には、次のように、共重合体結合層12、基板11を順にエッチングする。
エッチングされた高分子ブロック共重合体層BPLをマスクとして、例えば、CHF3ガスを用いて、共重合体結合層12(SiO2膜)をエッチングする。
エッチングされた共重合体結合層12をマスクとして、例えば、SF6と酸素の1:1混合ガスを用いて、基板11をエッチングする。この結果、13nmのライン&スペースパターンが得られる。
(比較例)
図16は、ガイド層Gx上に、自己組織化された高分子ブロック共重合体層BPLが配置された状態を表し、図15に対応する。
この結果、自己組織化された高分子ブロック共重合体層BPLは、幅Wx1(=1/2d)の領域によって、ピンニング、配列することになる。
しかし、幅Wx1の領域の幅は相分離周期dの1/2であるため、リソグラフィー等による加工精度が要求されることになる。
以上のように、上記実施形態では、プレパターン作成(ケミカルガイド作成)の加工精度への要求を低減できる。
本発明の第2の実施形態を説明する。
図17は、第2の実施形態に係るパターン形成方法を表すフロー図である。また、図18は、ガイド層Ga上に、自己組織化された高分子ブロック共重合体層BPLが配置された状態を表し、図15、図16に対応する。
ガイド層Gaは、幅W1,W2,W3の領域が周期的に配列される。
W1=(d/2)×n1
W2=(d/2)×n2
W3=(d/2)×n3 ……式(11)
その他の点では、本実施形態は、第1の実施形態と共通するので、詳細な説明を省略することとする。
BPL 高分子ブロック共重合体層
Pa,Pb ポリマー
G ガイド層
M1‐M3 材料層
d 相分離周期(周期)
11 基板
12 共重合体結合層
13 レジスト層
Claims (5)
- 第1、第2のポリマーを有し、相分離周期dの高分子ブロック共重合体を用いるパターン形成方法であって、
幅が略(d/2)×nで、前記第1、第2のポリマーのいずれともピンニングしない第1の領域(n:3以上、9以下の奇数)と、この第1の領域と表面エネルギーが異なり、幅が略(d/2)×mで、前記第1、第2のポリマーのいずれともピンニングしない第2の領域(m:3以上、9以下の奇数)と、が交互に配置されるガイド層を基板上に形成する工程と、
前記ガイド層上に前記高分子ブロック共重合体を含む層を形成する工程と、
前記高分子ブロック共重合体を含む層を前記相分離周期dの相分離構造とする工程と、を具備し、
前記ガイド層が、前記第1、第2のポリマーの共重合体を含み、前記第1の領域および前記第2の領域において、前記第1のポリマーと前記第2のポリマーの組成比は異なる、
パターン形成方法。 - 第1、第2のポリマーそれぞれが、互いに異なる表面エネルギーEa,Ebを有し、
前記第1の領域の表面エネルギーが、略(Ea×(n−1)/(2n)+Eb×(n+1)/(2n))であり、
前記第2の領域の表面エネルギーが、略(Ea×(m+1)/(2m)+Eb×(m−1)/(2m))である、
請求項1に記載のパターン形成方法。 - 前記ガイド層が、前記第1、第2のポリマーのランダム重合体である
請求項1に記載のパターン形成方法。 - 前記ガイド層の第1の領域での前記第1、第2のポリマーの組成比が略(n−1):(n+1)であり、
前記ガイド層の第2の領域での前記第1、第2のポリマーの組成比が略(m+1):(m−1)である、
請求項3に記載のパターン形成方法。 - 第1、第2のポリマーを有し、相分離周期dの高分子ブロック共重合体を用いる半導体装置の製造方法であって、
幅が略(d/2)×nで、前記第1、第2のポリマーのいずれともピンニングしない第1の領域(n:3以上、9以下の奇数)と、この第1の領域と表面エネルギーが異なり、幅が略(d/2)×mで、前記第1、第2のポリマーのいずれともピンニングしない第2の領域(m:3以上、9以下の奇数)と、が交互に配置されるガイド層を基板上に形成する工程と、
前記ガイド層上に前記高分子ブロック共重合体を含む層を形成する工程と、
前記高分子ブロック共重合体を含む層を前記相分離周期dの相分離構造とする工程と、
前記相分離構造とされた高分子ブロック共重合体を含む層の前記第1、第2のポリマーの一方をエッチングする工程と、
前記エッチングされた高分子ブロック共重合体を含む層をマスクとして前記基板をエッチングする工程と、を具備し、
前記ガイド層が、前記第1、第2のポリマーの共重合体を含み、前記第1の領域および前記第2の領域において、前記第1のポリマーと前記第2のポリマーの組成比は異なる、
半導体装置の製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014059140A JP6262044B2 (ja) | 2014-03-20 | 2014-03-20 | パターン形成方法および半導体装置の製造方法 |
TW104106373A TW201539540A (zh) | 2014-03-20 | 2015-02-26 | 形成圖案之方法及製造半導體裝置之方法 |
US14/637,558 US9281480B2 (en) | 2014-03-20 | 2015-03-04 | Method for forming pattern and method for manufacturing semiconductor device |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014059140A JP6262044B2 (ja) | 2014-03-20 | 2014-03-20 | パターン形成方法および半導体装置の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015181995A JP2015181995A (ja) | 2015-10-22 |
JP6262044B2 true JP6262044B2 (ja) | 2018-01-17 |
Family
ID=54335582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014059140A Active JP6262044B2 (ja) | 2014-03-20 | 2014-03-20 | パターン形成方法および半導体装置の製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9281480B2 (ja) |
JP (1) | JP6262044B2 (ja) |
TW (1) | TW201539540A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9738765B2 (en) * | 2015-02-19 | 2017-08-22 | International Business Machines Corporation | Hybrid topographical and chemical pre-patterns for directed self-assembly of block copolymers |
JP2017157590A (ja) | 2016-02-29 | 2017-09-07 | 株式会社東芝 | パターン形成方法 |
TWI805617B (zh) * | 2017-09-15 | 2023-06-21 | 南韓商Lg化學股份有限公司 | 層壓板 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006112887A2 (en) | 2004-11-22 | 2006-10-26 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Methods and compositions for forming aperiodic patterned copolymer films |
US7521094B1 (en) * | 2008-01-14 | 2009-04-21 | International Business Machines Corporation | Method of forming polymer features by directed self-assembly of block copolymers |
WO2010141115A2 (en) * | 2009-02-19 | 2010-12-09 | Massachusetts Institute Of Technology | Directed material assembly |
JP5846568B2 (ja) | 2011-04-13 | 2016-01-20 | 東京応化工業株式会社 | 相分離構造を有する層を表面に備える基板の製造方法 |
US9718250B2 (en) * | 2011-09-15 | 2017-08-01 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Directed assembly of block copolymer films between a chemically patterned surface and a second surface |
JP5694109B2 (ja) * | 2011-09-26 | 2015-04-01 | 株式会社東芝 | パターン形成方法 |
JP5795221B2 (ja) * | 2011-09-26 | 2015-10-14 | 株式会社東芝 | パターン形成方法 |
JP5542766B2 (ja) * | 2011-09-26 | 2014-07-09 | 株式会社東芝 | パターン形成方法 |
JP2013226692A (ja) * | 2012-04-25 | 2013-11-07 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 下地中性膜を用いたマスクパターン積層体の製造方法 |
JP5764102B2 (ja) * | 2012-09-05 | 2015-08-12 | 株式会社東芝 | パターン形成方法 |
-
2014
- 2014-03-20 JP JP2014059140A patent/JP6262044B2/ja active Active
-
2015
- 2015-02-26 TW TW104106373A patent/TW201539540A/zh unknown
- 2015-03-04 US US14/637,558 patent/US9281480B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015181995A (ja) | 2015-10-22 |
US20150311442A1 (en) | 2015-10-29 |
TW201539540A (zh) | 2015-10-16 |
US9281480B2 (en) | 2016-03-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5764102B2 (ja) | パターン形成方法 | |
JP5542766B2 (ja) | パターン形成方法 | |
TWI529816B (zh) | 藉嵌段共聚物之自組裝而在一基板上提供具間隔的微影特徵之方法 | |
JP5758363B2 (ja) | パターン形成方法 | |
KR101357442B1 (ko) | 패턴 형성 방법 | |
TWI631434B (zh) | 硬化光阻之紫外線輔助剝離以建立用於定向自組裝之化學模板 | |
JP5752655B2 (ja) | パターン形成方法 | |
US9244343B2 (en) | Pattern forming method and mask pattern data | |
JP2015520510A (ja) | ブロックコポリマーを用いたパターンの形成および物品 | |
JP2013183014A (ja) | パターン形成方法 | |
JP6262044B2 (ja) | パターン形成方法および半導体装置の製造方法 | |
JP2014090029A (ja) | パターン形成方法及びフォトマスク | |
JP2013165151A (ja) | パターン形成方法 | |
JP5813607B2 (ja) | パターン形成方法及びリソグラフィ原版の製造方法 | |
TW201341949A (zh) | 提供用於裝置微影之可自我組合之嵌段共聚物之圖案化模板之方法 | |
JP5898587B2 (ja) | パターン形成方法 | |
JP2016058584A (ja) | パターン形成方法、フォトマスク、及びナノインプリント用テンプレート | |
JP2015032815A (ja) | パターン形成方法 | |
JP6346132B2 (ja) | パターン形成方法 | |
CN106298461A (zh) | 制作不连续直线图案的方法与不连续直线图案结构 | |
TWI546616B (zh) | 藉由嵌段共聚物之自組裝而在基板上提供間隔的微影特徵之方法 | |
KR100930388B1 (ko) | 반도체 소자의 패턴 형성방법 | |
JP6458174B1 (ja) | パターン形成方法及び偏光板の製造方法 | |
JP2008145824A (ja) | ライン/スペースパターンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160325 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160915 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160927 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161124 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170509 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170615 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171114 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171213 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6262044 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |