JP6258919B2 - 歯科用充填修復材料キット - Google Patents
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Description
1)齲蝕などの損傷を受けた歯牙(以下、「修復歯牙」とも言う)を切削によって窩洞を形成する。
2)上記窩洞に接着材を介して(一般には、ボンディング材と呼ばれる接着材を窩洞に塗布し、必要に応じてエアーブローを行なった後に光照射を行なって接着材で窩洞を覆う)重合性組成物を築盛し、光硬化させて窩洞を封鎖する。
3)仕上げとして、窩洞に充填された複合充填修復材料の硬化体に対して、形態修正、研磨を行なう。
方法により行なうのが一般的である。
さらに、色調だけではなく、天然歯の光学特性に合わせた材料も提案されている((特許文献1)。光拡散性に着目し、象牙質が多い部分には光拡散性が高い材料を、エナメル質が多い部分には光拡散性が低く、透過性が高い材料を用いることで審美性が良い修復ができることが報告されている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、歯牙の修復において、色調適合性が良好であり、かつ明度の低下が少ない修復を行うことができるため、審美性の高い修復を可能とする歯科用充填修復材料キットを提供すること、特に、背景の色調が透けて見えるような窩洞であっても、象牙質の特徴的な構造をも再現できることができる歯科用充填修復材料キットを提供することを課題とする。
明るさを表す尺度であり、JIS Z8729に規定にしたがって測定される。具体的には、1.0mm厚の試料板に黒背景を接触させ、標準光Cを照射した際の反射光における、CIELab表色系で表されるL*値を読み取る。L*値は100に近いほど明るく、0に近いほど暗い材料であることを示す。
色相及び彩度を表す指標であり、JIS Z8729の規定にしたがって各測定される。具体的には1.0mm厚の試料板に黒背景を接触させ、標準光Cを照射した際の反射光における、CIELab表色系で表されるa*値及びb*値を読み取る。a*及びb*は、色の方向を示しており、a*は赤方向、−a*は緑方向、b*は黄方向、−b*は青方向を示し、それぞれ数値が大きいほど、鮮やかな色を示し、数値が小さいほどくすんだ色を示す。
透明性を表す尺度であり、JIS Z8701に規定されるXYZ表色系の三刺激値のうちの明るさに関するY値を用いて算出するものである。具体的には、1.0mm厚の試料板に黒背景、及び白背景を接触させ、標準の光Cを照射した際の反射光におけるY値を読み取る。黒背景の場合のYをYb、白背景の場合のYをYwとすると、コントラスト比(C)はYb/Ywから求められる。Cの値が1に近いほど不透明な材料であり、0に近いほど透明な材料であることを示す。
<I>象牙質修復材用重合性組成物Pとエナメル質修復材用重合性組成物Qとの色調が異なる。
<II>象牙質修復材用重合性組成物P中の(a)重合性単量体のポリマーの屈折率nD aとエナメル質修復材用重合性組成物Q中の(b)重合性単量体のポリマーの屈折率nD bとの差(nD a−nD b)が0.005以上である。
i)芳香族化合物系のもの
2,2−ビス(メタクリロイルオキシフェニル)プロパン、2,2−ビス[4−(3メタクリロイルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシフェニル]プロパン(以下、bis−GMAと略記する)、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル)プロパン(以下、D2.6Eと略記する)、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシテトラエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル)プロパン、2(4−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル)−2(4−メタクリロイルオキシトリエトキシフェニル)プロパン、2(4−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル)−2−(4−メタクリロイルオキシトリエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシプロポキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシイソプロポキシフェニル)プロパン及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート;2ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリレートあるいはこれらメタクリレートに対応するアクリレートのような−OH基を有するビニルモノマーと、ジイソシアネートメチルベンゼン、4,4‘−ジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族基を有するジイソシアネート化合物との付加から得られるジアダクト等。
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート(以下、3Gと略記する)、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレートおよびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート;2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリレートあるいはこれらのメタクリレートに対応するアクリレートのような−OH基を有するビニルモノマーと、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)のようなジイソシアネート化合物との付加体から得られるジアダクト、例えば、1,6−ビス(メタクリルエチルオキシカルボニルアミノ)トリメチルヘキサン(以下、「UDMA」と略す。);無水アクリル酸、無水メタクリル酸、1,2−ビス(3−メタクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)エチル、ジ(2−メタクリロイルオキシプロピル)フォスフェート等。
トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールメタントリメタクリレート等のメタクリレート及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート等。
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びジイソシアネートメチルベンゼン、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン−2,4−ジイソシアネートのようなジイソシアネート化合物とグリシドールジメタクリレートとの付加体から得られるジアダクト等。
(1)重合性単量体
・M−1:D2.6E(80)/3G(20)
ポリマーの屈折率:1.556
・M−2:bis−GMA(60)/3G(40)
ポリマーの屈折率:1.546
・M−3:UDMA(45)/D2.6E(35)/3G(20)
ポリマーの屈折率:1.530
・M−4:UDMA(60)/3G(40)
ポリマーの屈折率:1.509
・M−5:D2.6E(100)
ポリマーの屈折率:1.567
上記括弧内は質量部を示しており、ポリマーの屈折率は複数の重合性単量体(例えばM−1ではD2.6Eと3G)を混合し重合させ生成したポリマーの屈折率を示す。
(2)光重合開始剤
・カンファーキノン(CQ)
・N,N−ジメチルp−安息香酸エチル(DMBE)
(3)重合禁止剤
・ハイドロキノンモノメチルエーテル(HQME)
(4)充填材
・F−1:球状シリカジルコニアフィラー(平均粒子径;0.4μm)60質量部、微粒子シリカチタニア(平均粒子径;0.07μm)40質量部を混合、解砕したものを、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行ったもの。屈折率:1.52
・F−2:不定形シリカジルコニア(平均粒子径;1.2μm)をγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行ったもの。屈折率:1.53
・F−3:球状シリカジルコニア(平均粒子径;0.2μm)をγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行ったもの。屈折率:1.52
・F−4:有機無機複合充填材、bis−GMA 40質量部、3G 60質量部、アゾビスイソブチロニトリル 1質量部、F−3 300質量部を混合、脱気、熱重合した後に、粉砕、表面処理を行ったもの、平均粒子径30μm。屈折率:1.52
(5)着色剤
・白顔料(二酸化チタン)
・黄顔料(ピグメントイエロー)
・赤顔料(ピグメントレッド)
・青顔料(ピグメントブルー)
(1)コントラスト比の測定
直径7mmの貫通孔を開けた厚さ1mmのポリアセタール製型に重合性組成物を填入し、ポリプロピレンフィルムで圧接して、歯科用光照射器(トクソーパワーライト、トクヤマデンタル社製;光出力密度700mW/cm2)で30秒光照射した。得られた硬化体について、標準光Cを照射した際の反射光における色調を、色差計(東京電色社製:TC−1800MKII)を用い、白背景と黒背景条件下で測定し、得られたそれぞれのY値から下記の式を用いて算出した。
C(コントラスト比)=Yb(黒背景でのY値)/Yw(白背景でのY値)
JIS Z8729に規定にしたがって測定した。具体的には、直径7mmの貫通孔を開けた厚さ1.0mmのポリアセタール製型に重合性組成物を填入し、ポリプロピレンフィルムで圧接して、歯科用光照射器(トクソーパワーライト、トクヤマデンタル社製;光出力密度700mW/cm2)で30秒光照射した。得られた硬化体について、標準光Cを照射した際の反射光における色調を、色差計(東京電色社製:TC−1800MKII)を用い、黒背景条件下で測定し、CIELab表色系で表される、明度L*、及び色度a*、b*を夫々得た。
JIS Z8729の規定にしたがって測定した。具体的には、直径7mmの貫通孔をあけた厚さ0.5mmのポリアセタール製型に(A)象牙質修復材用重合性組成物を填入し、ポリプロピレンフィルムで圧接して、歯科用光照射器(トクソーパワーライト、トクヤマデンタル社製;光出力密度700mW/cm2)で30秒光照射した。ポリプロピレンフィルムを剥がし、もう一枚の直径7mmの貫通孔をあけた厚さ0.5mmのポリアセタール製型を重ね、(B)エナメル質修復材用重合性組成物を填入し、ポリプロピレンフィルムで圧接して、歯科用光照射器で30秒光照射した。得られた硬化体の(B)エナメル質修復材用重合性組成物の面について、標準光Cを照射した際の反射光における色調を、色差計(東京電色社製:TC−1800MKII)を用いて、黒背景条件下で測定し、CIELab表色系で表される、明度L*、及び色度a*、b*を夫々得た。
象牙質修復材用重合性組成物の硬化体(象牙質修復材)の色調の、エナメル質修復材用重合性組成物を積層、硬化することによる色調の変化を次の式で算出した。
ΔL*=L*S−L*I
背景色の影響を受けにくい裏打ちのあるI級窩洞と背景色の影響を受けやすい裏打ちのないIV級窩洞に対して審美性を評価した。具体的には、I級窩洞として、エンデュラポステリオ(商品名 松風社製)のM32 A3の第1大臼歯を用いて、咬合面中央にBox状の窩洞(横約4mm、縦約3mm、深さ約2mm)を作製し、これに対して調整した象牙質修復材用重合性組成物を充填し、成形後、硬化し、その上にエナメル質修復材用重合性組成物を充填、硬化し、研磨を行った。
<修復歯牙との色調適合性>
A:修復材料の色調が周辺部位と良く適合している。
B:修復材料の色調が周辺部位と適合しているが、修復箇所が分かる。
C:修復材料の色調が周辺部位より明確に暗く適合していない。
<マメロンの視認性>
A:マメロンの形状が視認できる。また、下記評価Bと比べて、天然歯により近い修復物となっている。
B:マメロンの形状が視認できる。
C:マメロンの形状が視認できない。
暗所にて、CQを0.2質量部、DMBEを0.5質量部、HQMEを0.15質量部溶解させた重合性単量体M−1 100質量部と充填材F−1 400質量部を混合練和し、重合性組成物を調製した。この重合性組成物に、表1に示すコントラスト比C及び色調L*、a*、b*を有するように、適量の顔料を添加し、十分に混合練和し、脱泡したものを重合性組成物P1とした。また、使用した重合性単量体および充填材の種類・配合量を表1に示す条件に変更した以外は、重合性組成物P1と同様にして調製したものを重合性組成物P2とした。いずれの重合性組成物もペースト状であった。重合性組成物P1を象牙質修復材用重合性組成物(A)、重合性組成物P2をエナメル質修復材用重合性組成物(B)として使用し、前記した方法によって各種評価を行った。結果を表2に示した。
使用した重合性単量体および充填材の種類・配合量を表1に示す条件に変更した以外は、重合性組成物P1と同様にして重合性組成物P3〜P17を調製した。いずれの重合性組成物もペースト状であった。次に、象牙質修復材用重合性組成物(A)として用いた重合性組成物とエナメル質修復材用重合性組成物(B)として用いた重合性組成物とを、表2に示すように組み合わせて、各種評価を実施した。評価結果を表2に示した。
使用した重合性単量体および充填材の種類・配合量を表1に示す条件に変更した以外は、重合性組成物P1と同様にして重合性組成物P1’、P2、P4、P10’を調整した。いずれの重合性組成物もペースト状であった。次に、これらの重合性組成物を表2に示すように組み合わせて各種評価を行った。なお、表2に示す積層時の色調の評価に際しては、象牙質修復材用重合性組成物を厚さ0.5mm、エナメル質修復材用重合性組成物を厚さ1.0mmに変更した以外は、既述した(3)積層時の色調測定の測定手順に従って評価した結果を表2に示した。また、ΔL*に関しては、L*Sの値を求めるのに用いた象牙質修復材用重合性組成物の硬化体(すなわち、実施例10で用いた重合性組成物P1’および比較例4で用いた重合性組成物P10’)の厚さを1.5mmに変更した以外は、既述した(4)積層による色調変化の評価手順に従って算出した。結果を表2に示した。
Claims (3)
- (A)象牙質部分を修復するための象牙質修復材用重合性組成物と、(B)象牙質修復材の上に積層されるエナメル質修復材用重合性組成物とを含み、
(A)象牙質修復材用重合性組成物と(B)エナメル質修復材用重合性組成物との色調が異なり、かつ、(A)象牙質修復材用重合性組成物中の(a)重合性単量体のポリマーの屈折率nD aと(B)エナメル質修復材用重合性組成物中の(b)重合性単量体のポリマーの屈折率nD bとの差(nD a−nD b)が0.005以上であることを特徴とする歯科用充填修復材料キット。 - (A)象牙質修復材用重合性組成物と(B)エナメル質修復材用重合性組成物とからなることを特徴とする請求項1に記載の歯科用充填修復材料キット。
- (A)象牙質修復材用重合性組成物の1mm硬化体のコントラスト比が0.55〜0.75であり、(B)エナメル質修復材用重合性組成物の1mm硬化体のコントラスト比が0.30〜0.54である請求項1または2に記載の歯科用充填修復材料キット。
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