JP6210135B1 - タイヤパンクシール剤及びタイヤパンク修理キット - Google Patents

Abstract

【課題】シール性能及び保管性能を優れたレベルで維持しつつ注入性能に優れるタイヤパンクシール剤及びタイヤパンク修理キットの提供。【解決手段】ゴムラテックス並びに凍結防止剤を含有し、凍結防止剤がグリコール類及びグリコールエーテル類からなる群から選ばれる少なくとも１種のグリコール系化合物とグリセリンとを含み、グリセリンの含有量が凍結防止剤の全量の２〜５０質量％である、タイヤパンクシール剤、これを用いるタイヤパンク修理キット。【選択図】図１

Description

本発明はタイヤパンクシール剤及びタイヤパンク修理キットに関する。

従来、自動車の標準またはオプションの装備として、パンク修理キットが導入されるケースが増加している。パンク修理キットとしては、タイヤパンクシール剤とコンプレッサ等とを組み合わせて、これらをコンパクトにパッケージングしたものが知られている。
タイヤがパンクした際には、タイヤパンクシール剤をコンプレッサ等でタイヤのバルブからタイヤ内部に注入し、タイヤを再び走行可能な状態にすることができる。
上記タイヤパンクシール剤としては、例えば、天然ゴムラテックス、合成樹脂エマルジョン及び凍結防止剤を含有するものが提案されている（例えば特許文献１）。
特許文献１には、天然ゴムラテックスとエチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョンとポリオレフィンエマルジョンと凍結防止剤とを含有し、天然ゴムラテックスとエチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョンとの固形分の質量比率（天然ゴム／エチレン−酢酸ビニル樹脂）が１５／８５〜８０／２０であり、ポリオレフィンエマルジョンの固形分の量が天然ゴムラテックスおよびエチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョンの固形分の合計１００質量部に対して０．５〜１０質量部であるタイヤパンクシール材が記載されている。

特開２０１１−１６２６８１号公報

上記のとおり、タイヤパンクシール剤は自動車に標準またはオプションで装備されて長期間自動車の中に保管されることがあるため、保管性能が求められる。
また、近年、タイヤパンクシール剤を少量化（例えば従来の量の２／３程度）しつつ、そのシール性能は維持することが求められている。
このようななか、本発明者は、特許文献１を参考にして、ゴムラテックス及び凍結防止剤を含有するタイヤパンクシール剤を調製しこれを評価したところ、タイヤパンクシール剤のシール性能及び保管性能を優れたレベルで維持しつつ、タイヤパンクシール剤の注入性能を更に改善できる可能性があることが明らかとなった。
そこで、本発明はシール性能及び保管性能を優れたレベルで維持しつつ注入性能に優れる（例えば、タイヤのバルブに注入しやすい、注入時間が短い）タイヤパンクシール剤を提供することを目的とする。
また、本発明はタイヤパンク修理キットを提供することも目的とする。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ゴムラテックス及び所定の凍結防止剤を含有し、上記所定の凍結防止剤の含有量が特定の範囲であることによって所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。

１． ゴムラテックス、並びに、凍結防止剤を含有し、
凍結防止剤が、グリコール類及びグリコールエーテル類からなる群から選ばれる少なくとも１種のグリコール系化合物とグリセリンとを含み、
グリセリンの含有量が、凍結防止剤の全量の２〜５０質量％である、タイヤパンクシール剤。
２． グリコール類が、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール及びジエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記１に記載のタイヤパンクシール剤。
３． グリコールエーテル類が、下記式（１）で表される化合物である、上記１又は２に記載のタイヤパンクシール剤。

式（１）中、Ｒ₁₁は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ₁₂はアルキル基を表し、ｐは１以上の整数を表す。
４． ゴムラテックスが、天然ゴムラテックスである、上記１〜３のいずれかに記載のタイヤパンクシール剤。
５． 更に合成樹脂エマルジョンを含有し、合成樹脂エマルジョンの固形分の含有量２に対するゴムラテックスの固形分の含有量１の質量比が、９０／１０〜３０／７０である、上記１〜４のいずれかに記載のタイヤパンクシール剤。
６． 合成樹脂エマルジョンが、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン及びエチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョンからなる群から選択される少なくとも１種を含む、上記５に記載のタイヤパンクシール剤。
７． 上記１〜６のいずれかに記載のタイヤパンクシール剤とコンプレッサとを有する、タイヤパンク修理キット。

本発明のタイヤパンクシール剤はシール性能及び保管性能を優れたレベルで維持しつつ注入性能に優れる。
本発明のタイヤパンク修理キットはシール性能及び保管性能を優れたレベルで維持しつつタイヤパンクシール剤の注入性能に優れる。

本発明のタイヤパンク修理キットの使用方法の一例を模式的に表す概略図である。

本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリルはアクリルまたはメタクリルを表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、シール性能、保管性能及び注入性能のうちの少なくとも１つがより優れることを「本発明の効果により優れる」ということがある。

本発明において、ゴムラテックスは、分散質としてのゴムと分散媒とを含み、ゴムは分散媒中に分散している。合成樹脂エマルジョンは、分散質としての合成樹脂と分散媒とを含み、合成樹脂は分散媒中に分散している。なお本発明においてエマルジョンはサスペンション（液相である分散媒に固相である分散質が分散した系）及び液相である分散媒に液相である分散質が分散した系を含む概念とする。

ゴムラテックス又は合成樹脂エマルジョンに含有される分散媒は特に制限されない。例えば、水；水と水に可溶な有機溶媒との混合物が挙げられる。

本発明において、ゴムラテックスの固形分はゴムを意味する。ゴムラテックスの固形分の含有量はゴムラテックスに含有されるゴムの含有量、又は、ゴムラテックスの分散媒以外の成分の合計含有量を意味する。ゴムラテックスにおいて、ゴムラテックスに含有されるゴムの含有量と、ゴムラテックスの分散媒以外の成分の合計含有量とはほぼ同じである。
本発明において、合成樹脂エマルジョンの固形分は合成樹脂を意味する。合成樹脂エマルジョンの固形分の含有量は合成樹脂エマルジョンに含有される合成樹脂の含有量、又は、合成樹脂エマルジョンの分散媒以外の成分の合計含有量を意味する。合成樹脂エマルジョンにおいて、合成樹脂エマルジョンに含有される合成樹脂の含有量と合成樹脂エマルジョンの分散媒以外の成分の合計含有量とはほぼ同じである。

［タイヤパンクシール剤］
本発明のタイヤパンクシール剤は、
ゴムラテックス、並びに、凍結防止剤を含有し、
凍結防止剤が、グリコール類及びグリコールエーテル類からなる群から選ばれる少なくとも１種のグリコール系化合物とグリセリンとを含み、
グリセリンの含有量が、凍結防止剤の全量の２〜５０質量％である、タイヤパンクシール剤である。

本発明のタイヤパンクシール剤はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
上述のとおり、通常タイヤパンクシール剤はコンプレッサ等を用いてタイヤのバルブからタイヤ内部に注入されるが、注入の際、タイヤパンクシール剤において、プロピレングリコールなどの凍結防止剤が分散質としてのゴム（例えば天然ゴム）の表面付近に近づいて、ゴムの分散を不安定にし、ゴムを凝集させ、これによってタイヤパンクシール剤のタイヤへの注入性能が悪くなると本発明者は推測した。

これに対して、本発明のタイヤパンクシール剤をタイヤのバルブからタイヤ内部に注入する際、タイヤパンクシール剤において、グリセリンが、プロピレングリコールなどのグリコール系化合物を、分散質としてのゴムの表面から引き離し、ゴムの分散性を安定させることができ、これによって本発明のタイヤパンクシール剤はタイヤへの注入性能が優れると本発明者は推察する。これは、グリセリンが、プロピレングリコールなどのグリコール系化合物よりも水に対する親和性が高いためと考えられる。

また、本発明者は、凍結防止剤として所定のグリコール系化合物とグリセリンとを併用し、グリセリンの含有量が特定の範囲であることによって、注入性能に優れるだけでなく、シール性能、保管性能及び注入性能を高いレベルでバランスさせることができることを見出した。
以下、本発明のタイヤパンクシール剤に含有される各成分について詳述する。

＜＜ゴムラテックス＞＞
本発明のタイヤパンクシール剤に含有されるゴムラテックスは特に限定されず、従来公知のゴムラテックスを用いることができる。
ゴムラテックスの具体例としては、天然ゴムラテックス、クロロプレンラテックス、スチレンブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリルブタジエンゴムラテックス、スチレンブタジエンアクリルゴムラテックスなどが挙げられる。なかでも、シール性能により優れるという観点から、天然ゴムラテックスが好ましい。

天然ゴムラテックスは、特に限定されない。天然ゴムラテックスとして、例えば、タンパク質が除去されていない天然ゴムラテックス、脱タンパクされた天然ゴムラテックスが挙げられる。
ゴムラテックスはその製造方法について特に制限されない。

＜＜凍結防止剤＞＞
本発明のタイヤパンクシール剤に含有される凍結防止剤は、グリコール類及びグリコールエーテル類からなる群から選ばれる少なくとも１種のグリコール系化合物とグリセリンとを含む。

＜グリコール系化合物＞
本発明において、グリコール系化合物は、グリコール類及びグリコールエーテル類からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
凍結防止剤として、グリコール類とグリセリンとを組合せる場合、注入性能により優れる。

（グリコール類）
グリコール類は、脂肪族炭化水素基と２個のヒドロキシ基とを有し、上記ヒドロキシ基が上記脂肪族炭化水素基に結合し、上記脂肪族炭化水素基を構成する炭素原子の一部が酸素原子に置換してもよい化合物である。
脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状またはこれらの組合せであってもよい。
脂肪族炭化水素基は飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
脂肪族炭化水素基の炭素原子の一部が酸素原子に置換した場合、上記酸素原子はエーテル結合を形成することが好ましい態様の１つとして挙げられる。

グリコール類としては、例えば、下記式（２）で表される化合物が挙げられる。
ＨＯ−Ｒ₂₁−ＯＨ （２）
式（２）中、Ｒ₂₁は、脂肪族炭化水素基を表し、上記脂肪族炭化水素基を構成する炭素原子の一部が酸素原子に置換してもよい。脂肪族炭化水素基を構成する炭素原子の一部が酸素原子に置換してもよいことについては上記と同様である。

上記Ｒ₂₁としては、例えば、下記式（３）で表される基が挙げられる。
＊−Ｒ₃₁−（Ｏ−Ｒ₃₂）_m31−＊ （３）
式（３）中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂はそれぞれ独立に脂肪族炭化水素基を表し、ｍ３１は０又は１以上の整数であり、＊はヒドロキシ基との結合位置である。
Ｒ₃₁、Ｒ₃₂としての脂肪族炭化水素基は炭素原子及び水素原子のみで構成されることが好ましい。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂としての脂肪族炭化水素基の炭素数は１以上が好ましく、２〜３がより好ましい。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂としての脂肪族炭化水素基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基が挙げられる。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂は同じでも異なってもよい。
ｍ３１は０又は１が好ましい。

グリコール類としては、例えば、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコールが挙げられる。アルキレングリコール又はポリアルキレングリコールにおけるアルキレン基は、直鎖状、分岐状、環状またはこれらの組合せであってもよく、直鎖状又は分岐状であることが好ましい態様として挙げられる。

グリコール類としては、具体的には例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオールのようなアルキレングリコール；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールのようなポリアルキレングリコールが挙げられる。

グリコール類は、本発明の効果により優れるという観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール及びジエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
グリコール類とグリセリンとの組合せは、シール性能、保管性能により優れるという観点から、プロピレングリコールとグリセリンとの組合せが好ましい。
なお、本発明において、上記グリコール類は後述するグリコールエーテル類を含まない。

（グリコールエーテル類）
グリコールエーテル類は、上記のグリコール類が有する２個のヒドロキシ基のうちの１個又は両方が−ＯＲに置換された化合物である。

上記−ＯＲ中のＲは、炭化水素基であればよい。炭化水素基としては例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又はこれらの組合せが挙げられる。なかでも脂肪族炭化水素基が好ましい。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状またはこれらの組合せであってもよい。脂肪族炭化水素基は飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。

グリコールエーテル類としては、例えば、下記式（４）で表される化合物が挙げられる。
Ｘ₄₁Ｏ−Ｒ₄₁−ＯＸ₄₂ （４）
式（２）中、Ｒ₄₁は、脂肪族炭化水素基を表し、上記脂肪族炭化水素基を構成する炭素原子の一部が酸素原子に置換してもよい。脂肪族炭化水素基を構成する炭素原子の一部が酸素原子に置換してもよいことについては上記と同様である。
Ｘ₄₁、Ｘ₄₂はそれぞれ独立に水素原子又は上記−ＯＲ中のＲを表す。ただし、Ｘ₄₁及びＸ₄₂が同時に水素原子である場合を除く。上記Ｒは上記と同義である。Ｘ₄₁及びＸ₄₂のうちの一方が水素原子であり、残りがＲであることが好ましい。Ｘ₄₁及びＸ₄₂がＲである場合、２つのＲは同じでも異なってもよい。

上記Ｒ₄₁としては、例えば、下記式（５）で表される基が挙げられる。
＊−Ｒ₅₁−（Ｏ−Ｒ₅₂）_m51−＊ （５）
式（５）中、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂はそれぞれ独立に脂肪族炭化水素基を表し、ｍ５１は０又は１以上の整数であり、＊は結合位置である。
Ｒ₅₁、Ｒ₅₂としての脂肪族炭化水素基は炭素原子及び水素原子のみで構成されることが好ましい。Ｒ₅₁、Ｒ₅₂としての脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜５が好ましく、２〜３がより好ましい。Ｒ₅₁、Ｒ₅₂としての脂肪族炭化水素基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基が挙げられる。Ｒ₅₁、Ｒ₅₂は同じでも異なってもよい。
ｍ５１は０又は１〜２が好ましく、１又は２がより好ましい。

グリコールエーテル類としては、例えば、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。

式（１）中、Ｒ₁₁は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ₁₂はアルキル基を表し、ｐは１以上の整数を表す。

Ｒ₁₁、Ｒ₁₂としてのアルキル基は特に限定されない。アルキル基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状であることが好ましい。
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂としてのアルキル基の炭素数は１以上６以下が好ましく、１以上５以下がより好ましい。
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂としてのアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。
Ｒ₁₁及びＲ₁₂がアルキル基である場合、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は同じでも異なってもよい。

式（１）中、Ｒ₁₁は、水素原子またはアルキル基を表す。なかでも水素原子であることが好ましい。

式（１）中、Ｒ₁₂はアルキル基を表す。アルキル基は上記と同義である。

式（１）中、ｐは、１以上の整数を表す。なかでも、２以上が好ましく、２以上３以下がより好ましい。

グリコールエーテル類としては、例えば、アルキレングリコールモノエーテル、アルキレングリコールジエーテル、ポリアルキレングリコールモノエーテル、ポリアルキレングリコールジエーテルが挙げられる。

グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、１，３−プロパンジオールモノメチルエーテルのような、アルキレングリコールのモノアルキルエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、１，３−プロパンジオールジメチルエーテルのような、アルキレングリコールのジアルキルエーテル；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルのような、ポリアルキレングリコールのモノアルキルエーテル；ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルのような、ポリアルキレングリコールのジアルキルエーテルが挙げられる。

なお、本発明において、グリコール系化合物は界面活性剤を含まないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。

（グリコール系化合物の含有量）
グリコール系化合物の含有量は、本発明の効果（特にシール性能）により優れるという観点から、凍結防止剤の全量の５０〜９８質量％であることが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましい。

＜グリセリン＞
本発明のタイヤパンクシール剤は、凍結防止剤としてグリセリンを含む。
本発明において、グリセリンの含有量は、凍結防止剤の全量の２〜５０質量％である。上記含有量が２質量％以上である場合、シール性能、保管性能及び注入性能のバランスに優れる。上記含有量が５０質量％以下である場合、注入性能に優れる。これは、タイヤパンクシール剤の粘度を適正な範囲とすることができるためであると推察される。
上記含有量は、本発明の効果により優れ、シール性能、保管性能及び注入性能のバランスに優れるという観点から、凍結防止剤の全量の５〜４０質量％が好ましい。

（合成樹脂エマルジョン）
本発明のタイヤパンクシール剤は、シール性能、保管性能により優れるという観点から、更に合成樹脂エマルジョンを含有することが好ましい。
本発明のタイヤパンクシール剤に含有される合成樹脂エマルジョンは特に制限されない。
合成樹脂エマルジョンとしては、例えば、酢酸ビニル系重合体エマルジョンが挙げられる。
酢酸ビニル系重合体エマルジョンは、上記エマルジョンに含有される酢酸ビニル系重合体が酢酸ビニルによる繰り返し単位を有するポリマーであれは特に制限されない。

（酢酸ビニル系重合体エマルジョン）
酢酸ビニル系重合体エマルジョンに含有される酢酸ビニル系重合体は酢酸ビニルの単独重合体又は共重合体のいずれであってもよい。

酢酸ビニル系重合体が共重合体である場合、酢酸ビニル以外の単量体は、エチレン性不飽和結合を有する化合物であれば特に制限されない。例えば、エチレンのようなオレフィン；ベオバ（バーサチック酸とビニルアルコールとのエステル。バーサチック酸ビニルとも称する。）；（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸のような（メタ）アクリル系モノマー；スチレンのような芳香族ビニル化合物が挙げられる。

酢酸ビニル系重合体エマルジョンとしては、例えば、酢酸ビニル単独重合体エマルジョン、酢酸ビニル系共重合体エマルジョンが挙げられる。
酢酸ビニル系共重合体エマルジョンとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−（メタ）アクリル系モノマー共重合体エマルジョンのようなエチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンが挙げられる。

合成樹脂エマルジョンは、本発明の効果（特に保管性能とシール性能）により優れるという観点から、酢酸ビニル系重合体エマルジョンが好ましく、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン及びエチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョンからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。また、シール性能により優れるという観点から、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョンが好ましい。
合成樹脂エマルジョンはその製造方法について特に制限されない。合成樹脂エマルジョンは市販品を使用することができる。

（ゴムラテックスの固形分の含有量１：本発明のタイヤパンクシール剤が合成樹脂エマルジョンを含有しない場合）
ゴムラテックスの固形分の含有量１（本発明のタイヤパンクシール剤が合成樹脂エマルジョンを含有しない場合）は、本発明の効果（特にシール性能）により優れるという観点から、タイヤパンクシール剤全量の３０〜６０質量％であることが好ましく、３５〜４５質量％がより好ましい。

（ゴムラテックスの固形分の含有量１及び合成樹脂エマルジョンの固形分の含有量２の合計量：本発明のタイヤパンクシール剤が更に合成樹脂エマルジョンを含有する場合）
ゴムラテックスの固形分の含有量１及び合成樹脂エマルジョンの固形分の含有量２の合計量は、本発明の効果により優れるという観点から、タイヤパンクシール剤全量の３０〜６０質量％であることが好ましく、３５〜４５質量％がより好ましい。

（本発明のタイヤパンクシール剤が更に合成樹脂エマルジョンを含有する場合の、合成樹脂エマルジョンの固形分の含有量２に対するゴムラテックスの固形分の含有量１の質量比）
合成樹脂エマルジョンの固形分の含有量２に対するゴムラテックスの固形分の含有量１の質量比（ゴムラテックスの固形分の含有量１／合成樹脂エマルジョンの固形分の含有量２）が、本発明の効果により優れ、低温において低粘度でありながら優れたシール性能との両立を図ることができるという観点から、９０／１０〜３０／７０であることが好ましく、８０／２０〜４０／６０がより好ましい。

（タイヤパンクシール剤に含有される水の量）
本発明のタイヤパンクシール剤における水の含有量（水の総量）は、本発明の効果（特にシール性能）により優れるという観点から、タイヤパンクシール剤全量の２０〜５０質量％であることが好ましく、２３〜３８質量％がより好ましい。

（その他の成分）
本発明のタイヤパンクシール剤は、上述した各成分以外に、所望により、上記グリコール系化合物及びグリセリン以外の凍結防止剤（以下これを「グリコール系化合物等以外の凍結防止剤」とも称する。）、界面活性剤、ゲル化剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、分散剤、脱水剤、帯電防止剤のような添加剤を更に含有することができる。

・界面活性剤
本発明のタイヤパンクシール剤が更に含有することができる界面活性剤は特に制限されない。例えば、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両イオン系の界面活性剤が挙げられる。

ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルアミン型、ポリオキシエチレンアルキルアミド型、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル型、ポリオキシエチレンひまし油型、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエスエル型、ポリオキシエチレンロジンエステル型、ポリオキシエチレンラノリンエーテル型、ポリオキシエチレン多価アルコールエーテル型、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型、多価アルコール脂肪酸エステル型、脂肪酸アルカノールアマイド型等のノニオン系界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは１２．０〜１９．０であることが好ましい。

ＨＬＢは有機概念図に基づく小田式による計算値を意味し、この計算方法は、例えば「乳化・可溶化の技術」〔昭和５１年、工学図書（株）〕に記載されている。またＨＬＢを導き出すための有機性値及び無機性値については「有機概念図−基礎と応用−」〔昭和５９年三共出版（株）〕記載の無機性基表（昭和４９年、藤田らの報告値）を用いて算出できる。

アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、アルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩（石けん）、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、（モノ）アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシモノおよびジスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸モノエステル塩、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩が挙げられる。

カチオン系界面活性剤としては、例えば、テトラアルキルアンモニウムクロライド、トリアルキルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルアミン、モノオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンが挙げられる。

界面活性剤は、ノニオン系界面活性剤およびアニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。

ノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤とを併用する場合、ノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤の質量比（ノニオン系界面活性剤／アニオン系界面活性剤）は、本発明の効果（特に保管性能、所謂高温でのバルブ注入性）により優れ、ゴムラテックスの安定化に優れるという観点から、１．０／１．０〜１．０／１０．０であることが好ましい。

界面活性剤の量（界面活性剤を併用する場合はその合計量）は、本発明の効果（特に保管性能）により優れるという観点から、ゴムラテックスの固形分の１００質量部に対して、３〜２０質量部であることが好ましい。

・グリコール系化合物等以外の凍結防止剤
グリコール系化合物等以外の凍結防止剤としては例えば、メタノール、エタノールのような、ヒドロキシ基を１個有するアルコール；グリセリン以外の３価以上のアルコールが挙げられる。
本発明において、グリコール系化合物等以外の凍結防止剤の含有量は、凍結防止剤全量中の０質量％であることが好ましい。
本発明において、凍結防止剤は、上記グリコール系化合物及びグリセリンのみであることが好ましい態様の１つとして挙げられる。

（製造方法）
本発明のタイヤパンクシール剤はその製造方法について、特に限定されない。例えば、ゴムラテックスと、所定の凍結防止剤と、必要に応じて使用することができる、合成樹脂エマルジョン又は添加剤とを、混合ミキサー等の混合機を用いて十分に混合する方法が挙げられる。
必要に応じて系内に更に水を加えてもよい。

（粘度）
本発明のタイヤパンクシール剤の−３０℃における粘度は、低温での注入性能に優れるという観点から、１５００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。

本発明のタイヤパンクシール剤を使用する際の温度については特に制限されず、例えば−４５℃〜＋７０℃とすることができる。

［タイヤパンク修理キット］
本発明のタイヤパンク修理キットは、本発明のタイヤパンクシール剤とコンプレッサとを有するタイヤパンク修理キットである。

本発明のタイヤパンク修理キットに使用されるタイヤパンクシール剤は、本発明のタイヤパンクシール剤であれば特に制限されない。タイヤパンクシール剤は容器の中に収納されていればよい。容器は耐圧性であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
本発明のタイヤパンク修理キットに使用されるコンプレッサは特に制限されない。例えば、エアコンプレッサが挙げられる。コンプレッサは圧力ゲージ（例えば空気圧計）を有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
タイヤパンク修理キットは更に２本のホースを有することが好ましい態様として挙げられる。

（タイヤパンク修理キットの使用方法）
本発明のタイヤパンク修理キットの使用方法を添付の図面を用いて以下に説明する。本発明のタイヤパンク修理キット及びその使用方法は添付の図面に制限されない。

図１は、本発明のタイヤパンク修理キットの使用方法の一例を模式的に表す概略図である。
図１において、タイヤパンク修理キット２０は、容器４とコンプレッサ１とを有し、容器４の中にはタイヤパンクシール剤６が入っている。
容器４はコンプレッサ１から送られる空気が容器４に入るための開口部５、開口部５に接続するノズル３、及び、吐出部７を有する。容器４は耐圧性である。
コンプレッサ１は電気ケーブル１３及びプラグ１４を有する。プラグ１４は、車内のアクセサリーソケットに接続される。また、コンプレッサ１は圧力ゲージを有する。
タイヤパンク修理キット２０はホース２、８を有する。

タイヤがパンクした際には、まず、コンプレッサ１にホース２の一端をつなぎ、開口部５にホース２の他端をつないで、容器４とコンプレッサ１とを連結する。
また、吐出部７とホース８の一端をつなぎ、タイヤ９が有するバルブ１０にホース８の他端をつないで、容器４とタイヤ９とを連結する。

次に、コンプレッサ１のスイッチをＯＮにして、コンプレッサ１を駆動させ、コンプレッサ１から空気を送る。コンプレッサ１から送られる空気は、ホース２、開口部５及びノズル３を通過して、容器４の内部に送り込まれる。送り込まれた空気により容器４の内圧が徐々に高まり、容器４の内圧がある程度の高さになると、容器４内に導入された空気がタイヤパンクシール剤６を押出す。
本発明において、タイヤパンクシール剤が容器から押し出され始めることを「タイヤパンクシール剤の注入開始」と称する。

押し出されたタイヤパンクシール剤は吐出部７を経てホース８を通過し、バルブ１０を経てタイヤ９の内部に注入される。
本発明において、タイヤパンクシール剤が全てタイヤの内部に注入されたことを「タイヤパンクシール剤の注入終了」と称する。タイヤパンクシール剤が全てタイヤの内部に注入されると、いったん圧力ゲージが示す圧力が低くなる。
このようにして、容器の内部の全てのタイヤパンクシール剤をタイヤの内部に流入させることができる。

その後も、コンプレッサ１を駆動させ続けて、コンプレッサ１から空気をタイヤ９へ送り、タイヤ９を膨張させる。
空気がタイヤ９を十分に膨張させ、圧力ゲージの値（タイヤの内圧）が所定の値（例えば２５０ｋＰａ）以上となった後、コンプレッサ１のスイッチをＯＦＦにして、コンプレッサ１を停止する。本発明において、タイヤパンクシール剤の注入が終了し、タイヤの内圧が所定の値を超え、コンプレッサを停止した後、圧力ゲージが示す圧力を「コンプレッサ停止後圧力」と称する。

コンプレッサ停止後、ホース８をバルブ１０から外し（可能であればバルブ１０にキャップをして）、直ちに車を走行させる。走行は例えば時速８０ｋｍ以下で行えばよい。上記走行によって、タイヤ９の内部のタイヤパンクシール剤がパンク孔をシールすることができる。

上記走行後、タイヤの内圧が不十分である場合、コンプレッサを再度タイヤに接続して駆動させて必要とされるタイヤ圧力になるまで空気をタイヤに充填させればよい。

なお図１において開口部５及び吐出部７は容器４の下側にあるが、本発明において、開口部及び吐出部が容器の上側となるように容器を置いてもよい。この場合、容器の内部において、吐出部にノズルを接続すればよい。吐出部に接続するノズルは、タイヤパンクシール剤をタイヤへ無駄なく注入できるという観点から、その長さが容器の高さより若干短く、ノズルの先端が容器の内部底面付近に位置することが好ましい。

本発明のタイヤパンクシール剤又は本発明のタイヤパンク修理キットは、種々の空気入りタイヤのパンク修理に適用することができる。例えば、自動車用タイヤ、二輪車用タイヤ、一輪車用タイヤ、車いす用タイヤ、農地作業や庭園作業に使用する車両用タイヤ等が挙げられる。

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜タイヤパンクシール剤の製造＞
下記第１表の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いて、これらを撹拌機で混合し、タイヤパンクシール剤を製造した。
なお、第１表において、ＮＲラテックス欄の上段の数字はＮＲラテックスの量であり、ＮＲラテックス欄の下段のかっこ内の数字はＮＲラテックスの固形分の含有量である。合成樹脂エマルジョン１についても同様である。

＜評価＞
上記のとおり製造されたタイヤパンクシール剤を用いて以下の評価を行った。結果を第１表に示す。

（シール性能の評価：パンク修理距離）
・シール性能の評価方法
２１５／６０ Ｒ１６のタイヤのトレッドのショルダー溝部にパンク孔（直径４ｍｍ）を空けた。
次いで、パンク孔を空けたタイヤをドラム試験機に装着し、上記のとおり製造されたタイヤパンクシール剤３５０ｍＬをタイヤのバルブから注入し、タイヤ内圧が２００ｋＰａになるように空気を充填した。
その後、荷重３５０ｋｇ、時速３０ｋｍの条件下で上記タイヤを走行させて停止する間欠運転を繰り返し、パンク孔がシールされて空気漏れがなくなるまでの走行距離（パンク修理距離）を測定した。空気漏れの有無は、上記パンク孔の部分に石鹸水を吹き付け、石鹸水が泡になるか否かで確認した。

・シール性能の評価基準
上記パンク修理距離が５ｋｍ以内の場合、シール性能に非常に優れると評価し、これを「Ａ」と表示した。
パンク修理距離が５ｋｍを超え１０ｋｍ以内の場合、シール性能に優れると評価し、これを「Ｂ」と表示した。
パンク修理距離が１０ｋｍを超える場合、シール性能が悪いと評価し、これを「Ｃ」と表示した。

（保管性能）
・保管性能の評価方法
上記のとおり製造されたタイヤパンクシール剤３５０ｍＬを容器に入れた。
上記の容器に対して、振幅±１．５ｍｍの振動負荷を、８０±２℃の条件下で１６８時間与える高温振動試験を行った。
上記試験の前後で容器内のタイヤパンクシール剤の状態を目視で観察した。また、上記試験後のタイヤパンクシール剤に目視で凝集物が確認されなかった場合、試験後のタイヤパンクシール剤を１００メッシュのフィルター（ナイロン）で濾過し、濾物の重さを測定し、タイヤパンクシール剤全量に対する濾物の量（質量％）を算出した。

・保管性能の評価基準
高温振動試験前後で目視でタイヤパンクシール剤に凝集物がなく、上記濾物の量がタイヤパンクシール剤全量の０．２質量％以下であった場合、保管性能に非常に優れると評価し、これを「Ａ」と表示した。
高温振動試験前後で目視でタイヤパンクシール剤に凝集物がなく、上記濾物の量がタイヤパンクシール剤全量の０．２質量％を超えた場合、保管性能に優れると評価し、これを「Ｂ」と表示した。
高温振動試験前には目視でタイヤパンクシール剤に凝集物がなく、高温振動試験後のタイヤパンクシール剤に目視で凝集物が観察された場合、保管性能が悪いと評価し、これを「Ｃ」と表示した。

（注入性能１：注入のしやすさ）
・注入性能１の評価方法
上記のとおり製造されたタイヤパンクシール剤３５０ｍＬを容器に入れ、上記容器を７０℃に加温した。
次に、コンプレッサとしてエアコンプレッサを使用し、タイヤとしてタイヤ（２１５／６０ Ｒ１６のタイヤのショルダー溝部にパンク孔（直径４ｍｍ）を空けたもの）を使用し、図１に示すように、上記容器を下向きにして、ホースを介して上記エアコンプレッサ及び上記タイヤにつないだ。
その後、エアコンプレッサのスイッチをＯＮにして、エアコンプレッサから上記容器内に圧縮空気を送り込み、容器内圧を上げてその圧力を利用して、上記のとおり加温したタイヤパンクシール剤を容器内から押出して、タイヤパンクシール剤の全量をタイヤのバルブからタイヤ内へ注入した。
その後もコンプレッサから圧縮空気を送ってタイヤを膨張させ、タイヤの内圧が２５０ｋＰａに達したときにエアコンプレッサのスイッチをＯＦＦにして、エアコンプレッサを停止した。
コンプレッサを停止した後、圧力ゲージが示す圧力（コンプレッサ停止後圧力）を測定した。

・注入性能１の評価基準
上記コンプレッサ停止後圧力が２３０ｋＰａ以上であった場合、タイヤパンクシール剤及び空気を非常に注入しやすいと評価し、これを「Ａ」と表示した。
上記コンプレッサ停止後圧力が２１０ｋＰａ以上２３０ｋＰａ未満であった場合、タイヤパンクシール剤及び空気を注入しやすいと評価し、これを「Ｂ」と表示した。

上記コンプレッサ停止後圧力が１５０ｋＰａ以上２１０ｋＰａ未満であった場合、タイヤパンクシール剤を注入することはできるものの、注入後タイヤ内へ空気をやや充填しにくいと評価し、これを「Ｃ」と表示した。

上記コンプレッサ停止後圧力が１５０ｋＰａ未満であった場合、タイヤパンクシール剤を注入することはできるものの、注入後タイヤ内へ空気を非常に充填しにくいと評価し、これを「Ｄ」と表示した。

（注入性能２：注入時間）
・注入性能２の評価方法
上記注入性能１の評価において、タイヤパンクシール剤の注入開始（タイヤパンクシール剤が容器から押し出され始める）からタイヤパンクシール剤の注入終了（タイヤパンクシール剤が全てタイヤの内部に注入される）までの時間（注入時間）を測定した。

・注入性能２の評価基準
注入時間が短いほど注入性能が良い。本発明においては、注入時間が４０秒以内である場合、注入性能に優れるものとする。

（タイヤパンクシール剤の粘度＠−３０℃）
・粘度の評価方法
上記のとおり製造されたタイヤパンクシール剤の−３０℃の条件下における粘度を、ブルックスフィールド型粘度計（商品名ＴＶ−２５、東機産業社製、ローターＮｏ．３）を用いて回転数６０ｒｐｍで測定した。

・粘度の評価基準
上記粘度が短いほど低温での注入性能が良い。本発明において、−３０℃におけるタイヤパンクシール剤の粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下である場合、低温での注入性能に優れるものとする。

第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＮＲラテックス１：天然ゴムラテックス（Ｈｙｔｅｘ ＨＡ、固形分：６０質量％、フェルフェックス社製（野村貿易社取扱））

・合成樹脂エマルジョン１：エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョン（スミカフレックス９５０ＨＱ、固形分：５０質量％、住化ケムテックス社製）

・グリセリン：花王社製

・グリコール類１（ＥＧ）：エチレングリコール（三協化学社製）
・グリコール類２（ＰＧ）：プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製 工業用プロピレングリコール）

・グリコールエーテル類１（ＭＴＧ）：トリエチレングリコールモノメチルエーテル（日本乳化剤社製）
・グリコールエーテル類２（ＭＤＧ）：ジエチレングリコールモノメチルエーテル（日本乳化剤社製）

第１表に示す結果から明らかなように、所定のグリコール系化合物を含有しない比較例１はシール性能が悪かった。また比較例１は注入時間が長く注入性能が悪かった。
グリセリンを含有しない比較例２〜７は、保管性能又は注入性能が悪かった。
グリセリンの含有量が所定の範囲を外れる比較例８、９は、注入性能が悪かった。

これに対して、本発明のタイヤパンクシール剤はシール性能及び保管性能を優れたレベルで維持しつつ注入性能に優れた。
実施例１〜８と実施例９とを比較すると、ゴムラテックス及び合成樹脂エマルジョンを含有する実施例１〜８は、ゴムラテックスを含有する実施例９よりも、シール性能、保管性能及び注入性能のうちのいずれかがより優れた。
実施例１、４と実施例７、８とを比較すると、グリコール系化合物としてグリコール類を含む場合（実施例１、４）は、グリコールエーテル類を含む場合（実施例７、８）よりも注入時間が短く注入性能により優れた。
実施例３〜５と実施例２、６とを比較すると、グリセリンの含有量が凍結防止剤全量の５〜４０質量％である場合（実施例３〜５）、５質量％未満（実施例２）及び４０質量％超（実施例６）よりも、シール性能、保管性能及び注入性能を高いレベルでバランスさせることができた。

１ コンプレッサ
２、８ ホース
３ ノズル
４ 容器
５ 開口部
６ タイヤパンクシール剤
７ 吐出部
９ タイヤ
１０ バルブ
１３ 電気ケーブル
１４ プラグ
２０ タイヤパンク修理キット

Claims (7)

1. ゴムラテックス、並びに、凍結防止剤を含有し、
   前記凍結防止剤が、グリコール類及びグリコールエーテル類からなる群から選ばれる少なくとも１種のグリコール系化合物とグリセリンとを含み、
   前記グリセリンの含有量が、前記凍結防止剤の全量の２〜５０質量％である、タイヤパンクシール剤。
2. 前記グリコール類が、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール及びジエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載のタイヤパンクシール剤。
3. 前記グリコールエーテル類が、下記式（１）で表される化合物である、請求項１又は２に記載のタイヤパンクシール剤。
   
   式（１）中、Ｒ₁₁は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ₁₂はアルキル基を表し、ｐは１以上の整数を表す。
4. 前記ゴムラテックスが、天然ゴムラテックスである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤパンクシール剤。
5. 更に合成樹脂エマルジョンを含有し、前記合成樹脂エマルジョンの固形分の含有量２に対する前記ゴムラテックスの固形分の含有量１の質量比が、９０／１０〜３０／７０である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のタイヤパンクシール剤。
6. 前記合成樹脂エマルジョンが、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン及びエチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョンからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項５に記載のタイヤパンクシール剤。
7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載のタイヤパンクシール剤とコンプレッサとを有する、タイヤパンク修理キット。