JP6200809B2 - 難燃性および導電性に優れたポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体 - Google Patents
難燃性および導電性に優れたポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6200809B2 JP6200809B2 JP2013550258A JP2013550258A JP6200809B2 JP 6200809 B2 JP6200809 B2 JP 6200809B2 JP 2013550258 A JP2013550258 A JP 2013550258A JP 2013550258 A JP2013550258 A JP 2013550258A JP 6200809 B2 JP6200809 B2 JP 6200809B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene resin
- particles
- range
- expanded
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2471/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/16—Fibres; Fibrils
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
[1] フタル酸ジブチル吸収量が300cm3/100g以上、600cm3/100g以下の範囲である導電性カーボンブラックを、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、11重量部以上、25重量部以下の範囲で含むポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂粒子を発泡させてなるポリプロピレン系樹脂発泡粒子であって、発泡粒子の平均気泡径が0.16mmを超え、0.35mm以下の範囲であることを特徴とする、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
[2] 無機系発泡剤を用いて発泡させてなることを特徴とする、[1]に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
[3] 二酸化炭素を含む発泡剤を用いて発泡させてなることを特徴とする、[2]に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
[4] ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、気泡径肥大化剤を0.01重量部以上、10重量部以下の範囲で含むポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂粒子を用いることを特徴とする、[1]〜[3]の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
[5] 気泡径肥大化剤が、150℃、常圧下で液体として存在し、かつ、水酸基を有する化合物であることを特徴とする、[4]に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
[6] 気泡径肥大化剤がポリエチレングリコールであることを特徴とする、[5]に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
[7] 発泡粒子の平均気泡径が0.17mm以上、0.30mm以下の範囲であることを特徴とする、[1]〜[6]の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
[8] 嵩密度が23g/L以上、33g/L以下の範囲であることを特徴とする、[1]〜[7]の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
[9] ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の示差走査熱量計法による熱量測定を行ったときに得られるDSC曲線において、二つの融解ピークを有し、低温側の融解ピーク熱量Qlと、高温側の融解ピーク熱量Qhから算出した、高温側の融解ピークの比率「{Qh/(Ql+Qh)}×100」が、8%以上、16%未満の範囲であることを特徴とする、[1]〜[8]の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
[10] ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を型内成型して得られるポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体であって、成形体の平均気泡径が0.18mmを超え、0.50mm以下の範囲であり、体積固有抵抗値が10Ω・cm以上、5000Ω・cm以下の範囲であることを特徴とする、ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体。
[11] 難燃規格UL94のHBF試験に合格していることを特徴とする、[10]に記載のポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体。
[12] 成形体の平均気泡径が0.22mm以上、0.40mm以下の範囲であることを特徴とする、[10]または[11]に記載のポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体。
[13] 成形体の密度が23g/L以上、33g/L以下の範囲であることを特徴とする、[10]〜[12]の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体。
[14] ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の示差走査熱量計法による熱量測定を行ったときに得られるDSC曲線において、二つの融解ピークを有し、低温側の融解ピーク熱量qlと、高温側の融解ピーク熱量qhから算出した、高温側の融解ピークの比率「{qh/(ql+qh)}×100」が、6%以上、16%未満の範囲であることを特徴とする、[10]〜[13]の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体。
[15] ポリプロピレン系樹脂粒子、水および発泡剤を耐圧容器内に収容し、攪拌条件下で分散させると共に、上記ポリプロピレン系樹脂粒子の軟化点温度以上に昇温した後、耐圧容器の内圧よりも低い圧力域に耐圧容器内の分散液を放出してポリプロピレン系樹脂粒子を発泡させる一段発泡工程を含むポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法であって、ポリプロピレン系樹脂粒子が、フタル酸ジブチル吸収量が300cm3/100g以上、600cm3/100g以下の範囲である導電性カーボンブラックを、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、11重量部以上、25重量部以下の範囲で含むポリプロピレン系樹脂組成物からなるものであり、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の平均気泡径が0.16mmを超え、0.35mm以下の範囲であることを特徴とする、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。
[16] 発泡剤が無機系発泡剤であることを特徴とする、[15]に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。
[17] 発泡剤が二酸化炭素を含むことを特徴とする、[16]に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。
[18] ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、気泡径肥大化剤を0.01重量部以上、10重量部以下の範囲で含むポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂粒子を用いることを特徴とする、[15]〜[17]の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。
[19] 一段発泡工程で得たポリプロピレン系樹脂発泡粒子に、窒素、空気、および二酸化炭素から選択される少なくとも一つの無機ガスを加圧含浸し、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子内の圧力を常圧よりも高くした後、該ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を水蒸気で加熱して更に発泡させる二段発泡工程を含むことを特徴とする、[15]〜[18]の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。
イ)ポリプロピレン系樹脂発泡粒子をそのまま金型に充填して、型内発泡成形を行う方法、
ロ)ポリプロピレン系樹脂発泡粒子中に空気等の無機ガスを予め圧入して、内圧(発泡能)を付与した後、金型に充填して型内発泡成形を行う方法、
ハ)ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を圧縮状態で金型に充填して、型内発泡成形を行う方法、
等、従来既知の方法を使用することができる。
●ポリプロピレン系樹脂:
・[プライムポリマー製F227A(試作品):エチレン−プロピレンランダム共重合体、融点141℃、メルトインデックス7g/10分、エチレン含有率3重量%]
●カーボンブラック:
・エンサコ350G[ティムカル製、DBP吸収量320cm3/100g、BET比表面積770m2/g](導電性カーボンブラック)
・ケッチェンブラックEC600D[ライオン製、DBP吸収量495cm3/100g、BET比表面積1270m2/g](導電性カーボンブラック)
・アセチレンブラック[デンカ製デンカブラック粉状品、DBP吸収量160cm3/100g、BET比表面積70m2/g](導電性カーボンブラック)
・着色用カーボンブラックA[大日精化製(試作品):DBP吸収量140cm3/100g、BET比表面積370m2/g、ストラクチャー平均面積12.9×104nm2]
・着色用カーボンブラックB[カボット製バルカン9A32:DBP吸収量120cm3/100g、BET比表面積20m2/g、ストラクチャー平均面積0.8×104nm2]
●気泡径肥大化剤:
・ポリエチレングリコール[ライオン製PEG#300:平均分子量300、150℃・常圧下で液体]
・グリセリン[和光純薬製試薬:融点18℃、沸点290℃]
・グリセリンモノステアリン酸エステル[和光純薬製試薬:融点60℃、150℃・常圧下で液体]
●難燃剤:
・トリス(2,3−ジブロモプロピル)イソシアヌレート[四国化成製タイク6B]
・立体障害性アミンエーテル[チバスペシャルティケミカルズ社製:NOR116]
・芳香族縮合リン酸エステル[大八化学製:PX200]
●その他の添加剤:
・ホウ酸亜鉛[富田製薬製ホウ酸亜鉛2335:融点980℃](水溶性無機物)
・エチレンビスステアリン酸アミド[東京化成工業製試薬、融点144℃、150℃・常圧下で液体]
実施例および比較例における物性測定並びに評価は、下記方法によって行った。
示差走査熱量計[セイコーインスツルメンツ(株)製、DSC6200型]を用いて、基材樹脂となるポリプロピレン系樹脂5〜6mgを10℃/分の昇温速度で40℃から220℃まで昇温して融解させた後、10℃/分の降温速度で220℃から40℃まで降温して結晶化させ、さらに10℃/分の昇温速度で40℃から220℃まで昇温したときに得られるDSC曲線から、二回目の昇温時の融解ピーク温度を融点として求めた。
先ず、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の気泡膜(セル膜)が破壊されないように充分注意しながら、当該発泡粒子のほぼ中央を切断し、その切断面をマイクロスコープ[キーエンス製:VHXデジタルマイクロスコープ]を用いて観察した(観察写真を撮影した)。
概ね縦300mm×横400mm×厚さ50mmの大きさに成形したポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の厚さ方向におけるほぼ中央を切断し、その切断面をマイクロスコープ[キーエンス製:VHXデジタルマイクロスコープ]を用いて観察した(観察写真を撮影した)。
ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の重量w(g)を測定した後、当該ポリプロピレン系樹脂発泡粒子をエタノールに浸漬してそのときの増加体積(水没体積)v(cm3)を求め、発泡前のポリプロピレン系樹脂の密度d(g/cm3)を用いて次式により求めた。
尚、発泡前のポリプロピレン系樹脂の密度dは、含まれる添加剤の量や種類等によって厳密には変化するものの、本発明においては「d=0.9g/cm3」とした。
示差走査熱量計[セイコーインスツルメンツ(株)製、DSC6200型]を用いて、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子5〜6mgを10℃/分の昇温速度で40℃から220℃まで昇温したときに得られるDSC曲線から、DSC比を算出した。具体的には、図1に示すように、二つの融解ピークを有するDSC曲線において、当該DSC曲線の低温側ピークと、低温側ピークと高温側ピークとの間の極大点から融解開始ベースラインへ引かれた接線とで囲まれる熱量である低温側の融解ピーク熱量Qlと、DSC曲線の高温側ピークと、低温側ピークと高温側ピークとの間の極大点から融解終了ベースラインへ引かれた接線とで囲まれる熱量である高温側の融解ピーク熱量Qhとから、高温側の融解ピークの比率「{Qh/(Ql+Qh)}×100」を算出した。
ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体5〜6mgを切り出して試料とした。そして、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の替わりに当該試料を用いた以外は、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子のDSC比の測定と同様にして測定し、高温側の融解ピークの比率「{qh/(ql+qh)}×100」を算出した。
ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を容積約5Lの容器に静かに投入して満たした後、容器内のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の重量を測定し、これを容器の容量で除して嵩密度(g/L)とした。
概ね縦300mm×横400mm×厚さ50mmの大きさに成形したポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の厚さ方向におけるほぼ中央から、難燃規格UL94のHBF試験用に縦150mm×横50mm×厚さ12mmの直方体試験片を5本切り出した(スキン層は無し)。そして、切り出した試験片の重量、並びに縦、横および厚さの寸法を測定した。次いで、縦、横および厚さの寸法の積から試験片の体積を算出し、重量を当該体積で除して、5本の試験片の平均値を成形体密度(g/L)とした。
概ね縦300mm×横400mm×厚さ50mmの大きさに成形したポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の厚さ方向に、カッターナイフで約3mmの切り込みを入れた後、この切り込み部からポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体を手で破断して、破断面を観察した。そして、破断面を構成するポリプロピレン系樹脂発泡粒子数に対する破壊されたポリプロピレン系樹脂発泡粒子数の割合を融着率(%)として求め、次の基準に従って融着性を評価した。評価結果を下記「○」または「×」で示す。
○:融着率が60%以上。
×:融着率が60%未満。
概ね縦300mm×横400mm×厚さ50mmの大きさに成形したポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の表面を目視で観察し、次の基準に従って表面性を評価した。評価結果を下記「○」、「△」または「×」で示す。
○:表面にしわ、ヒケやボイドが殆ど見られない。
△:表面にしわ、ヒケ、或いはボイドの少なくとも何れかが、少し見られる。
×:表面にしわ、ヒケ、或いはボイドの少なくとも何れかが、顕著に見られる。
JIS K7194−1994に従い、三菱化学ロレスターGPでポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の体積固有抵抗を測定し、次の基準に従って導電性を評価した。評価結果を下記「○」、「△」または「×」で示す。
○:体積固有抵抗が2000Ω・cm以下。
△:体積固有抵抗が2000Ω・cmを超え、5000Ω・cm以下の範囲。
×:体積固有抵抗が5000Ω・cmを超える。
概ね縦300mm×横400mm×厚さ50mmの大きさに成形したポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の厚さ方向におけるほぼ中央から、難燃規格UL94のHBF試験用に縦150mm×横50mm×厚さ12mmの直方体試験片を切り出した(スキン層は無し)。得られた試験片を用いて、難燃規格UL94のHBF試験を行い、次の基準に従って難燃性を評価した。評価結果を下記「○」または「×」で示す。また、燃焼速度(mm/分)も下記表1,2に示した。
○:HBF試験の判定基準を満足する(100mm標線間の燃焼速度が40mm/分以下、または、燃焼距離が125mm未満)。
×:HBF試験の判定基準を満たさない。
[ポリプロピレン系樹脂粒子の作製]
エチレン−プロピレンランダム共重合体(融点141℃、メルトインデックス7g/10分、エチンレン含有率3%)100重量部に対し、導電性カーボンブラックであるエンサコ350G(DBP吸収量320cm3/100g、BET比表面積770m2/g)を18重量部配合して、バンバリーミキサーで混合してポリプロピレン系樹脂組成物を得た。次いで、当該ポリプロピレン系樹脂組成物を45mmφの二軸押出機[(株)オーエヌ機械製、TEK45mm押出機]に投入し、樹脂温度220℃で溶融混練した。但し、溶融混練時に二軸押出機の途中から、気泡径肥大化剤としてのポリエチレングリコールを、エチレン−プロピレンランダム共重合体100重量部に対して0.5重量部の割合となるように添加した。得られた溶融混練樹脂を、円形ダイを用いてストランド状に押出し、水冷後、ペレタイザーで切断した。これにより、一粒の重量が約1.8mgのポリプロピレン系樹脂粒子を得た。
得られたポリプロピレン系樹脂粒子100重量部、水170重量部、無機分散剤としての第三リン酸カルシウム2.0重量部、および、分散助剤としてのアルキルスルホン酸ナトリウム0.075重量部を容量10Lの耐圧オートクレーブ内に仕込み、攪拌下、発泡剤としての二酸化炭素5.0重量部を添加した。ポリプロピレン系樹脂粒子にタルクは添加しなかった。そして、オートクレーブの内容物を昇温して、147℃の発泡温度にまで加熱した後、さらに二酸化炭素を追加してオートクレーブの内圧を3.0MPa(ゲージ圧)とした。次いで、147℃で30分間保持した後、オートクレーブ下部のバルブを開き、4.0mmφの開口オリフィスを通して、オートクレーブの内容物を大気圧下に放出することにより、一段発泡粒子を得た。このとき、発泡圧力が一定になるように、オートクレーブ上部から二酸化炭素を圧入して背圧を掛けた。
次に、ポリオレフィン発泡成形機[ダイセン株式会社製、KD−345]を用い、縦300mm×横400mm×厚さ50mmの金型内に、内部の空気圧力(発泡粒子内圧)が0.20MPa(絶対圧)になるように予め調整した二段発泡粒子(ポリプロピレン系樹脂発泡粒子)を充填し、成形加熱蒸気圧(蒸気圧力)0.30MPa(ゲージ圧)として、厚さ方向に10%圧縮して加熱成形させた。これにより、ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体を得た。
[ポリプロピレン系樹脂粒子の作製]
表1に記載した導電性カーボンブラック、気泡径肥大化剤および難燃剤をそれぞれ用い、かつ、表1に記載した配合量に変更した以外は、実施例1の操作と同様の操作を行うことにより、ポリプロピレン系樹脂粒子をそれぞれ得た。尚、難燃剤は、ポリプロピレン系樹脂組成物を作製するときに添加した。
発泡条件を表1に記載した条件に変更した以外は、実施例1の操作と同様の操作を行うことにより、一段発泡粒子および二段発泡粒子(ポリプロピレン系樹脂発泡粒子)を得た。得られた一段発泡粒子および二段発泡粒子に関する評価の結果を表1に示す。
得られた二段発泡粒子を用いて、実施例1の操作と同様の操作を行うことにより、ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体を得た。得られたポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体に関する評価の結果を表1に示す。
[ポリプロピレン系樹脂粒子の作製]
気泡径肥大化剤としてのポリエチレングリコールを添加しなかった以外は、実施例1の操作と同様の操作を行うことにより、ポリプロピレン系樹脂粒子を得た。
得られたポリプロピレン系樹脂粒子100重量部、水300重量部、無機分散剤としての第三リン酸カルシウム1.56重量部、および、分散助剤としてのアルキルスルホン酸ナトリウム0.048重量部を容量10Lの耐圧オートクレーブ内に仕込み、昇温する前に発泡剤としてのイソブタン14重量部を添加して攪拌した。そして、オートクレーブの内容物を昇温して、147℃の発泡温度にまで加熱した後、さらにブタンを追加してオートクレーブの内圧を2.1MPa(ゲージ圧)とした。次いで、147℃で30分間保持した後、オートクレーブ下部のバルブを開き、4.0mmφの開口オリフィスを通して、オートクレーブの内容物を大気圧下に放出することにより、一段発泡粒子を得た。この時、発泡圧力が一定になるように、オートクレーブ上部から窒素を圧入して背圧を掛けた。
次に、二段発泡工程を行うことなく、一段発泡粒子を型内発泡成形した。即ち、一段発泡粒子を用いて、成形条件を表1に記載した条件に変更した以外は、実施例1の操作と同様の操作を行うことにより、ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体を得た。得られたポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体に関する評価の結果を表1に示す。
[ポリプロピレン系樹脂粒子の作製]
表2に記載した導電性カーボンブラック、気泡径肥大化剤および難燃剤をそれぞれ用い、かつ、表2に記載した配合量に変更した以外は、実施例1の操作と同様の操作を行うことにより、ポリプロピレン系樹脂粒子をそれぞれ得た。尚、難燃剤は、ポリプロピレン系樹脂組成物を作製するときに添加した。
発泡条件を表2に記載した条件に変更した以外は、実施例1の操作と同様の操作を行うことにより、一段発泡粒子および二段発泡粒子(ポリプロピレン系樹脂発泡粒子)を得た。得られた一段発泡粒子および二段発泡粒子に関する評価の結果を表2に示す。
得られた二段発泡粒子を用いて、実施例1の操作と同様の操作を行うことにより、ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体を得た。得られたポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体に関する評価の結果を表2に示す。
Claims (19)
- フタル酸ジブチル吸収量が300cm3/100g以上、600cm3/100g以下の範囲である導電性カーボンブラックを、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、11重量部以上、25重量部以下の範囲で含むポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂粒子を発泡させてなるポリプロピレン系樹脂発泡粒子であって、
発泡粒子の平均気泡径が0.16mmを超え、0.35mm以下の範囲であることを特徴とする、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子。 - 無機系発泡剤を用いて発泡させてなることを特徴とする、請求項1に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
- 二酸化炭素を含む発泡剤を用いて発泡させてなることを特徴とする、請求項2に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
- ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、気泡径肥大化剤を0.01重量部以上、10重量部以下の範囲で含むポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂粒子を用いることを特徴とする、請求項1〜3の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
- 気泡径肥大化剤が、150℃、常圧下で液体として存在し、かつ、水酸基を有する化合物であることを特徴とする、請求項4に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
- 気泡径肥大化剤がポリエチレングリコールであることを特徴とする、請求項5に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
- 発泡粒子の平均気泡径が0.17mm以上、0.30mm以下の範囲であることを特徴とする、請求項1〜6の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
- 嵩密度が23g/L以上、33g/L以下の範囲であることを特徴とする、請求項1〜7の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
- ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の示差走査熱量計法による熱量測定を行ったときに得られるDSC曲線において、二つの融解ピークを有し、低温側の融解ピーク熱量Qlと、高温側の融解ピーク熱量Qhから算出した、高温側の融解ピークの比率「{Qh/(Ql+Qh)}×100」が、8%以上、16%未満の範囲であることを特徴とする、請求項1〜8の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
- ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を型内成型して得られるポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体であって、
成形体の平均気泡径が0.18mmを超え、0.50mm以下の範囲であり、体積固有抵抗値が10Ω・cm以上、5000Ω・cm以下の範囲であることを特徴とする、ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体。 - 難燃規格UL94のHBF試験に合格していることを特徴とする、請求項10に記載のポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体。
- 成形体の平均気泡径が0.22mm以上、0.40mm以下の範囲であることを特徴とする、請求項10または11に記載のポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体。
- 成形体の密度が23g/L以上、33g/L以下の範囲であることを特徴とする、請求項10〜12の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体。
- ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の示差走査熱量計法による熱量測定を行ったときに得られるDSC曲線において、二つの融解ピークを有し、低温側の融解ピーク熱量qlと、高温側の融解ピーク熱量qhから算出した、高温側の融解ピークの比率「{qh/(ql+qh)}×100」が、6%以上、16%未満の範囲であることを特徴とする、請求項10〜13の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体。
- ポリプロピレン系樹脂粒子、水および発泡剤を耐圧容器内に収容し、攪拌条件下で分散させると共に、上記ポリプロピレン系樹脂粒子の軟化点温度以上に昇温した後、耐圧容器の内圧よりも低い圧力域に耐圧容器内の分散液を放出してポリプロピレン系樹脂粒子を発泡させる一段発泡工程を含むポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法であって、
ポリプロピレン系樹脂粒子が、フタル酸ジブチル吸収量が300cm3/100g以上、600cm3/100g以下の範囲である導電性カーボンブラックを、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、11重量部以上、25重量部以下の範囲で含むポリプロピレン系樹脂組成物からなるものであり、
ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の平均気泡径が0.16mmを超え、0.35mm以下の範囲であることを特徴とする、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 - 発泡剤が無機系発泡剤であることを特徴とする、請求項15に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。
- 発泡剤が二酸化炭素を含むことを特徴とする、請求項16に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。
- ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、気泡径肥大化剤を0.01重量部以上、10重量部以下の範囲で含むポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂粒子を用いることを特徴とする、請求項15〜17の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。
- 一段発泡工程で得たポリプロピレン系樹脂発泡粒子に、窒素、空気、および二酸化炭素から選択される少なくとも一つの無機ガスを加圧含浸し、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子内の圧力を常圧よりも高くした後、該ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を水蒸気で加熱して更に発泡させる二段発泡工程を含むことを特徴とする、請求項15〜18の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011279551 | 2011-12-21 | ||
JP2011279551 | 2011-12-21 | ||
PCT/JP2012/082481 WO2013094529A1 (ja) | 2011-12-21 | 2012-12-14 | 難燃性および導電性に優れたポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2013094529A1 JPWO2013094529A1 (ja) | 2015-04-27 |
JP6200809B2 true JP6200809B2 (ja) | 2017-09-20 |
Family
ID=48668420
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013550258A Active JP6200809B2 (ja) | 2011-12-21 | 2012-12-14 | 難燃性および導電性に優れたポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20140346411A1 (ja) |
EP (1) | EP2796489B1 (ja) |
JP (1) | JP6200809B2 (ja) |
CN (1) | CN104024315B (ja) |
MY (1) | MY167873A (ja) |
WO (1) | WO2013094529A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022045711A1 (ko) * | 2020-08-28 | 2022-03-03 | 롯데케미칼 주식회사 | 폴리올레핀계 발포 입자 및 이로부터 제조된 성형품 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105308107B (zh) * | 2013-06-21 | 2018-11-09 | 株式会社钟化 | 阻燃性和导电性优异的聚丙烯系树脂发泡粒子以及聚丙烯系树脂模内发泡成型体 |
JP6376129B2 (ja) * | 2013-06-24 | 2018-08-22 | 株式会社カネカ | 難燃性および導電性に優れた導電性ポリプロピレン系樹脂発泡粒子および導電性ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体 |
CN106661259B (zh) * | 2014-08-21 | 2019-10-18 | 株式会社钟化 | 防污染和成型性优异的导电聚丙烯系树脂发泡粒子、制造方法及发泡成型体 |
WO2016060162A1 (ja) * | 2014-10-15 | 2016-04-21 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子、ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体およびその製造方法 |
CN107082953A (zh) * | 2017-05-05 | 2017-08-22 | 衡水兴洲新材料有限公司 | 吸波、导波聚丙烯发泡材料及其制备方法 |
JP7421092B2 (ja) * | 2020-02-28 | 2024-01-24 | 株式会社ジェイエスピー | 発泡粒子及び発泡粒子成形体 |
KR20230156906A (ko) * | 2021-03-12 | 2023-11-15 | 가부시키가이샤 제이에스피 | 폴리프로필렌계 수지 발포 입자 및 폴리프로필렌계 수지 발포 입자의 제조 방법 |
BR112023016054A2 (pt) * | 2021-03-12 | 2023-10-03 | Jsp Corp | Método para produção de grânulos expandidos de resina à base de polipropileno e grânulos expandidos de resina à base de polipropileno |
CN113754954A (zh) * | 2021-08-24 | 2021-12-07 | 无锡敬仁电子材料科技有限公司 | 一种兼具高通孔率和高闭孔率的发泡聚合物吸波材料及其制备方法 |
WO2023190647A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体、およびポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
CN115403861B (zh) * | 2022-09-21 | 2023-07-14 | 武汉金发科技有限公司 | 一种各向同性电磁屏蔽聚丙烯复合材料及其制备和应用 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4465616A (en) * | 1981-02-04 | 1984-08-14 | Rca Corporation | Formulation of electrically conductive plastics |
US4431575A (en) * | 1982-11-08 | 1984-02-14 | The Dow Chemical Company | Foamable polyolefin resin composition |
JP3525947B2 (ja) | 1994-05-06 | 2004-05-10 | 株式会社ジェイエスピー | 導電性ポリプロピレン系樹脂発泡粒子、該発泡粒子から形成される型内成型体、及び型内成型体の製造方法 |
JP3436801B2 (ja) | 1994-08-18 | 2003-08-18 | 三菱化学フォームプラスティック株式会社 | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子 |
JPH09202837A (ja) | 1996-01-25 | 1997-08-05 | Jsp Corp | 導電性ポリプロピレン系樹脂発泡粒子及びその製造方法 |
JPH10147661A (ja) * | 1996-11-19 | 1998-06-02 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子およびそれを用いた型内発泡成形体の製法 |
JPH10251436A (ja) * | 1997-03-10 | 1998-09-22 | Jsp Corp | 無機物含有ポリプロピレン系樹脂発泡粒子成形体 |
JP2000169619A (ja) | 1998-12-03 | 2000-06-20 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 導電性ポリプロピレン系樹脂発泡成形体とその製造方法 |
DE10011626C1 (de) * | 2000-03-10 | 2001-10-11 | Moeller Gmbh | Notaus-Tastensystem |
US6822023B2 (en) * | 2001-12-03 | 2004-11-23 | Kaneka Corporation | Flame retardant polyolefin resin pre-expanded particles and in-mold foamed articles prepared therefrom |
JP2003229691A (ja) | 2002-01-31 | 2003-08-15 | Riken Corp | 電波吸収体 |
JP4207544B2 (ja) * | 2002-11-22 | 2009-01-14 | 株式会社カネカ | 導電性ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子及びその製造方法 |
JP4077745B2 (ja) | 2003-02-28 | 2008-04-23 | 株式会社ジェイエスピー | ポリオレフィン系樹脂型内発泡成形体 |
JP2004319603A (ja) | 2003-04-11 | 2004-11-11 | Riken Corp | 電波吸収体 |
EP2221337B1 (en) * | 2007-12-11 | 2017-05-17 | Kaneka Corporation | Process for producing expanded polyolefin resin bead and expanded polyolefin resin bead |
JP5107692B2 (ja) * | 2007-12-17 | 2012-12-26 | 株式会社ジェイエスピー | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子、及びその発泡粒子成形体 |
JP5334452B2 (ja) * | 2008-05-19 | 2013-11-06 | 株式会社カネカ | 難燃性ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子、その製造方法、および、難燃性ポリオレフィン系樹脂型内発泡成形体 |
CN102292383B (zh) * | 2009-01-27 | 2013-08-21 | 株式会社钟化 | 聚丙烯系树脂预发泡颗粒和其制造方法、及聚丙烯系树脂模内发泡成形体 |
JP5518349B2 (ja) | 2009-03-06 | 2014-06-11 | 株式会社カネカ | 難燃性ポリプロピレン系樹脂発泡粒子 |
JP5410157B2 (ja) | 2009-05-22 | 2014-02-05 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体 |
-
2012
- 2012-12-14 MY MYPI2014001803A patent/MY167873A/en unknown
- 2012-12-14 WO PCT/JP2012/082481 patent/WO2013094529A1/ja active Application Filing
- 2012-12-14 JP JP2013550258A patent/JP6200809B2/ja active Active
- 2012-12-14 US US14/367,073 patent/US20140346411A1/en not_active Abandoned
- 2012-12-14 EP EP12860288.5A patent/EP2796489B1/en active Active
- 2012-12-14 CN CN201280063553.0A patent/CN104024315B/zh active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022045711A1 (ko) * | 2020-08-28 | 2022-03-03 | 롯데케미칼 주식회사 | 폴리올레핀계 발포 입자 및 이로부터 제조된 성형품 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2796489A1 (en) | 2014-10-29 |
EP2796489B1 (en) | 2020-08-05 |
EP2796489A4 (en) | 2015-09-09 |
CN104024315B (zh) | 2016-03-30 |
CN104024315A (zh) | 2014-09-03 |
JPWO2013094529A1 (ja) | 2015-04-27 |
WO2013094529A1 (ja) | 2013-06-27 |
US20140346411A1 (en) | 2014-11-27 |
MY167873A (en) | 2018-09-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6200809B2 (ja) | 難燃性および導電性に優れたポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体 | |
US10487188B2 (en) | Propylene resin foamed particle and foamed particle molded body | |
JP5976098B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびポリプロピレン系樹脂発泡粒子からなる型内発泡成形体、並びに、これらの製造方法 | |
TWI691534B (zh) | 熱塑性樹脂發泡粒子 | |
JP6387962B2 (ja) | 難燃性および導電性に優れたポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体 | |
JP5630591B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子およびその製造方法 | |
WO2016147919A1 (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびその製造方法 | |
JP2005023302A (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法 | |
JP5591965B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子およびその製造方法 | |
JP6376129B2 (ja) | 難燃性および導電性に優れた導電性ポリプロピレン系樹脂発泡粒子および導電性ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体 | |
JP5722564B2 (ja) | 自動車用外装材 | |
JP2013100555A (ja) | ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子およびその製造方法 | |
JP5410157B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体 | |
JP5460227B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体 | |
JP5220486B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子およびその製造方法 | |
JP2015183137A (ja) | ポリフッ化ビニリデン系樹脂発泡粒子、ポリフッ化ビニリデン系樹脂発泡粒子の製造方法、及びポリフッ化ビニリデン系樹脂発泡粒子成形体 | |
WO2022034725A1 (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子、その製造方法及びポリオレフィン系樹脂発泡粒子成形体 | |
JP2012025908A (ja) | 自動車用内装材 | |
JP2023127943A (ja) | 発泡粒子の製造方法及び発泡粒子成形体の製造方法。 | |
JP2016050229A (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法及び発泡粒子成形体 | |
TW202424088A (zh) | 熱塑性樹脂發泡粒子及熱塑性樹脂發泡粒子成形體 | |
JP2010241906A (ja) | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
WO2017056743A1 (ja) | スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子とその製造方法、発泡性粒子、発泡粒子および発泡成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151026 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160607 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170110 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170801 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170828 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6200809 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |