JP6089040B2 - 水平性の欠如に対して低い感受性を有する分配要素を備えた、気体−液体混合物のための分配器板 - Google Patents

水平性の欠如に対して低い感受性を有する分配要素を備えた、気体−液体混合物のための分配器板 Download PDF

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Description

本発明は、気/液並流下降流様式で操作する固定床タイプの触媒反応器における気体および液体の分配の分野に関する。想定される主な用途は、ガスオイルまたは他のオイルカットの水素化処理であり、より一般的には、気/液下降流様式で操作する1以上の反応器を用いる任意の方法である。
既存の分配器の大多数は、分配要素、例えば、非特許文献1に記載のようなもの、を備えた板からなる。
このようなチムニーは、特許文献1、特許文献2、特許文献3、特許文献4、特許文献5、特許文献6、特許文献7、および特許文献8に記載されているように、種々のタイプのものであってよく、かつ分配器板上に種々の構成で配置されてよい。
気液並流下降流様式で操作する反応器において触媒床の上流に置かれた分配器板の目的は、気体および液体の二相混合物を、その下流に位置する触媒床にわたって可能な限り均一に分配することである。分配器板のチムニーからの出口において、二相混合物の流れは、一般的に噴流(concentrated jet)を形成する。
穿孔チムニー(perforated chimneys)を備えた従来技術の分配器板は、重力による流れに基づいて操作する。液体は、チムニーの側壁に沿って全体的に分配されたオリフィスへと液体を通過させることによって分配され、気体は、チムニーの頂部の開口部を介して分配される。しかし、このような板においては、自重による分配器板の屈曲により、あるいは、設置時における水平面に対する前記板のずれにより、水平性(horizontality)の欠如が引き起こされることがある。
分配器板の水平性の欠如の存在下では、液体トラップの高さは、もはや分配器板にわたって均一ではなく、このことにより、特に、液体のレベルがオリフィスの列に近接している場合、下流の触媒床にわたる液体の分配に不均衡(imbalances)が生じる。
「ベルキャップ」チムニーを備えた、従来技術の分配器板もまた、分配器板の水平性の欠如に敏感(sensitive)である。ベルキャップチムニーは、複数のスロットを備えたベルキャップを上部に付した中央シリンダによって構成される。気体および液体は、スロットおよびベルキャップの底部を介して通過し、また、ベルキャップ・主要シリンダ間の空間内を通過する。 ベルキャップチムニーの他のバリエーションとしては、例えば「ベーパーリフト」チムニー等が存在するが(特許文献7および8)、 それらの操作原理は前述のものと同じである。
「ベルキャップ」チムニーの操作は、ベルキャップ・シリンダ間の空間内の気体によって液体を同伴すること(entraining)に基づく。しかし、分配器板の水平性の欠如の存在下、液体のトラップの高さは、もはや分配器板にわたり均一ではない。2つの食い違い(offset)チムニーの間の、気体の通過が可能な(open to gas)な表面間の距離は、比較的大きくなり、気体による液体の同伴(entrainment)は、もはやチムニー間で均一ではなく、このことにより、相当な、液体の分配不良が引き起こされる。この現象が悪化する主な要因は、ベルキャップの底部における開口部と、多数のスロットにある。
この分配不良が制御されない場合、これにより、反応器の性能が相当低下させられることもある。
米国特許出願公開第2002/0127160号明細書 米国特許第6093373号明細書 米国特許出願公開第2004/0197245号明細書 米国特許出願公開第2007/0241467号明細書 英国特許第721247号明細書 米国特許第658738号明細書 米国特許出願公開第2007/145610号明細書 米国特許第5942162号明細書
"Gas-liquid distributors for trickle bed reactors: A Review", by R N Maiti and K D P Nigam, Ind Eng Chem Res 2007, 46, 6464-6182
本発明の目的は、従来技術の穿孔チムニーおよびベルキャップチムニーよりも水平性の欠如に対する感受性(sensitivity)が低い分配要素を提供することによって従来技術の分配器板の分配の質を向上させること、並びに、操作におけるフレキシビリティを向上させることである。
本発明の分配器板は、長方形、正方形、または三角形のパターンで前記板にわたって規則的に分配された多数の分配要素からなる。
本発明の分配器板の分配要素は、略同軸かつ垂直である2つのシリンダ管からなり、外側シリンダ管は、気体および液体の通過のための、1以上のスロットを備えている。
2つの同軸の管は、気体および液体の環状混合帯域を画定し、かつ、得られた気体−液体混合物が、反応器のセクションの異なる箇所において可能な限り均一な方法で再導入され得るようになされている。
外側シリンダ管は、分配器板の平面に対して上へ上げられており、このことは、高さh3が規定され得ることを意味し、これにより、特に重質炭化水素供給原料の場合、液体供給原料中に含まれ得る不純物による、可能性のある汚染(fouling)に対して、液体進入スロット(liquid admission slot)(単数または複数)の保護がなされる。外側シリンダを上へ上げることは、また、分配器板の平面上において嵩ばり(bulk)が低減され得ることを意味し、これにより、液体が分配器板にわたってより良好に分配されるという利点がもたらされる。
従来技術の板 の操作と異なり、本発明の分配要素の操作は、主に、気相の流れの影響(effect)の下で、2つの同軸のシリンダを隔てる環状空間の立ち上がり部分(rising part)において液体を同伴することに基づく。環状空間中の流れは、側壁上に位置する表面を介してもっぱら通過し、これにより、ドライスロット(気体の流れが自由に流入できるセクション(section open to))のより良好な制御が確実なものとなり、従って、本発明の分配器板は、水平性の欠如に対してより低い感受性を有することとなる。
本発明の利点の一つは、ドライスロットの高さが常に十分であり、これにより気体の、環状帯域への均一な進入が可能となり、結果として、チムニー間での、液体のバランスのとれた同伴が可能となる。
実際には、この新規な分配要素の使用は、平均して、大量の液体のレンジにわたり(over a large liquid range)、分配器板の水平性の欠如に対する感受性が低減させられ得ることを意味する。
より正確には、本発明は、複数の触媒床を含み得る反応器の種々のレベルに配置された、下降並流様式での気体−液体流のための分配器板であって、前記板は、生じた気体−液体混合物の、前記板の下流に位置する触媒床にわたる、均一な分配を確実なものとするためのものであり、前記板は、四角形または三角形のパターンで板の表面にわたって規則的に分配された分配要素を備えた、分配器板として定義されてよい。
分配要素は、直径d1および高さh1を有する内側シリンダ1と、直径d2および高さh2を有する外側シリンダ2と称される2つの実質上同軸のシリンダによって構成され、2つのシリンダを隔てる下部水平面5は、閉鎖されている。
外側シリンダ2の側壁は、気体および液体の、環状帯域3への進入を可能とする略垂直スロット4を少なくとも1つ備えている。気体−液体混合物は、上昇流の流れとして環状帯域3内を運ばれ、次いで、内側シリンダ1の上方開口部6を介して内側シリンダ1内へと入り、内側シリンダ1内を降下し、次いで、内側シリンダ1の下端に位置する開口部7を介して排出される。
本発明において、分配要素の閉鎖された水平面5は、分配器板の基部から、10〜100mmの範囲、好ましくは20〜60mmの範囲の高さ(h3)の分だけ上方に位置する。
高さh4を有する垂直スロット4の数は、好ましくは1〜3の範囲、より好ましくは1〜2の範囲である。
分配要素間のピッチは、好ましくは、100〜300mmの範囲、より好ましくは100〜200mmの範囲の、四角形(square)または三角形のパターンによるものである。
分配要素の全高は、分配器板の基部から、100〜500mmの範囲、好ましくは200〜400mmの範囲である。
分配要素の主な寸法は、以下のように示される:
外側シリンダの高さ、h2:
外側シリンダの直径、d2:
内側シリンダの高さ、h1:
内側シリンダの直径、d1:
気体−液体混合物の進入スロットの高さ、h4:
気体−液体混合物の進入スロットの幅、ef:
分配器板の基部平面に対する外側シリンダの高さ、h3。
これらの主な寸法の値は、以下の範囲内である:
h2は、100〜500mmの範囲、好ましくは200〜400mmの範囲であり;
d2は、15〜300mmの範囲、好ましくは50〜200mmの範囲であり;
h1は、100〜500mmの範囲、好ましくは200〜400mmの範囲であり;
d1は、10〜100mmの範囲、好ましくは25〜75mmの範囲であり;
h4は、10〜500mmの範囲、好ましくは100〜300mmの範囲であり;
efは、1〜5mmの範囲、好ましくは1〜3mmの範囲であり;
h3は、10〜100mmの範囲、好ましくは20〜60mmの範囲である。
気体および液体の進入を許容するスロットは、かなり幅広い種類の形状を有してよいが、最も単純かつ好ましい形状は、四角形(h4、ef)、または三角形の形状であり、これは、依然として寸法h4およびefによって特徴付けられるものであり、三角形の先端は上方または下方に向けられている。
本発明の分配器板は、場合によっては、分配器板を構成する2つのシリンダ、すなわち内側シリンダおよび外側シリンダの軸間に所定のばらつきが存在していてよい。表現「実質上」または「略」同軸であるとは、その一番広い意味において解釈されるべきであり、これら2つの軸間の距離は、0〜(d2−d1)/4の範囲であってよい。
本発明の分配器板は、一式の円錐状の偏向器(deflectors)によって完全なものとされてよく、各偏向器は、分配要素の下に置かれ、円錐の広がった部分は、下方に向けられている。
一般に、本発明の関連の中で、当業者に公知の任意のタイプの偏向器が用いられてよい。
本発明の分配器板は、20〜300mmの範囲、好ましくは50〜150mmの範囲の距離の分だけ分配器板の下流に置かれた一式のスクリーン要素によって完全なものとされてよく、種々のスクリーン要素もまた異なる平面に配置されている。これらの偏向器またはスクリーン要素が存在する場合、それらは、本発明の分配器板の不可欠な部分を形成する。
本発明の分配器板は、4〜30個、好ましくは8〜20個の炭素原子を有するオイルカットの水素化処理、水素化、または酸化反応を行う反応器に主に適用される。
より一般的には、本発明の分配器板は、「トリクルベッド」様式で気体および液体の下降並流を用いる、すなわち液体の表面速度(surface velocity)が0.1〜1.5cm/sの反応器に適用される。
図1aおよび1bは、本発明の分配器板の概略図を表し、分配要素を構成する外側シリンダ2および内側シリンダ1を示しており、ここで、外側シリンダ2は、分配器板の基部平面に対して高さh3の分だけ上に位置する。
図2は、液体の表面速度(Vsl)に応じた液体不均衡指数(liquid imbalance index)(本明細書の以降において定義される)の変動を示すグラフであり、これは、本発明の分配器板が従来技術のチムニー装置と比較され得ることを意味する。
図3は、液体の表面速度(Vsl)に応じた液体不均衡指数(本明細書の以降において定義される)の変動を示すグラフであり、これは、本発明の分配器板が「ベルキャップチムニー」装置として一般的に知られる従来技術の装置と比較され得ることを意味する。
本発明は、下降並流様式における気体−液体二相流に適した分配器板として定義され得る。このような板は、このタイプの二相流を用いる反応器において、より具体的には「トリクルベッド」様式での設置が意図されており、「トリクルベッド」様式とは、連続相が気相であり、非連続相が液相であり、液体が略規則的トリクル(trickles)の形態で存在し、液体の表面速度が0.1〜1.5cm/sの範囲である流れとして定義される。
分配要素は、長方形、正方形または三角形であってよいパターンで、分配器板にわたり規則的に分配されている。
分配要素は、2つの略同軸のシリンダによって構成され、内側シリンダは直径d1を有し、外側シリンダは直径d2を有する。
これら2つの実質上同軸のシリンダにより、気体および液体が上昇流様式で移動する環状帯域3が画定される。気体および液体は、実際、外側シリンダ2の壁に沿って穿孔した1以上の垂直スロット4を介して、環状帯域3への進入が可能となる。
スロットの下方部分によって液体の進入が可能となり、スロットの上方部分によって気体の進入が可能となっている。従って、「ドライ」スロットと称される、スロットの上方部分が、所望の流量での気体の進入を可能とするのに十分であることが不可欠である。本発明の分配要素の利点の1つは、気体の、環状帯域3への進入を常に十分に許容するドライスロットの高さによって、分配要素が任意の水平性の欠如に対して低い感受性を有していることである。
外側シリンダ2は、分配器板の基部まで降下しておらず、分配器の基部から高さh3のところで止まっている。垂直スロット4は、分配器板上方の前記高さh3のところから始まって、高さh3+h4のところまで延びている。
外側シリンダ2と内側シリンダ1とを隔てる水平面5は、閉鎖されている。
垂直スロット4の数は、各分配要素につき2個または3個に限られている。これらの種々の特徴は、特に水平性の欠如の存在下でも、分配要素の機能が相当向上させられることを意味する。スロット数が低減されており、かつ、分配要素の底部が閉鎖されているという事実は、十分なドライスロット高さを確実なものとするために液体トラップの高さがより良好に制御されることを意味し、その結果、水平性が欠如している場合、ある程度のバリエーションのある2つの分配要素間の、気体の進入のために開口された表面の間の距離が小さくなされる。
特許US2007/145610(特許文献7)およびUS5942162(特許文献8)とは対照的に、本装置は、二相の流れを、流れがガスリフトタイプのものである2つの同軸の管の間にある部分に閉じ込めることを必要とせず、スロットにおける気体および液体の接触の際、二相エマルション(emulsion)が形成され、これは、実質上同軸のシリンダによって画定される環状空間の全てを占める。
以下の2つの比較例は、2つの従来技術の装置と比較した、本発明の分配システムの利点を例証するものである。
実施例1において、本発明の分配装置の分配効率と、チムニーを備えた標準的な分配器板のそれとを比較した。
(従来技術または本発明の)分配器板が、ΔH=1cmの水平性の欠如に付された際、以下のように液体不均衡指数を定義することによって、分配器板の水平性の欠如に対する感受性を定量化した:
Figure 0006089040
式中:
L.chimney1,2は、ΔH=1cmの水平性の欠如に相当する高さ差異に位置する分配器板の指数1および2を有する2つのチムニーを出る液体の体積流量である。
液体不均衡指数の値が低い場合、水平性の欠如に対する感受性が低いことを示す。これに対し、Iqの高い値は、分配における不均衡が大きいことを示す。
標準的な板は、複数の列にわたり分配された液体通過用のオリフィスにより穿孔されたチムニーを備えている。
これらの標準的チムニーの主な特徴は、以下の通りである:
・チムニー間のピッチ、200mm;
・複数の列のホールの、分配器板の基部からの高さ、50/100/150mm;
・チムニーの高さ:250mm;
・チムニーの直径:50mm;
・列毎のホールの数およびサイズ:3ホール、7mm。
チムニーのホールの構成を、0.2〜1.3cm/sの範囲の液体速度(velocities)の範囲、および15cm/sの気体速度の範囲について定義した。
本発明の分配要素は、以下の表1に示す特徴を有していた。
指数1は内側シリンダに関し、指数2は、外側シリンダに関する。
Figure 0006089040
図2は、液体の表面速度VSL(横座標)を関数とした、液体不均衡指数Iq(縦座標)の変動を表し、従来技術の板を実線で、本発明の分配器板を点線で表す。
従来技術の板について、液体不均衡指数は、考慮中のVSLの全範囲にわたり(0.1〜1.3cm/s)、5〜40%の間で変動し、ピークは、オリフィスの開放または閉塞をもたらす(entrain)VSLに相当していた。
従って、気体および液体の通過のためのオリフィスにおける非連続性に関連する、非常に不利な影響をもたらすピークが存在していた。
これに対し、本発明の分配器板は、安定した性能を示し、VSLの全体の関数の範囲(whole functional range)にわたり、液体不均衡指数はIq≒13%を示した。
この実施例は、分配器板の水平性の欠如の存在下での、柔軟性および分配の効率において大幅な利益を得るために、本発明の装置が使用され得ることを示している。
実施例2において、ΔH=1cmの水平性の欠如に関し、本発明の分配器板の分配効率と、従来技術によるベルキャップチムニーを備えた板の分配効率とを比較した。
分配効率を、再び液体不均衡指数IqLによって定量化した;液体の表面速度は、0.1〜1.3cm/sの間で変動した。
ベルキャップチムニーの板の特徴を、以下の表2に示す。
Figure 0006089040
本発明による分配要素を備えた分配器板の特徴を以下の表3に示す。
指数1は内側シリンダに関し;指数2は外側シリンダに関する。
Figure 0006089040
2つの板について、液体の表面速度VSLを関数とした、液体不均衡指数Iqの変動を以下の図3に示す。
結果は、「ベルキャップチムニー」の板では、水平性の欠如に対して高い感受性が示された(実線の曲線)。
実際、分配不良の度合いは、VSLの関数の範囲全体にわたり100%超であった。
これに対し、本発明の分配器板は、課された水平性の欠如に対して感受性が低く、VSLの範囲にわたる液体不均衡指数は、13%の値付近でほとんど一定であった(点線の曲線)。
これら2つの実施例は、本発明の分配器板の利点を明確に示している。本発明は、液体の表面速度が0.1〜1.3cm/sである、すなわち、本発明の分配器板で特に最適である「トリクルベッド」様式に相当する範囲の全体にわたって、分配器板の設置の間中、水平性の欠如の影響を大幅に抑制することを可能としている。

Claims (16)

  1. 複数の触媒床を含み得る反応器の種々のレベルに配置された、下降並流様式での気体−液体流のための分配器板であって、前記板は、生じた気体−液体混合物の、前記板の下流に位置する触媒床にわたって均一な分配を確実なものとするためのものであり、前記板は、四角形または三角形のパターンで前記板の表面にわたって規則的に分配された分配要素を備え、分配要素は、直径(d1)および高さ(h1)を有する内側シリンダ(1)、並びに、直径(d2)および高さ(h2)を有する外側シリンダ(2)と称される2つの略同軸のシリンダによって構成され、外側シリンダ(2)は、前記板の平面に対して高さ(h3)の分だけ上へ上げられ、2つのシリンダを隔てる下部水平面(5)は、閉鎖されかつ分配器板の基部(base)から、10〜100mmの範囲の高さ(h3)の分だけ上方に位置し、外側シリンダ(2)の側壁は、気体および液体の、環状帯域(3)への進入を可能とする略垂直スロット(4)を少なくとも1つ備え、気体−液体混合物は、上昇流の流れとして環状帯域(3)内を流され、次いで、内側シリンダ(1)の上方開口部(6)を介して内側シリンダ(1)内へと入り、内側シリンダ(1)内を降下し、次いで、内側シリンダ(1)の下端に位置する開口部(7)を介して排出される、分配器板。
  2. 前記下部水平面(5)が、閉鎖されかつ分配器板の基部(base)から、20〜60mmの範囲の高さ(h3)の分だけ上方に位置している請求項1に記載の分配器板。
  3. 高さ(h4)を有する垂直スロット(4)の数は、1〜3の範囲である、請求項1または2に記載の下降並流様式での気体−液体流のための分配器板。
  4. 分配要素間のピッチは、100〜200mmの範囲の寸法を有する四角形または三角形のパターンである、請求項1または2に記載の下降並流様式での気体−液体流のための分配器板。
  5. 分配要素の全高は、200〜400mmの範囲である、請求項1または2に記載の下降並流様式での気体−液体流のための分配器板。
  6. 分配要素の寸法は:
    (h2)が、100〜500mmの範囲であり;
    (d2)が、15〜300mmの範囲であり;
    (h1)が、100〜500mmの範囲であり;
    (d1)が、10〜100mmの範囲であり;
    (h4)が、10〜500mmの範囲であり;
    (ef)が、1〜5mmの範囲であり;
    (h3)が、10〜100mmの範囲であり;
    以下の表記:
    (h2)は、外側シリンダの高さであり(h2);
    (d2)は、外側シリンダの直径であり(d2);
    (h1)は、内側シリンダの高さであり(h1);
    (d1)は、内側シリンダの直径であり(d1);
    (h4)は、気体−液体混合物のための進入スロットの高さであり(h4);
    (ef)は、気体−液体混合物のための進入スロットの幅であり(ef);
    (h3)は、分配器板の基部平面に対する外側シリンダの高さである(h3);
    請求項1または2に記載の下降並流様式での気体−液体流のための分配器板。
  7. 気体および液体の通過のためのスロットは、三角形の形状を有し、三角形の先端は、上方または下方に向けられている、請求項1または2に記載の下降並流様式での気体−液体流のための分配器板。
  8. 2つのシリンダ、すなわち内側シリンダおよび外側シリンダは、完全に同軸ではなく、それら2つの軸の間に0〜(d2−d1)/4の範囲の距離の分だけ中心ずれを生じる、請求項1または2に記載の下降並流様式での気体−液体流のための分配器板。
  9. 分配器板は、一式の円錐偏向器をさらに備え、各偏向器は、分配要素の下に置かれ、円錐の広がった部分は、下方に向けられている、請求項1または2に記載の下降並流様式での気体−液体流のための分配器板。
  10. 分配器板は、20〜300mmの範囲の距離の分だけ分配器板の下方に置かれた一式のスクリーンをさらに備え、前記一式のスクリーン要素はそれぞれ異なる高さの水平面に配置されている、請求項1または2に記載の下降並流様式での気体−液体流のための分配器板。
  11. 4〜20個の炭素原子を含むオイルカットの水素化処理、水素化または酸化のための方法における、請求項1または2に記載の分配器板の使用。
  12. リクルベッド様式で気体および液体の並流下降流で、すなわち液体の表面速度が0.1〜1.5cm/sで、用いる任意の方法における請求項1または2に記載の分配器板の使用。
  13. 前記垂直スロット(4)の数が、1〜2である請求項1または2に記載の分配器板。
  14. 前記(h2)が、200〜400mmの範囲であり;
    前記(d2)が、50〜200mmの範囲であり;
    前記(h1)が、200〜400mmの範囲であり;
    前記(d1)が、25〜75mmの範囲であり;
    前記(h4)が、100〜300mmの範囲であり;
    前記(ef)が、1〜3mmの範囲であり;
    前記(h3)が、20〜60mmの範囲である
    請求項1または2に記載の下降並流様式での気体−液体流のための分配器板。
  15. 分配器板は、50〜150mmの範囲の距離の分だけ分配器板の下方に置かれた一式のスクリーンをさらに備え、前記一式のスクリーン要素はそれぞれ異なる高さの水平面に配置されている、請求項1または2に記載の下降並流様式での気体−液体流のための分配器板。
  16. 8〜20個の炭素原子を含むオイルカットの水素化処理、水素化または酸化のための方法における、請求項1または2に記載の分配器板の使用。
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