JP6040230B2 - ゴムシート、それを用いた空気入りタイヤ及びゴムシートの製造方法 - Google Patents
ゴムシート、それを用いた空気入りタイヤ及びゴムシートの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6040230B2 JP6040230B2 JP2014514711A JP2014514711A JP6040230B2 JP 6040230 B2 JP6040230 B2 JP 6040230B2 JP 2014514711 A JP2014514711 A JP 2014514711A JP 2014514711 A JP2014514711 A JP 2014514711A JP 6040230 B2 JP6040230 B2 JP 6040230B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- sheet
- resin
- rubber sheet
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 316
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 280
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 50
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 113
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 113
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 66
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 49
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 42
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 36
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 25
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 15
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 14
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 14
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 14
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 10
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 9
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 8
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 7
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical class OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 claims description 5
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 claims description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 91
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 52
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 15
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 6
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 6
- UHKPXKGJFOKCGG-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-ene;styrene Chemical compound CC(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 UHKPXKGJFOKCGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 5
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 3
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 2
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 2
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 2
- SVVXSRNWBHQYLB-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylpropyl)benzene hydrogen peroxide Chemical compound OO.CC(C)CC1=CC=CC=C1CC(C)C SVVXSRNWBHQYLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSKPJQYAHCKJQC-UHFFFAOYSA-N 1-ethylanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2CC HSKPJQYAHCKJQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVRHNZGZWMKMNE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[2-(2-methylpropyl)phenyl]-2-phenylethanone Chemical compound CC(C)CC1=CC=CC=C1C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 WVRHNZGZWMKMNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NACPTFCBIGBTSJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-phenyl-1-(2-propan-2-ylphenyl)ethanone Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 NACPTFCBIGBTSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 4-(morpholin-4-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSN1CCOCC1 HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004230 Fast Yellow AB Substances 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N n-(4-nitrosophenyl)hydroxylamine Chemical compound ONC1=CC=C(N=O)C=C1 DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007764 slot die coating Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000012936 vulcanization activator Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D109/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/12—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising natural rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
- B32B2264/102—Oxide or hydroxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
- B32B2264/107—Ceramic
- B32B2264/108—Carbon, e.g. graphite particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2433/00—Closed loop articles
- B32B2433/02—Conveyor belts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/08—Cars
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/04—Oxidation
- C08C19/06—Epoxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/08—Depolymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/26—Elastomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08J2309/06—Copolymers with styrene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
薄膜ゴムシートを得る方法として、溶剤に溶解させたゴム溶液を溶媒キャスト製膜法により成型する手法があるが、溶媒に起因する揮発性有機化合物(VOC)の発生が懸念される。
これに対し、特許文献1では、溶剤を含まない粘接着剤組成物を、2つのギアが互いに噛み合うギアポンプ機構を有する被覆装置を用いて、熱可塑性樹脂のフィルム又はシート上に厚さ100μm以下塗布し、それをゴム組成物と積層させて加硫接着させたゴム/熱可塑性樹脂の積層体の製造方法が提案されている。しかしながら、特殊な被覆装置を用いて粘接着剤組成物を塗布するので実施が制限されていた。
ところで、特許文献2では、ゴムシートと樹脂フィルムとの複合体が開示されているが、トルエン等の有機溶媒を使用するものであった。
即ち、本発明は、
[1] 厚さ500μm以下のゴムシートであって、該ゴムシートを構成するゴム組成物のゴム成分が重量平均分子量500〜100000の液状エラストマーを含むことを特徴とするゴムシート、
[2] 上記[1]に記載のゴムシートが、樹脂フィルムとゴム部材との間に配置されてなる樹脂フィルムとゴム部材との複合体、
[3] 上記[2]に記載の樹脂フィルムとゴム部材との複合体を有する空気入りタイヤ、及び
[4] 厚さ500μm以下のゴムシートを製造する方法であって、沸点が150℃以下の有機化合物を含まないゴム組成物を、該ゴム組成物の粘度が10〜100000mPa・sの範囲内となる温度で基材シート上に製膜する工程(A)を含むことを特徴とするゴムシートの製造方法である。
また、特殊な被覆装置を用いることなく、沸点が150℃以下の有機化合物を含まないゴム組成物のゴムシートを製造する方法を提供することができる。
前記液状エラストマーの重量平均分子量が500〜100000であれば、前記ゴム組成物の粘度を10〜100000mPa・sの範囲内に制御することができる。前記ゴム組成物の粘度をより狭い範囲に制御する観点から、液状エラストマーの重量平均分子量は、1000〜100000がより好ましく、1000〜70000がさらに好ましく、2000〜50000が特に好ましい。
また、前記ゴム組成物中、液状エラストマーが10〜90質量%含まれることが好ましく、20〜90質量%含まれることがより好ましく、30〜90質量%含まれることがさらに好ましい。
なお、重量平均分子量は、GPC(Gel permeation Chromatography)法を用いて標準ポリスチレン換算値により求めた。また、ゴム組成物の粘度はJIS K 7117−2:1999に準拠して測定した。
ジエン系ゴムとしては、天然ゴム、エポキシ化天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、エチレン−ブタジエン共重合体、プロピレン−ブタジエン共重合体等が挙げられる。
本発明のゴムシートは、部分的に架橋されることにより、ゴムシートが安定した固形シートとなり、シートの厚みの均一性も安定することとなる。また、部分架橋により、粘着性を確保することができる。
部分的に架橋する方法としては、電子線架橋、光重合架橋及び熱架橋のいずれでもよい。
尚、ゴム組成物のゲル分率(トルエン不溶解分)は、ゴム組成物を約100mg秤量し、50mlのシクロヘキサンに23℃で48時間浸漬後、濾過し、濾過残分を室温にて72時間乾燥させ、ゴム組成物中のフィラー等の灰分(トルエン不溶性)量で補正したゴム成分の(100質量%−質量変化率)より求めることができる。
硫黄架橋の加硫促進剤としては、特に限定されないが、例えば、M(2−メルカプトベンゾチアゾール)、DM(ジベンゾチアゾリルジスルフィド)等のチアゾール系、CZ(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)、NS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)等のスルフェンアミド系、又はDPG(1,3−ジフェニルグアニジン)等のグアニジン系の加硫促進剤等が挙げられる。加硫活性剤としては、ステアリン酸、樹脂酸等の有機酸、酸化亜鉛(亜鉛華)等が挙げられる。
有機過酸化物架橋助剤として、トリアリルシアヌレート、m−フェニレンジマレイミド、p−キノンジオキシム、o,o'−ジベンゾイル−p−キノンジオキシム等が挙げられる。
光重合架橋として紫外線を用いる場合には、波長190〜380nmの紫外線を含むものを照射するのがよい。紫外線源としては、特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈などが用いられる。光重合架橋する場合は、光透過性の観点からゴムシートの厚さは1〜200μmが好ましい。
なお、本発明に係るゴム組成物は、最終的に他のゴム組成物と架橋接着される場合は、電子線架橋する場合であっても前記の架橋剤を含むことが好ましい。
ここで、樹脂フィルムからなる被着体がインナーライナーとして機能し、本発明のゴムシートがタイヤのカーカス部を構成するカーカスプライ被覆ゴムや、カーカスプライ被覆ゴムとインナーライナーとの中間層ゴム等のゴム部材との接着剤として機能することが好ましい。
この多層フィルムの層構成としては、TPU層/樹脂層/TPU層の3層構成であってもよいし、{(TPU層/樹脂層)n/TPU層}の(n+1)層の構成であってもよい。この場合、nは1〜40の範囲が賞用される。
この多層フィルムの製造方法としては、例えば、特開2011−105066号公報に記載された製造方法が挙げられる。
この変性EVOHの製造方法としては、例えば、特開2011−105066号公報に記載された合成方法が挙げられる。
柔軟樹脂は、23℃におけるヤング率が前記変性EVOHよりも低いことを要し、500MPa以下であることが好ましい。該ヤング率が500MPa以下であると、樹脂フィルム層の弾性率を低下させることができ、その結果インナーライナーの耐屈曲性を向上させることができる。また、前記柔軟樹脂は、水酸基と反応する官能基を有することが好ましい。前記柔軟樹脂が水酸基と反応する官能基を有することで、変性EVOH中に柔軟樹脂が均一に分散するようになる。ここで、水酸基と反応する官能基としては、無水マレイン酸残基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等が挙げられる。かかる水酸基と反応する官能基を有する柔軟樹脂として、具体的には、無水マレイン酸変性水素添加スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、無水マレイン酸変性超低密度ポリエチレン等が挙げられる。更に、前記柔軟樹脂は、平均粒径が2μm以下であることが好ましい。柔軟樹脂の平均粒径が2μm以下であれば、樹脂フィルム層の耐屈曲性が十分に改善されることとなり、ガスバリア性を低下させず、タイヤの内圧保持性を好適に維持することができる。なお、樹脂組成物中の柔軟樹脂の平均粒径は、例えば、サンプルを凍結し、該サンプルをミクロトームにより切片にして、透過電子顕微鏡(TEM)で観察することにより測定できる。
ここで、前記樹脂組成物における柔軟樹脂の含有率は、10〜80質量%の範囲であることが好ましい。柔軟樹脂の含有率が10質量%以上であれば、耐屈曲性を向上させる効果を好適に奏し、また、80質量%以下であれば、ガスバリア性の低下を好適に防止することができる。
本発明のゴムシートの製造方法は、厚さ500μm以下のゴムシートを製造する方法であって、沸点が150℃以下の有機化合物の含有率が5質量%以下であるゴム組成物、特に、沸点が150℃以下の有機化合物を含まないゴム組成物を、該ゴム組成物の粘度が10〜100000mPa・sの範囲内となる温度で基材シート上に製膜する工程(A)を含むことが好ましい。
ゴム組成物の粘度が10mPa・s以上であれば、ゴムシートとして機能する十分な厚みを得ることができ、100000mPa・s以下であれば好適に塗布することができるからである。前記ゴム組成物の製膜時における粘度は、50〜50000mPa・sであることが好ましく、100〜50000mPa・sであることがより好ましく、500〜50000mPa・sであることがさらに好ましい。
本発明のゴムシートの製造方法により、樹脂フィルムとゴム部材との間に配置して用いるゴムシートであって、樹脂フィルムとゴム部材を接着させるための薄膜のゴムシートを好適に製造することができる。
本発明の製造方法に係るゴム組成物が、150℃以下の沸点の有機化合物を含まないことが好ましいのは、揮発性有機化合物(VOC)の発生を防止するためである。
本発明の製造方法に係るゴムシートの厚さは、上述の通りである。
本発明に係る工程(A)において、基材シートとして、前記の樹脂フィルムからなる被着体を用いると、ゴム組成物と被着体との複合体を直接的に工程(A)により得られるので好ましい。
また、ゴムシートを単独で用いる場合や、別の樹脂フィルム等とゴムシートをラミネートする場合は、予め基材シート表面に離型剤を塗布しておくことにより、ゴムシートを基材シートから容易に剥がすことができる。
基材シートの厚さは10〜200μmが好ましい。
また、基材シートとしての樹脂シートは、未延伸でもよいが、縦又は横などの一軸方向又は二軸方向に延伸されたフィルムが、寸法安定性が良いのでより好ましい。樹脂シートは、ブロッキングを防ぐためにその表面が良好な滑り性を有することが必要であり、そのためには、滑り性向上処理が施されていることが好ましい。
滑り性向上処理としては、例えば、サンドマット、練り込みマット、ケミカルマット等が挙げられる。滑り性の程度としては、JIS K7125で測定した動摩擦係数(対ポリウレタン樹脂シート)で3〜10が適当である。
また、前記樹脂フィルムとエラストマー層との積層体フィルムは、柔軟化したフィルムとなるので、被着体として用いれば、静的及び動的な変形に耐えられるので好ましい。
[評価方法]
<ゴム組成物の粘度(mPa・s)>
JIS K 7117−2:1999に準拠して測定した。
<ゲル分率>
明細書記載の方法により評価した。
<部分架橋後弾性率 G’(MPa)>
粘弾性測定装置(レオメトリックス社製)を使用し、温度30℃、動歪0.1%、周波数10Hzで、部分的に架橋されたゴムシートの動的せん断貯蔵弾性率 G’を測定した。
<ゴム部材(a)、(b)もしくは(c)、又は被着体との接着性>
ゴム部材(a)もしくは(b)と、樹脂フィルムとの間にゴムシートを配置した3層構成の複合体を調製し、架橋反応後の複合体の接着性を、JIS K6256:1999の接着試験方法(布と加硫ゴムのはく離試験)に準拠して以下の基準で評価した。はく離試験は、ゴム部材(a)もしくは(b)とゴムシートとの界面と、樹脂フィルムとゴムシートとの界面との双方にて実施した。
同様にして、架橋反応後のゴムシートとゴム部材(c)との複合体、又は架橋反応後のゴムシートと樹脂フィルムとの複合体の接着性を、JIS K6256:1999の接着試験方法(布と加硫ゴムのはく離試験)に準拠して以下の基準で評価した。
○: ゴムシートとゴム部材(a)、(b)もしくは(c)とゴムシートとの界面ではく離せず、又は樹脂フィルムとゴムシートとの界面ではく離せず、接着性が良好であると判定された。
×: ゴムシートとゴム部材(a)、(b)もしくは(c)とゴムシートとの界面ではく離し、又は樹脂フィルムとゴムシートとの界面ではく離して、接着性が低いと判定された。
EVOH[(株)クラレ製、商品名「E105」]と、熱可塑性ポリウレタン(TPU)[(株)クラレ製、商品名「クラミロン3190」]とを使用し、2種21層多層共押出装置を用いて、下記共押出成形条件で21層構造のフィルム層(TPU層/EVOH層…EVOH層/TPU層。TPU層:11層、EVOH層:10層、EVOH層とTPU層とが交互に配置される。)を作製した。各層の厚みは、TPU層は2μm、EVOH層は1μmである。
多層用のフィードブロック温度を210℃、ダイを208℃で21層の多層フィルムを押し出した。
各樹脂の押出機仕様:
熱可塑性ポリウレタン:25mmφ押出機「P25−18AC」[大阪精機工作株式会社製]
EVOH:20mmφ押出機ラボ機ME型「CO−EXT」[株式会社東洋精機製]
Tダイ仕様:500mm幅2種21層用[株式会社プラスチック工学研究所製]
冷却ロールの温度:50℃
引き取り速度:4m/分
第1表に示す配合内容により、アシザワファインテック株式会社製ビーズミル スターミルにより混練りして、実施例1〜6のゴムシートに用いられる6種類のゴム組成物を得た。
次に、ナイフコーター[康井精機株式会社製]を用いて、第1表に示す製造条件で、基材シート上に製膜した。ゴム組成物の粘度は、製膜時の温度でJIS K 7117−2:1999に準拠して測定した。実施例1〜6のいずれも、基材シートとして、表面に離型剤を塗布した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート樹脂シート(藤森工業株式会社製、商品名「NO.23」であり、以下、「離型PETシート」と略称する。)を用いた。
次に、実施例1〜3及び6の離型PETシートとゴム組成物シート(以下、「2層シート」という。)を、日清ハイボルテージ製キュアトロンを用いて、実施例1〜3では加速電圧200kV、照射線量100kGyで、実施例6では加速電圧200kV、照射線量150kGyで、電子線照射して部分的に架橋した。また、実施例4の2層シートを乾燥炉中で140℃10分の条件で部分的に架橋した。さらに、実施例5の2層シートを1000mJ/cm2の条件で紫外線照射して部分的に架橋した。
6種類の2層シートのそれぞれのゴムシートを離型PETシートから剥離し、ゴムシートの厚み及び部分架橋後弾性率 G’(MPa)を測定した。結果を第1表に示す。
次に、実施例1のゴムシートに、厚さ30μmの6−ナイロンフィルム(宇部興産株式会社製、商品名「ウベナイロン1030B」)をラミネートし、離型PETシートを剥離した後に厚さ2mmである第2表に示すゴム部材(a)をゴムシートとラミネートして、6−ナイロンフィルム/ゴムシート/ゴム部材(a)の3層構成の複合体を調製した。同様にして、実施例2、4及び5のゴムシートに、製造例1で得られたEVOHフィルムをラミネートし、離型PETシートを剥離した後に厚さ2mmである第2表に示すゴム部材(a)をゴムシートとラミネートして、EVOHフィルム/ゴムシート/ゴム部材(a)の3層構成の複合体を調製した。さらに、実施例3のゴムシートに、製造例1で得られたEVOHフィルムをラミネートし、離型PETシートを剥離した後に厚さ2mmである第2表に示すゴム部材(b)をゴムシートとラミネートして、EVOHフィルム/ゴムシート/ゴム部材(b)の3層構成の複合体を調製した。同様にして、実施例6のゴムシートに、厚さ30μmのスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体(以下、「SIBS」と略称する。)フィルムをラミネートし、離型PETシートを剥離した後に厚さ2mmである第2表に示すゴム部材(a)をゴムシートとラミネートして、SIBS/ゴムシート/ゴム部材(a)の3層構成の複合体を調製した。なお、SIBSフィルムとして、カネカ(株)社製の「シブスターSIBSTAR 102T」(スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体、重量平均分子量100,000、スチレン単位含有量25質量%、ショアA硬度25)を用いた。
次いで、実施例1〜6のゴムシートを有する6種類の複合体について160℃15分で架橋反応を行った後に、上記の方法で、樹脂フィルム/ゴムシート界面及びゴム部材/ゴムシート界面との双方について接着性を評価した。評価結果を第1表に示す。
また、実施例1、4、5及び6の4種類の2層シートのそれぞれのゴムシートを厚さ2mmである第2表に示すゴム部材(c)と貼り合わせた後に、離型PETシートを剥離して、得られた複合体を160℃15分で架橋反応を行った結果、実施例1、4、5及び6のゴムシート及びゴム部材の複合体全てにおいて良好な接着力が得られた。評価結果を第1表に「ゴムシートとゴム部材(c)との接着性」として示す。
次に、厚さ30μmの上記6−ナイロンフィルムに実施例1で得られたゴムシートをラミネートし、製造例1で得られたEVOHフィルムに実施例4及び5で得られたゴムシートをラミネートし、厚さ30μmの上記SIBSフィルムに実施例6で得られたゴムシートをラミネートした後に160℃15分で架橋反応を行った結果、実施例1、4、5及び6のゴムシート及び樹脂フィルムの複合体全てにおいて良好な接着力が得られた。評価結果を第1表に「ゴムシートと樹脂フィルムとの接着性」として示す。
*1: 株式会社クラレ製、商品名「クラプレン UC−102」{重量平均分子量:17000、粘度(38℃):30Pa・s}(測定方法:JIS K 7117−2:1999に準拠した。)
*2: 株式会社クラレ製、商品名「クラプレン LIR−50」{重量平均分子量:54000、粘度(38℃):500Pa・s(測定方法:JIS K 7117−2:1999に準拠した。)}
*3: 株式会社クラレ製、商品名「クラプレン LBR−307」{重量平均分子量:8000、粘度(38℃):1.5Pa・s(測定方法:JIS K 7117−2:1999に準拠した。)}
*4: 株式会社クラレ製、商品名「クラプレン L−SBR−820
」{重量平均分子量:8000、粘度(38℃):350Pa・s(測定方法:JIS K 7117−2:1999に準拠した。)}
*5: 天然ゴム、商品名「TSR20」
*6: エポキシ化天然ゴム、Mu-ang Mai Guthrie Public Company Limited社製、商品名「EPOXYPRENE 50」
*7: Evonik社製、商品名「ウルトラシルVN3」(登録商標)
*8: Evonik社製、シランカップリング剤、商品名「Si75」(登録商標)
*9: カーボンブラック GPF、旭カーボン株式会社製、商品名「#55」(登録商標)
*10: 出光興産株式会社製、商品名「ダイアナプロセスオイル PW−380」(登録商標)
*11: 旭電化工業株式会社製
*12: ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラーDM」(登録商標)
*13: 白水化学株式会社製
*14: 軽井沢精錬所製
*15: 2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、化薬アクゾ株式会社製、商品名「トリゴノックス101−40MB」(登録商標)
*16: 1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、BASF・ジャパン株式会社製、商品名「IRGACURE−184」(登録商標)
*17: 多官能メタクリレート(トリメチロールプロパントリメタクリレート)、新中村化学工業株式会社製、商品名「TMPT」(登録商標)
*1〜*13は、第1表と同じ。
*18: カーボンブラック HAF、旭カーボン株式会社製、商品名「#70」(登録商標)
*19: N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラック6C」(登録商標)
*20: N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、三新化学工業株式会社製、商品名「サンセラーNS」(登録商標)
次に、ゴム部材(b)の配合内容のカーカスプライ被覆ゴム部材、ゴム部材(a)の配合内容のカーカスプライ被覆ゴムとインナーライナーとの中間層ゴム部材を用いて実施例7〜12のタイヤサイズ225/60 R16の乗用車用ラジアルタイヤを製造した。
実施例7においては、厚さ30μmの上記の6−ナイロンフィルムをインナーライナーとして用い、中間層ゴム部材とインナーライナーである6−ナイロンフィルムとの間に実施例1のゴムシートを配置した。同様に、実施例8〜11においては、製造例1で得られたEVOHフィルムをインナーライナーとして用い、中間層ゴム部材とインナーライナーであるEVOHフィルムとの間に実施例2〜5のゴムシートをそれぞれ配置した。同様に、実施例12においては上記のSIBSフィルムをインナーライナーとして用い、中間層ゴム部材とインナーライナーであるSIBSフィルムとの間に実施例6のゴムシートをそれぞれ配置した。
実施例7〜12のタイヤを常法により製造した後、上記の方法で、(6−ナイロンフィルム、EVOHフィルム又はSIBSフィルム)/ゴムシート界面、及び中間層ゴム部材/ゴムシート界面との双方について接着性を評価した所、実施例7〜12のいずれの乗用車用ラジアルタイヤにおいても接着性が良好であった。
Claims (26)
- 厚さ500μm以下のゴムシートであって、該ゴムシートを構成するゴム組成物のゴム成分が重量平均分子量500〜100000の液状エラストマーを含み、ゴム成分中の該液状エラストマーの含有量が80〜90質量%であることを特徴とするゴムシート。
- 前記ゴムシートの厚さが10〜200μmである、請求項1に記載のゴムシート。
- 前記ゴム組成物中、沸点が150℃以下の有機化合物の含有率が5質量%以下である請求項1又は2に記載のゴムシート。
- 前記液状エラストマーがジエン系液状エラストマーである請求項1〜3のいずれかに記載のゴムシート。
- 前記ジエン系液状エラストマーが、液状スチレン−ブタジエンランダム共重合体、液状スチレン−ブタジエンブロック共重合体、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン及び解重合天然ゴムから選ばれる少なくとも1種のジエン系液状エラストマーである請求項4に記載のゴムシート。
- 前記ゴム組成物が架橋剤を含む請求項1〜5のいずれかに記載のゴムシート。
- 前記架橋剤が硫黄である請求項6に記載のゴムシート。
- 前記ゴム組成物が充填材を含み、かつ該充填材がカーボンブラック及び/又はシリカである請求項1〜7のいずれかに記載のゴムシート。
- 前記ゴムシートが、部分的に架橋されたものである請求項1〜8のいずれかに記載のゴムシート。
- 前記部分的に架橋されたゴムシートの動的せん断弾性率G’が、1×103〜1×106MPaである請求項9に記載のゴムシート。
- 請求項1〜10のいずれかに記載のゴムシートが、樹脂フィルムとゴム部材との間に配置されてなる樹脂フィルムとゴム部材との複合体。
- 前記樹脂フィルムが、ポリエチレン樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム、変性エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂フィルム、ポリアミド樹脂フィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム、及びこれらの樹脂フィルムの少なくとも1種とエラストマー層との積層体フィルムから選ばれる少なくとも1種の樹脂フィルムである請求項11に記載の樹脂フィルムとゴム部材との複合体。
- 前記樹脂フィルムが、タイヤ用インナーライナーである請求項11又は12に記載の樹脂フィルムとゴム部材との複合体。
- 前記ゴム部材が、タイヤ用カーカスプライ被覆ゴム及びタイヤ用カーカスプライ被覆ゴムとタイヤ用インナーライナーとの間に配置される中間ゴム層から選ばれる少なくとも1種のゴム部材である請求項11〜13のいずれかに記載の樹脂フィルムとゴム部材との複合体。
- 請求項11〜14のいずれかに記載の樹脂フィルムとゴム部材との複合体を有する空気入りタイヤ。
- 厚さ500μm以下のゴムシートを製造する方法であって、
沸点が150℃以下の有機化合物を含まないゴム組成物を、該ゴム組成物の粘度が10〜100000mPa・sの範囲内となる温度で基材シート上に製膜する工程(A)を含み、該ゴム組成物のゴム成分が重量平均分子量が500〜100000である液状エラストマーを含有し、ゴム成分中の該液状エラストマーの含有量が80〜90質量%であることを特徴とするゴムシートの製造方法。 - 前記ゴムシートの厚さが10〜200μmである、請求項16に記載のゴムシートの製造方法。
- 前記工程(A)において、前記ゴム組成物を製膜する温度が、10〜80℃である請求項16又は17に記載のゴムシートの製造方法。
- 前記工程(A)で製膜したシートを部分的に架橋する工程(B)を含む請求項16〜18のいずれかに記載のゴムシートの製造方法。
- 前記液状エラストマーがジエン系液状エラストマーである請求項16〜19のいずれかに記載のゴムシートの製造方法。
- 前記ジエン系液状エラストマーが、液状スチレン−ブタジエンランダム共重合体、液状スチレン−ブタジエンブロック共重合体、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン及び解重合天然ゴムから選ばれる少なくとも1種のジエン系液状エラストマーである請求項20に記載のゴムシートの製造方法。
- 前記ゴム組成物が架橋剤を含む請求項16〜21のいずれかに記載のゴムシートの製造方法。
- 前記架橋剤が硫黄である請求項22に記載のゴムシートの製造方法。
- 前記ゴム組成物が充填材を含み、かつ該充填材がカーボンブラック及び/又はシリカである請求項16〜23のいずれかに記載のゴムシートの製造方法。
- 前記工程(A)において、基材シートが樹脂シートである請求項16〜24のいずれかに記載のゴムシートの製造方法。
- 前記樹脂シートが、ポリオレフィン樹脂シート、ポリエステル樹脂シート、ポリアミド樹脂シート、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂シート、変性エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂シート、ポリエーテルイミド樹脂シート、アセテート樹脂シート、ポリスチレン樹脂シート、塩化ビニル樹脂シート、及びこれらの樹脂シートの少なくとも1種とエラストマー層との積層体フィルムから選ばれる樹脂シートである請求項25に記載のゴムシートの製造方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012106917 | 2012-05-08 | ||
JP2012106918 | 2012-05-08 | ||
JP2012106918 | 2012-05-08 | ||
JP2012106917 | 2012-05-08 | ||
PCT/JP2013/062770 WO2013168676A1 (ja) | 2012-05-08 | 2013-05-02 | ゴムシート、それを用いた空気入りタイヤ及びゴムシートの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2013168676A1 JPWO2013168676A1 (ja) | 2016-01-07 |
JP6040230B2 true JP6040230B2 (ja) | 2016-12-07 |
Family
ID=49550714
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014514711A Active JP6040230B2 (ja) | 2012-05-08 | 2013-05-02 | ゴムシート、それを用いた空気入りタイヤ及びゴムシートの製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20150125685A1 (ja) |
EP (1) | EP2848642A4 (ja) |
JP (1) | JP6040230B2 (ja) |
CN (1) | CN104284922B (ja) |
WO (1) | WO2013168676A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2623429T3 (es) * | 2014-06-20 | 2017-07-11 | Lanxess Deutschland Gmbh | Pieza compuesta |
EP3191298B1 (en) | 2014-09-12 | 2018-09-05 | NIKE Innovate C.V. | Membranes and uses thereof |
FR3030543B1 (fr) * | 2014-12-22 | 2017-01-13 | Michelin & Cie | Pneumatique comprenant une composition comprenant un derive d'acrylate polyfonctionnel et un peroxyde |
ITUA20164464A1 (it) * | 2016-06-17 | 2017-12-17 | Bridgestone Corp | Metodo di trattamento di corde di tele rinforzanti di pneumatici |
CN109789726B (zh) | 2016-06-29 | 2021-10-01 | 耐克创新有限合伙公司 | 多层结构及其用途 |
IT201800006012A1 (it) * | 2018-06-04 | 2019-12-04 | Mescola di uno strato sigillante di uno pneumatico e metodo per la preparazione dello stesso | |
EP3888913B1 (en) * | 2018-09-13 | 2023-09-06 | NIKE Innovate C.V. | Multi-layered structures and uses thereof |
JPWO2022038953A1 (ja) * | 2020-08-20 | 2022-02-24 | ||
US20220169076A1 (en) * | 2020-12-01 | 2022-06-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with ethylene-vinyl alcohol copolymer innerliner |
JP2023012719A (ja) * | 2021-07-14 | 2023-01-26 | 住友ゴム工業株式会社 | テニスボール用接着剤 |
JP2024006378A (ja) * | 2022-07-01 | 2024-01-17 | 株式会社ブリヂストン | 樹脂ゴム複合体及びタイヤ |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69518481T2 (de) * | 1994-09-13 | 2001-04-19 | Gunze Ltd., Ayabe | Gasundurchlässiger Schichtstoff aus Gummi und Kunststoff |
JP4522453B2 (ja) | 1996-08-23 | 2010-08-11 | クレハエラストマー株式会社 | ゴムフィルム複合体の製造法 |
JPH1110779A (ja) | 1997-06-25 | 1999-01-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム/熱可塑性樹脂積層体及びそれを用いた空気入りタイヤ、並びにこれらの製造方法 |
US7402397B2 (en) * | 2002-05-21 | 2008-07-22 | Monogram Biosciences, Inc. | Detecting and profiling molecular complexes |
JP2005247969A (ja) * | 2004-03-03 | 2005-09-15 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | インナーライナー用ゴム組成物 |
JP4990575B2 (ja) * | 2006-07-24 | 2012-08-01 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ用インナーライナー及びそれを備えた空気入りタイヤ |
DE102006040181A1 (de) * | 2006-08-26 | 2008-02-28 | Nordenia Technologies Gmbh | Elastische Folie, insbesondere für Hygieneartikel |
JP4467604B2 (ja) * | 2007-06-13 | 2010-05-26 | 住友ゴム工業株式会社 | カーカスプライまたはバンド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
US20090114328A1 (en) * | 2007-11-06 | 2009-05-07 | Bridgestone Corporation | Innerliner for tire and tire using the same |
JP5461822B2 (ja) * | 2007-11-06 | 2014-04-02 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
JP2010100675A (ja) * | 2008-10-21 | 2010-05-06 | Kaneka Corp | 空気入りタイヤ用インナーライナー用組成物および空気入りタイヤ用インナーライナー |
JP4831706B2 (ja) * | 2009-09-04 | 2011-12-07 | 住友ゴム工業株式会社 | ポリマー積層体およびそれをインナーライナーに用いた空気入りタイヤ |
JP5551414B2 (ja) | 2009-11-13 | 2014-07-16 | 株式会社ブリヂストン | インナーライナーおよびそれを用いたタイヤ |
JP5632637B2 (ja) * | 2010-04-01 | 2014-11-26 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、接着方法、積層体並びに空気入りタイヤ |
EP2415617B1 (en) * | 2010-07-30 | 2014-05-14 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Polymer sheet for inner liner, polymer laminate for inner liner, and pneumatic tire |
CN104583855A (zh) * | 2012-08-31 | 2015-04-29 | 积水化学工业株式会社 | 电润湿显示器用着色粒子、电润湿显示器用着色粒子的制造方法、电润湿显示器用油墨及电润湿显示器 |
-
2013
- 2013-05-02 US US14/397,225 patent/US20150125685A1/en not_active Abandoned
- 2013-05-02 CN CN201380021570.2A patent/CN104284922B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-05-02 WO PCT/JP2013/062770 patent/WO2013168676A1/ja active Application Filing
- 2013-05-02 JP JP2014514711A patent/JP6040230B2/ja active Active
- 2013-05-02 EP EP13787840.1A patent/EP2848642A4/en not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104284922A (zh) | 2015-01-14 |
JPWO2013168676A1 (ja) | 2016-01-07 |
EP2848642A4 (en) | 2016-01-27 |
EP2848642A1 (en) | 2015-03-18 |
CN104284922B (zh) | 2018-04-03 |
US20150125685A1 (en) | 2015-05-07 |
WO2013168676A1 (ja) | 2013-11-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6040230B2 (ja) | ゴムシート、それを用いた空気入りタイヤ及びゴムシートの製造方法 | |
JP4668926B2 (ja) | 積層体、その製造方法及びそれを用いたタイヤ | |
JP6144194B2 (ja) | 粘接着剤組成物、接着方法及び空気入りタイヤ | |
US9815330B2 (en) | Laminate, tire, and method for producing tire | |
JP5829516B2 (ja) | 粘接着剤組成物及び接着方法、並びに、積層体及びタイヤ | |
JP6338248B2 (ja) | インナーライナー用積層体およびそれを用いたタイヤ | |
JP2009132379A (ja) | タイヤ用インナーライナー及びそれを用いたタイヤ | |
JP2006167919A (ja) | 積層体、その製造方法及びそれを用いたタイヤ | |
JP5001597B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP5746938B2 (ja) | 粘接着剤組成物及びそれを用いた接着方法 | |
US9718311B2 (en) | Pneumatic tire | |
JP5632637B2 (ja) | 接着剤組成物、接着方法、積層体並びに空気入りタイヤ | |
JP2009255601A (ja) | 空気入りタイヤ用インナーライナー及びその製造方法、並びに空気入りタイヤ | |
JP5108201B2 (ja) | 粘接着剤組成物、接合体の製造方法及びゴム用セメント | |
JP2007276235A (ja) | タイヤの製造方法 | |
JP4944477B2 (ja) | タイヤ部材用積層体の製造方法 | |
JP6118049B2 (ja) | 積層体の製造方法 | |
JP5783806B2 (ja) | タイヤ及び該タイヤの製造方法 | |
JP2007098867A (ja) | 積層体、その製造方法及びそれを用いたタイヤ | |
JP6068005B2 (ja) | 空気入りタイヤ及びその製造方法 | |
JP2007320479A (ja) | 空気入りタイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160310 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160823 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160923 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161011 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161018 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161107 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6040230 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |