JP6023399B2 - ホットメルト接着剤 - Google Patents
ホットメルト接着剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6023399B2 JP6023399B2 JP2010290636A JP2010290636A JP6023399B2 JP 6023399 B2 JP6023399 B2 JP 6023399B2 JP 2010290636 A JP2010290636 A JP 2010290636A JP 2010290636 A JP2010290636 A JP 2010290636A JP 6023399 B2 JP6023399 B2 JP 6023399B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- wax
- ethylene
- copolymer
- hot melt
- melt adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J191/00—Adhesives based on oils, fats or waxes; Adhesives based on derivatives thereof
- C09J191/06—Waxes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
- C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C09J123/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
- C09J123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C09J123/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
- C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C09J123/0869—Acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/21—Paper; Textile fabrics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31801—Of wax or waxy material
- Y10T428/31804—Next to cellulosic
- Y10T428/31808—Cellulosic is paper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
特許文献1は、EVA樹脂をベースポリマーとするホットメルト接着剤に言及する。特許文献1のホットメルト接着剤は、糸曳き性が改良され(即ち、糸曳き性が低減され)、包装分野に好適な接着剤であることが開示されている(特許文献1[0011]参照)。
特許文献2は、包装、製本及び木工等に用いられるエチレン/C3〜C20のα−オレフィン共重合体をベースポリマーとするホットメルト接着剤を開示する(特許文献2請求項1及び[0013]参照)。特許文献2のホットメルト接着剤も、特許文献1のホットメルト接着剤と同様に、糸曳き性が改良されたことが開示されている(特許文献2[0038]参照)。
特許文献3は、ホットメルト接着剤の耐熱性を向上させるために、特定のポリマー(即ち、官能化メタロセン重合体)をベースポリマーとして使用することを開示する(特許文献3請求項1及び表1参照)。しかし、特許文献3のホットメルト接着剤は、ユーザーが要求する極めて高い耐熱性を十分に満足するものではなかった。
このように、ホットメルト接着剤には、低温塗工が可能であり、かつ、耐熱性に優れ、更に、適切な長さのオープンタイムを有し塗工に好適であることが望まれている。
即ち、本発明は、一の要旨において、
(A)エチレン系共重合体及び(B)ワックスを含むホットメルト接着剤であって、
(B)ワックスは、(B1)カルボン酸又はカルボン酸無水物で変性されたオレフィン共重合体ワックスを含むホットメルト接着剤を提供する。
上記無水マレイン酸で変性されたオレフィン共重合体ワックスは、無水マレイン酸、エチレン及びプロピレンが共重合することで得られるワックスであることが好ましい。
上記(A1)エチレンとオレフィンとの共重合体は、エチレンとオクテンとの共重合体であることが好ましい。
上述の本発明に係るホットメルト接着剤は、130℃での溶融粘度が500〜1100mPa・sであることが好ましい。
更に本発明は、上述のホットメルト接着剤を用いて製造される紙製品を提供する。
本発明に係るホットメルト接着剤は、無水マレイン酸で変性されたオレフィン共重合体ワックスが、無水マレイン酸、エチレン及びプロピレンが共重合することで得られるワックスである場合、特に低温塗工に優れ、優れた耐熱性を維持しつつ、より適切な長さのオープンタイムを示す。
本発明に係るホットメルト接着剤は、(A1)エチレンとオレフィンとの共重合体が、エチレンとオクテンとの共重合体である場合、更に、低温塗工性、耐熱性、オープンタイムのバランスにより優れる。
本発明に係るホットメルト接着剤は、130℃での溶融粘度が500〜1100mPa・sである場合、より低温塗工性に優れる。
尚、本明細書において「オープンタイム」とは、ホットメルト接着剤を被着体へ塗工したときから、接着剤の流動性がなくなり被着体表面を濡らすことができなくなる迄の時間をいう。
本明細書において「ホットメルト接着剤」とは、常温で固形であるが、加熱して融解することで流動性を有し、例えば、基材、被着体等の対象物に塗工することができ、冷却することで硬化し接着する接着剤をいう。
本発明では、(A)エチレン系共重合体と(B)ワックスとは、重量平均分子量で区別される。尚、重量平均分子量は、ポリスチレン標準でゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定した値を意味する。具体的には、下記のGPC装置及び測定方法を用いて値を測定することができる。GPC装置は、東ソー社製のHCL−8220GPCを用い、検出器として、RIを用いる。GPCカラムとして、東ソー社製のTSKgel SuperMultipore HZ−M 2本を用いる。試料をテトラヒドロフランに溶解して、流速を0.35ml/min、カラム温度を40℃にて流し、標準物質としての単分散分子量のポリスチレンを使用した検量線を用いて分子量の換算を行い、重量平均分子量を求める。
「その他の重合性単量体」とは、具体的には、例えば、「エチレンを除くオレフィン系炭化水素」、「エチレン性二重結合を有するカルボン酸」、「エチレン性二重結合を有するカルボン酸無水物」及び「エチレン性二重結合を有するカルボン酸エステル」をいう。
「エチレンを除くオレフィン系炭化水素」として、具体的には、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、cis−2−ブテン、trans−2−ブテン、イソブチレン、cis−2−ペンテン、trans−2−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、2−メチル−2−ブテン及び2,3−ジメチル−2−ブテン等を例示できる。
「エチレン性二重結合を有するカルボン酸無水物」とは、2つのカルボキシル基が脱水縮合したカルボン酸無水物基を有する化合物であり、本発明のホットメルト接着剤を得ることができれば特に限定されることはない。具体的には、例えば、無水マレイン酸等を例示することができる。
これらの「その他の重合性単量体」は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
「エチレンとオクテンとの共重合体」として、例えば、ダウ・ケミカル社製のアフィニティGA1900(商品名)、アフィニティGA1950(商品名)、アフィニティEG8185(商品名)、アフィニティEG8200(商品名)、エンゲージ8137(商品名)、エンゲージ8180(商品名)、エンゲージ8400(商品名)等を例示できる。
「エチレンとプロピレンとの共重合体」として、例えば、イーストマンケミカル社製のEastoflex E1016PL-1等を例示できる。
(A2)として、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−ヒドロキシステアリン酸共重合体を例示できる。
(A3)として、例えば、エチレン−無水マレイン酸共重合体を例示できる。
(A4)として、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−2エチルヘキシルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルメタクリレート共重合体等を例示できる。(A4)として、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体がより好ましく、エチレン−酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。
本明細書において、「メルトフローレート」とは、樹脂の流動性を示す指数を意味し、ヒーターで加熱された円筒容器内で一定量の合成樹脂を、定められた温度(190℃)で加熱・加圧し、容器底部に設けられた開口部(ノズル)から10分間あたりに押出された樹脂量を測定して求める。単位:g/10minが使用される。試験機械はJIS K6769で規定された押出し形プラストメータを用い、JIS K7210で規定されている測定方法で測定する。
400〜600g/10minのメルトフローレートを有する(A)エチレン系重合体は、(A1)〜(A4)であることが好ましく、(A1)及び(A4)であることがより好ましい。400〜600g/10minのメルトフローレートを有する(A1)として例えば、エチレンとオクテンとの共重合体であるダウ・ケミカル社製のアフィニティGA1900(商品名)、アフィニティGA1950(商品名)、アフィニティEG8185(商品名))、及び400〜600g/10minのメルトフローレートを有する(A4)として、例えば、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体である東ソー社製のウルトラセン722(商品名)、デュポン社製のEvaflex210(商品名)及びエチレンとメチルメタクリレートである住友化学社製のアクリフトCM5021(商品名)、アクリフトCM5022(商品名)等を例示できる。
そのような(B1)ワックスとして、例えば、カルボン酸又はカルボン酸無水物がオレフィン共重合体ワックスにグラフト重合することで得られるワックス;及びオレフィン共重合体ワックスを重合により合成する際に、カルボン酸又はカルボン酸無水物を共重合することで得られるワックスを例示することができる。
オレフィン共重合体ワックスを変性するための「カルボン酸」及び/又は「カルボン酸無水物」は、本発明のホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されるものではない。
オレフィン共重合体ワックスとして、具体的には、例えば、ポリエチレン/ポリプロピレンワックス、ポリエチレン/ポリブチレンワックス、ポリエチレン/ポリブテンワックス等を例示することができ、ポリエチレン/ポリプロピレンワックスが好ましい。
従って、本発明における(B1)ワックスとして、無水マレイン酸で変性されたポリエチレン/ポリプロピレンワックスが特に好ましい。無水マレイン酸で変性されたポリエチレン/ポリプロピレンワックスは、無水マレイン酸、エチレン、プロピレンを共重合することで得ることができる。
フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス(例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレン/ポリプロピレンワックス)等の合成ワックス;
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油ワックス;
カスターワックスなどの天然ワックス
等を例示することができる。
酢酸エチル、酢酸ビニル等のカルボン酸エステル;
臭化ベンゾイル等の酸ハロゲン化物;
ベンズアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド;
スクシンイミド等のイミド;
アジ化アセチル等のアジ化アシル;
プロパノイルヒドラジド等のヒドラジド;
クロロアセチルヒドロキサム酸等のヒドロキサム酸;
γ-ブチロラクトン等のラクトン;
δ-カプロラクタム等のラクタム。
尚、変性されたベースワックスは、(B1)カルボン酸又はカルボン酸無水物で変性されたオレフィン共重合体ワックスを含まない。
(A1)エチレンとオレフィンとの共重合体は、(A)エチレン系共重合体と(B)ワックスの合計100重量部当たり、20〜60重量部含まれることが好ましく、20〜50重量部含まれることがより好ましく、30〜50重量部含まれることが特に好ましい。
(B1)カルボン酸又はカルボン酸無水物で変性されたオレフィン共重合体ワックスは、(A)エチレン系共重合体と(B)ワックスの合計100重量部当たり、1.0〜10.0重量部含まれることが好ましく、2.0〜8.0重量部含まれることがより好ましく、3.0〜7.0重量部含まれることが特に好ましい。
そのような粘着付与樹脂として、例えば、天然ロジン、変性ロジン、水添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの3次元ポリマー、水添テルペンのコポリマーの水素化誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体、脂肪族石油炭化水素樹脂、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体を例示することができる。これらの粘着付与樹脂は、単独で、又は組み合わせて使用することができる。粘着付与樹脂は、色調が無色〜淡黄色であって、臭気が実質的に無く熱安定性が良好なものであれば、液状タイプの粘着付与樹脂も使用できる。これらの特性を総合的に考慮すると、粘着付与樹脂として、上述の樹脂等の水素化誘導体が好ましい。
可塑剤として市販品を用いることができる。例えば、Kukdong Oil&Chem社製のWhite Oil Broom350(商品名)、出光興産社製のダイアナフレシアS32(商品名)、ダイアナプロセスオイルPW−90(商品名)、DNオイルKP−68(商品名)、BPケミカルズ社製のEnerperM1930(商品名)、Crompton社製のKaydol(商品名)、エッソ社製のPrimol352(商品名)を例示することができる。これらの可塑剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
「紫外線吸収剤」は、ホットメルト接着剤の耐光性を改善するために使用される。「酸化防止剤」は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用される。酸化防止剤及び紫外線吸収剤は、一般的にホットメルト接着剤に使用されるものであり、後述する目的とする紙製品を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。
安定化剤として、市販品を使用することができる。例えば、住友化学工業(株)製のスミライザーGM(商品名)、スミライザーTPD(商品名)及びスミライザーTPS(商品名)、チバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガノックス1010(商品名)、イルガノックスHP2225FF(商品名)、イルガフォス168(商品名)及びイルガノックス1520(商品名)、城北化学社製のJF77(商品名)を例示することができる。これら安定化剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
上述の塗工方法によって、本発明のホットメルト接着剤は種々の基材へ130℃程度の低温で塗工される。
本発明に係る紙製品とは、上述のホットメルト接着剤を用いて製造された紙製品をいう。紙製品の種類については、上述のホットメルト接着剤を用いて製造される限り、特に限定されることはないが、具体的には、例えば、製本、カレンダー、ダンボール及びカートン等を例示できる。
1.(A)エチレン系共重合体及び(B)ワックスを含むホットメルト接着剤であって、(B)ワックスは、(B1)カルボン酸又はカルボン酸無水物で変性されたオレフィン共重合体ワックスを含むホットメルト接着剤。
2.(B1)カルボン酸又はカルボン酸無水物で変性されたオレフィン共重合体ワックスは、無水マレイン酸で変性されたオレフィン共重合体ワックスである上記1に記載のホットメルト接着剤。
3.上記無水マレイン酸で変性されたオレフィン共重合体ワックスは、無水マレイン酸、エチレン及びプロピレンが共重合することで得られるワックスである上記2に記載のホットメルト接着剤。
4.(A)エチレン系共重合体は、(A1)エチレンとオレフィンとの共重合体を含む上記1〜3のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
5.(A1)エチレンとオレフィンとの共重合体は、エチレンとオクテンとの共重合体である上記4に記載のホットメルト接着剤。
6.(B)ワックスは、更に、(B2)フィッシャートロプシュワックスを含む上記1〜5のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
7.130℃での溶融粘度が500〜1100mPa・sである上記1〜6のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
8.上記1〜7のいずれかに記載されたホットメルト接着剤を用いて製造される紙製品。
(A)エチレン系共重合体
(A1)エチレンとオレフィンとの共重合体
(a1−1)エチレンとオクテンとの共重合体(重量平均分子量:38000、1−オクテンの含有量:35〜37重量%、メルトフローレート:500g/10min、ダウ・ケミカル社製のAFFINITY GA1950(商品名))
(a1−2)エチレン、プロピレンと1−ブテンの共重合体(重量平均分子量:34000、メルトフローレート:450g/10min、融点:124℃、190℃での溶融粘度:2700mPa・s、エボニックデグサ社製のVESTPLAST 703(商品名))
(a1−3)エチレンとオクテンとの共重合体(重量平均分子量:64000、1−オクテンの含有量:13重量%、メルトフローレート:13g/10min、ダウ・ケミカル社製のENGAGE 8137(商品名))
(A4)エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体
(a4−1)エチレンと酢酸ビニルとの共重合体(重量平均分子量:38000、酢酸ビニル含有量:28重量%、メルトフローレート:400g/10min、東ソー社製のウルトラセン722(商品名))
(a4−2)エチレンとメタクリル酸メチルとの共重合体(重量平均分子量:38000、メタクリル酸メチル含有量:28重量%、メルトフローレート:400g/10min、住友化学社製のアクリフトCM5021(商品名))
(B1)カルボン酸又はカルボン酸無水物で変性されたオレフィン共重合体ワックス
(b1)無水マレイン酸で変性されたエチレンとプロピレンとの共重合体ワックス(重量平均分子量:2700、融点:110℃、針入度:3以下、140℃での溶融粘度:300mPa・s、融点:107℃、酸価:30mgKOH/g、三井化学社製のハイワックス2203A(商品名))
(B2)フィッシャートロプシュワックス
(b2)フィッシャートロプシュワックス(重量平均分子量:630、融点:80℃、針入度:7以下、サゾール社製のサゾールC80(商品名))
(B3)その他のワックス
(b3−1)無水マレイン酸で変性されたポリエチレンワックス(重量平均分子量:7100、融点:106℃、140℃での溶融粘度:4200mPa・s、酸価:33mgKOH/g、Honeywell社製のA-C 575P(商品名))
(b3−2)無水マレイン酸で変性されたポリプロピレンワックス(重量平均分子量:6100、軟化点:140℃、170℃での溶融粘度:40mPa・s、酸価:40mgKOH/g、クラリアント社製のLicocene MA6252(商品名))
(b3−3)結晶性ポリエチレンワックス(重量平均分子量:500、融点:88℃、針入度:6.5、149℃での溶融粘度:5mPa・s、ベーカー・ペトロライト社製のポリワックス500(商品名))
(b3−4)結晶性ポリエチレンワックス(重量平均分子量:2200、融点:136℃、針入度:1以下、140℃での溶融粘度:650mPa・s、融点:126℃、三井化学社製のハイワックス400P(商品名))
(b3−5)結晶性ポリプロピレンワックス(重量平均分子量:4000、融点:150℃、針入度:1以下、180℃での溶融粘度:150mPa・s、融点:140℃、三井化学社製のハイワックスNP105(商品名))
(b3−6)エチレンと酢酸ビニルとの共重合体ワックス(酢酸ビニル含有量:13重量%、重量平均分子量:14400、融点:92℃、140℃での溶融粘度:595mPa・s、Honeywell社製のA−C400(商品名))
(c1)芳香族系炭化水素石油樹脂の水素化誘導体(軟化点:135℃、出光興産社製のアイマーブY135(商品名))
(c2)芳香族系炭化水素石油樹脂の水素化誘導体(軟化点100℃、エクソンモービル社製のECR−179EX(商品名))
ブルックフィールド粘度計(27番ローター)及びサーモセルを用いて、120℃、130℃、140℃での溶融粘度を測定した。
130℃に加熱して溶融させたホットメルト接着剤を、Kライナーダンボールに塗工量2g/m、セットタイム10秒、プレス圧1kg/25cm2の条件でKライナーダンボールを貼り合わせ、強制剥離した際のホットメルト接着剤の広がりを計測した。
◎:ホットメルト接着剤の広がりが10mmより大きい
○:ホットメルト接着剤の広がりが8mm以上10mm以下
×:ホットメルト接着剤の広がりが8mm未満
130℃に加熱して溶融させたホットメルト接着剤を、Kライナーダンボールに塗工量2g/m、セットタイム10秒、プレス圧1kg/25cm2の条件でKライナーダンボールを貼り合わせた後、接着作業が可能な時間を測定した。
◎:オープンタイムが12秒より長い
○:オープンタイムが10秒以上12秒以下
×:オープンタイムが10秒未満
130℃に加熱して溶融させたホットメルト接着剤を、Kライナーダンボールに塗工量2g/m、セットタイム10秒、オープンタイム10秒、プレス圧1kg/25cm2の条件でKライナーダンボールを貼り合わせた。
作製したサンプルを60℃雰囲気下、応力方向に300g/g/25cm2の荷重をかけ、貼り合わせたサンプルが剥離するまでの時間を測定した。
◎:耐熱性が6時間より長い
○:耐熱性が3時間以上6時間以下
×:耐熱性が1時間以上3時間未満
××:耐熱性が1時間未満
130℃に加熱して溶融させたホットメルト接着剤を、Kライナーダンボールに塗工量2g/m、セットタイム10秒、オープンタイム10秒、プレス圧1kg/25cm2の条件でKライナーダンボールを貼り合わせた。
作製したサンプルを60℃、23℃、−10℃に設定した恒温槽中に24時間養生し、その後、その雰囲気下で、手で剥離することによって強制剥離試験を行った。全接着面積に占めるKライナーダンボールの破壊の割合を材破率として、材破率を評価した。
◎:材破率が80%より高い
○:材破率が60%以上80%以下
これらを考慮すると、(A)エチレン系共重合体に(B1)を配合することで、低温塗工性、耐熱性及びオープンタイムに優れるホットメルト接着剤が得られることが示された。
Claims (2)
- (A)エチレン系共重合体及び(B)ワックスを含むホットメルト接着剤であって、
(A)エチレン系共重合体は、エチレンとオクテンとの共重合体を含み、
(B)ワックスは、(B1)無水マレイン酸で変性されたエチレンとプロピレンとの共重合体ワックス及び(B2)フィッシャートロプシュワックスを含み、
(A)エチレン系共重合体と(B)ワックスの合計100重量部当たり、(B)ワックスは、40〜60重量部含まれ、(B1)無水マレイン酸で変性されたエチレンとプロピレンとの共重合体ワックスは、1.0〜10.0重量部含まれ、
130℃での溶融粘度が500〜1100mPa・sである、ホットメルト接着剤。 - 請求項1に記載されたホットメルト接着剤を用いて製造される紙製品。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010290636A JP6023399B2 (ja) | 2010-12-27 | 2010-12-27 | ホットメルト接着剤 |
RU2013147611/05A RU2013147611A (ru) | 2010-12-27 | 2011-12-27 | Термоплавкий клей |
EP11853451.0A EP2686395B1 (en) | 2010-12-27 | 2011-12-27 | Hot melt adhesive |
US13/982,676 US20140023870A1 (en) | 2010-12-27 | 2011-12-27 | Hot melt adhesive |
PCT/US2011/067324 WO2012092233A2 (en) | 2010-12-27 | 2011-12-27 | Hot melt adhesive |
CN201180068523.4A CN103391981B (zh) | 2010-12-27 | 2011-12-27 | 热熔性粘合剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010290636A JP6023399B2 (ja) | 2010-12-27 | 2010-12-27 | ホットメルト接着剤 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015077003A Division JP6104974B2 (ja) | 2015-04-03 | 2015-04-03 | ホットメルト接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012136648A JP2012136648A (ja) | 2012-07-19 |
JP6023399B2 true JP6023399B2 (ja) | 2016-11-09 |
Family
ID=46383827
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010290636A Active JP6023399B2 (ja) | 2010-12-27 | 2010-12-27 | ホットメルト接着剤 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20140023870A1 (ja) |
EP (1) | EP2686395B1 (ja) |
JP (1) | JP6023399B2 (ja) |
CN (1) | CN103391981B (ja) |
RU (1) | RU2013147611A (ja) |
WO (1) | WO2012092233A2 (ja) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014046834A1 (en) * | 2012-09-19 | 2014-03-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Adhesive compositions of propylene-based and ethylene-based polymers |
CN103059785B (zh) * | 2012-12-25 | 2015-06-24 | 江苏鹿山光伏科技有限公司 | 一种耐热型透明聚烯烃热熔胶及其制备方法 |
EP2765170B1 (en) * | 2013-02-06 | 2016-01-13 | Henkel AG & Co. KGaA | Hot melt adhesive containing a polyamide/ polyolefin hybrid polymer |
US10494551B2 (en) * | 2013-03-12 | 2019-12-03 | Henkel IP & Holding GmbH | Adhesive compostions with wide service temperature window and use thereof |
US10472487B2 (en) | 2015-12-30 | 2019-11-12 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Reactor for continuously treating polymeric material |
JP6763146B2 (ja) * | 2016-01-22 | 2020-09-30 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 熱溶融性組成物、およびそれを用いてなる蓋材ならびに食品容器 |
EP4148090A1 (en) | 2016-02-13 | 2023-03-15 | GreenMantra Recycling Technologies Ltd | Polymer-modified asphalt with wax additive |
EP4327932A3 (en) | 2016-03-24 | 2024-04-24 | GreenMantra Recycling Technologies Ltd. | Wax as a melt flow modifier and processing aid for polymers |
CA3036136A1 (en) | 2016-09-29 | 2018-04-05 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Reactor for treating polystyrene material |
JP7034463B2 (ja) * | 2017-07-25 | 2022-03-14 | 積水フーラー株式会社 | ホットメルト接着剤 |
JP6914522B2 (ja) * | 2017-08-10 | 2021-08-04 | 積水フーラー株式会社 | ホットメルト接着剤 |
WO2019060262A1 (en) * | 2017-09-25 | 2019-03-28 | Dow Global Technologies Llc | POLYOLEFINS AS PERFUME DIFFUSION VEHICLES |
JP2019077834A (ja) * | 2017-10-26 | 2019-05-23 | 住友化学株式会社 | 接着剤組成物 |
AU2019257331C1 (en) * | 2018-04-17 | 2022-05-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Contact adhesives and uses thereof |
JP7321682B2 (ja) * | 2018-07-06 | 2023-08-07 | 三井化学東セロ株式会社 | 食品用包装フィルムおよび食品用包装体 |
JP7301504B2 (ja) * | 2018-07-06 | 2023-07-03 | 三井化学東セロ株式会社 | 食品用包装フィルムおよび食品用包装体 |
EP3824037B1 (en) * | 2018-07-18 | 2023-03-15 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin-based hot melt adhesive composition |
MX2021012850A (es) * | 2019-05-21 | 2021-11-17 | Henkel Ag & Co Kgaa | Composicion adhesiva termofusible a base de copolimeros olefinicos en bloque. |
JP7246283B2 (ja) * | 2019-08-08 | 2023-03-27 | 株式会社イノアック技術研究所 | ホットメルト接着剤組成物 |
CN112409955A (zh) * | 2019-08-20 | 2021-02-26 | 广东顺德三和化工有限公司 | 一种免钉胶及其制备方法 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3043452B2 (ja) * | 1990-03-28 | 2000-05-22 | 三井化学株式会社 | 油面接着性のホットメルト接着剤組成物、およびそれを用いた金属製足場板のスリップ防止加工方法 |
EP0449249B1 (en) * | 1990-03-28 | 1995-06-21 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Oiled-face adherable, hot-melt adhesive composition and a non-slip processing method of metal scaffolding board |
JP2977292B2 (ja) * | 1991-02-06 | 1999-11-15 | 三井化学株式会社 | ホットメルト接着剤組成物 |
JPH0665554A (ja) * | 1992-08-21 | 1994-03-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ホットメルト接着剤組成物 |
JP3032881B2 (ja) * | 1995-07-31 | 2000-04-17 | 三洋化成工業株式会社 | 複合樹脂組成物およびホットメルト接着剤 |
JPH0987603A (ja) * | 1995-09-26 | 1997-03-31 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 接着性エチレン系共重合体樹脂組成物およびその組成物を用いた積層体 |
JPH0977923A (ja) * | 1995-09-12 | 1997-03-25 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 接着性エチレン系共重合体樹脂組成物およびその組成物を用いた積層体 |
US5763516A (en) * | 1996-04-24 | 1998-06-09 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Polyethylene based hot-melt adhesive |
JPH1161067A (ja) | 1997-08-26 | 1999-03-05 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | ホットメルト接着剤組成物 |
JP2001106838A (ja) * | 1999-10-12 | 2001-04-17 | Mitsui Chemicals Inc | 水性分散体及びその製造方法 |
JP4013459B2 (ja) * | 2000-07-12 | 2007-11-28 | 三菱化学株式会社 | 接着性重合体組成物 |
JP4033732B2 (ja) * | 2002-07-23 | 2008-01-16 | ユニチカ株式会社 | 水性分散液および接着剤 |
US20040020589A1 (en) * | 2002-08-01 | 2004-02-05 | Good David J. | Hot melt adhesive |
US7208541B2 (en) * | 2003-08-22 | 2007-04-24 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Hot melt adhesive |
US7166662B2 (en) * | 2003-10-07 | 2007-01-23 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Hot melt adhesive composition |
JP4682595B2 (ja) * | 2004-11-22 | 2011-05-11 | 住友化学株式会社 | ホットメルト接着剤組成物 |
JP2006188580A (ja) * | 2005-01-05 | 2006-07-20 | Nippon Fuller Kk | ホットメルト接着剤組成物 |
JP4865716B2 (ja) * | 2005-07-29 | 2012-02-01 | 株式会社Moresco | 接着剤組成物 |
JP2007051235A (ja) * | 2005-08-19 | 2007-03-01 | Sekisui Fuller Kk | ホットメルト接着剤 |
JP4848184B2 (ja) * | 2005-12-26 | 2011-12-28 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤及び使い捨て製品 |
DE102006039833A1 (de) * | 2006-08-25 | 2008-03-20 | Henkel Kgaa | Schmelzklebstoff mit verbesserter Haftung |
JP2008184542A (ja) * | 2007-01-30 | 2008-08-14 | Three M Innovative Properties Co | プライマ組成物及び接着性基材 |
US7378481B1 (en) | 2007-02-08 | 2008-05-27 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Hot Melt Adhesives |
JP5241116B2 (ja) * | 2007-03-06 | 2013-07-17 | 新田ゼラチン株式会社 | ポリオレフィン系ホットメルト接着剤 |
-
2010
- 2010-12-27 JP JP2010290636A patent/JP6023399B2/ja active Active
-
2011
- 2011-12-27 EP EP11853451.0A patent/EP2686395B1/en active Active
- 2011-12-27 RU RU2013147611/05A patent/RU2013147611A/ru not_active Application Discontinuation
- 2011-12-27 WO PCT/US2011/067324 patent/WO2012092233A2/en active Application Filing
- 2011-12-27 CN CN201180068523.4A patent/CN103391981B/zh active Active
- 2011-12-27 US US13/982,676 patent/US20140023870A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012092233A2 (en) | 2012-07-05 |
EP2686395A2 (en) | 2014-01-22 |
RU2013147611A (ru) | 2015-04-27 |
US20140023870A1 (en) | 2014-01-23 |
EP2686395B1 (en) | 2017-10-11 |
CN103391981B (zh) | 2015-09-09 |
WO2012092233A8 (en) | 2013-12-05 |
JP2012136648A (ja) | 2012-07-19 |
WO2012092233A3 (en) | 2012-10-26 |
EP2686395A4 (en) | 2015-01-21 |
CN103391981A (zh) | 2013-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6023399B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
EP2678398B1 (en) | Hot melt adhesive | |
KR102040994B1 (ko) | 일회용 제품용 핫 멜트 접착제 | |
US20170260430A1 (en) | Hot melt adhesive | |
JP6336743B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
JP7245038B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
JP6104974B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
US20150114583A1 (en) | Hot melt adhesive | |
WO2022124257A1 (en) | Hot melt adhesive | |
KR20230114750A (ko) | 핫멜트 접착제 | |
JP7229003B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
US20150112012A1 (en) | Hot melt adhesive | |
JP2024069015A (ja) | ホットメルト接着剤 | |
JP2023085798A (ja) | ホットメルト接着剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130701 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140212 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140304 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140425 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150106 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150403 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20150410 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20150703 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20160217 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160513 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160825 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161007 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6023399 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |