JP6012395B2 - 損傷毛髪改善剤及び毛髪化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、損傷毛髪改善剤に関し、さらに詳しくは日常での物理的、化学的作用により損傷を受けた毛髪の弾力性及び保湿性を改善するための損傷毛髪改善剤、並びに該損傷毛髪改善剤を含有し毛髪の弾力性及び保湿性を改善する効果を有し、毛髪に良好な使用性（ハリ・コシ感、滑らかさ、ベタツキ感の無さ）を付与する毛髪化粧料に関する。

近年、ヘアスタイルの多様化に伴って、毛髪はヘアカラー剤、ブリーチ剤、パーマネントウェーブ剤、縮毛矯正剤等で処理される機会が増えている。これらの薬剤等による化学的作用及び日常的なドライヤー熱やブラッシング等のヘアケア行動による物理的作用が毛髪の損傷を促進し、毛髪本来の弾力性、ハリ・コシ感、滑らかさ、潤い感を失わせる要因となっている。そこでこのような損傷毛髪の改善に水分を補給する方法や、油分をコーティングする方法が用いられてきたが一時的な効果に過ぎず、根本的な改善には至らなかった。

そこで、特許文献１には塩基性アミノ酸であるアルギニンを有効成分とし、この有効成分が毛髪の芯まで届くことにより傷んだ毛髪を治し、毛髪本来の美しさと健康を取り戻す毛髪健全化剤が提案され、また特許文献２には酸性アミノ酸と塩基性アミノ酸の２種のアミノ酸を併用することで毛髪内部から作用して毛髪補修とスタイリングを同時に行うことができる毛髪化粧料等が提案されているが、アミノ酸の利用だけでは毛髪の弾力性向上効果は不十分であった。

特開２００１−８１０１３号公報（１−１４頁） 特開２００４−３４６０４０号公報（１−１４頁）

本発明は、損傷毛髪改善剤に関し、さらに詳しくは日常での物理的、化学的作用により損傷を受けた毛髪の弾力性及び保湿性を改善するための損傷毛髪改善剤、並びに該損傷毛髪改善剤を含有し毛髪の弾力性及び保湿性を改善する効果を有し、毛髪に良好な使用性（ハリ・コシ感、滑らかさ、ベタツキ感の無さ）を付与する毛髪化粧料を提供することにある。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
下記一般式（１）

（式中、Ｒ^１は、下記一般式（２）で表される基、Ｒ^２は炭素数１〜３のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム及び有機アミン類から選ばれる少なくとも１種を表す。）

（式中、Ｒ^３は直鎖又は分岐した炭素数１〜８のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基）
で表されるタウリン誘導体からなる損傷毛髪改善剤が、優れた毛髪弾力性改善効果と毛髪保湿性改善効果を有することを見出し本発明を完成させた。

すなわち、本発明に係る上記一般式（１）で示されるタウリン誘導体からなる損傷毛髪改善剤、並びに該損傷毛髪改善剤を含有してなる毛髪化粧料は、毛髪の弾力性及び保湿性を改善する効果を有し、毛髪に良好な使用性（ハリ・コシ感、滑らかさ、ベタツキ感の無さ、潤い感）を付与することができる。

以下に、本発明の損傷毛髪改善剤、並びに該損傷毛髪改善剤を含有する毛髪化粧料について詳述する。
本発明の損傷毛髪改善剤であるタウリン誘導体の製造方法としては特に限定はないが、一般的に下式で示される方法で製造可能である。

（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｍは前記と同じ。）

上記で表されるタウリン誘導体の具体的製造方法としては、タウリン誘導体の有効成分が１０〜９０％となるように、水系及び／又は溶媒系或いは水溶媒混合系溶媒中（混合系溶媒の場合は水：溶媒＝５：９５〜９５：５）、Ｎ−アルキルタウリンをアルカリで中和してＮ−アルキルタウリン塩溶液を得て、同温〜９５℃で０．８〜１．２のグリシジルエーテルを一括或いは滴下するなどの方法で添加し、６０〜９５℃で反応が終了するまで熟成する。ここでグリシジルエーテルはＮ−アルキルタウリン１モル対して０．９〜１モル、熟成温度７０〜９０℃、熟成時間１から１０時間がより好ましい。

タウリン誘導体の中和に用いるアルカリとしては、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の他、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物が好ましく用いることができる。また、アンモニアやモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン類も好ましく用いることができる。

タウリン誘導体の製造に用いるグリシジルエーテルとしては、炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基を有するグリシジルエーテル、具体的には、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ｎ−プロピルグリシジルエーテル、ｉ−プロピルグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、ｉ−ブチルグリシジルエーテル、ｎ−ペンチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシル−グリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、ブテニルグリシジルエーテル、オクテニルグリシジルエーテル、２−エチルヘキセニルグリシジルエーテル等が挙げられ、四日市合成（株）製「エポゴーセー」シリーズ、日油（株）製「エピオール」シリーズ等として市販されているが、特にこれらに限定されるものではない。

また、タウリン誘導体は水系のみでの製造も可能であるが、エタノール、２−プロパノール等の低級アルコール類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール，１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール類、アセトン等のケトン類などの溶媒或いは水溶媒混合溶媒中での製造も可能であり、これらの中でもエタノール、２−プロパノールが特に好適に用いられる。反応系中のタウリン誘導体の有効成分は３０〜６０％、水系及び／又は溶媒系或いは水溶媒混合系溶媒中（混合溶媒の場合は水：溶媒＝２０：８０〜９０：１０）、特に水系での製造がより好ましい。

得られたタウリン誘導体はそのまま本発明品に用いることもできるが、イオン交換樹脂、シリカゲル等を用いたカラム精製など通常の精製方法により精製し用いることもできる。本発明のタウリン誘導体は他の方法でも製造でき、製造方法としては特に限定はない。

本発明の損傷毛髪改善剤の毛髪化粧料への配合量は、０．０１〜２０重量％、特には０．０５〜１０重量％が好ましい。０．０１％未満の配合では毛髪の弾力性及び保湿性の改善効果が不十分であり、２０％以上配合しても使用性にべたつきを感じるようになり好ましくない。

本発明の損傷毛髪改善剤を含有してなる毛髪化粧料は、毛髪に使用する任意の組成物に適用可能であり、透明液状、ジェル状、クリーム状、乳液上、ムース状等の剤形から適宜選択することができ、シャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤、ヘアカラー剤、ブリーチ剤、パーマネントウェーブ剤、縮毛矯正剤等の毛髪処理剤等が挙げられ、使用形態も毛髪に塗布し全体になじませた後すすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも好適に用いられる。

本発明の損傷毛髪改善剤を含有してなる毛髪化粧料には、損傷毛髪改善剤以外にカチオン界面活性剤、油性成分、カチオン性ポリマー等の配合が好ましい。

カチオン界面活性剤としては、４級アンモニウム塩及び／又は３級アミンを用いることができ、４級アンモニウム塩として、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルアミドアミン、アルキルヒドロキシエーテルアミンなどが挙げられ、具体的に、ラウリルトリモニウムクロリド、ミリスチルトリモニウムクロリド、セチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ラウリルトリモニウムブロミド、ミリスチルトリモニウムブロミド、セチルトリモニウムブロミド、ステアリルトリモニウムブロミド、ベヘニルトリモニウムブロミド、ラウリルＰＧトリモニウムクロリド、ミリスチルＰＧトリモニウムクロリド、セチルＰＧトリモニウムクロリド、ステアリルＰＧトリモニウムクロリド、ベヘニルＰＧトリモニウムクロリド、ラウリルＰＧトリモニウムブロミド、ミリスチルＰＧトリモニウムブロミド、セチルＰＧトリモニウムブロミド、ステアリルＰＧトリモニウムブロミド、ベヘニルＰＧトリモニウムブロミド、ジセチルジモニウムクロリド、ジステアリルジモニウムクロリド、ジココジモニウムクロリド等；３級アミンとして、ラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、オレイルジメチルアミン、イソステアリルジメチルアミン、アラキルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、ラウラミドプロピルジメチルアミン、ミリスタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピルジメチルアミン、イソステアラミドプロピルジメチルアミン、アラキナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、アラキナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン、ラウリルＰＧジメチルアミン、ミリスチルＰＧジメチルアミン、セチルＰＧジメチルアミン、ステアリルＰＧジメチルアミン、ベヘニルＰＧジメチルアミン等が挙げられ、これらの中でもステアリルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリドが特に好適に用いられる。

また３級アミンは無機酸及び／又は有機酸で中和され塩として用いられるが、無機酸及び／又は有機酸の具体例としては、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が挙げられ、これらの中から１種又は２種を任意に用いることができる。

本発明では、これらのカチオン界面活性剤の中から１種又は２種以上を任意に用いることができ、毛髪化粧料中の配合量は、０．１〜２０重量％が好ましい。

油性成分としては、室温で液体或いは固体のいずれも含み、高級アルコール、高級脂肪酸、エステル油類、シリコーン、炭化水素類等が挙げられ、これらから好適なものを適宜選択すればよい。

油性成分の具体例としては、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコール；ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸などの高級脂肪酸；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル油、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類などのエステル油類；ジメチコン、ジメチコノール、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ポリシロキサン、３次元網目構造を有するシリコーン樹脂、シリコーンゴム、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、脂肪族変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーンなどのシリコーン；流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、ワセリンなどの炭化水素が挙げられるが、特に限定されるものではない。

本発明では、これらの油性成分の中から１種又は２種以上を任意に用いることができ、毛髪化粧料中の配合量は、０．０１〜２０重量％が好ましい。

カチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化デンプン、カチオン化デキストラン、カチオン化ガラクトマンナン、ジアリル４級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリニウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／４級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミン共重合体等が挙げられるが、特に限定されるものではない。

本発明では、これらのカチオン性ポリマーの中から１種又は２種以上を任意に用いることができ、毛髪化粧料中の配合量は、０．１〜１０重量％が好ましい。

本発明の毛髪化粧料には上記成分以外に、通常化粧料等の製造に使用される添加剤、例えば界面活性剤等の乳化剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、分散媒、軟化剤、紛体、油性成分、油状物質、ポリマー、防腐剤、香料、安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、保湿剤、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤等の薬効成分、植物エキス類等を適宜配合し、常法に従って製造することができる。またその際のｐＨはｐＨ２〜１０、特にｐＨ３〜８に調整するのが好ましい。

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１に本明細書記載の方法で合成した損傷毛髪改善剤１〜３を示した。また表２に損傷毛髪改善剤の毛髪弾力性向上効果の測定（試験方法１）及び毛髪保湿性改善効果の測定（試験方法４）の結果を実施例１〜３及び比較例１〜４に示し、表３に常法により調整したアウトバス用毛髪化粧料を実施例４〜９及び比較例５〜９、表４にインバス用毛髪化粧料を実施例１０〜１３及び比較例１０〜１５に示した。損傷毛髪改善剤並びに毛髪化粧料の毛髪弾力性向上効果の測定（試験方法１、２）は毛髪引張り試験機を用いて、毛髪化粧料の摩擦低減効果（試験方法３、毛髪の滑らかさの評価）の測定はＮＲＦ型摩擦係数計を用いて、毛髪保湿性改善効果の測定（試験方法４、５）は水分蒸発装置付カールフィッシャー水分測定器を用いて確認した。また官能評価（試験方法６）よりハリ・コシ感、滑らかさ、ベタツキ感の無さを官能的に評価した結果を示した。含有量は重量％である。

本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。

試験方法１（損傷毛髪改善剤の毛髪弾力性向上効果の測定）
市販の健康黒髪或いはブリーチ毛（共にビューラックス社製）をｐＨ５クエン酸緩衝溶液中に１時間浸漬させ、馴化した状態での毛髪引張り強度を毛髪引張り試験機（カトーテック社製ＫＥＳ−Ｇ１−ＳＨ）を用いて測定し（Ｎ＝１０）、毛髪伸長が２０％（具体的には５ｃｍの毛髪を６ｃｍに伸長）になる引張り強度荷重値を測定した。この時、健康黒髪の測定値をＡ、ブリーチ毛の測定値をＢとし、実施例１〜３、比較例１〜４で示す溶液に市販のブリーチ毛を１時間浸漬させ、同様に毛髪引張り強度測定（Ｎ＝１０）をした時の測定値をＣとして、次式で毛髪弾力性向上度を計算した。
毛髪弾力性向上度（％）＝［（Ｃ−Ｂ）／（Ａ−Ｂ）]×１００
また毛髪弾力性向上効果の評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
◎：毛髪弾力性向上度が６０％以上
○：毛髪弾力性向上度が３０％以上６０％未満
△：毛髪弾力性向上度が１０％以上３０％未満
×：毛髪弾力性向上度が１０％未満

試験方法２（毛髪化粧料の毛髪弾力性向上効果の測定）
上記試験方法１（毛髪弾力性向上剤の毛髪弾力性向上効果の測定）同様に健康黒髪の測定値をＡ、ブリーチ毛の測定値をＢとした。また実施例４〜９、比較例５〜９で示すアウトバス用毛髪化粧料を市販のブリーチ毛（ビューラックス社製、２０ｃｍ×２０ｇ）にアトマイザーで１ｇ噴霧、一晩乾燥（２０℃、４０％ＲＨ）後、或いは実施例１０〜１３、比較例１０〜１５で示すインバス用毛髪化粧料を同様のブリーチ毛に１ｇを塗布し、すすぎ、一晩乾燥（上記同条件）後、毛髪引張り試験機（カトーテック社製ＫＥＳ−Ｇ１−ＳＨ）で毛髪破断測定（Ｎ＝１０）した時の測定値をＤとし次式で毛髪弾力性向上度を計算した。
毛髪弾力性向上度（％）＝［（Ｄ−Ｂ）／（Ａ−Ｂ）]×１００
また毛髪弾力性向上効果の評価基準は下記の通りである。
◎：毛髪弾力性向上度が５０％以上
○：毛髪弾力性向上度が３０％以上５０％未満
△：毛髪弾力性向上度が１０％以上３０％未満
×：毛髪弾力性向上度が１０％未満

試験方法３（毛髪化粧料の毛髪摩擦低減効果の測定／滑らかさの評価）
上記試験方法２（毛髪用化粧料の毛髪弾力性向上効果の測定）同様に市販のブリーチ毛を実施例、比較例に示すアウトバス用或いはインバス用毛髪化粧料で処理し、ＮＲＦ型摩擦係数計（レオロジー機器社製）を用いて荷重４０ｇ、回転数３ｒｐｍ、測定時間５分で動摩擦係数測定（Ｎ＝１０）した時の測定値をＥとし、未処理の市販ブリーチ毛を測定した時の測定値をＦとして、次式で動摩擦係数低減率を計算した。
動摩擦係数低減率＝Ｅ／Ｆ
また毛髪摩擦低減効果（毛髪の滑らかさ）の評価基準は下記の通りである。
◎：動摩擦係数低減率が０．８５以下
○：動摩擦係数低減率が０．８５以上０．９５未満
△：動摩擦係数低減率が０．９５以上１．０未満
×：動摩擦係数低減率が１．０以上

試験方法４（損傷毛髪改善剤の毛髪保湿性改善効果の測定／水分保持力の評価）
市販のブリーチ毛（１ｇ、ビューラックス社製）を実施例１〜３、比較例１〜４で示す溶液に１時間浸漬させ、一晩乾燥（２０℃、４０％ＲＨ）させた毛髪を水分蒸発装置付カールフィッシャー水分測定器（京都電子工業製ＭＫＬ−５１０Ｎ（ＫＦ装置）、ＡＤＰ−５１１Ｓ（水分気化装置））で毛髪水分量を測定した。また毛髪保湿性改善効果の評価基準は下記の通りである。なお未処理の毛髪の水分量は５．０％であった。
◎：毛髪水分量が６．０％以上
○：毛髪水分量が５．７％以上６．０％未満
△：毛髪水分量が５．４％以上５．７％未満
×：毛髪水分量が５．４％未満

試験方法５（毛髪化粧料の毛髪保湿性改善効果の測定／水分保持力の評価）
上記試験方法２（毛髪用化粧料の毛髪弾力性向上効果の測定）同様に市販のブリーチ毛を実施例、比較例に示すアウトバス用或いはインバス用毛髪化粧料で処理し、水分蒸発装置付カールフィッシャー水分測定器（上記同様）で毛髪の水分量を測定した。また毛髪保湿性改善効果の評価基準は下記の通りである。
◎：毛髪水分量が６．２％以上
○：毛髪水分量が５．８％以上６．２％未満
△：毛髪水分量が５．４％以上５．８％未満
×：毛髪水分量が５．４％未満

試験方法６（毛髪化粧料の使用性の評価（ハリ・コシ感、滑らかさ、ベタツキ感の無さ））
上記試験方法３（毛髪用化粧料の毛髪摩擦低減効果の測定）同様に処理したブリーチ毛を１０名の専門パネラーにより「ハリ・コシ感、滑らかさ、ベタツキ感の無さ」の評価を官能的に行った。評価基準は下記の通りである。
◎：良いと答えた人が９人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜８人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合

実施例１〜１３及び比較例１〜１５より明らかなように、本発明のタウリン誘導体並びにタウリン誘導体を含有する毛髪化粧料は、毛髪弾力性向上効果、摩擦低減効果（毛髪の滑らかの評価）、保湿性改善効果（水分保持力の評価）、使用性（官能評価：ハリ・コシ感、滑らかさ、ベタツキ感の無さ）で優れた性能を示した。

上記記載のごとく、本発明の損傷毛髪改善剤並びに該損傷毛髪改善剤を含有する毛髪化粧料は、日常での物理的、化学的作用により損傷を受けた毛髪に優れた弾力性向上効果及び保湿性改善効果と良好な使用性（ハリ・コシ感、滑らかさ、ベタツキ感の無さ）を与えることは明らかである。

Claims (3)

1. 下記一般式（１）
   

   

   （式中、Ｒ^１は下記一般式（２）で表される基、Ｒ^２は炭素数１〜３のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム及び有機アミンから選ばれる少なくとも１種を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ^３は直鎖又は分岐した炭素数１〜８のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基）
   で表されるタウリン誘導体からなる損傷毛髪改善剤。
2. 請求項１記載の損傷毛髪改善剤を含有する毛髪化粧料。
3. 毛髪の弾力性及び／又は保湿性を回復する効果を目的とする請求項２記載の毛髪化粧料。