JP5999342B2 - メタクリル酸グリシジルの製造方法 - Google Patents

Description

本発明はメタクリル酸(以下、ＭＡＡと記す)とアルカリ金属化合物から得られたＭＡＡのアルカリ金属塩とエピクロルヒドリン(以下、ＥｐＣＨと記す)からメタクリル酸グリシジル(以下、ＧＭＡと記す)を合成する方法に関する。ＧＭＡは耐候性塗料や各種樹脂の原料として有用である。

ＧＭＡを始めとするメタクリル酸エステルは、製造工程や、貯蔵、輸送中に熱等の要因により、しばしば重合し、配管やストレーナーで閉塞トラブルを引き起こすことがある。このためＧＭＡを製造するにあたっては、ｐ−メトキシフェノール等のフェノール類や、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等のビスフェノール類、４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−１−オキシル等のN−オキシル化合物、およびフェノチアジン等を添加し重合防止を行うのが一般的である。

例えば特開昭５５−１７３０７号公報には、ＧＭＡを製造する際の重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノールを使用することが記載され、特開２０１１−４６６２６にはアクリル酸グリシジル製造時の重合禁止剤としてアルキルフェノール類やN―オキシル化合物が例示されている。また、特開平２−１９３９４４号公報にはフェノチアジン化合物とキノン化合物を用いる（メタ）アクリル酸エステルの重合抑制方法が記載されている。また、特開２００２−３３８６１１号公報にはフェノール系化合物を用いた低着色性の硬化性組成物の製法が記載されている。

このうち、４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−１−オキシル等のN−オキシル化合物やフェノチアジンはフェノール類やビスフェノール類に比べて高い重合禁止能を示すことが知られているが、製品に混入した際に着色の原因となったり、ＧＭＡの用途によっては重合禁止剤由来の窒素原子の混入を避ける必要があり、使用方法や使用量が限定されることがある。
その一方で、ビスフェノール系重合禁止剤は蒸気圧が低いために、製品への混入が殆どなく、また着色性も無いことから、合成段階から使用する重合禁止剤として好ましい特徴を持っている。
しかしながら、これらのビスフェノール系重合禁止剤を添加していても、反応条件によっては合成時にＧＭＡの重合物が発生することがあり、安定的な運転生産に支障をきたすことが問題となっている。このような背景から、合成時に重合物を発生させないＧＭＡの製造法の出現が強く望まれている。

特開昭５５−１７３０７号公報 特開２０１１−４６６２６号公報 特開平２−１９３９４４号公報 特開２００２−３３８６１１号公報

本発明の目的は、従来技術における上記したような課題を解決し、重合物の生成を抑制したＧＭＡの製造法を提供することにある。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、２，２’−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル）のように分子内にビスフェノール性水酸基を持つ重合禁止剤は、ＭＡＡのアルカリ金属塩とＥｐＣＨからＧＭＡを合成する反応中に、第四級アンモニウム塩触媒の存在下で変質し、重合禁止能を喪失していることをつきとめた。
そこで本発明者らは、合成反応中にビスフェノール系重合禁止剤を連続的に投入し、系内の重合禁止剤濃度を一定の水準以上に保つことで、合成時の重合物の発生を抑制できると考え、鋭意検討した結果、当該目的に適った重合禁止剤の添加方法を見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は下記工程（１）と工程（２）；
工程（１）：EpCHの存在下、ＭＡＡとアルカリ金属化合物を反応させ、ＭＡＡのアルカリ金属塩を合成する工程、
工程（２）：工程（１）で得られた反応生成液に対して第四級アンモニウム塩触媒を混合し、さらにビスフェノール系重合禁止剤を連続的又は断続的に混合し、ＭＡＡのアルカリ金属塩とEpCHをエステル化反応させてGMAを合成する工程、
を含むGMAの製造方法であって、工程（２）におけるエステル化反応開始からエステル化反応終了までの間、反応液中のビスフェノール系重合禁止剤の濃度が１００ｐｐｍ以上であることを特徴とする、GMAの製造方法である。

本発明の製造方法によれば、ＧＭＡ合成時の重合物の生成を抑制し、安定的かつ経済的な生産活動を可能とする。

以下に本発明のＧＭＡの製造方法について詳細を説明する。本発明のＧＭＡの製造方法は、
工程（１）EpCHとＭＡＡとアルカリ金属化合物と、を含む組成物においてＭＡＡとアルカリ金属化合物を反応させ、ＭＡＡのアルカリ金属塩を合成する工程、
工程（２）ＭＡＡのアルカリ金属塩とEpCHをエステル化反応させてGMAを合成する工程であって、前記工程（１）で得られたＭＡＡのアルカリ金属塩とＥｐＣＨを含む反応生成液に対して第四級アンモニウム塩触媒を混合し、ビスフェノール系重合禁止剤を連続的又は断続的に混合する工程、
からなることを特徴とする。

工程（１）において、EpCHとＭＡＡとアルカリ金属化合物を含む組成物を調整する方法は特に限定されない。EpCHとＭＡＡ存在下にアルカリ金属化合物を添加しても良いし、逆に、EpCHとアルカリ金属化合物存在下にＭＡＡを添加しても良い。EpCHは工程（１）において反応溶媒として作用する。

工程（１）において、ＭＡＡとアルカリ金属化合物とを反応させてＭＡＡのアルカリ金属塩を合成する際の反応温度や圧力は特に限定されず、公知の方法で行うことができる。

ＭＡＡのアルカリ金属塩と反応させるＥｐＣＨの量は、ＭＡＡのアルカリ金属塩の１〜１０倍モル、好ましくはＭＡＡのアルカリ金属塩との反応量を上回る３〜８倍モルが望ましい。ＥｐＣＨが少ないと副生成物が増加してＧＭＡ収率が低下し、多すぎると釜効率が下がって非経済的である。

アルカリ金属化合物は特に限定されないが、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム等のナトリウム化合物、或いは水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のカリウム化合物等が挙げられる。アルカリ金属化合物はＭＡＡより過剰に使用され、その使用量はＭＡＡの１〜１０倍当量、好ましくは１〜２倍当量である。ＭＡＡをアルカリ金属塩となすこの工程は無溶媒で行っても良いが溶媒や分散媒(以下、媒体と記す)を使用しても良く、次工程を考慮するとＥｐＣＨ存在下で行うのが好ましい。

工程（１）において、EpCHとＭＡＡとアルカリ金属化合物を含む組成物中に重合禁止剤を含んでいてもよい。重合禁止剤を含むことにより主としてＭＡＡの重合反応を抑制する効果がある。重合禁止剤としては、着色性が無い点、蒸気圧が低く製品への混入可能性が低い点から、ビスフェノール系重合禁止剤（A１）を使用することができる。

ビスフェノール系重合禁止剤（A1）は紛体やペレット等の固体状態で随時混合してもよいが、操作が煩雑になるため、溶液として連続的に系内に混合するのが好ましい。その際に使用する溶媒は反応を阻害するようなものを除き、特に限定されない。前記溶媒は、その後の操作を考慮するとＥｐＣＨあるいはＧＭＡが好ましい。

ビスフェノール系重合禁止剤（A1）を前記溶媒に溶解させて混合する場合、溶液中のビスフェノール系重合禁止剤の濃度は、１〜５０wt%が好ましく、より好ましくは５〜３０wt%程度である。濃度が１wt％未満の場合、溶媒の量が増加し、反応温度の低下や生産効率の悪化を招くため好ましくない。濃度が５０wt%を超えると、溶解度の観点から溶媒に十分溶解しなくなる場合があり好ましくない。

ビスフェノール系重合禁止剤（A１）としては、具体的には２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（例えば、「アンテージＷ−４００」、川口化学工業社製）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（例えば、「アンテージＷ−５００」、川口化学工業社製）、４，４−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（例えば、「アデカスタブＡＯ４０」、ＡＤＥＫＡ社製）、トリ−エチレングリコール−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば、「アデカスタブＡＯ７０」、ＡＤＥＫＡ社製）、３，９−ビス［１，１−ジ−メチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（例えば、「アデカスタブＡＯ８０」、ＡＤＥＫＡ社製）、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン（例えば、「ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８」、ＢＡＳＦジャパン社製）が挙げられる。ビスフェノール系重合禁止剤（A１）として上記化合物から選ばれる少なくとも１つ以上を使用してよく、単独または複数を組み合わせて使用してもよい。
これらの中でも、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（アンテージW−400）と２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（アンテージＷ−５００）が特に好ましい。

工程（１）において、EpCHとＭＡＡとアルカリ金属化合物を含む組成物に対してビスフェノール系重合禁止剤（A１）を混合する時期について特に制限はない。例えば段落0014に記載のように工程（１）における原料（EpCHとアルカリ金属化合物、あるいは、EpCHとMAA）を仕込む時と同時に混合してもよい。上記原料に対してＭＡＡあるいはアルカリ金属化合物を混合する時と同時や、前記ＭＡＡあるいはアルカリ金属化合物の混合前、混合後に混合してもよい。続いて行われる工程（２）の第四級アンモニウム塩触媒を混合する操作の直前であってもよい。また、混合する方法にも制限はなく、一度に全量を混合してもよく、連続的又は断続的に混合してもよい。連続的又は断続的に混合する方法としては、一度に全量を混合する方法でなければよい。例えば一定の時間をかけて滴下する方法、複数回に分けて投入する方法などの公知の方法が挙げられ、これらを組み合わせてもよい。中でも、原料を仕込む時と同時に全量を混合する方法が好ましい。

工程（２）において、まず前記工程（１）で得られたＭＡＡのアルカリ金属塩とＥｐＣＨを含む反応生成液に対して第四級アンモニウム塩触媒を混合する。

第四級アンモニウム塩については公知の化合物が使用でき、例えばテトラメチルアンモニウムクロライド、トリメチルエチルアンモニウムクロライド、ジメチルジエチルアンモニウムクロライド、メチルトリエチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルエチルアンモニウムブロマイド、ジメチルジエチルアンモニウムブロマイド、メチルトリエチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、トリメチルエチルアンモニウムアイオダイド、ジメチルジエチルアンモニウムアイオダイド、メチルトリエチルアンモニウムアイオダイド等が例示される。第四級アンモニウム塩の使用量については特に限定されない。

工程（２）において、前記反応生成液と第四級アンモニウム塩とビスフェノール系重合禁止剤からなる反応液中のビスフェノール系重合禁止剤の濃度を100ｐｐｍ以上に維持することが好ましい。ビスフェノール系重合禁止剤の濃度が100ｐｐｍ未満の場合、GMA、MMAアルカリ金属塩等が有する２重結合の重合を抑制する効果が低下し、重合物が生成する場合がある。

しかしながら、ビスフェノール系重合禁止剤は第四級アンモニウム塩の存在下で変質し重合禁止剤としての機能が喪失する。工程（２）においては、反応液中のビスフェノール系重合禁止剤の濃度を100ｐｐｍ以上に維持するため、前記反応液中にビスフェノール系重合禁止剤（A２）を連続的又は断続的に添加する。

ビスフェノール系重合禁止剤（A２）としては、具体的には２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（例えば、「アンテージＷ−４００」、川口化学工業社製）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（例えば、「アンテージＷ−５００」、川口化学工業社製）、４，４−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（例えば、「アデカスタブＡＯ４０」、ＡＤＥＫＡ社製）、トリ−エチレングリコール−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば、「アデカスタブＡＯ７０」、ＡＤＥＫＡ社製）、３，９−ビス［１，１−ジ−メチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（例えば、「アデカスタブＡＯ８０」、ＡＤＥＫＡ社製）、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン（例えば、「ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８」、ＢＡＳＦジャパン社製）が挙げられる。ビスフェノール系重合禁止剤（A２）として上記化合物から選ばれる少なくとも１つ以上を使用してよく、単独または複数を組み合わせて使用してもよい。
これらの中でも、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（アンテージW−400）と２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（アンテージＷ−５００）が特に好ましい。

ビスフェノール系重合禁止剤（A２）を連続的又は断続的に混合する時期は、エステル化反応開始からエステル化反応が終了するまでの期間である。具体的には、第四級アンモニウム塩の混合時と同時、第四級アンモニウム塩の混合後、エステル化反応中、エステル化反応が終了するまでの期間である。エステル化反応の終了は後述するようにＭＡＡのアルカリ金属塩がほぼ消費された時点である。

連続的又は断続的に混合する方法としては、一度に全量を混合する方法でなければよい。連続的又は断続的に混合する方法は特に限定されないが、例えば一定の時間をかけて滴下する方法、複数回に分けて投入する方法といった公知の方法が挙げられ、これらを組み合わせた方法でもよい。

工程（２）においてＭＡＡのアルカリ金属塩とＥｐＣＨを反応させる際の温度や圧力は特に限定されない。通常は常圧、ＥｐＣＨの沸点である１16℃前後で反応を行い、ＭＡＡのアルカリ金属塩がほぼ消費された時点で反応終了とする。

本発明において、工程（１）と工程（２）において使用するビスフェノール系重合禁止剤の合計重量（すなわちビスフェノール系重合禁止剤（A1）とビスフェノール系重合禁止剤（A２）の合計重量）の、ＭＡＡの重量に対する割合は、好ましくは１wt%〜１０wt%、より好ましくは１wt%〜３wt%である。１wt%未満であるとＭＡＡの重合を抑制する効果が十分得られず、１０wt%を超えると非経済的である。

本発明において、工程（１）と工程（２）において重合を防止する目的で系内に空気を吹き込んでもよい。

工程（２）においてエステル化反応が終了した時点でＧＭＡ含有反応生成液（Ｂ）が得られる。ＧＭＡ含有反応生成液（Ｂ）は、主生成物であるＧＭＡの他にグリシドールのような副生成物と未反応のＥｐＣＨが含まれ、また生成したＧＭＡとほぼ同当量のアルカリ金属塩化物がスラリーとして含まれる。ＧＭＡ含有反応生成液（Ｂ）から上記スラリーを除去する方法としては、例えば濾過により除去する方法、遠心分離により除去する方法、水洗により除去する方法といった公知の方法が挙げられる。中でも水洗により除去する方法が好ましい。

スラリーを水洗によって除去する場合、ＧＭＡ含有反応生成液（Ｂ）を冷却し、液温が下がった後に水を添加し、その後分液操作を行うことが好ましい。上記において、好ましくはＧＭＡ含有反応生成液（Ｂ）の液温が80℃以下において水を添加することが好ましく、より好ましくは65℃以下である。80℃を超える液温において水を添加すると副反応に伴う副生成物が増加する場合があり好ましくない。

本発明では、前述したように工程（２）のエステル化反応開始からエステル化反応終了までの期間において、反応液中のビスフェノール系重合禁止剤の濃度が１００ｐｐｍ以上であることが好ましい。工程（２）のエステル化反応開始からエステル化反応終了後の冷却開始までの期間において、前記反応液およびＧＭＡ含有反応生成液（Ｂ）中のビスフェノール系重合禁止剤の濃度が１００ｐｐｍ以上であることが、より好ましい。

また本発明では、ＧＭＡ含有反応生成液（Ｂ）の冷却終了時点とは、水を添加する直前の時点である。工程（２）のエステル化反応開始からＧＭＡ含有反応生成液（Ｂ）の冷却終了時点までの期間において、反応液およびＧＭＡ含有反応生成液（Ｂ）中のビスフェノール系重合禁止剤の濃度が１００ｐｐｍ以上であることが、更に好ましい。

上記のＧＭＡ含有反応生成液（Ｂ）を冷却する期間においてビスフェノール系重合禁止剤の濃度を１００ｐｐｍ以上に維持するため、ＧＭＡ含有反応生成液（Ｂ）に対してビスフェノール系重合禁止剤（A3）を混合してもよい。ビスフェノール系重合禁止剤（A3）としては、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（例えば、「アンテージＷ−４００」、川口化学工業社製）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（例えば、「アンテージＷ−５００」、川口化学工業社製）、４，４−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（例えば、「アデカスタブＡＯ４０」、ＡＤＥＫＡ社製）、トリ−エチレングリコール−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば、「アデカスタブＡＯ７０」、ＡＤＥＫＡ社製）、３，９−ビス［１，１−ジ−メチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（例えば、「アデカスタブＡＯ８０」、ＡＤＥＫＡ社製）、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン（例えば、「ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８」、ＢＡＳＦジャパン社製）が挙げられる。ビスフェノール系重合禁止剤（A３）として上記化合物から選ばれる少なくとも１つ以上を使用してよく、単独または複数を組み合わせて使用してもよい。
これらの中でも、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（アンテージW−400）と２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（アンテージＷ−５００）が特に好ましい。

ビスフェノール系重合禁止剤（A３）はビスフェノール系重合禁止剤（A１）と同様に、紛体やペレット等の固体状態で随時混合してもよいが、操作が煩雑になるため、溶液として連続的に混合するのが好ましい。その際に使用する溶媒は特に限定されないが、ＥｐＣＨあるいはＧＭＡが好ましい。

ビスフェノール系重合禁止剤（A３）を前記溶媒に溶解させて混合する場合、溶液中のビスフェノール系重合禁止剤の濃度は、１〜５０wt%が好ましく、より好ましくは５〜３０wt%程度である。濃度が１wt％未満の場合、溶媒の量が増加し、反応温度の低下や生産効率の悪化を招くため好ましくない。濃度が５０wt%を超えると、溶解度の観点から溶媒に十分溶解しなくなる場合があり好ましくない。

スラリーの除去後に得られた反応液中の重合物の有無は、１０ｃｃのメタノールに対して反応液０．５ｃｃを添加し、メタノール中に白濁が生じるか否かで見分けることが出来る。白濁した場合には重合物が生成しており、白濁していない場合は重合物は生成していないと判定する。

以下、本発明を実施例および比較例をもってさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。実施例にて説明したＧＭＡの製造条件、製造方法は例示であり、適宜変更することができるし、使用した各種の装置も例示であり、適宜変更することができる。なお、反応液中の２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）の分析にはガスクロマトグラフ（島津製作所社製ＧＣ−１７００）を使用した。

実施例１
攪拌機、還流冷却器およびデカンタ−を備えた内容積１Ｌの丸底フラスコにＥｐＣＨ６４８ｇ、炭酸ナトリウム５８ｇ、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）０．５ｇを量り採り、重合防止のために系内に空気を吹き込み、攪拌しながら加熱した。ＥｐＣＨの還流を確認後、ＭＡＡ８６ｇを１時間かけて滴下し、その後、触媒であるテトラメチルアンモニウムクロライド０．２５ｇを加えて６０分間エステル化反応を行った。その際、エステル化反応開始と同時に、１０ｗｔ%の２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）のＥｐＣＨ溶液５．０ｇをエステル化反応中および、反応後冷却工程の間、系内に滴下し続けた。冷却後はイオン交換水２４０ｇを添加し、水洗後、分液操作を行った。得られた油相を０．５ｃｃサンプリングし、１０ｃｃのメタノールに加えたが、メタノール中に白濁せず、重合物の生成が無いことを確認した。エステル化反応時、および水洗後の抽出液中の重合禁止剤濃度を表１に示す。

実施例２
反応開始前に仕込む２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を０．２５ｇとし、エステル化反応中および反応後冷却工程の間に１０ｗｔ%の２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）のEpCH溶液７．５ｇを滴下したこと以外は実施例1と同様の操作を行った。得られた油相を０．５ｃｃサンプリングし、１０ｃｃのメタノールに加えると、メタノール中に白濁せず、重合物の生成が無いことを確認した。エステル化反応時、および水洗後の抽出液中の重合禁止剤濃度を表１に示す。

実施例３
反応開始前に仕込む２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を０．５ｇとし、エステル化反応中および反応後冷却工程の間に５ｗｔ%の２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）のEpCH溶液１５ｇを滴下したこと以外は実施例1と同様の操作を行った。得られた油相を０．５ｃｃサンプリングし、１０ｃｃのメタノールに加えると、メタノール中に白濁せず、重合物の生成が無いことを確認した。エステル化反応時、および水洗後の抽出液中の重合禁止剤濃度を表１に示す。

比較例１
反応開始前に仕込む２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を１．５ｇとし、エステル化反応中および反応後冷却工程の間に２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）のEpCH溶液を滴下しなかったこと以外は実施例1と同様の操作を行った。得られた油相を０．５ｃｃサンプリングし、１０ｃｃのメタノールに加えると、メタノール中に白濁が生じ、重合物の生成を確認した。エステル化反応時、および水洗後の抽出液中の重合禁止剤濃度を表１に示す。

比較例２
反応開始前に仕込む２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を０．５ｇとし、エステル化反応中および反応後冷却工程の間に５ｗｔ%の２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）のEpCH溶液５．０ｇを滴下したこと以外は実施例1と同様の操作を行った。得られた油相を０．５ｃｃサンプリングし、１０ｃｃのメタノールに加えると、メタノール中に白濁が生じ、重合物の生成を確認した。エステル化反応時、および水洗後の抽出液中の重合禁止剤濃度を表１に示す。

Claims (1)

1. 下記工程（１）と工程（２）；
   工程（１）：エピクロロヒドリンの存在下、メタクリル酸とアルカリ金属化合物を反応させ、メタクリル酸のアルカリ金属塩を合成する工程、
   工程（２）：工程（１）で得られた反応生成液に対して第四級アンモニウム塩触媒を混合し、さらにビスフェノール系重合禁止剤を連続的又は断続的に混合し、メタクリル酸のアルカリ金属塩とエピクロロヒドリンをエステル化反応させてメタクリル酸グリシジルを合成する工程、
   を含むメタクリル酸グリシジルの製造方法であって、
   工程（２）におけるエステル化反応開始からエステル化反応終了までの間、反応液中のビ
   スフェノール系重合禁止剤の濃度が１１０ｐｐｍ以上であることを特徴とし、
   前記ビスフェノール系重合禁止剤が、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）から選ばれる少なくとも１つ以上である、 メタクリル酸グリシジルの製造方法。