JP5990317B2 - 酸化セリウム複合粒子 - Google Patents
酸化セリウム複合粒子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5990317B2 JP5990317B2 JP2015501503A JP2015501503A JP5990317B2 JP 5990317 B2 JP5990317 B2 JP 5990317B2 JP 2015501503 A JP2015501503 A JP 2015501503A JP 2015501503 A JP2015501503 A JP 2015501503A JP 5990317 B2 JP5990317 B2 JP 5990317B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cerium oxide
- oxide composite
- composite particles
- cerium
- particle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
- C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
- C01F17/235—Cerium oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
- A61K2800/26—Optical properties
- A61K2800/262—Transparent; Translucent
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/61—Surface treated
- A61K2800/62—Coated
- A61K2800/621—Coated by inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
- A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
- C01P2004/52—Particles with a specific particle size distribution highly monodisperse size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Geology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
さらに、特許文献3では、酸化セリウムに不定形シリカを複合する技術が提案されている。
また、特許文献3に記載の方法は、酸化セリウムを不定形シリカ層で被覆することで、紫外線吸収・拡散剤である酸化セリウムの光触媒機能の発現を抑制し、人体に対する安全性を高めるのが主目的であるが、肌表面の凹凸に容易に入る200nm未満の粒子径に制御することができないだけではなく、粒子中の酸化セリウムの含有率が低下するため紫外線吸収・拡散剤としての効果を十分に発揮することができず、メトキシケイ皮酸オクチルなど有機系の紫外線吸収剤を追加にて添加せざるをえない内容となっている。
また、特許文献4に記載の方法は、系中に酸化セリウムや酸化亜鉛等の光触媒機能の高い成分が含まれているため、バンドギャップを超えるようなエネルギーをもつ紫外線波長を吸収することによって起こる励起によって生じたラジカルにより皮膚を侵してしまう危険性がある。また、このような方法で製造された化粧料は、酸化チタンや酸化亜鉛を系中に含むことで、各成分界面で可視光の乱反射により透明性が低下するため、化粧の仕上がりの面から好ましくない。
そこで、本発明は、青色光を遮蔽することができる青色光遮蔽剤を提供することを更なる課題とする。
また、本発明は、皮膚に塗布した際に透明感を奏する紫外線遮断剤を配合した化粧料や青色光遮蔽剤を配合した化粧量を提供することを他の課題とする。
本発明の酸化セリウム複合粒子は、酸化セリウム粒子の表面が、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物からなる被覆層で覆われる構造を有しているため、紫外線によるフリーラジカルの発生が抑制され、皮膚への負担が小さいものである。
また、被覆層と内部の可視光透過率は、ほぼ同じであるので、従来の紫外線遮蔽剤に比して、粒子の小ささと相まって極めて光透過性に優れる。
本発明の紫外線遮蔽剤は、上記酸化セリウム複合粒子の性質故、皮膚への負担が小さいものであり、光透過性に優れるため、化粧料などに適用した場合に、化粧料としての透明感を容易に奏することを可能とするものである。
上記酸化セリウム複合粒子は、水への分散性に優れ、透明度の高い水溶液を形成することを可能とするものである。
従って、本発明の酸化セリウム複合粒子水溶液は、透明度の高いものである。
このような化粧料組成物は、紫外線遮蔽効果を奏する。そのため、日焼け止め化粧料に応用できるものである。
このような製造方法により、上述した酸化セリウム複合粒子を効率よく製造することが可能となる。
このような製造方法により、微細でかつ粒度分布がシャープな酸化セリウム複合粒子を製造することが可能となる。
これにより、不反応物質(残留塩)を取り除くことにより、透明度の高い化粧料原料を製造することが可能となる。
このような方法で、酸化セリウムの結晶を生成させることにより、従来の方法のようにセリウムの水酸化物を水熱処理したり、酸などの解コウ剤を添加したりする必要がなく、効率よく酸化セリウム粒子を生成することができる。
このような製造方法により、酸化セリウム複合粒子水溶液を製造することにより、透明性に優れた水溶液を得ることが可能となる。
また、酸化セリウム複合粒子を化粧料組成物の原料として用いることにより、安全性が高く透明感のある化粧料を提供することが可能となる。
また、本発明の酸化セリウム複合粒子の製造方法は、上記のような酸化セリウム複合粒子を効率よく製造することを可能とする。特に、本発明の製造方法は、微細で且つ粒径分布のシャープな酸化セリウム複合粒子を容易に得ることを可能とする。
本発明の酸化セリウム複合粒子は、酸化セリウム粒子に、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物を担持してなる。
本発明の酸化セリウム複合粒子の好ましい形態では、酸化セリウム粒子からなる核(内部)と、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物からなる被覆層(外殻)により構成されている。
核を形成する酸化セリウム粒子は、従来知られているものを特に制限なく用いることができる。酸化セリウム粒子は、500nm以下、さらには100nm以下の範囲にあるものを好ましく用いることができる。酸化セリウム粒子の製造方法の例については、後述する。
また、好ましい形態の一つでは、上記酸化セリウム粒子は、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物を含む被覆層によって表面が被覆されている。該被覆層は、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種と、セリウムの水酸化物又はセリウムの酸化物が結合した状態を有する。該被覆層の厚みは、好ましくは1〜5nm、さらに好ましくは4〜5nmである。上記酸化セリウム粒子表面への被覆層の形成方法の例については、後述する。
白金族金属としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金が挙げられ、中でも白金を好ましく用いることができる。
本発明の酸化セリウム複合粒子の平均一次粒子径は、好ましくは200nm以下、より好ましくは150nm以下、さらに好ましくは100nm以下である。このような範囲とすることにより、高い光透過性を実現することが可能となる。
また、本発明の酸化セリウム複合粒子の平均一次粒子径は、さらに好ましくは80nm以下である。このような範囲とすることにより、皮膚表面の凹凸に付着・保持されやすく、化粧料原料として使用性に優れたものとなる。
さらに、本発明の紫外線遮蔽剤、および青色光遮蔽剤は、化粧料組成物の原料として使用することができる。
後述の実施例に示すように、本発明の酸化セリウム複合粒子は、490nmより短波長の波長領域の可視光、不可視光を遮蔽する。特に、本発明の酸化セリウム複合粒子は、460nmより短波長の波長領域の可視光、不可視光をほぼ100%の遮蔽率で遮蔽する。
ここで、紫外線は、10〜400nmの波長領域の不可視光(電磁波)をいう。また、青色光は、400nmより長波長で、490nm程度までの波長領域の可視光をいう。
上述した酸化セリウム複合粒子は、水に分散させ、水溶液の状態とすることができる。
該水溶液において、酸化セリウム複合粒子の分散粒子径は、好ましくは200nm以下、さらに好ましくは100nm以下、より好ましくは50nm以下である。このような範囲とすることにより、水溶液の高い透明性を実現することが可能となる。
本発明において、分散粒子径とは、堀場製作所製LB−500など動的光散乱方式粒子径測定装置にて、測定されたメジアン径をいう。
また、本発明の酸化セリウム複合粒子水溶液における、酸化セリウム複合粒子の含有割合は、好ましくは5〜50質量%、さらに好ましくは10〜30質量%、より好ましくは10〜20質量%である。このような範囲で酸化セリウム複合粒子を含有させることにより、水溶液の適度な流動性を確保することができ、化粧料組成物への適用が容易となる。また、高い透明性を確保することも可能となる。
酸化セリウム複合粒子は、上記pHの範囲においては、粒子表面が負に帯電している。そのため、粒子相互の静電気的反発力が作用し、水溶液中での粒子の安定化を図ることができる。
上述した通り、水溶液に含まれる酸化セリウム複合粒子は、紫外線遮蔽作用を有するため、該水溶液も、紫外線遮蔽を目的とした化粧料組成物の原料とすることができる。また、水溶液に含まれる酸化セリウム複合粒子は、青色光遮蔽作用を有するため、該水溶液も、青色光遮蔽を目的とした化粧料組成物の原料とすることができる。
本発明の化粧料組成物は、酸化セリウム複合粒子を含むことを特徴とする。
化粧料組成物における、酸化セリウム複合粒子の含有量は、特に制限されないが、十分な紫外線遮蔽作用、青色光遮蔽作用を得る観点から、好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは30質量%以上とすることができる。また、透明感を出す観点から、好ましくは95質量%以下、さらに好ましくは85質量%以下とすることができる。
また、化粧料組成物のpHについては、上述した酸化セリウム複合粒子水溶液の好ましいpHと同様に設定することができる。
特に、上述した通り、酸化セリウム複合粒子水溶液は、透明性の高いものであるため、その性質を利用し、透明の化粧水、ローションの形態とすることが好ましい。この場合に、例えば、スプレー剤等とすることにより、肌に吹き付けるタイプの日焼け止めローションとして使用することができる。
また、ファンデーションへの上塗り化粧料として、上記化粧水、ローションを提供することも可能である。
また、本発明の酸化セリウム複合粒子は、光透過性に優れ、透明性が高いため、化粧下地やファンデーションの形態とすることにより、透明感のある自然な仕上がりを実現することが可能となる。
また、例えば、日焼け止め化粧料は、任意の化粧料中に複合粒子を分散させたり、公知の化粧品配合中の原料として複合粒子を用いたりすることによって得ることができる。化粧料の形態としては、溶媒が存在しない無溶媒型化粧料、溶媒が有機溶剤である溶剤型化粧料、溶媒が水、又は水と親水性溶剤との混合物である水系化粧料など、用途に応じたあらゆる形態の化粧料を採用することができる。
次に、本発明に係る酸化セリウム複合粒子の製造方法について説明する。
上述した酸化セリウム複合粒子は、酸化セリウム粒子水溶液に、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種の錯体、並びにセリウム塩の混合水溶液を添加することにより製造することができる。ここで、前記錯体は塩を形成していてもよい。
第一工程として、超音波照射下で、セリウム塩のモル数の2倍量以上であるアルカリ金属の水酸化物やアンモニアの水溶液に、セリウム塩を滴下し、セリウムの水酸化物を生成させた後、徐々に約100℃まで昇温し、結晶化させ、酸化セリウム粒子のゾルを製造する。
従来技術では、セリウムの水酸化物を水熱処理することで、結晶性の酸化セリウム粒子のゾルを得ているが、このような技術では、粒子が凝集してしまい、後処理にて酸などの解コウ剤の添加を必須とする。しかしながら、上記のような方法を使用することにより、上記水熱処理及び解コウ処理を特に必要としないという利点が得られる。なお、もちろん本発明の製造方法が、従来技術により酸化セリウム粒子のゾルを得ることを除外するものではないことはいうまでもない。
中でも、中和工程で、加水分解させる際の容易さと加水分解後の水溶液からの残留塩の処理のしやすさの観点から、塩化セリウムを用いることが好ましい。
また、セリウム塩として、第一セリウム塩を使用する場合は、効率的に酸化セリウムへの結晶化を進めるため予め過酸化水素水など酸化剤を共存させることが望ましい。
第二工程としては、モル比で、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種の金属、好ましくは白金とセリウムが、例えば1:99〜50:50、好ましくは5:95〜30:70、さらに好ましくは10:90〜15:85となるような組成で、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種の錯体、好ましくは白金酸又はその塩、並びにセリウム塩の混合溶液を予め用意しておき、これを第一工程で得られた酸化セリウム粒子のゾルに、超音波照射下で滴下しながら、第一工程と同様に昇温することで、酸化セリウム複合粒子のゾルを得る。
ここで用いるセリウム塩としては、第一工程で用いるものと同じものを用いることができる。また、超音波装置についても、第一工程で記載したものを用いることができる。
また、前記錯体としては、水溶性である物質であれば特に限定すべきものではないが、白金酸又はその塩が好ましく、その中でも特に水への溶解性が優れ容易に入手できるという観点から、ヘキサクロロ白金(IV)酸ナトリウムを好ましく用いることができる。
第三工程として、第二工程で得られた酸化セリウム複合粒子のゾルから、遠心分離や自然沈殿によって、残留塩を含む水層をある程度まで除去し、濃縮を行う工程を25℃の導電率が、300μS/cm以下になるまで、繰り返す。これにより、酸化セリウム複合粒子を精製し、酸化セリウム複合粒子の高濃度液を得ることができる。
この脱塩工程で、遠心ろ過やフィルタープレスで、完全に水分を除去してしまうと、粒子の凝集を招くおそれがある。そのため、この脱塩工程では、完全に水分を除去しないことが好ましい。
このようにして得られた高濃度液は、化粧料組成物等の原料として用いることができるが、水溶液を調製する際には、この高濃度液を、純水に再分散する。また、この再分散する工程の際、予め適当な界面活性剤を使用して分散をしてもよい。
このようにして得られた複合粒子の水溶液は、気流乾燥機中にスプレーしたり、自然乾燥したりすることもできる。また、水分を除去した後に、機械粉砕を行うなどして、粒子を微細化することも可能である。
すなわち、本発明の複合粒子は、水溶液の形態でも、乾燥形態でも、化粧料組成物の原料として使用することが可能である。
また、本発明の複合粒子は、樹脂に含有または付着させることにより、紫外線遮蔽や青色光遮蔽に効果を有する機能性樹脂成型体の材料とすることができる。たとえば、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、ビニル系樹脂等に含有させることができる。
樹脂成型体としては、食品などの透明容器、農業用ハウスのフィルム、衣服用繊維などがあげられる。
繊維中に複合粒子を含ませる方法としては、繊維の原料樹脂に練りこむ方法や繊維製造後に表面に固着させる方法が挙げられる。
このような本発明の複合粒子を含む樹脂成型体は、紫外線や青色光を遮蔽する効果を有するため、眼鏡の材料や屋外構造物の材料などとして用いることが可能である。
第一工程として、第一希元素化学工業製の第一塩化セリウム水溶液(CeO2換算 20質量%)100gを、1Mの水酸化ナトリウム水溶液1000gを用意したフラスコに、定量ポンプで約1時間を要して添加した。添加は、5000rpmで攪拌下、フラスコの内部より株式会社エスエヌディ製超音波照射機SU-600Cにより超音波を照射しながら行った。この時の反応液温度は30℃であった。反応後、当該超音波照射機をフラスコ外部に敷き、超音波照射を行いながら密閉状態にし、徐々に100℃まで昇温し約2時間熟成させた。
続いて、反応生成物をゆっくりと沈殿させ、上澄みを廃棄し、まだ沈殿させ、上澄みを廃棄するという操作を繰り返した。そして、水層と反応生成物の層とがはっきりと分かれるまでの沈殿時間が、16時間程度になった時点で、水溶液の導電率を堀場製作所製TWINCONDで測定し、150μS/cm以下であったため第二工程を終了した。
このようにして得られた複合粒子水溶液における複合粒子の粒子径を、堀場製作所製LB−550にて測定したところメジアン系が、40nmであった。さらに、液体を常温乾燥させた後、X線回折(XRD)を測定し、酸化セリウムの結晶であることの確認を行った。
また、粒子構造を把握するため透過型電子顕微鏡での測定を行ったところ、酸化セリウムからなる核(内部)と、それを被覆する被覆層(外殻)を有していることが、確認された。また、その粒子はいずれも20nm程度の大きさを有しており、その粒度分布がシャープであった。
「Nano Tek CeO2 水」(平均粒子径15nmの10%酸化セリウム水分散液;シーアイ化成株式会社製)および実施例1で得られた10%水分散液各10gに、ジグリセリンラウレート(皮脂の疑似成分)10mgをシャーレ中に配合した後、40℃で24時間乾燥した。
常温にて、365nmブラックライトを照射強度1mW/cm2で3時間照射し、目視にて黄変の確認を行ったところ前者のみ目視で黄変が見られた。
これより、本発明の複合粒子は、光触媒によるフリーラジカルの発生を抑制する効果を有することが分かった。
実施例1で得られた酸化セリウム複合粒子の水溶液(濃度12%)50gに、電気分解水49.49g、ヒアルロン酸ナトリウム0.5g、トリエタノールアミン0.01gを添加し、日焼け止め化粧料を得た。ISO 24444 SUN PROTECTION FACTOR TEST METHODに準拠した方法で、外部機関にてSPFを測定したところSPF50であった。
また、スライドガラスに上記日焼け止め化粧料を1mg/cm2になるように塗布した試験片の500nm光透過率を計測したところ98%であった。
セリガード(非晶質シリカ被覆酸化セリウム;日本電工製)12g、ポイズ520 0.12g(花王株式会社)と水 88gをフィルミックス40−40(PRIMIX製)に投入し、20,000rpmにて処理し、非晶質シリカ複合酸化セリウムの分散粒子径が40nmである分散液を得た。
得られた分散液50gに電気分解水49.49g、ヒアルロン酸ナトリウム0.5g、トリエタノールアミン0.01gを添加し、日焼け止め化粧料を得た。
また、スライドガラスに上記日焼け止め化粧料を1mg/cm2になるように塗布した試験片の500nm光透過率を計測したところ68%であった。
実施例1で得られた酸化セリウム複合粒子の水溶液(濃度12%)1kgにTSF484Aの30%エタノール溶液200gを添加した混合液を、ゼルビスXB(ホソカワミクロン株式会社製)で気流乾燥し、二次平均粒子径(凝集径)100nmの粉末を100g得た。
アエロジルR972(Evonik Degussa Japan Co.,Ltd.)20gと上記で得られた粉末80gを混合し、粉末状化粧品を得た。
UV−2000S SPFアナライザー(Labsphere社製)でin−Vitro SPF値を測定したところ100であった。
Claims (13)
- 酸化セリウム粒子と、
該酸化セリウム粒子の表面を被覆する、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物からなる被覆層と、を含む酸化セリウム複合粒子。 - 白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種が、白金である、請求項1に記載の酸化セリウム複合粒子。
- 平均一次粒子径が100nm以下であることを特徴とする、請求項1または2に記載の酸化セリウム複合粒子。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の酸化セリウム複合粒子からなる、紫外線遮蔽剤。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の酸化セリウム複合粒子からなる、青色光遮蔽剤。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の酸化セリウム複合粒子を水に分散してなる、酸化セリウム複合粒子水溶液。
- 酸化セリウム複合粒子の分散粒子径が200nm以下であることを特徴とする、請求項6に記載の酸化セリウム複合粒子水溶液。
- 請求項4に記載の紫外線遮蔽剤を含む、化粧料組成物。
- 請求項5に記載の青色光遮蔽剤を含む、化粧料組成物。
- 酸化セリウム粒子水溶液に、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種の錯体、並びにセリウム塩の混合水溶液を、超音波照射下、150℃未満の温度下で添加し、酸化セリウム複合粒子を形成させることを特徴とする、酸化セリウム複合粒子の製造方法。
- 前記形成した酸化セリウム複合粒子を精製することを特徴とする、請求項10に記載の酸化セリウム複合粒子の製造方法。
- 前記酸化セリウム粒子水溶液は、アルカリ金属の水酸化物やアンモニアの水溶液に、超音波照射下で、セリウム塩を滴下し、セリウムの水酸化物を生成させた後、昇温することにより酸化セリウムの結晶を生成させることにより調製することを特徴とする、請求項10又は11に記載の酸化セリウム複合粒子の製造方法。
- 請求項10〜12の何れかに記載の製造方法により製造した酸化セリウム複合粒子を水に分散させることを特徴とする、酸化セリウム複合粒子水溶液の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013031379 | 2013-02-20 | ||
JP2013031379 | 2013-02-20 | ||
PCT/JP2014/054067 WO2014129555A1 (ja) | 2013-02-20 | 2014-02-20 | 酸化セリウム複合粒子 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP5990317B2 true JP5990317B2 (ja) | 2016-09-14 |
JPWO2014129555A1 JPWO2014129555A1 (ja) | 2017-02-02 |
Family
ID=51391337
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015501503A Active JP5990317B2 (ja) | 2013-02-20 | 2014-02-20 | 酸化セリウム複合粒子 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5990317B2 (ja) |
WO (1) | WO2014129555A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190091723A (ko) * | 2018-01-29 | 2019-08-07 | 동덕여자대학교 산학협력단 | 자외선 및 블루라이트 차단용 화장료 조성물 |
KR20200053733A (ko) * | 2018-11-08 | 2020-05-19 | 주식회사 코리아나화장품 | 블루라이트 차단용 화장료 조성물 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016204368A (ja) * | 2015-04-14 | 2016-12-08 | 株式会社Applause | 酸化セリウム微粒子を含有する組成物 |
KR101835214B1 (ko) * | 2016-05-11 | 2018-03-06 | 전인덕 | 자외선 차단제 조성물, 화장료 조성물 및 자외선 차단제 조성물의 제조 방법 |
JP7328480B2 (ja) * | 2018-09-14 | 2023-08-17 | 株式会社applause Pharma | チロシン-チロシナーゼ反応阻害剤 |
CN109091400B (zh) * | 2018-09-14 | 2021-05-25 | 上海铭美生物科技有限公司 | 一种安全性高的光波阻隔剂及制备方法和含该光波阻隔剂的防晒喷雾 |
KR20200058200A (ko) * | 2018-11-19 | 2020-05-27 | 솔브레인 주식회사 | Uva 영역에서 빛을 흡수하는 자외선 차단제 조성물 및 이의 제조방법 |
CN110074985B (zh) * | 2019-06-06 | 2022-01-04 | 广州微肽生物科技有限公司 | 一种抵御蓝光对皮肤伤害的二元喷雾及其制备方法 |
JP7315394B2 (ja) * | 2019-07-11 | 2023-07-26 | 日揮触媒化成株式会社 | セリア系微粒子分散液、その製造方法およびセリア系微粒子分散液を含む研磨用砥粒分散液 |
JPWO2021251436A1 (ja) * | 2020-06-10 | 2021-12-16 | ||
CN116747154B (zh) * | 2023-08-15 | 2023-10-17 | 广东碧茜生物科技有限公司 | 一种氧化铈基可抵御蓝光的防晒材料及其制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0859235A (ja) * | 1994-05-09 | 1996-03-05 | Rhone Poulenc Chim | 酸化セリウム及び酸化チタンを基とするコロイド分散体、その製造方法、基材のコーティングへのその利用及びこうしてコーティングされた基材 |
JPH10226518A (ja) * | 1997-02-13 | 1998-08-25 | Toray Ind Inc | 酸化セリウム粉末、その製造方法ならびに塗料および化粧料 |
JP2001139926A (ja) * | 1999-08-30 | 2001-05-22 | Kinya Adachi | 紫外線遮蔽剤とその製造法、およびこれを配合した化粧料、フィルム、プラスチックおよび塗料 |
JP2003080077A (ja) * | 2001-06-29 | 2003-03-18 | Denso Corp | 触媒粒子およびその製造方法 |
JP2003089758A (ja) * | 2001-09-18 | 2003-03-28 | Merck Ltd | 半透明性金属薄膜を被膜した高彩度薄片状顔料 |
JP2005263620A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-29 | Nippon Shokubai Co Ltd | 金属酸化物粒子およびその用途 |
WO2007094253A1 (ja) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | 着色金属顔料およびその製造方法、ならびに該着色金属顔料を含有するコーティング組成物および化粧料 |
JP2010083741A (ja) * | 2008-10-03 | 2010-04-15 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 酸化セリウム及びその製造方法 |
JP2012223667A (ja) * | 2011-04-15 | 2012-11-15 | Toyota Motor Corp | 柱状セリア触媒 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3189014B2 (ja) * | 1991-10-14 | 2001-07-16 | 石原産業株式会社 | ガス漏れ検知用顔料およびその製造方法 |
US6533858B1 (en) * | 2000-10-10 | 2003-03-18 | Engelhard Corporation | Effect pigments with improved colorant adhesion |
JP4071014B2 (ja) * | 2002-03-04 | 2008-04-02 | 大倉工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体 |
-
2014
- 2014-02-20 WO PCT/JP2014/054067 patent/WO2014129555A1/ja active Application Filing
- 2014-02-20 JP JP2015501503A patent/JP5990317B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0859235A (ja) * | 1994-05-09 | 1996-03-05 | Rhone Poulenc Chim | 酸化セリウム及び酸化チタンを基とするコロイド分散体、その製造方法、基材のコーティングへのその利用及びこうしてコーティングされた基材 |
JPH10226518A (ja) * | 1997-02-13 | 1998-08-25 | Toray Ind Inc | 酸化セリウム粉末、その製造方法ならびに塗料および化粧料 |
JP2001139926A (ja) * | 1999-08-30 | 2001-05-22 | Kinya Adachi | 紫外線遮蔽剤とその製造法、およびこれを配合した化粧料、フィルム、プラスチックおよび塗料 |
JP2003080077A (ja) * | 2001-06-29 | 2003-03-18 | Denso Corp | 触媒粒子およびその製造方法 |
JP2003089758A (ja) * | 2001-09-18 | 2003-03-28 | Merck Ltd | 半透明性金属薄膜を被膜した高彩度薄片状顔料 |
JP2005263620A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-29 | Nippon Shokubai Co Ltd | 金属酸化物粒子およびその用途 |
WO2007094253A1 (ja) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | 着色金属顔料およびその製造方法、ならびに該着色金属顔料を含有するコーティング組成物および化粧料 |
JP2010083741A (ja) * | 2008-10-03 | 2010-04-15 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 酸化セリウム及びその製造方法 |
JP2012223667A (ja) * | 2011-04-15 | 2012-11-15 | Toyota Motor Corp | 柱状セリア触媒 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190091723A (ko) * | 2018-01-29 | 2019-08-07 | 동덕여자대학교 산학협력단 | 자외선 및 블루라이트 차단용 화장료 조성물 |
KR102074889B1 (ko) | 2018-01-29 | 2020-02-07 | 동덕여자대학교 산학협력단 | 자외선 및 블루라이트 차단용 화장료 조성물 |
KR20200053733A (ko) * | 2018-11-08 | 2020-05-19 | 주식회사 코리아나화장품 | 블루라이트 차단용 화장료 조성물 |
KR102168166B1 (ko) * | 2018-11-08 | 2020-10-21 | 주식회사 코리아나화장품 | 블루라이트 차단용 화장료 조성물 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2014129555A1 (ja) | 2017-02-02 |
WO2014129555A1 (ja) | 2014-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5990317B2 (ja) | 酸化セリウム複合粒子 | |
JP5973169B2 (ja) | 赤外線及び紫外線同時遮断用複合粉体及びそれを用いた化粧料組成物 | |
KR102180017B1 (ko) | 산화 규소 피복 산화 아연과 그 제조방법 및 산화 규소 피복 산화 아연 함유 조성물 및 화장료 | |
CN101744733B (zh) | 具有紫外线阻挡效果的有机-无机复合体、及其制备方法、及其用途 | |
EP1930297A1 (en) | Process for producing fine particle of rutile-form titanium oxide | |
JPH11302015A (ja) | 表面活性を抑制した酸化亜鉛粒子組成物、その製造方法及びその組成物を含有する化粧料 | |
KR20070002291A (ko) | 다층으로 캡슐화된 이산화티탄 및 실리카졸을 유효성분으로함유하는 자외선 차단제 조성물 및 이의 제조방법 | |
KR101404965B1 (ko) | 기공 내 금속산화물을 담지한 복합 분체 및 그 제조방법 | |
KR102414297B1 (ko) | 산화 규소 피복 산화 아연과 그 제조 방법 및 산화 규소 피복 산화 아연 함유 조성물과 화장료 | |
KR101835214B1 (ko) | 자외선 차단제 조성물, 화장료 조성물 및 자외선 차단제 조성물의 제조 방법 | |
JP2002087817A (ja) | 複合酸化亜鉛分散体 | |
KR101634790B1 (ko) | 자외선 차단입자, 이를 포함하는 자외선 차단 화장료 조성물 및 이의 제조방법 | |
KR102665495B1 (ko) | 금속산화물 나노입자 - 나노셀룰로오스 복합체, 이의 제조방법, 이를 포함하는 자외선 차단제, 및 이를 포함하는 자외선 차단필름 | |
KR20080043781A (ko) | 황산바륨을 함유하는 제조물 | |
Suh et al. | Immobilization of nanoscale sunscreening agents onto natural halloysite micropowder | |
KR101236770B1 (ko) | 산화아연/이산화티탄 복합입자 및 이의 제조방법 | |
CN112957267B (zh) | 一种防晒护肤化妆乳液 | |
JPH1111927A (ja) | シリカを基材とする複合化粒子及びその製造方法及び配合化粧料 | |
CN110801401B (zh) | 一种具有较好防晒效果的多功能纳米材料的制备方法 | |
TWI804533B (zh) | 含角蛋白及六角板狀氧化鋅之粒狀複合體 | |
KR20140095736A (ko) | 근적외선 차단용 복합분체 | |
JP3594721B2 (ja) | 表面被覆薄片状粉体、その製造方法及びそれを配合した化粧料 | |
JPH0930933A (ja) | 化粧料 | |
JP4275796B2 (ja) | 酸化亜鉛分散液の製造方法 | |
JP2003171124A (ja) | ニ酸化チタン酸化セリウムコンポジット、その製造方法およびそれを含有する組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160613 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160726 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160812 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5990317 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |