JP5971977B2 - 白色硬化性樹脂組成物 - Google Patents
白色硬化性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5971977B2 JP5971977B2 JP2012038777A JP2012038777A JP5971977B2 JP 5971977 B2 JP5971977 B2 JP 5971977B2 JP 2012038777 A JP2012038777 A JP 2012038777A JP 2012038777 A JP2012038777 A JP 2012038777A JP 5971977 B2 JP5971977 B2 JP 5971977B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- curable resin
- acid
- titanium oxide
- white curable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Materials For Photolithography (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Non-Metallic Protective Coatings For Printed Circuits (AREA)
Description
カルボキシル基を含有した感光性樹脂であれば特に限定されず、例えば、感光性の不飽和二重結合を1個以上有するカルボキシル基含有感光性樹脂を挙げることができる。(A)成分として、例えば、分子中にエポキシ基を2個以上有する多官能エポキシ樹脂のエポキシ基の少なくとも一部に、アクリル酸、メタクリル酸等のラジカル重合性不飽和モノカルボン酸を反応させて不飽和モノカルボン酸化エポキシ樹脂を得て、生成した水酸基に多塩基酸又はその無水物を反応させて得られる樹脂を挙げることができる。
光重合開始剤は、一般的に使用されるものであれば特に限定されず、例えば、オキシム系開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン‐n‐ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2‐ジメトキシ‐2‐フェニルアセトフェノン、2,2‐ジエトキシ‐2‐フェニルアセトフェノン、2‐ヒドロキシ‐2‐メチル‐1‐フェニルプロパン‐1‐オン、1‐ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2‐メチル‐1‐〔4‐(メチルチオ)フェニル〕‐2‐モルフォリノ‐プロパン‐1‐オン、4‐(2‐ヒドロキシエトキシ)フェニル‐2‐(ヒドロキシ‐2‐プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p‐フェニルベンゾフェノン、4,4′‐ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロルベンゾフェノン、2‐メチルアントラキノン、2‐エチルアントラキノン、2‐ターシャリーブチルアントラキノン、2‐アミノアントラキノン、2‐メチルチオキサントン、2‐エチルチオキサントン、2‐クロルチオキサントン、2,4‐ジメチルチオキサントン、2,4‐ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、P‐ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、フェニルビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
希釈剤には、例えば、反応性希釈剤、非反応性希釈剤を挙げることができる。希釈剤として、反応性希釈剤と非反応性希釈剤のいずれか一方を使用してもよく、必要に応じて、反応性希釈剤と非反応性希釈剤の両方を使用してもよい。
エポキシ化合物は、硬化物の架橋密度を上げて、十分な機械的強度を有する硬化塗膜を得るためのものである。エポキシ化合物には、例えば、エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂は特に限定されないが、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水添型ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂(フェノールノボラック型エポキシ樹脂、o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、p−tert−ブチルフェノールノボラック型など)、ビスフェノールFやビスフェノールSにエピクロルヒドリンを反応させて得られたビスフェノールF型やビスフェノールS型エポキシ樹脂、さらにシクロヘキセンオキシド基、トリシクロデカンオキシド基、シクロペンテンオキシド基などを有する脂環式エポキシ樹脂、トリス(2,3−エポキシプロピル)イソシアヌレート、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート等のトリアジン環を有するトリグリシジルイソシアヌレート、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、アダマンタン型エポキシ樹脂を挙げることができる。これらの化合物は単独で使用してもよく、2種以上混合して使用してもよい。
針状酸化チタンは、アスペクト比が1.0超、特に5.0以上の長針形状または繊維形状の酸化チタンである。針状の酸化チタンを用いると、白色硬化性樹脂組成物のチクソトロピー性が向上またはチクソトロピー性の低下を抑制してダレの発生を防止しつつ、赤外光(例えば、波長2000nm付近の赤外光)に対しても高い反射能を有する塗膜を得ることができる。
下記表1に示す各成分を下記表1に示す配合割合にて配合し、3本ロールを用いて室温にて混合分散させて、実施例1〜4、比較例1〜3にて使用する白色硬化性樹脂組成物を調製した。下記表1に示す各成分の配合量は、質量部を示す。
(A)カルボキシル基含有感光性樹脂
・サイクロマーP(ACA)Z−300:ダイセル・サイテック(株)製、カルボキシル基及びアクリロイル基を有するアクリル樹脂(アクリル酸とアクリル酸エステルとを反応させて得られる共重合体のカルボキシル基の一部にアクリロイル基含有脂環骨格エポキシを反応させた樹脂)。
(B)光重合開始剤
・SPEEDCURE TPO:日本シイベルヘグナー(株)製、2,4,6‐トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド。
・IRGACURE 819:チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、フェニルビス(2,4,6‐トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド。
・SPEEDCURE DETX:日本シイベルヘグナー(株)製、2,4‐ジエチルチオキサントン。
(C)希釈剤
・アロニックスM‐408:東亞合成(株)製、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート。
(D)エポキシ化合物
・EPICLON850:DIC(株)製、A型液状エポキシ樹脂。
(E)針状酸化チタン
・FTL‐300:石原産業(株)製、ルチル型酸化チタン(繊維長5.15μm、繊維径0.27μm、アスペクト比19.1)。
球状酸化チタン
・CR‐80:石原産業(株)製、球状のルチル型酸化チタン(平均一次粒子径0.25μm)。
体質顔料
・ティスモD:大塚化学(株)製、チタン酸カリウム繊維、白色針状結晶(繊維長10〜20μm、繊維径0.3〜0.6μm)。
・バリエースB−30:堺化学工業(株)製、硫酸バリウム。
・Min-u-sil 5:エア・ブラウン(株)製、主成分;結晶質シリカ。
・KS‐66:信越化学工業(株)製、シリコーン系消泡剤。
・レオロシールDM‐20S:(株)トクヤマ製、レオロジーコントロール剤、非晶質二酸化ケイ素。
・DICY‐7:ジャパンエポキシレジン(株)製、潜在性硬化剤、ジシアンジアミド。
・メラミン:日産化学工業(株)製、潜在性硬化剤。
・SUMILIZER GA‐80:住友化学(株)製、フェノール系酸化防止剤、ビス[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオン酸](2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン-3,9-ジイル)ビス(2,2-ジメチル-2,1-エタンジイル)。
銅張積層板(FR‐4、厚さ1.6mm、導体厚35μm)に回路パターンを形成したプリント配線板を希硫酸(3質量%)により表面処理した後、スクリーン印刷法にて、実施例1〜4及び比較例1〜3にて使用する白色硬化性樹脂組成物(調製後恒温槽中にて30℃24時間放置後のもの)を、それぞれ塗布した。次に、塗布したプリント配線板を垂直に立て掛けた状態でBOX炉にて80℃で20分の予備乾燥を行った。予備乾燥後、塗膜上に露光装置(オーク社製、HMW−680GW)にて紫外線(波長300〜450nm)を500mJ/cm2露光した後、30℃、1%の炭酸ナトリウム水溶液にて現像後、BOX炉にて150℃で60分のポストキュアを行って、プリント配線板上に白色硬化性樹脂組成物の硬化塗膜を形成し、試験片を作製した。硬化塗膜の厚みは20〜23μmであった。
(1)チクソ比
上記のように調製した直後の白色硬化性樹脂組成物(表2中の「初期」)及び調製後恒温槽中にて30℃24時間放置後の白色硬化性樹脂組成物(表2中の「24時間後」)について、それぞれ、ブルックフィールド製粘度計「HVT型」を用いて、試料温度25℃におけるスピンドル回転数5rpmのBF粘度(η5)、及び試料温度25℃におけるスピンドル回転数50rpmのBF粘度(η50)をそれぞれ測定し、該粘度の比(η5/η50)からチクソ比を算出した。
(2)ダレ性
垂直に立て掛けた状態で行った予備乾燥後のプリント配線板について、目視により観察し、以下の基準に従って評価した。
○:プリント配線板上の塗膜に、ダレがない。
△:プリント配線板上の回路パターン部の塗膜に、ダレがややある。
×:プリント配線板上の回路パターン部の塗膜に、片寄りによるダレが認められる。
(3)はんだ耐熱性
上記試験片作製工程にて作製した試験片の硬化塗膜を、JIS C−6481の試験方法に従って、260℃のはんだ槽に30秒間浸せき後、セロハンテープによるピーリング試験を1サイクルとし、これを1〜3回繰り返した後の塗膜状態を目視により観察し、以下の基準に従って評価した。なお、上記ピーリング試験は、いずれも、回路パターンが形成された部位にて行なった。
◎:3サイクル繰り返し後も塗膜に変化が認められない。
○:3サイクル繰り返し後の塗膜にほんの僅か変化が認められる。
△:2サイクル繰り返し後の塗膜に変化が認められる。
×:1サイクル後の塗膜に剥離が認められる。
(4)反射率(%)
分光光度計U‐4100((株)日立製作所製:φ60mm積分球)にて、上記試験片作製工程にて作製した試験片の2000nmおける反射率を測定した。
Claims (4)
- (A)カルボキシル基含有感光性樹脂と、(B)光重合開始剤と、(C)希釈剤と、(D)エポキシ化合物と、(E)針状酸化チタンとを含有する白色硬化性樹脂組成物であって、
前記針状酸化チタンの長軸が1.0μm〜10μm、アスペクト比が10〜30であり、前記針状酸化チタンが、前記カルボキシル基含有感光性樹脂100質量部に対して40質量部〜90質量部含有することを特徴とする白色硬化性樹脂組成物。 - プリント配線板の絶縁膜用であることを特徴とする請求項1に記載の白色硬化性樹脂組成物。
- 請求項1に記載の白色硬化性樹脂組成物の硬化皮膜を有するプリント配線板。
- 請求項1に記載の白色硬化性樹脂組成物の硬化皮膜を有する反射シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012038777A JP5971977B2 (ja) | 2012-02-24 | 2012-02-24 | 白色硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012038777A JP5971977B2 (ja) | 2012-02-24 | 2012-02-24 | 白色硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013174706A JP2013174706A (ja) | 2013-09-05 |
JP5971977B2 true JP5971977B2 (ja) | 2016-08-17 |
Family
ID=49267666
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012038777A Active JP5971977B2 (ja) | 2012-02-24 | 2012-02-24 | 白色硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5971977B2 (ja) |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002207290A (ja) * | 2001-01-11 | 2002-07-26 | Konica Corp | 平版印刷版材料およびその作成方法 |
JP2007047605A (ja) * | 2005-08-11 | 2007-02-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 光散乱膜用組成物、およびそれを用いた光散乱膜 |
JP5050784B2 (ja) * | 2006-12-14 | 2012-10-17 | Jsr株式会社 | 無機粒子含有感光性樹脂組成物、感光性フィルム、パターン形成方法、およびフラットパネルディスプレイの製造方法 |
JP5383228B2 (ja) * | 2008-02-25 | 2014-01-08 | アキレス株式会社 | 可視光透過性を有する熱線遮蔽シート |
TW201016777A (en) * | 2008-10-17 | 2010-05-01 | Taiyo Ink Mfg Co Ltd | Curable resin composition and reflective sheet |
JP5147820B2 (ja) * | 2009-12-24 | 2013-02-20 | 株式会社タムラ製作所 | スプレー塗装用白色ソルダーレジスト組成物 |
-
2012
- 2012-02-24 JP JP2012038777A patent/JP5971977B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013174706A (ja) | 2013-09-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5802126B2 (ja) | 白色硬化性樹脂組成物 | |
JP5352340B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、プリント配線板用のソルダーレジスト組成物およびプリント配線板 | |
JP5007453B2 (ja) | 黒色硬化性樹脂組成物 | |
JP5066376B2 (ja) | プリント配線板用のソルダーレジスト組成物およびプリント配線板 | |
JP5147820B2 (ja) | スプレー塗装用白色ソルダーレジスト組成物 | |
JP5650460B2 (ja) | 白色硬化性樹脂組成物 | |
JP5695622B2 (ja) | 黒色硬化性樹脂組成物 | |
JP5117416B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、プリント配線板用のソルダーレジスト組成物およびプリント配線板 | |
JP5766671B2 (ja) | 黒色硬化性樹脂組成物およびそれを用いたプリント配線基板 | |
JP5855405B2 (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JP5583091B2 (ja) | 黒色硬化性樹脂組成物 | |
JP2010079261A (ja) | 感光性樹脂組成物、プリント配線板用のソルダーレジスト組成物およびプリント配線板 | |
JP2011070108A (ja) | 感光性樹脂組成物、プリント配線板用のソルダーレジスト組成物およびプリント配線板 | |
JP6222764B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物並びに硬化性樹脂組成物の被膜を有するフレキシブル基板及び反射シート | |
JP6538390B2 (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JP5971977B2 (ja) | 白色硬化性樹脂組成物 | |
JP6114799B2 (ja) | 感光性樹脂組成物並びに感光性樹脂組成物の硬化被膜を有するプリント配線板及び反射シートの製造方法 | |
JP6073007B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP2012006188A (ja) | スプレー塗装用白色硬化性樹脂組成物の皮膜を有する反射シート | |
JP5685097B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP7405803B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂組成物の光硬化物及び感光性樹脂組成物を塗布したプリント配線板 | |
JP7229304B2 (ja) | 感光性樹脂組成物及び感光性樹脂組成物を塗布したプリント配線板 | |
JP5797680B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 | |
JP6986534B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂組成物を有するドライフィルム及び感光性樹脂組成物の光硬化物を有するプリント配線板 | |
KR102411951B1 (ko) | 광경화성 열경화성 수지 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20131009 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150224 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20151118 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151124 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20151125 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160114 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20160115 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160704 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160712 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5971977 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |