JP5893722B2 - 非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5893722B2 JP5893722B2 JP2014510269A JP2014510269A JP5893722B2 JP 5893722 B2 JP5893722 B2 JP 5893722B2 JP 2014510269 A JP2014510269 A JP 2014510269A JP 2014510269 A JP2014510269 A JP 2014510269A JP 5893722 B2 JP5893722 B2 JP 5893722B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate resin
- resin composition
- halogen flame
- phosphate
- rigidity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 title claims description 62
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 title claims description 59
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 52
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims description 39
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 38
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims description 29
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 44
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 25
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 23
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 20
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 18
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 13
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl) diphenyl phosphate Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 4
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-iodo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(I)C(CBr)=C1 YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004650 carbonic acid diesters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 2
- YAFOVCNAQTZDQB-UHFFFAOYSA-N octyl diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 YAFOVCNAQTZDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-dimethylphenyl) phosphate Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC(C)=CC=1)C)OC1=CC=C(C)C=C1C KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LIPMRGQQBZJCTM-UHFFFAOYSA-N tris(2-propan-2-ylphenyl) phosphate Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C(C)C)OC1=CC=CC=C1C(C)C LIPMRGQQBZJCTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 11
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229920000402 bisphenol A polycarbonate polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 3
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LAUIXFSZFKWUCT-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-phosphonooxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] dihydrogen phosphate Chemical compound C=1C=C(OP(O)(O)=O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OP(O)(O)=O)C=C1 LAUIXFSZFKWUCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- YFVPSVILXHJMEY-UHFFFAOYSA-N (2-ethyl-4-methyl-3,5-diphenylphenyl) dihydrogen phosphate Chemical compound CCC1=C(OP(O)(O)=O)C=C(C=2C=CC=CC=2)C(C)=C1C1=CC=CC=C1 YFVPSVILXHJMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Chemical group 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical group C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- GGRIQDPLLHVRDU-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(benzenesulfonyl)benzenesulfonate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GGRIQDPLLHVRDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物に係り、ガラス繊維で補強されて、曲げ性及び表面平滑性などの剛性が改善されたポリカーボネート樹脂組成物に、難燃性を高める目的で難燃剤を配合する場合、剛性が悪くなるという従来の問題点を克服して、難燃性と共に高剛性を備えた非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
熱可塑性樹脂のうちポリカーボネートは、優れた耐衝撃性、電気的性質及び成形性を有し、広い温度範囲でその物性を維持することができ、自己消火性を有するエンジニアリングプラスチック素材として多方面にわたって使用されている。
また、広範囲な用途、及び発熱量の多い電子製品に使用されるので、ポリカーボネートに難燃剤を使用して難燃性を付与することが好ましい。
公知の多くの臭素化及び塩素化難燃剤は、燃焼時に発生するガスが人体に有害であり、このような人体有害性のため、法律的な制約が増加しており、臭素化及び塩素化難燃剤から発生する不純物または副産物が、ポリカーボネートの製造及び用途関連装備を腐食させることがあるため、好ましくない。
最近には、電気電子製品の薄膜化が進行するにつれて、ガラス繊維が補強されたポリカーボネート樹脂が適用されているが、一般に、ポリカーボネート樹脂にガラス繊維が補強された場合、引張／曲げ強度、引張／曲げ弾性率、耐熱度が増加して、高い温度で持続的な荷重を受ける製品には適しているかも知れないが、流動性が急激に減少するため、一般的な成形時、ガラス繊維の表面突出によって表面が粗くなり、衝撃強度及び引張伸率のような剛性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）が大きく低下して外部衝撃に対して弱いため、電気電子製品のハウジング用途に使用するには、様々な制約がある。
このような問題点を解決するために、低分子量のポリカーボネートを使用した場合、成形性は改善されるが、衝撃及び耐化学性の急激な減少が発生し、これに、一般的なコア−シェル構造の衝撃補強剤を加えた場合、流動性が低下し、加工の途中、過度のせん断（ｓｈｅａｒ）によるガラス繊維の破壊及び樹脂の劣化によって所望の耐衝撃性を得ることができず、ガラス繊維の表面突出による表面粗さがよくないという問題点があった。
特許文献１は、ポリカーボネート５０〜９０重量％、ガラス繊維１０〜４０％、熱可塑性エラストマー重合体１〜１０％、コア−シェル構造の衝撃補強剤１〜１０％、及びエチレンアクリレート樹脂１〜１０％を含むガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物に関して開示しているが、この場合、薄くて複雑な構造の製品成形時に、ガラス繊維の補強のため、流れ方向と流れ直角方向の収縮の差が発生することになり、これによって、製品の変形が発生するという問題が生じた。
成形時に発生する変形の問題を解決するために、タルク（ｔａｌｃ）、マイカ（ｍｉｃａ）、ガラスフレーク（ｇｌａｓｓ ｆｌａｋｅ）のような板状の補強剤を添加することができるが、この場合、投入量に比べて効果的な剛性を得ることが難しく、ウェルドライン（ｗｅｌｄ ｌｉｎｅ）において物性の低下が急激に起こるため、ウェルド（ｗｅｌｄ）が多く生じる製品に適用するには無理がある。
したがって、難燃性に優れ、且つ成形後に製品の歪み(ｗａｒｐａｇｅ）及び表面のガラス繊維の突出がなく、耐衝撃性に優れたガラス繊維補強難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の開発が必要な実情である。
そこで、本発明者らは、上記のような従来技術の問題点を解決するために鋭意研究を続けた結果、ガラス繊維で補強されて曲げ性及び表面平滑性などの剛性が改善されたポリカーボネート樹脂組成物に、難燃性を高める目的で所定の難燃剤を配合した場合、剛性が悪くなるという従来の問題点を克服できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明では、所定の非ハロゲン難燃剤を使用することで、難燃性と共に高剛性を備えた非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物、及びこれから収得した成形品を提供する。
本発明は、上記の目的を達成するためのもので、ａ）ポリカーボネート樹脂、ｂ）リン化合物、ｃ）ガラス繊維、ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂、ならびにｅ）コア−シェルタイプのアクリル系及びブタジエン系樹脂のうち１種以上の樹脂、を含み、前記ａ）ポリカーボネート樹脂とｂ）リン化合物は芳香族タイプであることを特徴とする非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。
また、本発明によれば、前記ポリカーボネート樹脂組成物で製造された成形品を提供する。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明では、ガラス繊維で補強されて、曲げ性及び表面平滑性などの剛性が改善されたポリカーボネート樹脂組成物に、難燃性を高める目的で難燃剤を配合する場合、剛性が悪くなるという従来の問題点を克服するように、特定の難燃剤と併用して適用することを技術的特徴とする。
具体的に、本発明では、ａ）ポリカーボネート樹脂、ｂ）リン化合物、ｃ）ガラス繊維、ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂、ならびにｅ）コア−シェルタイプのアクリル系及びブタジエン系樹脂のうち１種以上の樹脂を含み、前記ａ）ポリカーボネート樹脂とｂ）リン化合物は芳香族タイプであることを特徴とする。
本発明によって提示される前記ｂ）リン化合物は、一例として、下記の実施例で記載されたように、ハロゲン−非置換され、炭素原子数が１〜８であるアルキル基、炭素原子数が６〜２０であるアリール基、炭素原子数が７〜１２であるアラルキル基を有する芳香族ホスフェートであって、前記組成物の総重量を基準に５〜２０重量％の範囲内で含むことができる。
前記芳香族ホスフェートは、一例として、芳香族モノホスフェートまたは芳香族ジホスフェートであってもよい。
このとき、前記芳香族モノホスフェートは、これに限定するものではいが、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、及びトリ−（イソプロピルフェニル）−ホスフェートを含む群から選択された１種以上であることを特徴とする。
特に、前記芳香族モノホスフェートは、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、及びジフェニルクレシルホスフェートの中から選択された１種以上であることが、物性改善の面においてより好ましい。
また、前記芳香族ジホスフェートは、これに限定するものではないが、下記化学式１または２で表記される化合物の中から選択される１種以上であることを特徴とする。
（上記式において、Ａｒ1〜Ａｒ4は、互いに独立して、フェニル基、または炭素原子数１〜４であるアルキル基が１〜３個置換されたアリール基であり、Ｒは、フェニルまたはビスフェノールＡであり、ｎは、１〜５の整数である。）
これら芳香族モノホスフェート系と芳香族ジホスフェート系は、それぞれ、または配合して使用することができる。
前記リン化合物は、全体樹脂組成物において５〜２０重量％で使用され、５重量％未満であると、難燃性が低下するという問題があり、２０重量％を超えると、優れた難燃性を有するが、加工性が低下し、衝撃強度などの他の物性が低下するという問題が発生するため好ましくない。具体的な例として、５〜１５重量％の範囲であるとよい。
また、前記ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂は、プラスチックの靱性を強化させ、付加的に流動性向上の特性を有するもので、前記組成物の総重量を基準に０．５〜１０重量％の範囲内で含むことができる。
前記ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂は、エチレンの含量が過度に高いと、ポリカーボネート樹脂との相溶性に問題があり、エチレンの含量が過度に低いと、衝撃補強効果が低下するため、エチレンを、樹脂総重量％を基準に２０〜６０重量％、または１５〜５０重量％の範囲内で含むことができる。
前記ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂としては、例えば、エチレン−メチルアクリレート共重合体を使用することができる。また、前記エチレン含有アクリル系樹脂の使用量が、前記組成物の総重量を基準に０．５重量％未満であると、靱性強化の効果がなく、１０重量％を超えると、全体的な剛性の低下を起こすため、０．５〜１０重量％、または０．５〜５重量％の範囲であるとよい。
さらに、前記ｅ）コア−シェルタイプのアクリル系またはブタジエン系樹脂は、ガラス繊維強化されたポリカーボネート樹脂の衝撃強度を強化させ、プラスチックの圧縮及び曲げに対する抵抗力を増進させて、寸法安定性を高めるためのものである。一例として、コア−シェル構造を有するシリコン−アクリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、およびアクリル系ゴムからなる群から選択された１種以上を、前記組成物の総重量を基準に１重量％未満であると、衝撃強化の効果がなく、１０重量％を超えると、組成物全体に剛性の低下を起こすため、１〜１０重量％、または１〜５重量％の範囲内で含むことができる。
本発明で使用される前記ａ）ポリカーボネート樹脂は、これに限定するものではないが、二価フェノール化合物とホスゲンまたは炭酸ジエステルとの非ハロゲン芳香族重合体であって、溶融指数（３００℃、１．２ｋｇ）が３〜３０ｇ／１０分以下、または１０〜２２ｇ／１０分であるものを使用することが良い。このとき、溶融指数が３０ｇ／１０分を超える場合、衝撃性、靱性、耐化学性が低下する。
前記ａ）ポリカーボネート樹脂は、全体樹脂組成物において３０重量％未満であると、樹脂との結合力が悪くなるため、耐衝撃性及び美麗な外観を得るのに困難があり、８０重量％を超えると、要求される剛性を得るのに困難があるため、３０〜８０重量％、または３９〜６９重量％の範囲で使用することができる。
これらａ）ポリカーボネート樹脂を補強するｃ）ガラス繊維としては、これに限定するものではないが、長さが２〜５ｍｍで、断面の縦横比（ａｓｐｅｃｔ ｒａｔｉｏ）が２〜１０であり、エポキシシランで表面処理された繭（ｃｏｃｏｏｎ）またはフラット（ｆｌａｔ）タイプであることが、曲げ特性及び表面平滑性の改善の面を考慮する時に、より好ましい。前記断面の縦横比は、ガラス繊維の断面の平均幅をガラス繊維の断面の厚さで割って算定されたことを定義する。
上述したように、ポリカーボネート樹脂との結合力が向上した繭（ｃｏｃｏｏｎ）またはフラット（ｆｌａｔ）タイプの扁平ガラス繊維を使用することによって、高分子間において非常に強い結合力を維持して、ポリカーボネート樹脂組成物の剛性を補完し、曲げ特性と表面平滑性を向上させることができる。
このとき、ガラス繊維の長さを２〜５ｍｍに限定した理由は、ガラス繊維の長さが過度に短いと、外観が秀麗で変形は少ないが、剛性及び衝撃特性が顕著に低下し、ガラス繊維の長さが長いと、剛性と衝撃特性は良くなるが、外観にガラス繊維の突出及び変形が激しくなるため、具体的な例として、２〜４ｍｍの範囲内であるとよい。
また、断面の縦横比（ａｓｐｅｃｔ ｒａｔｉｏ）に該当する平均幅に対する厚さの比を２〜１０に限定した理由は、断面の高い幅／厚さの割合によって曲げ特性、表面平滑性を増大させて、薄膜製品のプラスティック加工時に、堅固な枠を作製可能にするためであり、具体的な例として、２〜４の範囲内であるとよい。
実際に、従来の円筒状の一般ガラス繊維を使用した場合（比較例１〜２、追加実験例１〜２など参照）に比べて、表面積が広く、エポキシシラン系物質で含浸するなどの方式により表面処理を行うことによって、ポリカーボネート樹脂との結合力に優れる効果まで共に提供することができる。
さらに、ガラス繊維の比重は、２〜３であることが好ましい。
特に、本発明においてガラス繊維の表面処理は、エポキシシランを使用することが好ましい。下記実施例で確かめたように、アミノシランで処理された比較例１〜２に比べて、エポキシシランで処理された実施例１〜６の場合に、衝撃強度及び引張強度の改善効果を確認することができた。
このようなガラス繊維は、二軸押出機のサイドフィーダー（ｓｉｄｅ ｆｅｅｄｅｒ）に、組成物を構成する全体単量体総重量を基準に, １０重量％未満であると、要求される剛性を得ることができず、５０重量％を超えると、流れ性及びポリカーボネート樹脂との結合力が悪くなって加工温度が高くなるため、所望の耐衝撃性及び美麗な外観を得るのに困難があるので, １０〜５０重量％、または２５〜５０重量％の範囲で投入することができる。
このようなガラス繊維は、二軸押出機のサイドフィーダー（ｓｉｄｅ ｆｅｅｄｅｒ）に、組成物を構成する全体単量体総重量を基準に, １０重量％未満であると、要求される剛性を得ることができず、５０重量％を超えると、流れ性及びポリカーボネート樹脂との結合力が悪くなって加工温度が高くなるため、所望の耐衝撃性及び美麗な外観を得るのに困難があるので, １０〜５０重量％、または２５〜５０重量％の範囲で投入することができる。
さらに、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、樹脂組成物の流れ性の向上及び衝撃の低下を防止するためのものとして、ポリエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、及びポリウレタン系エラストマーの中から選択された１種以上のエラストマー樹脂（ｆ）を、組成物を構成する全体単量体総重量を基準に、１重量％未満であると、流れ性向上の効果がなく、１０重量％を超えると、耐熱性の低下が発生し、ポリカーボネートと熱可塑性エラストマー重合体の固化速度の違いによって製品の取り出しに問題が発生し、ウェルドライン（ｗｅｌｄ ｌｉｎｅ）での機械的特性が低下するため、１〜１０重量％、または１〜５重量％の範囲内でさらに含むことで、流動性を補強することができる。
一例として、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜８０重量％、ｂ）リン化合物５〜２０重量％、ｃ）エポキシシラン処理されたガラス繊維１０〜５０重量％、ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂０．５〜１０重量％、及びｅ）コア−シェルタイプのアクリル系またはブタジエン系樹脂のうち１種以上の樹脂１〜１０重量％で構成され、総１００重量％を満足するものであるとよい。
他の一例として、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜８０重量％、ｂ）リン化合物５〜２０重量％、ｃ）エポキシシラン処理されたガラス繊維１０〜５０重量％、ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂０．５〜１０重量％、ｅ）コア−シェルタイプのアクリル系またはブタジエン系樹脂のうち１種以上の樹脂１〜１０重量％、及びｆ）エラストマー樹脂１〜１０重量％で構成され、総１００重量％を満足するものであるとよい。
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物には、滴下防止剤、着色剤、潤滑剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、及びカップリング促進剤などから選択された１種以上を、全体樹脂組成物の総重量を基準に０．０１〜１０重量部、または０．０５〜５重量部の範囲内で含めて、様々な用途に応用することができる。
本発明に係る前記樹脂組成物は、流動性に優れ、外観の表面品質と曲げに対して優れ、高衝撃、強靱性と共に難燃性を有するポリカーボネート樹脂組成物を提供できるので、スマートフォン、タブレットＰＣ、ノートパソコンＰＣ 、ＴＶなどの外装部品のように、難燃性及び高剛性を必要とする製品に適用することができる。
このように収得された本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、これに限定するものではないが、２３０〜３００℃、または２５０〜２９０℃の温度条件で押出して、ペレットに製造することができる。
本発明によれば、流動性、外観の表面品質、及び曲げ性に優れ、また、高衝撃、強靱性と共に難燃性を有するポリカーボネート樹脂組成物を提供する効果がある。
以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。しかし、本発明が実施例により限定されるものではない。
［実施例］
本発明の実施例及び比較例での各成分に対して含量及び物性を共に整理した表１，２などで使用した略号は、それぞれ次のことを意味する。
本発明の実施例及び比較例での各成分に対して含量及び物性を共に整理した表１，２などで使用した略号は、それぞれ次のことを意味する。
（Ａ）：ポリカーボネート樹脂であって、（Ａ）１は、溶融指数が１０ｇ／１０分のビスフェノールＡポリカーボネート樹脂で、（Ａ）２は、溶融指数が２２ｇ／１０分のビスフェノールＡポリカーボネート樹脂で、そして、（Ａ）３は、溶融指数が３０ｇ／１０分のビスフェノールＡポリカーボネート樹脂である。
（Ｂ）：リン化合物であって、ＡＤＥＫＡ社のビスフェノールＡジホスフェート（Ｂｉｓ−ｐｈｅｎｏｌ Ａ ｄｉｐｈｏｓｐｈａｔｅ）を使用した。
（Ｃ）：ガラス繊維であって、（Ｃ）１は、チョップ（ｃｈｏｐ）長さ３ｍｍで、断面の縦横比（平均幅／厚さの比）が４であり、エポキシシランで含浸によって表面処理したフラットタイプのガラス繊維であり、（Ｃ）２は、チョップ長さ３ｍｍで、断面の縦横比が２であり、エポキシシランで表面処理した繭タイプのガラス繊維であり、（Ｃ）３は、チョップ長さ３ｍｍで、アミノシランで表面処理された一般の円筒状のガラス繊維である。
（Ｄ）：エチレンメチルアクリレート共重合体であって、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社のＥｌｖａｌｏｙ １３３０ＡＣを使用した。
（Ｅ）：コア−シェル構造の衝撃補強剤であって、シリコン−ビニル系がコア−シェル構造をなしているシリコン−アクリル系衝撃補強剤（製品名：ＬＧ化学 ＳＩＭ １００）を使用した。
（Ｆ）熱可塑性エラストマー重合体であって、ＬＧ化学のＫｅｙｆｌｅｘ ＢＴ １１５５Ｄを使用した。
［実施例１〜６及び比較例１と２］
上述した成分を下記表１に開示された含量比によって二軸押出機に投入し、サイドフィーダーに（Ｃ）成分を投入した後に、２７０℃で溶融及び混練し、ペレットを製造した。
上述した成分を下記表１に開示された含量比によって二軸押出機に投入し、サイドフィーダーに（Ｃ）成分を投入した後に、２７０℃で溶融及び混練し、ペレットを製造した。
ペレットを、射出機を用いて射出させて、物性試片のための１／８"の厚さの試片を作製し、各試片を、以下の試験方法によって試験した後、その結果を次の表１に共に整理した。
＜測定項目＞
引張強度：室温で５ｍｍ／ｓｅｃの速度を有するＵＴＭを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した。
引張強度：室温で５ｍｍ／ｓｅｃの速度を有するＵＴＭを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した。
曲げ強度及び曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。
衝撃強度：１／８”の厚さの試片を、２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定した。
流動性（流動指数、Ｓｐｉｒａｌ）：ＭＩとスパイラルフロー（ｓｐｉｒａｌ ｆｌｏｗ）の二つの方法により測定した。
このうち、ＭＩは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、３００℃で、荷重が２．１６ｋｇである時に、１０分間測定される重さをｇで測定した。スパイラル（Ｓｐｉｒａｌ）は、２８０℃で、２ｍｍの厚さに射出して、射出長さを測定した。
難燃度：ＵＬ９４バーチカル（ｖｅｒｔｉｃａｌ）方法により、１．０ｍｍの厚さで測定した。
表面品質及び曲げ特性：成形品の外観表面は、一等級（良好）から５等級（不良）まで、視覚的、触覚的、そして電子顕微鏡を用いて総合的に評価した。等級の基準は、ガラス繊維を使用していない素材の外観を１等級とした。
上記表１を通じて、本発明に係る熱可塑性樹脂に該当する実施例１〜６は、流れ性に優れ、且つ耐衝撃性と靱性が強化され、優れた表面の外観状態だけでなく、優れた難燃性を有することを確認できた。
特に、実施例１〜６は、繭（ｃｏｃｏｏｎ）タイプ、またはフラット（ｆｌａｔ）タイプのガラス繊維を使用することによって、アミノシランで表面処理された一般のガラス繊維（Ｃ３に相当）を使用した表１内の比較例１及び２に比べて、同一含量を補強する時、高い引張強度、曲げ弾性率を示し、流動性、表面平滑性、曲げ特性において優れた特性を示した。これは、本発明で使用した扁平ガラス繊維が、同一含量において、一般の円筒状のガラス繊維に比べて投入されるガラス繊維の個数が少なく、マトリックス樹脂との接触面積が高いので現れる現象と見られる。
［追加実験例１〜６］
本発明の追加実験例において、各成分に対して含量及び物性を共に整理した表２で追加使用した略号は、それぞれ次のことを意味する。
本発明の追加実験例において、各成分に対して含量及び物性を共に整理した表２で追加使用した略号は、それぞれ次のことを意味する。
（Ｇ）は、本記載において適用されたリン化合物以外の難燃剤であって、
（Ｇ）１は、ホスファゼン（Ｐｈｏｓｐｈａｚｅｎｅ）難燃剤、
（Ｇ）２は、金属塩系難燃剤として、ジフェニルスルホンスルホン酸カリウム（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｄｉ−ｐｈｅｎｙｌ Ｓｕｌｆｏｎｅ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、そして、
（Ｇ）３は、ハロゲン系難燃剤として、トリブロモフェニル−末端テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマ（Ｔｒｉｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ−ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｔｅｔｒａｂｒｏｍｏｂｉｓｐｈｅｎｏｌ−Ａ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｏｌｉｇｏｍｅｒ）をそれぞれ使用した。
（Ｇ）１は、ホスファゼン（Ｐｈｏｓｐｈａｚｅｎｅ）難燃剤、
（Ｇ）２は、金属塩系難燃剤として、ジフェニルスルホンスルホン酸カリウム（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｄｉ−ｐｈｅｎｙｌ Ｓｕｌｆｏｎｅ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、そして、
（Ｇ）３は、ハロゲン系難燃剤として、トリブロモフェニル−末端テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマ（Ｔｒｉｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ−ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｔｅｔｒａｂｒｏｍｏｂｉｓｐｈｅｎｏｌ−Ａ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｏｌｉｇｏｍｅｒ）をそれぞれ使用した。
また、下記表２に提示した組成及び成分を使用して、追加実験例１〜６を作製し、測定した物性値を下記表２に整理した。
前記表１で提示した比較例２において、（ｆ）成分の追加による補強効果の改善を立証できなかった。しかし、前記表２で分かるように、適正ガラス繊維と共に（ｆ）成分を投入した追加実験例１の場合、（ｆ）成分を追加することによって補強効果を極大化した特性を立証した。
また、表２で、追加実験例２及び３において、一般の円筒状のガラス繊維を適用する場合、同一含量を補強する時、実施例２〜６より低い引張強度、曲げ弾性率を示し、流動性、表面平滑性、曲げ特性が低下する特性を示した。これは、本発明で使用した扁平ガラス繊維が、同一含量において、一般の円筒状のガラス繊維に比べて投入されるガラス繊維の個数が少なく、マトリックス樹脂との接触面積が高いので現れる現象と見られる。
また、実施例２のリン化合物であるビスフェノールＡジホスフェートを使用する代わりに、ホスファゼン難燃剤、金属塩系難燃剤、ハロゲン系難燃剤を使用して特性を比較した追加実験例４，５，６の場合、優れた難燃性を有するが、樹脂の流れ性及び流動性が減少し、且つ、引張／曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度が低下する特性を示し、外観及び表面平滑性もまた低下する特性を示した。
Claims (18)
- ａ）ポリカーボネート樹脂、ｂ）リン化合物、ｃ）ガラス繊維、ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂、ならびにｅ）コア−シェルタイプのアクリル系及びブタジエン系樹脂のうち１種以上の樹脂を含み、
前記ａ）ポリカーボネート樹脂は芳香族樹脂であり、前記ｂ）リン化合物は芳香族化合物であり、前記ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂は、エチレンを２０〜６０重量％の範囲内で含むアクリル系樹脂であることを特徴とする、非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。 - 前記ｂ）リン化合物は、ハロゲンで置換されず、かつ、炭素原子数が１〜８であるアルキル基、炭素原子数が６〜２０であるアリール基、および炭素原子数が７〜１２であるアラルキル基からなる群から選択される１以上を有する芳香族ホスフェートであることを特徴とする、請求項１に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ｂ）リン化合物は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、及びトリ−（イソプロピルフェニル）−ホスフェートを含む群から選択された１以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ｂ）リン化合物は、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、及びジフェニルクレシルホスフェートの中から選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ｂ）リン化合物は、下記化学式１または２で表記される化合物の中から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ｂ）リン化合物は、前記組成物の総重量を基準に５〜２０重量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ｄ）エチレン含有アクリル系樹脂は、前記組成物の総重量を基準に０．５〜１０重量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ｅ）コア−シェルタイプのアクリル系またはブタジエン系樹脂は、コア−シェル構造を有する、シリコン−アクリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、およびアクリル系ゴムからなる群から選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ｅ）コア−シェルタイプのアクリル系またはブタジエン系樹脂は、前記組成物の総重量を基準に１〜１０重量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ａ）ポリカーボネート樹脂は、二価フェノール化合物とホスゲンまたは炭酸ジエステルとの非ハロゲン芳香族重合体であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ａ）ポリカーボネート樹脂は、溶融指数（３００℃、１．２ｋｇ）が３〜３０ｇ／１０分以下であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ａ）ポリカーボネート樹脂は、前記組成物の総重量を基準に３０〜８０重量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ｃ）ガラス繊維は、長さが２〜５ｍｍで、断面の縦横比（ａｓｐｅｃｔ ｒａｔｉｏ）が２〜１０であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ｃ）ガラス繊維は、繭（ｃｏｃｏｏｎ）またはフラット（ｆｌａｔ）タイプであることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ｃ）ガラス繊維は、前記組成物の総重量を基準に１０〜５０重量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネート樹脂組成物は、ｆ）エラストマー樹脂をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記組成物は、滴下防止剤、着色剤、潤滑剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、及びカップリング促進剤から選択された１種以上を、前記組成物の総１００重量部を基準に０．０１〜１０重量部の範囲内で更に含むことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物。
- 請求項１〜１７のいずれか１項のポリカーボネート樹脂組成物で製造された成形品。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2012-0011510 | 2012-02-03 | ||
| KR20120011510 | 2012-02-03 | ||
| KR10-2013-0008371 | 2013-01-25 | ||
| KR1020130008371A KR101381044B1 (ko) | 2012-02-03 | 2013-01-25 | 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물 |
| PCT/KR2013/000695 WO2013115538A1 (ko) | 2012-02-03 | 2013-01-29 | 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014513194A JP2014513194A (ja) | 2014-05-29 |
| JP5893722B2 true JP5893722B2 (ja) | 2016-03-23 |
Family
ID=49215990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014510269A Active JP5893722B2 (ja) | 2012-02-03 | 2013-01-29 | 非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9056978B2 (ja) |
| EP (1) | EP2810990B1 (ja) |
| JP (1) | JP5893722B2 (ja) |
| KR (1) | KR101381044B1 (ja) |
| CN (1) | CN103534312B (ja) |
| PL (1) | PL2810990T3 (ja) |
| TW (1) | TWI492987B (ja) |
| WO (1) | WO2013115538A1 (ja) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014065519A1 (ko) * | 2012-10-24 | 2014-05-01 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트 수지 조성물 |
| US10017640B2 (en) * | 2013-03-08 | 2018-07-10 | Covestro Llc | Halogen free flame retarded polycarbonate |
| WO2015074233A1 (en) * | 2013-11-22 | 2015-05-28 | Bayer Material Science (China) Co., Ltd. | Glass-fibre reinforced polycarbonate composition |
| US9617457B2 (en) * | 2014-03-14 | 2017-04-11 | Covestro Deutschland Ag | Thermally conductive thermoplastic compositions featuring balanced processability |
| US10731290B2 (en) | 2014-06-13 | 2020-08-04 | Csir | Liquid flame retardant composition |
| KR101779188B1 (ko) | 2014-09-05 | 2017-09-15 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물 |
| WO2016089139A1 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품 |
| KR20160067714A (ko) | 2014-12-04 | 2016-06-14 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품 |
| WO2016089138A1 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품 |
| WO2016089140A1 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품 |
| KR101685665B1 (ko) | 2014-12-04 | 2016-12-12 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물 |
| WO2016108539A1 (ko) * | 2014-12-31 | 2016-07-07 | 삼성에스디아이 주식회사 | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| KR101935087B1 (ko) | 2014-12-31 | 2019-01-03 | 롯데첨단소재(주) | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| CN104804397B (zh) * | 2015-04-28 | 2016-11-30 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 具有低翘曲度的增强聚碳酸酯树脂及其制备方法 |
| CN106467661A (zh) * | 2015-08-21 | 2017-03-01 | 汉达精密电子(昆山)有限公司 | 聚碳酸酯树脂组合物及其产品 |
| CN106566220A (zh) * | 2015-10-13 | 2017-04-19 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种高耐侯玻璃纤维增强pc材料及其制备方法 |
| CN106566218A (zh) * | 2015-10-13 | 2017-04-19 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种无卤阻燃抗菌聚碳酸酯复合材料及其制备方法 |
| CN105295344A (zh) * | 2015-12-04 | 2016-02-03 | 五行材料科技（江苏）有限公司 | 一种阻燃性的聚碳酸酯增强高模量模塑组合物 |
| FR3053044B1 (fr) * | 2016-06-23 | 2019-11-01 | Arkema France | Composition comprenant un materiau fibreux, un polymere a etages et un polymere (meth)acrylique, son procede de preparation, son utilisation et composite comprenant celle-ci |
| FR3053045B1 (fr) | 2016-06-23 | 2020-06-19 | Arkema France | Preforme, son procede de preparation, son utilisation et composite comprenant celle-ci |
| KR102005156B1 (ko) * | 2016-12-30 | 2019-08-01 | 롯데첨단소재(주) | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| CN108624006B (zh) * | 2017-03-26 | 2022-03-11 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种高流动玻纤增强阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法 |
| US11505696B2 (en) | 2017-04-25 | 2022-11-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Non-bromine, non-chlorine flame retardant, glass filled polycarbonate with improved multi-axial impact strength |
| JP7363042B2 (ja) * | 2019-02-12 | 2023-10-18 | コニカミノルタ株式会社 | 樹脂組成物、その製造方法及び成形品 |
| CN112745658B (zh) * | 2019-10-30 | 2022-12-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种玻纤增强tpu材料及其制备方法 |
| KR102347830B1 (ko) * | 2019-10-31 | 2022-01-05 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
| CN111823675B (zh) * | 2020-07-29 | 2022-02-15 | 西南科技大学 | 一种基于pmma/pc的复合板及其制备方法、应用 |
| CN112876830A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-06-01 | 金旸（厦门）新材料科技有限公司 | 一种透明玻纤增强阻燃pc材料及其制备方法 |
| KR20230070864A (ko) | 2021-11-15 | 2023-05-23 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010009104A (ko) * | 1998-07-10 | 2001-02-05 | 유현식 | 난연성 열가소성 수지조성물 |
| JP4384330B2 (ja) * | 2000-04-11 | 2009-12-16 | 出光興産株式会社 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
| US7799855B2 (en) * | 2001-11-12 | 2010-09-21 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use and method thereof |
| JP2003155416A (ja) | 2001-11-22 | 2003-05-30 | Teijin Chem Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形品 |
| JP4378130B2 (ja) * | 2003-07-29 | 2009-12-02 | 帝人化成株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP4664001B2 (ja) | 2004-04-07 | 2011-04-06 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形体 |
| DE102006006167A1 (de) * | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Lanxess Deutschland Gmbh | Formmassen auf Basis eines thermoplastischen Polycarbonats |
| JP5085862B2 (ja) * | 2005-12-07 | 2012-11-28 | 帝人化成株式会社 | フラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物およびフラットパネルディスプレイ固定枠 |
| KR100838451B1 (ko) * | 2005-12-30 | 2008-06-16 | 제일모직주식회사 | 내열도가 높고, 내충격성이 우수한 난연성 폴리카보네이트수지 조성물 |
| KR101154467B1 (ko) * | 2007-11-21 | 2012-06-13 | 주식회사 엘지화학 | 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물 |
| WO2014065519A1 (ko) * | 2012-10-24 | 2014-05-01 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트 수지 조성물 |
-
2013
- 2013-01-25 KR KR1020130008371A patent/KR101381044B1/ko active IP Right Grant
- 2013-01-29 EP EP13743718.2A patent/EP2810990B1/en active Active
- 2013-01-29 JP JP2014510269A patent/JP5893722B2/ja active Active
- 2013-01-29 WO PCT/KR2013/000695 patent/WO2013115538A1/ko active Application Filing
- 2013-01-29 US US13/981,022 patent/US9056978B2/en active Active
- 2013-01-29 PL PL13743718T patent/PL2810990T3/pl unknown
- 2013-01-29 CN CN201380001308.1A patent/CN103534312B/zh active Active
- 2013-01-29 TW TW102103276A patent/TWI492987B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20130090337A (ko) | 2013-08-13 |
| CN103534312B (zh) | 2015-12-02 |
| TWI492987B (zh) | 2015-07-21 |
| KR101381044B1 (ko) | 2014-04-17 |
| EP2810990B1 (en) | 2018-11-14 |
| US20140058024A1 (en) | 2014-02-27 |
| EP2810990A4 (en) | 2015-09-09 |
| US9056978B2 (en) | 2015-06-16 |
| JP2014513194A (ja) | 2014-05-29 |
| CN103534312A (zh) | 2014-01-22 |
| PL2810990T3 (pl) | 2019-04-30 |
| TW201336928A (zh) | 2013-09-16 |
| EP2810990A1 (en) | 2014-12-10 |
| WO2013115538A1 (ko) | 2013-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5893722B2 (ja) | 非ハロゲン難燃性高剛性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| KR101537655B1 (ko) | 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| EP2910605B1 (en) | Glass fiber-reinforced polycarbonate flame-retardant resin composition | |
| KR101309808B1 (ko) | 내스크래치성과 내충격성이 우수한 난연 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| JP4971544B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 | |
| JP6087052B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| US20240218159A1 (en) | Pellet, molded product, and method for producing pellet | |
| JP3626575B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| KR101772738B1 (ko) | 폴리카보네이트 난연수지 조성물 및 사출품 | |
| US20140114001A1 (en) | Glass fiber-reinforced polycarbonate flame-retardant resin composition | |
| KR101812892B1 (ko) | 기계적 강도 및 표면 품질이 우수한 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| EP3733771B1 (en) | Thermoplastic resin composition and article produced therefrom | |
| KR101020047B1 (ko) | 난연 열가소성 수지 조성물 | |
| KR101622882B1 (ko) | 무기물이 함유된 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| JP6039372B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物 | |
| KR20140055060A (ko) | 터프니스가 우수한 편평 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| KR20140146772A (ko) | 난연 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| JP2001302894A (ja) | 難燃静電防止性ポリエステル樹脂組成物 | |
| KR20150067740A (ko) | 충격 및 인성이 보강된 고강성 유리섬유 강화 폴리카보네이트 난연수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| JPH10139996A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR102060559B1 (ko) | 가공성이 우수한 난연 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| JPH11158392A (ja) | 樹脂組成物 | |
| KR20140146769A (ko) | 강도 보강 폴리카보네이트계 난연수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20131108 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140826 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140902 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141202 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150324 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150605 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150723 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151019 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160223 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160224 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5893722 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |