CN108624006B - 一种高流动玻纤增强阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法 - Google Patents

一种高流动玻纤增强阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108624006B
CN108624006B CN201710185648.4A CN201710185648A CN108624006B CN 108624006 B CN108624006 B CN 108624006B CN 201710185648 A CN201710185648 A CN 201710185648A CN 108624006 B CN108624006 B CN 108624006B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
glass fiber
retardant
flame
pbt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710185648.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108624006A (zh
Inventor
杨桂生
蒋超杰
李术
姚晨光
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei Genius New Materials Co Ltd
Original Assignee
Hefei Genius New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei Genius New Materials Co Ltd filed Critical Hefei Genius New Materials Co Ltd
Priority to CN201710185648.4A priority Critical patent/CN108624006B/zh
Publication of CN108624006A publication Critical patent/CN108624006A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108624006B publication Critical patent/CN108624006B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92Measuring, controlling or regulating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504Controlled parameter
    • B29C2948/9258Velocity
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504Controlled parameter
    • B29C2948/92704Temperature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/003Additives being defined by their diameter
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/004Additives being defined by their length
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53Core-shell polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料,该材料由以下重量份数的组分制备而成:PC160‑180份、PBT300‑320份、玻璃纤维250‑350份、相容剂3‑5份,复合增韧剂60‑80份、复合阻燃剂80‑120份、抗氧剂6‑10份、复合光稳剂3‑5份、润滑剂4‑8份、金属氧化物5‑15份,酯交换抑制剂4‑6份。通过添加玻纤和复合阻燃剂,采用双螺杆共混工艺制备高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料,不仅具备优异的刚性和冲击韧性,同时具有优异的阻燃性能和耐热性能,可降本替代PPO材料,注塑制件表面无玻纤外露,可以在不同领域的应用,该材料通过注塑直接成型,生产效率高,使用后的制件经粉碎后可回收利用。

Description

一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,具体是一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料及其制备方法。
背景技术
聚碳酸酯(PC)作为一种工程塑料,其冲击强度高、耐蠕变性能优良,具有良好的电绝缘性和尺寸稳定性,但由于PC的熔体粘度大、流动性差、耐溶剂性以及耐磨性都比较差,注塑制件易产生应力开裂,其应用受到限制。聚对苯二甲酸丁二醇酯是一种结晶性的热塑性塑料,其结晶速度快,适合于高速成型,具有刚性高、耐化学药品性优良、熔体流动性好等优点,但是其缺口冲击较低。因此,将PC和PBT进行共混改性,可以优势互补,扩大其应用领域。但是,PC/PBT在成型过程中,PC和PBT之间容易发生酯交换反应并产生嵌段共聚酯,这虽然可以起到一定的增韧作用,但是由于酯交换反应是随机发生的,这会使得PC/PBT合金体系的性能不均一,而且在挤出和注塑过程中的受热都会使得产品性能发生变化,而且酯交换反应还会使得PBT的分子量下降,因而导致其耐化学药品性能下降。通常在PC/PBT合金中加入亚磷酸三苯酯作为酯交换抑制剂,但是酯交换抑制剂的加入会降低PC/PBT合金的力学性能,因此,在PC/PBT合金中,解决好对酯交换反应的控制,提高合金体系的相容性,增强其力学性能方面具有重要意义。
目前新能源汽车发展迅速,其核心部件电池包上盖以前采用钣金冲压件或者SMC材料,其密度大、制件重、成型效率低,不仅影响新能源汽车的续航里程,同时也无法满足新能源汽车快速发展的要求。近年来,国外电池包生产厂家采用聚苯醚(PPO)合金注塑成型电池包上盖,但是一方面PPO价格较高,导致电池包上盖制件成本增加,另外,PPO材料注塑温度在280-300℃,同时在高温注塑过程中分解释放出刺激性气味,不仅腐蚀模具,对操作工人的身心健康也有不利影响。PC/PBT合金的优异性能使得其在电子电器领域获得广泛应用,但是常规有卤阻燃剂的加入,大大降低了PC/PBT合金的相容性,导致材料韧性偏低,难以满足客户要求;单纯采用无卤阻燃剂,虽然可以提高其与PC、PBT树脂的相容性,但是材料的耐热温度下降较多,同时材料的流动性变差,难以满足大型制件的注塑成型。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:针对以上现有技术存在的缺点和问题,提供一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料及其制备方法,该材料具有较高的流动性,可以满足大型制件的注塑成型,不仅具备优异的刚性和冲击韧性,同时具有优异的阻燃性能和耐热性能,可以达到降本替代PPO材料使用,并且注塑制件表面无玻纤外露,可以满足PC/PBT合金在不同领域的应用,该材料可以通过注塑直接成型,生产效率高,使用后的制件经粉碎后可以回收利用。
本发明的技术方案为:
一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料,由以下重量份数的组分制备而成:PC树脂: 160-180份、PBT树脂:300-320份、玻璃纤维:250-350份、相容剂3-5份,复合增韧剂60-80 份、复合阻燃剂80-120份、抗氧剂6-10份、复合光稳剂3-5份、润滑剂4-8份、金属氧化物:5-15份,酯交换抑制剂:4-6份。
优选地,所述的PC树脂于试验温度300℃、试验负荷1.2Kg下的熔融指数为40-65g/10min;所述的PBT树脂于试验温度250℃、试验负荷2.16Kg下的熔融指数为60-80g/10min。这类树脂由于具有较高的流动性、适中的分子量和结晶速率,使得最终本发明的合金材料具有优良的成型加工性能和优异的力学性能。
优选地,所述的玻璃纤维选自无碱短切玻璃纤维,玻璃纤维长度4.5mm,玻璃纤维直径为9-15微米,且玻璃纤维表面经过硅烷偶联剂KH550处理。
优选地,所述的相容剂为双马来酰亚胺树脂。
优选地,所述的复合增韧剂由具有核壳结构的弹性体和乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物复配组成,复配比例质量1:1;该具有核壳结构的弹性体由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯及有机硅按照1:1:2的质量比组成,复配增韧剂具有多官能结构的核壳结构,能使本产品的合金材料获得良好韧性的同时材料强度和刚性得到最大限度的保持。
优选地,所述的复合阻燃剂为分子量大于25000的溴化环氧树脂、磷酸三苯酯、三氧化二锑三种阻燃的复合物,复配质量比6:2:1,溴系阻燃剂与磷酸三苯酯复配使用,具有协同阻燃功效,不仅可以提高合金材料的阻燃效果,同时对材料的力学性能降低影响最小。
优选地,所述的抗氧剂包括β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂-1076)和双(2,4—二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(抗氧剂-S9228),二者重量份比为 1:2。
优选地,所述的复配光稳剂为受阻胺光稳剂:受阻胺光稳剂2-(2'-羟基-5'-甲基苯基) 苯并***(UV-P)和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV531),二者重量份比为1:1;
优选地,所述的润滑剂为二甲基硅油,粘度200cst(测试温度25℃)。
优选地,所述的金属氧化物为氧化锌或者氧化钙中的一种或者两种混合物,金属氧化物的粒径为4-25微米。
优选地,所述的酯交换抑制剂为磷酸二氢钠盐。
本发明的一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将PC树脂在干燥箱中于110-120℃温度下干燥4-6小时,PBT树脂在120-140℃温度下干燥4-6小时,待用;
(2)按质量比6:2:1称取高分子量的溴化环氧树脂、磷酸三苯酯、三氧化二锑三种阻燃,加入到高速混合机中,加入总阻燃剂质量1%的钛酸酯偶联剂,在60-80℃温度下,转速 600-800rpm下混合3-4min,然后冷却至低于40℃,加入经过干燥的PC树脂、PBT树脂、相容剂、复合增韧剂、抗氧剂、复合光稳剂、润滑剂、金属氧化物和酯交换抑制剂,转速600-800rpm 下混合4-6min混合均匀后,待用;
(3)将步骤(2)中混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,短切玻纤从侧喂料***计量加入,在90-250℃下经熔融共混后挤出、冷却、吹干、造粒。
所用的双螺杆挤出机,螺杆直径42mm,螺杆的长径比为40:1,混合熔融温度设定为:第一段90-100℃,第二段210-220℃,第三段220-230℃,第四段230-240℃,第五段240-250℃,熔体温度230-240℃,机头温度245-250℃。
所用双螺杆主机转速350-400rpm,喂料转速280-360rpm,真空度-0.08MPa,过水距离 0.2-0.4m,水温控制60-80℃。
本发明同现有技术相比,具有如下优点和有益效果:
1、与现有技术相比,本发明采用双马酰亚胺树脂为相容剂、以及两种增韧剂复合使用,提高了PC和PBT的相容性,改善了PC/PBT合金与玻纤的界面作用,因此本发明制备的PC/PBT 合金材料同时具有较高的刚性和冲击韧性;
2、与现有技术相比,本发明采用具有较高流动的PC树脂和PBT树脂,加上液体硅油的润滑效果,使本发明的PC/PBT合金材料,在保证良好阻燃效果和优异力学性能的基础上,具有更高的流动性,可以满足大型制件的注塑成型;
3、与现有技术相比,本发明采用多种阻燃剂协同作用提高材料的阻燃性的同时,具有优异的耐热温度,可以达到替代PPO材料使用,从而降低材料成本,提高注塑性能;
4、本发明设计合理、操作简单、实用性强,干燥处理后可以直接注塑成型,生产效率高,且制件使用后经过粉碎处理还可以回收利用,不污染环境。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
其中,所用PC树脂于试验温度300℃、试验负荷1.2Kg下的熔融指数为40-65g/10min;所用PBT树脂于试验温度250℃、试验负荷2.16Kg下的熔融指数为60-80g/10min所用的玻璃纤维选自无碱短切玻纤(巨石:508A-4.5);所用的相容剂为双马来酰亚胺树脂(BMI);所用的复合增韧剂由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯及有机硅按照质量比1:1:2组成的具有核壳结构的弹性体(三菱丽阳:S2001)和乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物(阿科玛:AX8900)复配组成,复配比例质量1:1;所用的复合阻燃剂为高分子量的溴化环氧树脂(开美化学:KBE-2025)、磷酸三苯酯(维科特瑞:TPP)、三氧化二锑三种阻燃的复合物,复配质量比6:2:1;所用抗氧剂包括β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂-1076)和双(2,4—二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(抗氧剂-S9228),二者重量份比为1:2;所用复配光稳剂为受阻胺光稳剂:受阻胺光稳剂2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并***(UV-P)和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV531),二者重量份比为1:1;所用的润滑剂二甲基硅油(道康宁:PMX-200);所用的金属氧化物为氧化锌或者氧化钙中的一种或者两种混合物,金属氧化物的粒径为4-25微米;所用的酯交换抑制剂为磷酸二氢钠盐;
实施例1
(1)、一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料,其包括以下重量份比的组分:PC160 份,PBT 300份,无碱短切玻纤350份,相容剂BMI 5份,增韧剂S2001 40份,增韧剂AX8900 40,阻燃剂KBE-2025 53.3份,阻燃剂TPP 17.8份,阻燃剂三氧化二锑8.9份,抗氧剂1076 2份,抗氧剂S-9228 4份,光稳剂UV-P 1.5份,光稳剂UV-531 1.5份,润滑剂硅油8份,氧化锌15份,酯交换抑制剂磷酸二氢钠盐4份;
(2)、一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料的制备方法,包括以下步骤:
a、将PC树脂在干燥箱中于110℃温度下干燥6小时,PBT树脂在120℃温度下干燥6小时,待用;
b、按(1)中的比例称取阻燃剂KBE-2025、阻燃剂TPP、阻燃剂三氧化二锑,加入到高速混合机中,加入总阻燃剂质量1%的钛酸酯偶联剂,在60℃温度下,转速800rpm下混合4min,然后冷却至35℃,按(1)中的比例加入经过干燥的PC树脂、PBT树脂、相容剂、复合增韧剂、抗氧剂、复合光稳剂、润滑剂、金属氧化物和酯交换抑制剂,转速600rpm下混合6min 混合均匀后,待用;
c、将步骤(b)中混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,短切玻纤按(1)中的比例从侧喂料***计量加入,在90℃下经熔融共混后挤出、冷却、吹干、造粒。
所用的双螺杆挤出机,螺杆直径42mm,螺杆的长径比为40:1,混合熔融温度设定为:第一段90℃,第二段210℃,第三段220℃,第四段230℃,第五段240℃,机头温度245℃。
所用双螺杆主机转速350rpm,喂料转速280rpm,真空度-0.08MPa,过水距离0.4m,水温控制80℃。
d、注塑和样条测试:将上述得到的高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料在烘箱中110℃温度下干燥4h后进行注塑,注塑样条为ASTM样条,注塑温度如下:
下料段:220℃;第二段:250℃;第三段:260℃;喷嘴:250℃;
最后将注塑样条放于干燥器中进行状态调节:调节温度:23℃;调节时间:16h;性能测试按照表1的测试标准进行,测试结果见表2。
表1力学性能测试标准
测试项目 测试单位 测试标准 备注
熔体质量流动速率 g/10min ASTM D1238 260℃/5kg
拉伸强度 MPa ASTM D638
弯曲强度 MPa ASTM D790
弯曲模量 MPa ASTM D790
悬臂梁缺口冲击强度 KJ/m<sup>2</sup> ASTM D256 23℃
灰分 ASTM D2584
密度 g/cm3 ASTM D792
热变形温度 ASTM D648 载荷1.82MPa
阻燃性测试 UL-94 3.2mm
耐候测试:
测试标准:SAE J1960-2004.用控制水冷氙弧灯对汽车外部材料的加速辐照;采用注塑样条测试老化1000h前后的性能对比,测试结果见表3;
实施例2
(1)、一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料,其包括以下重量份比的组分:PC170 份,PBT 310份,无碱短切玻纤300份,相容剂BMI 4份,增韧剂S2001 35份,增韧剂AX8900 35份,阻燃剂KBE-2025 66.7份,阻燃剂TPP 22.2份,阻燃剂三氧化二锑11.1份,抗氧剂 1076 2.6份,抗氧剂S-9228 5.3份,光稳剂UV-P 2份,光稳剂UV-531 2份,润滑剂硅油6 份,氧化钙10份,酯交换抑制剂磷酸二氢钠盐5份;
(2)、一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料的制备方法,包括以下步骤:
a、将PC树脂在干燥箱中于120℃温度下干燥4小时,PBT树脂在140℃温度下干燥4小时,待用;
b、按(1)中的比例称取阻燃剂KBE-2025、阻燃剂TPP、阻燃剂三氧化二锑,加入到高速混合机中,加入总阻燃剂质量1%的钛酸酯偶联剂,在80℃温度下,转速600rpm下混合3min,然后冷却至30℃,按(1)中的比例加入经过干燥的PC树脂、PBT树脂、相容剂、复合增韧剂、抗氧剂、复合光稳剂、润滑剂、金属氧化物和酯交换抑制剂,转速800rpm下混合4min 混合均匀后,待用;
c、将步骤(b)中混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,短切玻纤按(1)中的比例从侧喂料***计量加入,在170℃下经熔融共混后挤出、冷却、吹干、造粒。
所用的双螺杆挤出机,螺杆直径42mm,螺杆的长径比为40:1,混合熔融温度设定为:第一段95℃,第二段215℃,第三段225℃,第四段235℃,第五段245℃,机头温度250℃。
所用双螺杆主机转速400rpm,喂料转速360rpm,真空度-0.08MPa,过水距离0.4m,水温控制80℃。
d、注塑和样条测试:将上述得到的高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料在烘箱中110℃温度下干燥4h后进行注塑,注塑样条为ASTM样条,注塑温度如下:
下料段:220℃;第二段:250℃;第三段:260℃;喷嘴:250℃;
最后将注塑样条放于干燥器中进行状态调节:调节温度:23℃;调节时间:16h;性能测试按照表1的测试标准进行,测试结果见表2。
实施例3
(1)、一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料,其包括以下重量份比的组分:PC180 份,PBT 320份,无碱短切玻纤250份,相容剂BMI 3份,增韧剂S2001 30份,增韧剂AX8900 30份,阻燃剂KBE-2025 80份,阻燃剂TPP 26.7份,阻燃剂三氧化二锑13.3份,抗氧剂1076 3.3份,抗氧剂S-9228 6.6份,光稳剂UV-P 2.5份,光稳剂UV-531 2.5份,润滑剂硅油4 份,氧化钙2.5份,氧化锌2.5份,酯交换抑制剂磷酸二氢钠盐6份;
(2)、一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料的制备方法,包括以下步骤:
a、将PC树脂在干燥箱中于115℃温度下干燥5小时,PBT树脂在130℃温度下干燥5小时,待用;
b、按(1)中的比例称取阻燃剂KBE-2025、阻燃剂TPP、阻燃剂三氧化二锑,加入到高速混合机中,加入总阻燃剂质量1%的钛酸酯偶联剂,在70℃温度下,转速700rpm下混合3.5min,然后冷却至20℃,按(1)中的比例加入经过干燥的PC树脂、PBT树脂、相容剂、复合增韧剂、抗氧剂、复合光稳剂、润滑剂、金属氧化物和酯交换抑制剂,转速700rpm下混合5min混合均匀后,待用;
c、将步骤(b)中混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,短切玻纤按(1)中的比例从侧喂料***计量加入,在250℃下经熔融共混后挤出、冷却、吹干、造粒。
所用的双螺杆挤出机,螺杆直径42mm,螺杆的长径比为40:1,混合熔融温度设定为:第一段100℃,第二段220℃,第三段230℃,第四段240℃,第五段250℃,机头温度250℃。
所用双螺杆主机转速380rpm,喂料转速320rpm,真空度-0.08MPa,过水距离0.3m,水温控制70℃。
d、注塑和样条测试:将上述得到的高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料在烘箱中110℃温度下干燥4h后进行注塑,注塑样条为ASTM样条,注塑温度如下:
下料段:220℃;第二段:250℃;第三段:260℃;喷嘴:250℃;
最后将注塑样条放于干燥器中进行状态调节:调节温度:23℃;调节时间:16h;性能测试按照表1的测试标准进行,测试结果见表2。
对比例1
为了与现有技术进行比较,本对比例中采用连续玻璃纤维与PC/PBT树脂在双螺杆挤出机直接熔融混合分散,即步骤(b)中连续玻璃纤维直接从纤维入口加到双螺杆挤出机中,通过调整螺杆转速和喂料转速,控制玻璃纤维含量在350份,从双螺杆挤出机中拉出料条,料条过水冷却,风机吹干料条表面的水,然后进行切粒;其他组分、配方比例和制备方法与实施例1完全相同,其性能测试结果见表4。
对比例2
为了与本发明的技术方案进行比较,本对比例中相容剂BMI树脂的加入量为0份,其他组分和配方比例、制备方法与实施例1完全相同,其性能测试结果见表3。
对比例3
为了与本发明的技术方案进行比较,本对比例中增韧剂改为POE-G的加入量为60份,其他组分和配方比例、制备方法与实施例1完全相同,其性能测试结果见表3。
对比例4
为了与本发明的技术方案进行比较,本对比例中光稳剂为光稳剂944,加入量为4份,其他组分和配方比例、制备方法与实施例1完全相同,其性能测试结果见表3。
对比例5
为了与本发明的技术方案进行比较,本对比例中光稳剂为光稳剂770,加入量为4份,其他组分和配方比例、制备方法与实施例1完全相同,其性能测试结果见表3。
对比例6
为了与本发明的技术方案进行比较,本对比例中金属氧化物氧化锌的添加量为4份,其他组分和配方比例、制备方法与实施例1完全相同,其性能测试结果见表4;
对比例7
为了与本发明的技术方案进行比较,本对比例中金属氧化物氧化钙的添加量为4份,其他组分和配方比例、制备方法与实施例1完全相同,其性能测试结果见表4;
对比例8
为了与本发明的技术方案进行比较,本对比例中金属氧化物氧化锌的添加量为16份,其他组分和配方比例、制备方法与实施例1完全相同,其性能测试结果见表4;
对比例9
为了与本发明的技术方案进行比较,本对比例中金属氧化物氧化钙的添加量为16份,其他组分和配方比例、制备方法与实施例1完全相同,其性能测试结果见表4;
对比例10
为了与本发明的技术方案进行比较,本对比例中阻燃剂只添加80份的KBE-2025,其他组分和配方比例、制备方法与实施例1完全相同,其性能测试结果见表2;
对比例11
为了与本发明的技术方案进行比较,本对比例中阻燃剂只添加80份的TPP,其他组分和配方比例、制备方法与实施例1完全相同,其性能测试结果见表2;
表2各实施例中测试数据对比
Figure DEST_PATH_GDA0001325811850000081
Figure DEST_PATH_GDA0001325811850000091
表3各实施例氙灯老化1000h测试数据对比
Figure DEST_PATH_GDA0001325811850000092
表4各实施例样条外观以及力学性能测试对比
Figure DEST_PATH_GDA0001325811850000093
根据表2中的数据来看,实施例1与对比实施例10、11相比,单独使用一种阻燃剂后,材料阻燃性能从V0降低到V1,不能满足电子电器V0阻燃要求,且材料的力学性能有较大的下降。
根据表2中的数据看出,实施例1、2、3中,随着玻璃纤维含量的增加,材料的力学强度呈现逐渐增加的趋势。将对比例1与实施例1制得材料的测试结果进行比较,可以看出,本发明实施例1采用短切玻纤侧喂料加入制备合金方法,由于短切纤维的表面处理更完善,与树脂的相容性更好,且是通过侧喂料方式加入,纤维在粒料中的长径比更大,因此在力学性能上的优势更明显。
从表3中氙灯老化数据可以看出,对比实施例1和对比例4、5,采用普通光稳剂在材料力学性能和外观表现上,均达不到本发明的材料性能。
从表4中金属氧化物的不同添加比例看,氧化锌或者氧化钙的添加比例低于5份后,会明显出现浮纤的问题,氧化锌或氧化钙的添加比例超过15份后,虽然不会出现浮纤的问题,但是材料的力学性能下降明显,因此从改善浮纤和稳定材料的力学性能综合看,金属氧化物的添加比例应该在5-15份为最佳添加量。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于这里的实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料,其特征在于,由以下重量份数的组分制备而成:PC:160-180份、PBT:300-320份、玻璃纤维:250-350份、相容剂3-5份,复合增韧剂60-80份、复合阻燃剂80-120份、抗氧剂6-10份、复合光稳剂3-5份、润滑剂4-8份、金属氧化物:5-15份,酯交换抑制剂:4-6份;
所述的复合增韧剂由具有核壳结构的弹性体和乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物复配组成,复配比例质量1:1;该具有核壳结构的弹性体由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯及有机硅按照1:1:2的质量比组成;
所述的复合阻燃剂为分子量大于25000的溴化环氧树脂、磷酸三苯酯、三氧化二锑三种阻燃的复合物,复配质量比6:2:1;
所述的复合光稳剂选自受阻胺光稳剂2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并***和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮,二者重量份比为1:1。
2.根据权利要求1所述的一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料,其特征在于:所述的PC树脂于试验温度300℃、试验负荷1.2Kg下的熔融指数为40-65g/10min;所述的PBT树脂于试验温度250℃、试验负荷2.16Kg下的熔融指数为60-80g/10min。
3.根据权利要求1所述的一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料,其特征在于:所述的玻璃纤维选自无碱短切玻璃纤维,玻璃纤维长度4.5mm,玻璃纤维直径为9-15微米,且玻璃纤维表面经过硅烷偶联剂KH550处理。
4.根据权利要求1所述的一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料,其特征在于:所述的相容剂为双马来酰亚胺树脂。
5.根据权利要求1所述的一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料,其特征在于:所述的抗氧剂包括β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯和双(2,4—二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二者重量份比为1:2。
6.根据权利要求1所述的一种高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料,其特征在于:所述的润滑剂为二甲基硅油,测试温度25℃时,粘度为200cst;所述的金属氧化物为氧化锌或者氧化钙中的一种或者两种混合物,金属氧化物的粒径为4-25微米;所述的酯交换抑制剂为磷酸二氢钠盐。
7.权利要求1-6任一项所述的高流动玻纤增强阻燃PC/PBT合金材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将PC树脂在干燥箱中于110-120℃温度下干燥4-6小时,PBT树脂在120-140℃温度下干燥4-6小时,待用;
(2)按质量比6:2:1称取溴化环氧树脂、磷酸三苯酯、三氧化二锑三种阻燃剂,加入到高速混合机中,加入三种阻燃剂总质量1%的钛酸酯偶联剂,在60-80℃温度下,转速600-800rpm下混合3-4min,然后冷却至低于40℃,得到复合阻燃剂;
(3)取复合阻燃剂80-120份,加入经过干燥的PC树脂160-180份、PBT树脂300-320份、相容剂3-5份、复合增韧剂60-80份、抗氧剂6-10份、复合光稳剂3-5份、润滑剂4-8份、金属氧化物5-15份和酯交换抑制剂4-6份,转速600-800rpm下混合4-6min混合均匀后,待用;
(4)将步骤(3)中混合物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,从侧喂料***计量加入玻璃纤维250-350份,在90-250℃下经熔融共混后挤出、冷却、吹干、造粒;
所用的双螺杆挤出机,螺杆直径42mm,螺杆的长径比为40:1,混合熔融温度设定为:第一段90-100℃,第二段210-220℃,第三段220-230℃,第四段230-240℃,第五段240-250℃,熔体温度230-240℃,机头温度245-250℃;
所用双螺杆主机转速350-400rpm,喂料转速280-360rpm,真空度-0.08MPa,过水距离0.2-0.4m,水温控制60-80℃。
CN201710185648.4A 2017-03-26 2017-03-26 一种高流动玻纤增强阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法 Active CN108624006B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710185648.4A CN108624006B (zh) 2017-03-26 2017-03-26 一种高流动玻纤增强阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710185648.4A CN108624006B (zh) 2017-03-26 2017-03-26 一种高流动玻纤增强阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108624006A CN108624006A (zh) 2018-10-09
CN108624006B true CN108624006B (zh) 2022-03-11

Family

ID=63706945

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710185648.4A Active CN108624006B (zh) 2017-03-26 2017-03-26 一种高流动玻纤增强阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108624006B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109880335A (zh) * 2018-12-29 2019-06-14 太仓市华鼎塑料有限公司 一种高遮光高抗冲pc/pbt合金材料及其制备方法
CN111909500A (zh) * 2020-08-10 2020-11-10 南京跃贝新材料科技有限公司 一种高硬度高耐刮擦免喷涂高光pc/pbt合金材料及制备方法
CN112300550A (zh) * 2020-11-03 2021-02-02 中创科技孵化器泰州有限公司 一种新型玻纤炭纤增强高阻燃pc/pbt复合材料
CN114044938B (zh) * 2021-09-28 2023-07-11 天津金发新材料有限公司 一种抗短波紫外光稳定剂及其制备方法和应用
CN114456598B (zh) * 2022-03-09 2023-09-12 金发科技股份有限公司 一种玻纤增强聚苯硫醚组合物及其制备方法与应用
CN114836017A (zh) * 2022-04-21 2022-08-02 上海中镭新材料科技有限公司 一种pbt-pc复合材料及其制备方法和应用
CN115368723A (zh) * 2022-07-01 2022-11-22 中国石油化工股份有限公司 一种高抗冲耐低温阻燃pc/pbt合金材料的配方及制备方法
CN117844120A (zh) * 2024-01-11 2024-04-09 合肥尚德新能源科技有限公司 一种锂电池用壳体及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011219553A (ja) * 2010-04-06 2011-11-04 Teijin Chem Ltd 難燃性樹脂組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101381044B1 (ko) * 2012-02-03 2014-04-17 주식회사 엘지화학 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물
CN103881332A (zh) * 2012-12-22 2014-06-25 青岛欣展塑胶有限公司 玻纤增强pbt/pc合金材料及其制备方法
CN104693749A (zh) * 2013-12-10 2015-06-10 青岛同创节能环保工程有限公司 阻燃耐候性能优良的pc/pbt合金
CN103756014B (zh) * 2014-01-07 2018-08-17 合肥杰事杰新材料股份有限公司 氧化锌作为玻纤增强热塑性塑料抗浮纤剂的用途与含有氧化锌的抗浮纤母粒
CN104231568B (zh) * 2014-08-27 2016-04-27 上海日之升新技术发展有限公司 高灼热丝高cti超韧阻燃pbt/pc合金材料及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011219553A (ja) * 2010-04-06 2011-11-04 Teijin Chem Ltd 難燃性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN108624006A (zh) 2018-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108624006B (zh) 一种高流动玻纤增强阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法
EP2287243B1 (en) High flow polyester composition
CN102863788B (zh) 一种低表面电阻高玻纤增强阻燃尼龙树脂组合物及其制备方法
CN101220198A (zh) 一种玻纤增强pbt合金材料及其制备方法
CN107541049B (zh) 一种石墨烯协同连续玻纤增强无卤阻燃耐候ppo/hips合金材料及其制备方法
CN109749375A (zh) 一种阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及其制备方法
CN106189126B (zh) 一种高热变形温度低成型周期阻燃增强pet材料及制备方法
WO2023020413A1 (zh) 一种高韧性的阻燃聚碳酸酯合金组合物及其制备方法和应用
CN104693701A (zh) 低翘曲无卤阻燃玻纤增强pbt/as合金及其制备方法
CN102850733B (zh) 一种聚对苯二甲酸丁二酯组合物及其制备方法
CN103087457A (zh) 一种低成本、耐应力开裂的阻燃abs树脂复合材料及其制备方法
CN104693697A (zh) 一种高强度阻燃pbt/lcp复合材料及其制备方法
CN102649870B (zh) 无卤阻燃玻纤增强pbt材料
CN114539732B (zh) 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其应用
CN107793737A (zh) 一种石墨烯协同连续玻纤增强无卤阻燃耐候ppo/pa合金材料及其制备方法
CN113292838B (zh) 一种无卤型低翘曲低线膨胀系数挤出级薄壁阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法
CN101864137A (zh) 一种高抗冲防阴燃聚苯乙烯树脂组合物及其制备方法
CN104419141A (zh) 玻纤增强无卤阻燃抗静电pbt/pet合金
CN114836017A (zh) 一种pbt-pc复合材料及其制备方法和应用
CN109280346B (zh) 一种高抗冲玻纤增强无卤阻燃pok/pbt合金及其制备方法
CN103450647B (zh) 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制备方法和应用
CN105462225A (zh) 防静电pc/pbt合金材料及其制备方法和安全鞋头
KR20170025917A (ko) 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물 및 사출품
CN111087778A (zh) 流动性能改善的导热聚碳酸酯组合物及制备方法和应用
CN104650560A (zh) 具有导电导热和阻燃性能优良的pc/pbt共混合金

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant