JP5801888B2 - ポリエステルの後処理方法 - Google Patents
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US2,628,249A(特許文献10)からは、エーテルポリオールを脂肪族モノカルボン酸でエステル化することが知られている。硫酸またはスルホン酸の触媒作用下での色の問題は、エステル化を活性炭の存在下に行うことによって軽減できる。
H−(−O−[−CR 1 R 2 −] m −) o −OH
[式中、R 1 及びR 2 は、互いに独立して、水素、炭素原子数1〜5のアルキル基、好ましくはメチル、エチルもしくはプロピル、または炭素原子数1〜5のヒドロキシアルキル基、好ましくはヒドロキシメチル基を意味し、mは1〜10の整数、好ましくは1〜8の整数、特に1、2、3もしくは4を意味し、oは2〜15の整数、好ましくは2〜8の整数、特に2、3、4もしくは5を意味する]
で表されるポリオールと、炭素原子数3〜20の線状もしくは分枝状脂肪族モノカルボン酸とを、吸着剤の存在下及び触媒としてのチタン、ジルコニウム、スズ、亜鉛、鉄もしくはアルミニウム含有化合物の群から選択される金属含有化合物の存在下に、生ずるを水を除去しながら反応させ、次いで水蒸気処理することによって製造されるポリオールエステルの後処理方法であって、得られたポリオールエステルを、先ず、酸化作用性もしくは還元作用性化合物で、その直後に、150〜250℃の温度で及び0.5〜5時間の期間にわたって水蒸気で後処理することを特徴とする方法を骨子とする。
H−(−O−[−CR 1 R 2 −] m −) o −OH
に相当する多価アルコールをベースとする。
式中、R1及びR2は、互いに独立して、水素、炭素原子数1〜5のアルキル基、好ましくはメチル、エチルもしくはプロピル、または炭素原子数1〜5のヒドロキシアルキル基、好ましくはヒドロキシメチル基を意味し、mは1〜10の整数、好ましくは1〜8の整数、特に1、2、3または4を意味し、oは、2〜15の整数、好ましくは2〜8の整数、特に2、3、4または5を意味する。
淡色化の試験のために、37ハーゼン単位の色数を有する触媒作用下に製造したトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエートを使用した。これは、チタン触媒を用いて、トリエチレングリコールを、2.6モル量の2−エチルヘキサン酸でエステル化して得たものであった。触媒濃度は、トリエチレングリコールの使用量を基準に0.05モル%であった。ガスクロマトグラフィで求めたトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエートの含有率(重量%)は97.9%であり、トリエチレングリコール−モノ−2−エチルヘキサノエートの含有率は1.0%であり、そして残部は1.1%であった。
触媒作用下に製造した前記トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエートの淡色化のために、過酸化水素水溶液を用いた後処理を以下の条件で行った。
前記トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエートの後処理を、攪拌機、内部温度計、及び孔径G3のビードフリットを持つ導管を備えた加熱可能な2リットル容積の四つ首フラスコ中でそれぞれ1リットルの粗製生成物を用いて行った。ITT Wedeco GmbH社のオゾン発生器Modular 8HC(BHT 964)中で、酸素1立方メータ当たりのオゾン濃度がオゾン21グラムであるオゾン含有酸素流を発生させ、これを、0.025m3/時間の速度で、ビードフリットを介して、前記粗製エステル中に、70℃の温度で0.5時間の期間にわたって、強力な攪拌下に導通した。
上記の触媒作用下に製造したトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエートの淡色化のための水素化ホウ素ナトリウムを用いた後処理を、以下の条件下に行った。
Claims (15)
- 以下の一般式
H−(−O−[−CR1R2−]m−)o−OH
[式中、R1及びR2は、互いに独立して、水素、炭素原子数1〜5のアルキル基または炭素原子数1〜5のヒドロキシアルキル基を意味し、mは1〜10の整数を意味し、oは2〜15の整数を意味する]
で表されるポリオールと、炭素原子数3〜20の線状もしくは分枝状脂肪族モノカルボン酸とを、吸着剤の存在下及びチタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、スズ含有化合物、亜鉛含有化合物、鉄含有化合物及びアルミニウム含有化合物の群から選択される触媒としての金属含有化合物の存在下に、生成した水を除去しながら反応させ、次いで水蒸気処理を行うことによって製造されるポリオールエステルの後処理方法であって、得られたポリオールエステルを先ず酸化もしくは還元作用性化合物で、その直後に150〜250℃の温度で0.5〜5時間の期間にわたって水蒸気で後処理し、その際酸化もしくは還元作用性化合物での最初の後処理を20〜120℃の温度で行うことを特徴とする前記方法。 - 酸化作用性化合物として、過酸化物型化合物が使用される、請求項1に記載の方法。
- 過酸化物型化合物として、過酸化水素、過酢酸、過プロピオン酸、クメンヒドロパーオキシド、tert.−ブチルヒドロパーオキシド、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属過ホウ酸塩、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属過炭酸塩、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属パーオキソ二硫酸塩、またはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属パーオキソリン酸酸塩が使用される、請求項2に記載の方法。
- 過酸化水素が水溶液の形で使用される、請求項3に記載の方法。
- 酸化作用性化合物として、オゾンまたはオゾン含有ガスが使用される、請求項1に記載の方法。
- オゾンと酸素との混合物が使用される、請求項5に記載の方法。
- 還元作用性化合物として、金属水素化物が使用される、請求項1に記載の方法。
- 金属水素化物の使用中に水を添加し、そして直後の水蒸気による処理をアルカリ反応性化合物の存在下で行う、請求項7に記載の方法。
- 水蒸気処理の後に、乾燥及び濾過を行う、請求項1、7及び8のいずれか一つに記載の方法。
- ジ−トリメチロールプロパン、ジ−ペンタエリトリトール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールまたはテトラプロピレングリコールがポリオールとして使用される、請求項1〜9のいずれか一つに記載の方法。
- プロピオン酸、n−ブタン酸、イソブタン酸、n−ペンタン酸、2−メチル−ブタン酸、3−メチルブタン酸、2−メチルペンタン酸、n−ヘキサン酸、2−エチルブタン酸、n−ヘプタン酸、2−メチルヘキサン酸、2−エチルヘキサン酸、n−ノナン酸、2−メチルオクタン酸、イソノナン酸、3,5,5−トリ−メチルヘキサン酸または2−プロピルヘプタン酸を脂肪族モノカルボン酸として反応させる、請求項1〜10のいずれか一つに記載の方法。
- トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート、テトラ−エチレングリコール−ジ−n−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−n−ヘプタノエートまたはテトラエチレングリコール−ジ−2−エチル−ヘキサノエートの後処理のための、請求項1〜11のいずれか一つに記載の方法。
- 請求項1記載の一般式において、R 1 及びR 2 が互いに独立してメチル、エチルもしくはプロピル、あるいはヒドロキシメチル基を意味し、mが1〜8の整数を、そしてoは2〜8の整数を意味する、請求項1記載の方法。
- mが1、2、3もしくは4を意味し、そしてoが2、3、4もしくは5を意味する、請求項13記載の方法。
- 前記金属水素化物が錯体アルカリ金属ホウ素水素化物またはアルカリ土類金属ホウ素水素化物である、請求項7記載の方法。
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