JP5783816B2 - 熱転写受像シート - Google Patents
熱転写受像シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP5783816B2 JP5783816B2 JP2011137439A JP2011137439A JP5783816B2 JP 5783816 B2 JP5783816 B2 JP 5783816B2 JP 2011137439 A JP2011137439 A JP 2011137439A JP 2011137439 A JP2011137439 A JP 2011137439A JP 5783816 B2 JP5783816 B2 JP 5783816B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermal transfer
- transfer image
- resin
- receiving sheet
- polyester resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims description 107
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 88
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 88
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 82
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 82
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 47
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 41
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 36
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 34
- -1 saturated alicyclic carboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 22
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 22
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 21
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 21
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 15
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- SQNNHEYXAJPPKH-UHFFFAOYSA-N chloroethene;prop-2-enoic acid Chemical compound ClC=C.OC(=O)C=C SQNNHEYXAJPPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 151
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 43
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 38
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 29
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 27
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 24
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000002585 base Substances 0.000 description 22
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 22
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 15
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 14
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 13
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 13
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 13
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 13
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 12
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 9
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 6
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 6
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical class C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 5
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 5
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylmethane Natural products CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 3
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(C)=O VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PARCMDAOZHNXLU-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O PARCMDAOZHNXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 2
- 235000021081 unsaturated fats Nutrition 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLCPRUJXNXWSRF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydronaphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1C(C(O)=O)CCC2CC(C(=O)O)CCC21 GLCPRUJXNXWSRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 241000519995 Stachys sylvatica Species 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N benzenediazonium Chemical group N#[N+]C1=CC=CC=C1 CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- RSAZYXZUJROYKR-UHFFFAOYSA-N indophenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1N=C1C=CC(=O)C=C1 RSAZYXZUJROYKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000003854 isothiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical class [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[3,4-d]triazole Chemical class N1=NN=C2N=NC=C21 MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical class C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
特許文献2には、濃度、画質の改善、転写不良の抑制を目的として、支持体上に、弾性率の異なる2種類以上のポリマーラテックスを含む少なくとも1層の受容層と、該受容層と支持体の間に設けた、中空ポリマーラテックス及び水溶性ポリマーを含有する少なくとも1層の断熱層とを有する感熱転写受像シートが開示されている。
特許文献3には、転写装置におけるシート送りをスムーズにし、印字濃度を改善し、ドットの白抜けの防止を目的として、基材と、該基材の片面に設けられ熱転写シートから移行してくる染料及び/又は顔料インキを受容するための受容層を有する被熱転写シートであり、前記基材が発泡体構造を有し且つ該基材の少なくとも受容層形成面の平滑度が1000秒以上である、昇華型被熱転写シートが開示されている。
また、染料受容層に用いる樹脂についても検討が行われており、特許文献4には、染料の染着性とシートの離型性の改善を目的として、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのアルキレンオキサイド付加物を80モル%以上含むアルコール成分を含有するポリエステルの原料モノマー、スチレン及びスチレン誘導体の少なくとも1種を含有する付加重合系樹脂の原料モノマー、及びアクリル酸、メタアクリル酸及びこれら酸の誘導体の少なくとも1種からなる両反応性モノマー、を付加重合及び縮重合させることにより得られる、熱転写受像シート用樹脂が開示されている。
そのため、印画時の画像剥離がなく、にじみの発生を抑制しうる熱転写受像シートが望まれている。印画時の画像剥離を防止し、にじみの発生を抑制するという観点では、特許文献1〜4に記載された熱転写受像シートは、未だ改良の余地がある。
本発明は、印画時の画像剥離がなく、にじみの発生も抑制できる熱転写受像シートを提供することを課題とする。
すなわち、本発明は、レジンコート紙である基材、断熱層、中間層、染料受容層がこの順で構成される熱転写受像シートであって、該中間層が、ガラス転移温度が40〜90℃であるポリ塩化ビニル系樹脂を含有し、該染料受容層が架橋ポリエステル系樹脂を含有する、熱転写受像シートを提供する。
本発明の熱転写受像シートは、レジンコート紙である基材、断熱層、中間層、染料受容層がこの順で構成される熱転写受像シートであって、該中間層が、ガラス転移温度が40〜90℃であるポリ塩化ビニル系樹脂を含有し、該染料受容層が架橋ポリエステル系樹脂を含有する。
本発明の熱転写受像シートの染料受像層には、架橋ポリエステル系樹脂が用いられるため、高温高湿度下においても、染料の層中での移動が抑えられ、にじみが抑制させるものと考えられる。
ただし、染料受容層におけるにじみの発生が抑えられたとしても、染料が更に基材等の下層に移行することによる、にじみの発生が予測される。これに対して、本発明の熱転写受像シートは、ポリ塩化ビニル系樹脂を含有する中間層を有している。ポリ塩化ビニル系樹脂は、架橋ポリエステル系樹脂と適度に相溶しあい、更にガラス転移温度が40〜90℃であって、比較的高温時にも硬度を保つことなら、染料の下層への移行を抑制するため、にじみの発生がより抑えられるものと考えられる。
更に、この中間層は、印画時のサーマルヘッドによる加熱、圧着時には柔軟になって、ヘッドの圧力がムラなく均一に伝わり、更に表面に存在する染料受容層のポリエステルが架橋されているため、インクシートの樹脂と接着することなく、容易に剥がれるため、高濃度のベタ画像を印画した際にも画像剥離がなく、均一な画像を得ることができるものと考えられる。
それぞれの層を設ける工程については、以下のそれぞれの層の説明の項に記載する。
本発明の熱転写受像シートにおける基材は、レジンコート紙である。レジンコート紙は原紙の両面に樹脂層を積層したものである。
原紙としては、パルプ紙が好ましく、木材パルプを主成分とするパルプ紙が好ましい。
原紙の坪量としては、100〜300g/m2が好ましく、200〜250g/m2がより好ましい。原紙は、カレンダー処理等の処理したものでもよい。
原紙の厚みとしては、100〜300μmが好ましく、200〜250μmがより好ましい。
樹脂層を構成する樹脂としては、ポリオレフィン樹脂が好ましく、なかでもポリエチレン及びポリプロピレンがより好ましく、ポリエチレンが更に好ましい。
樹脂層の厚みとしては、5〜40μmが好ましく、10〜30μmがより好ましい。
レジンコート紙は、前記原紙に前記樹脂を塗工するか、原紙と樹脂フィルムを貼り合わせることで得ることができる。
基材には、基材表面に積層する層との密着力を向上する観点から、その表面に下引き処理やコロナ放電処理を施すことが好ましく、下引き処理が好ましく、下引きにはゼラチン等の水溶性高分子を好ましく用いることができる。
これらの基材の厚みは、50〜500μmが好ましく、100〜300μmがより好ましい。
本発明の熱転写受像シートは、高い断熱性とクッション性とを両立させる観点から、基材と中間層との間に断熱層を有する。そして、断熱層は、水溶性高分子及び中空粒子を含有することが好ましい。
(水溶性高分子)
水溶性高分子は、中空粒子を固定するバインダーとして用いられ、10〜30℃の室温付近に水溶液のゲル化温度を有するという熱特性の観点から、ゼラチンが好ましい。
水溶性高分子の粘度は、熱転写受像シートの離型性及び造膜性の観点から、JIS K6503−2001で測定した粘度(60℃)が、好ましくは2.5〜6.0mPa・s、より好ましくは3.0〜5.5mPa・s、更に好ましくは3.5〜5.0mPa・s、更に好ましくは4.0〜4.7mPa・sである。
断熱層における水溶性高分子の含有量は、当該断熱層全体に対して、好ましくは1〜75重量%、より好ましくは5〜50重量%、更に好ましくは10〜30重量%である。
中空粒子としては、少なくとも一部に空孔を有するポリマー粒子であれば、特に制限はない。
前記中空粒子を構成する材料は、特に制限はないが、熱転写受像シートの染着性、及び熱転写受像シートにおける断熱層と中間層又は基材との密着性の観点から、熱可塑性樹脂が好ましく、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体がより好ましく、スチレン−アクリル共重合体が更に好ましい。
前記中空粒子の形状は、特に制限されないが、熱転写受像シートにおける断熱層と中間層又は基材との密着性の観点から、実質球状のものが好ましい。
また、中空粒子の体積中位粒径(D50)は、熱転写受像シートにおける断熱層と中間層又は基材との密着性の観点から、好ましくは0.1〜5μm、より好ましくは0.3〜3μm、更に好ましくは0.5〜1.5μmである。この値は、電界放射型走査電子顕微鏡(株式会社日立製作所製、商品名:S−4800型)により測定することができる。
また、中空粒子の中空率は45〜60%が好ましい。
また、中空粒子のメチルエチルケトン不溶分は、熱転写受像シートの染着性、及び熱転写受像シートにおける断熱層と中間層又は基材との密着性の観点から、好ましくは70重量%以下、より好ましくは30〜70重量%である。なお、「メチルエチルケトン不溶分」とは、25℃のメチルエチルケトン95重量部に対して、中空粒子2.0重量部を溶解させた場合の、中空粒子中の不溶分のことをいう。中空粒子のメチルエチルケトン不溶分は、例えば、これを構成する樹脂の架橋度を制御すること等により調整することができる。
断熱層における中空粒子と水溶性高分子との重量比(中空粒子/水溶性高分子)は、染料の染着性及び熱転写受像シートにおける断熱層と中間層又は基材との密着性の観点から、好ましくは50/50〜90/10、より好ましくは60/40〜80/20、更に好ましくは65/35〜75/25である。
断熱層の厚みは、クッション性、断熱性の観点から、好ましくは10〜100μm、より好ましくは20〜50μmである。また、乾燥後の固形分量としては、中間層1m2当り、好ましくは7〜70g/m2、より好ましくは10〜50g/m2である。
本発明の熱転写受像シートは、転写された染料が下層へ移行し、にじみを発生させることを効率よく抑制する観点、及びサーマルヘッドからの熱を受け柔軟化して印画時の画像剥離を抑制する観点から、断熱層と染料受容層との間に中間層を有し、中間層は、ガラス転移温度が40〜90℃であるポリ塩化ビニル系樹脂を含有する。
本発明で用いられるポリ塩化ビニル系樹脂は、ガラス転移温度が40〜90℃である樹脂である。
ポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルのホモポリマー及び塩化ビニルと他のビニル系モノマーとの共重合体が挙げられる。ガラス転移温度を適切に調整し、本発明の効果である印画時の画像剥離及びにじみの発生を抑制する観点から、塩化ビニルと他のビニル系モノマーとの共重合体が好ましい。塩化ビニルと他のビニル系モノマーの共重合体のなかでも、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル共重合体が好ましく、染着性の観点から、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
ポリ塩化ビニル系樹脂のガラス転移温度は、熱転写受像シートのにじみを抑制する観点から、40〜90℃であり、50〜80℃が好ましく、更に染着性の観点から、55〜65℃がより好ましい。なお、ガラス転移温度の測定方法は実施例に記載の通りである。
本発明で用いられるポリ塩化ビニル系樹脂は、得られる熱転写受像シートのにじみ及び印画時の画像剥離を抑制する観点から、線形状であることが好ましい。
また、中間層の膜厚は、印画時に柔軟性を発揮し、インクシートとの密着性を高めて、画像剥離を抑制する観点から、好ましくは0.1〜3.0μmであり、より好ましくは0.3〜2.0μm、更に好ましくは0.5〜1.5μmである。
中間層におけるポリ塩化ビニル系樹脂の含有量は、画像剥離を抑制する観点から、乾燥して形成された中間層に対して、好ましくは80〜100%であり、より好ましくは90〜100%である。
まず、染料受容層用塗工液は、造膜剤を含有することが好ましい。造膜剤としては、ブチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、ゼラチン等が挙げられる。中間層の強度の観点から、ゼラチンが好ましい。
造膜剤を均一に溶解させる観点から、予め造膜剤を水に溶解しておくことが好ましい。造膜剤を均一に溶解するために、好ましくは40〜70℃、より好ましくは50〜60℃で撹拌する。
得られた造膜剤水溶液とポリ塩化ビニル系樹脂とを混合するが、好ましくはポリ塩化ビニル系樹脂の水性分散液を造膜剤水溶液と混合することが好ましい。混合する温度は、好ましくは20〜60℃、より好ましくは30〜50℃である。
このようにして得られた中間層用塗工液を断熱層の表面に塗工し、乾燥することで中間層を形成することができる。
染料受容層は、染料を受容し、形成された画像を維持する役割を果たす。本発明の熱転写受像シートにおいて、染料受容層は、架橋ポリエステル系樹脂を含有する。
(架橋ポリエステル系樹脂)
架橋ポリエステル系樹脂のガラス転移温度は、染着性の観点及びにじみを効果的に抑制する観点から、好ましくは45〜90℃、より好ましくは50〜85℃、更に好ましくは55〜80℃である。なお、ガラス転移温度の測定方法は実施例に記載の通りである。
ポリエステル樹脂と付加重合系樹脂との共重合体としては、ポリエステル樹脂からなる主鎖セグメント(A1)及び付加重合系樹脂からなる側鎖セグメント(A2)から構成される架橋グラフトポリマーが好ましい。
上記グラフトポリマーを構成する主鎖セグメント(A1)は、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して得ることができる。
主鎖セグメント(A1)の構成単位の由来する原料モノマーであるアルコール成分としては、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するアルコール、例えば、不飽和脂肪族アルコールを含むアルコール成分を用いることができる。不飽和脂肪族アルコール中の炭素−炭素不飽和結合の部分は、用いる樹脂に含有されるグラフトポリマー中では、側鎖セグメント(A2)との結合部分、すなわちポリエステル部分の架橋点となることができる。側鎖セグメント(A2)との結合時には、該不飽和結合は飽和結合となる。非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するアルコール(不飽和脂肪族アルコール)としては、アリルアルコール等が挙げられる。
他のアルコール成分としては、水酸基を2つ以上有する多価アルコールが挙げられ、例えば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのアルキレンオキサイド付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールA、ソルビトール、又はそれらのアルキレン(炭素数2〜4)オキサイド付加物(平均付加モル数1〜16)等が挙げられる。これらのアルコール成分は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記のアルコール成分の中でも、熱転写受像シートのにじみ及び印画時の画像剥離を抑制する観点から、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのアルキレンオキサイド付加物が好ましい。
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのアルキレンオキサイド付加物は、該アルキレンオキサイドがプロピレンオキサイド及び/又はエチレンオキサイドであり、プロピレンオキサイドが好ましい。
x及びyは、アルキレンオキサイドの付加モル数に相当し、それぞれ正の数である。さらに、カルボン酸成分との反応性の観点から、xとyとの和の平均値は、好ましくは2〜7、より好ましくは2〜5、更に好ましくは2〜3である。
また、x個のR1O又はy個のR2Oは、各々同一であっても異なっていてもよく、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の両方を有するものであってもよいが、熱転写受像シートの染着性及び熱転写受像シートにおける染料受容層と他の層との密着性の観点から、同一であることが好ましく、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのプロピレンオキサイド付加物又は2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのエチレンオキサイド付加物であることが好ましく、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのプロピレンオキサイド付加物がより好ましい。
カルボン酸成分中、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するカルボン酸の含有量は、好ましくは5〜30モル%、より好ましくは7〜25モル%、更に好ましくは8〜20モル%である。
脂環式ジカルボン酸としては、耐光性の観点から、飽和脂環式ジカルボン酸が好ましい。
また、飽和脂環式ジカルボン酸としては、アルコール成分との反応性、及び得られるポリエステル樹脂の耐熱性の観点から、6〜12員環の飽和脂環式ジカルボン酸が好ましく、分岐構造を有さない6〜12員環の飽和脂環式ジカルボン酸がより好ましく、シクロヘキサンジカルボン酸類、デカリンジカルボン酸類が更に好ましく、熱転写受像シートの耐光性の観点から、シクロヘキサンジカルボン酸類が更に好ましい。
シクロヘキサンジカルボン酸類としては、例えば、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましく、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸がより好ましい。デカリンジカルボン酸類としては、2,6−デカリンジカルボン酸等が挙げられる。
また、染料受容層に用いた場合の造膜性の観点から、主鎖セグメント(A1)の数平均分子量は、好ましくは1,000〜10,000、より好ましくは2,000〜8,000、更に好ましくは2,500〜6,000、更に好ましくは3,000〜4,000である。
上記グラフトポリマーを構成する側鎖セグメント(A2)は、付加重合性モノマー(a2)(以下、「モノマー(a2)」ともいう)に由来する構成単位からなる付加重合系樹脂からなるセグメントである。側鎖セグメント(A2)は、前記グラフトポリマーにおける側鎖である。
本発明に用いられる付加重合性モノマー(a2)としては、スチレン類、(メタ)アクリル酸エステル類が挙げられる。
これらの中では、熱転写受像シートの染着性の観点及び印画時の画像剥離抑制の観点から、スチレン類及び(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、染着性の観点から、芳香族基を有する付加重合性モノマーがより好ましく、スチレン、メチルスチレン、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートが更に好ましい。これらの中でも、モノマーの原料価格、熱転写受像シートの染着性の観点から、スチレンがより好ましい。
芳香族基を有する付加重合性モノマーを由来とする構成単位の含有量は、熱転写受像シートの印画時の画像剥離抑制の観点から、側鎖セグメント(A2)中、好ましくは55重量%以上、より好ましくは70重量%以上、より好ましくは85重量%以上、より好ましくは90重量%以上、更に好ましくは実質的に100重量%である。芳香族基を有する付加重合性モノマーからなるセグメントは、インクシートとの相溶性が低いため、熱転写受像シートの印画時の画像剥離が抑制できる。
主鎖セグメント(A1)が側鎖セグメント(A2)より多く存在することで、微細な相分離構造を形成しながらも、主鎖セグメント(A1)の分子構造に由来する染着性を十分に発揮させることができると考えられる。
次に、前記架橋グラフトポリマーを用いる場合の、架橋ポリエステル系樹脂の製造方法を説明する。
前記グラフトポリマーは、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するポリエステル樹脂(a1)を調製し、該ポリエステル樹脂(a1)の存在下、付加重合性モノマー(a2)を付加重合する方法が好ましい。
ポリエステル樹脂(a1)は、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して得ることができる。ポリエステル樹脂(a1)としては、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して得られ、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するポリエステルであり、前記ポリエステル樹脂からなる主鎖セグメント(A1)を構成するのに好ましいものが挙げられる。なお、「非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合」は、前記した、不飽和脂肪族カルボン酸、不飽和脂環式カルボン酸及び不飽和脂肪族アルコールから選ばれる1種以上に由来するものが好ましい。
その他のアルコールとしては、前記主鎖セグメント(A1)の場合と同様である。アルコールは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するカルボン酸としては、前記主鎖セグメント(A1)の場合と同様であり、好適な構造及び好適な含有量も同じであり、フマル酸がより好ましい。
カルボン酸成分中、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するカルボン酸の含有量は、好ましくは5〜30モル%、より好ましくは7〜25モル%、更に好ましくは8〜15モル%である。
その他のカルボン酸としては、前記主鎖セグメント(A1)の場合と同様であり、好適な構造及び好適な含有量も同じであり、芳香族ジカルボン酸及び脂環式ジカルボン酸が好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、染着性及び耐熱性の観点から、テレフタル酸、イソフタル酸が好ましく、イソフタル酸がより好ましい。脂環式ジカルボン酸としては、6〜12員環の飽和脂環式ジカルボン酸が好ましく、分岐構造を有さない6〜12員環の飽和脂環式ジカルボン酸がより好ましく、熱転写受像シートの耐光性の観点から、シクロヘキサンジカルボン酸類が更に好ましく、なかでも1,4−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。
熱転写受像シートの印画時の画像剥離を抑制する観点から、ポリエステルはシャープな分子量分布を有することが好ましく、エステル化触媒を用いて縮重合をすることが好ましい。好ましいエステル化触媒としては、金属触媒が挙げられ、ポリエステルの合成におけるエステル化反応の反応効率の観点から、スズ触媒が好ましい。スズ触媒としては、酸化ジブチルスズ、ジ(2−エチルヘキサン酸)スズが好ましく用いられる。
また、本発明においては、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するカルボン酸を用いるため、ラジカル重合禁止剤を用いることが好ましい。ラジカル重合禁止剤としては、4−t−ブチルカテコールが好ましい。
また、熱転写受像シートの染着性の観点及び印画時の画像剥離抑制の観点から、ポリエステル樹脂(a1)の酸価は、好ましくは5〜40mgKOH/gであり、より好ましくは5〜35mgKOH/g、更に好ましくは5〜30mgKOH/gであり、更に好ましくは10〜20mgKOH/gである。
ガラス転移温度、軟化点及び酸価はいずれも用いるモノマーの種類、配合比率、縮重合の温度、反応時間を適宜調節することにより所望のものを得ることができる。
また、染料受容層に用いた場合の造膜性の観点から、ポリエステル樹脂(a1)の数平均分子量は、好ましくは1,000〜10,000、より好ましくは2,000〜8,000、更に好ましくは2,500〜6,000、更に好ましくは3,000〜4,000である。
本発明で本発明に用いられる付加重合性モノマー(a2)は、前記の通りであり、芳香族基を有する付加重合性モノマーを好ましくは55重量%以上、より好ましくは70重量%以上、より好ましくは85重量%以上、より好ましくは90重量%以上、更に好ましくは実質的に100重量%含有することが、熱転写受像シートの染着性の観点及び印画時の画像剥離抑制の観点から好ましい。芳香族基を有する付加重合性モノマーとしては、スチレン、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレートが好ましい。これらの中でも、モノマーの原料価格、熱転写受像シートの染着性の観点から、スチレンがより好ましい。
架橋ポリエステル系樹脂は、上述のポリエステル樹脂(a1)の存在下、前記付加重合性モノマー(a2)を重合する方法によって得ることができる。その重合方法に制限はなく、樹脂(a1)とモノマー(a2)とを直接混合して重合する方法、ポリエステル樹脂(a1)とモノマー(a2)とを有機溶媒に溶解して重合する方法等が挙げられる。染料受容層に用いられる架橋ポリエステル系樹脂は、下記工程(1)及び(2)を有する方法によって得ることが好ましい。
工程(1):前記ポリエステル樹脂(a1)を水性媒体と混合して、前記ポリエステル樹脂(a1)の水性分散液を得る工程。
工程(2):前記工程(1)で得られた水性分散液に前記付加重合性モノマー(a2)を添加し、重合して架橋ポリエステル系樹脂の水性分散液を得る工程。
工程(1)は、ポリエステル樹脂(a1)を水性媒体と混合して、前記ポリエステル樹脂(a1)の水性分散液を得る工程である。
前記ポリエステル樹脂(a1)を分散させる水性媒体とは、水を主成分とするもの、すなわち、水の含有量が50重量%以上の媒体である。環境安全性の観点から、水性媒体中の水の含有量は、好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上、更に好ましくは100重量%である。水以外の成分としては、水溶性有機溶媒が挙げられ、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒が挙げられる。
より具体的には、例えば、撹拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入管を備えた反応器を準備し、有機溶媒に溶解したポリエステル樹脂(a1)に、中和剤等を加え、カルボキシル基をイオン化し(すでにイオン化されている場合は不要)、次いで水を加えて水系に転相する、好ましくは水を加えた後に有機溶媒を留去して水系に転相する。
ポリエステル樹脂(a1)の有機溶媒への溶解操作、及びその後の中和剤の添加は、通常有機溶媒の沸点以下の温度で行う。用いられる水としては、例えば脱イオン水等が挙げられる。
ポリエステル樹脂(a1)を溶解するために用いられる有機溶媒としては、ポリエステル樹脂(a1)の溶解性の観点から、ケトン系溶媒が好ましく、留去の容易性の観点から、メチルエチルケトンが好ましい。
また、当該水性分散液の固形分濃度は、樹脂粒子の分散性及び生産性の観点から、好ましくは20〜50重量%、より好ましくは25〜50重量%、更に好ましくは30〜50重量%である。
更に、当該水性分散液(A)の25℃におけるpHは、水性分散液の保存安定性の観点から、好ましくは5〜10、より好ましくは5.5〜9、更に好ましくは6〜8である。
工程(2)は、工程(1)で得られた水性分散液に前記付加重合性モノマー(a2)を添加し重合して、架橋ポリエステル系樹脂の水性分散液(以下、水性分散液(A)ともいう)を得る工程である。
まず、付加重合性モノマー(a2)をポリエステル樹脂(a1)の水性分散液に添加する。
本発明に用いられる付加重合性モノマー(a2)は、上述の通り、芳香族基を有する付加重合性モノマーが好ましく、スチレン、メチルスチレン、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートがより好ましく、スチレンが更に好ましい。
芳香族基を有する付加重合性モノマーの含有量は、付加重合性モノマー(a2)中、好ましくは55重量%以上、より好ましくは70重量%以上、より好ましくは85重量%以上、より好ましくは90重量%以上、更に好ましくは実質的に100重量%含有することが好ましい。
また、撹拌の効率の点から、水等を更に加えてもよい。
重合には、公知のラジカル重合開始剤、架橋剤等を必要に応じて添加する。ラジカル重合開始剤としては、水溶性のラジカル重合開始剤を用いることが好ましく、過硫酸塩を用いることがより好ましい。
前記のポリエステル樹脂(a1)と付加重合性モノマー(a2)とを含有する混合液を加熱することで重合反応を進行させる。重合温度は、用いられる重合開始剤の種類にもよるが、例えば、過硫酸ナトリウムを用いる場合には、重合反応を効率的に行う観点から、好ましくは60〜100℃、より好ましくは70〜90℃である。
また、水性分散液(A)の固形分濃度は、樹脂粒子の分散性及び生産性の観点から、好ましくは20〜50重量%、より好ましくは25〜50重量%、更に好ましくは30〜50重量%である。
更に、水性分散液(A)の25℃におけるpHは、水性分散液(A)の保存安定性の観点から、好ましくは5〜11、より好ましくは5.5〜9、更に好ましくは6〜8である。
染料受容層は、樹脂を有機溶媒に溶解して得られた塗工液形態、又は樹脂の各々を有機溶媒や水に分散させて得られた樹脂分散液を含む塗工液形態で用いて形成することができ、環境安全性等の観点から、後者が好ましく、下記の工程(3)及び(4)を行うことによって形成することがより好ましい。
工程(3):工程(2)で得られた架橋ポリエステル系樹脂の水性分散液を含有する染料受容層用塗工液を調製する工程。
工程(4):工程(3)で得られた染料受容層用塗工液を用いて染料受容層を設ける工程。
工程(3)は、工程(2)で得られた架橋ポリエステル系樹脂の水性分散液を含有する染料受容層用塗工液を調製する工程である。
染料受容層用塗工液は、造膜剤を含有することが好ましい。造膜剤としては、ブチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、ゼラチン等が挙げられる。染料受容層の強度及び離型性の観点から、ゼラチンが好ましい。
染料受容層における水溶性高分子の含有量は、当該染料受容層全体に対して、好ましくは1〜75重量%、より好ましくは1〜30重量%、更に好ましくは1〜10重量%である。
造膜剤を均一に溶解させる観点から、予め造膜剤を水に溶解しておくことが好ましく、前記架橋ポリエステル系樹脂の水性分散液と造膜剤の水溶液とを混合し、撹拌して塗工液を得ることが好ましい。好適に用いられる撹拌機としては、ボールミル等が挙げられる。造膜剤を溶解状態で均一に混合するために、撹拌温度は、好ましくは30〜60℃、より好ましくは40〜50℃である。
染料受容層用塗工液は、更に、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を高める観点から、酸化チタン等の顔料や充填剤を含有することができる。なお、染料受容層用塗工液には、更に必要に応じて、例えば、触媒、硬化剤等の他の添加剤を含有することもできる。
染料受容層用塗工液の調製には、前記の各成分を混合すればよいが、特に離型剤を均一に分散又は溶解するために、ボールミル等の撹拌機を用いることが好ましく、分散又は溶解する温度は、好ましくは20〜40℃である。
工程(4)は、工程(3)で得られた染料受容層用塗工液を用いて染料受容層を設ける工程である。
本発明の熱転写受像シートにおける染料受容層は、中間層の表面に塗工液を塗布及び乾燥して形成することによって得られ、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等により塗布することが好ましい。
形成される染料受容層の厚さは、一般には1〜50μmであり、画質及び生産性の観点から、3〜15μmであることが好ましい。また、乾燥後の染料受容層の単位面積当たりの重量としては、1m2当たり3〜15gであることが好ましい。
前記の本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する転写シート(インクリボン又はインクシートともいう)は、通常、紙やポリエステルフイルム上に昇華性染料を含む染料層、及び染料を受像して得られた画像上に転写される保護層等からなるラミネート層を設けたものであり、任意の転写シートをいずれも使用することができる。
本発明の熱転写受像シートに好適に使用できる昇華性染料としては、例えばイエロー染料では、ピリドンアゾ系、ジシアノスチリル系、キノフタロン系、メロシアニン系;マゼンタ染料では、ベンゼンアゾ系、ピラゾロンアゾメチン系、イソチアゾール系、ピラゾロトリアゾール系;シアン染料では、アントラキノン系、シアノメチレン系、インドフェノール系、インドナフトール系が挙げられる。
<ポリエステル樹脂(a1)a及びbの製造>
表1に示すフマル酸を除くポリエステル樹脂(a1)の原料モノマー及びジ(2−エチルヘキサン酸)スズを、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した内容積10リットルの四つ口フラスコに入れ、マントルヒーター中で、窒素雰囲気下、235℃で5時間反応させ、更に減圧し、8.3kPaの圧力下で1時間反応した。次いで、210℃でフマル酸及び4−t−ブチルカテコールを加え、5時間反応させた後、減圧し、20kPaの圧力下にて、ASTM D36−86に従って測定した軟化点が表1に示す温度に達するまで反応させて、ポリエステル樹脂(a1)a及びbを得た。
得られたポリエステル樹脂(a1)a及びbのそれぞれの物性について、以下の方法により測定した。結果を表1に示す。
フローテスター(株式会社島津製作所製、商品名:CFT−500D)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出した。温度に対し、フローテスターのブランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。
示差走査熱量計(Perkin Elmer社製、商品名:Pyris 6 DSC)を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃/分で昇温し、吸熱の最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とした。
測定溶媒を、エタノールとエーテルとの混合溶媒から、アセトンとトルエンとの混合溶媒(アセトン:トルエン=1:1(容量比))に変更したこと以外は、JIS K0070に従って測定した。
以下の方法により、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより分子量分布を測定し、数平均分子量を算出した。
(1)試料溶液の調製
濃度が0.5g/100mlになるように、樹脂をクロロホルムに溶解させた。次いで、この溶液をポアサイズ2μmのフッ素樹脂フィルター(住友電気工業株式会社製、商品名:FP−200)を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とした。
(2)分子量測定
溶解液としてテトラヒドロフランを毎分1mlの流速で流し、40℃の恒温槽中でカラムを安定させた。そこに試料溶液100μlを注入して測定を行った。試料の数平均分子量は、あらかじめ作製した検量線に基づき算出した。検量線は、数種類の単分散ポリスチレン(東ソー株式会社製の単分散ポリスチレン;2.63×103、2.06×104、1.02×105(重量平均分子量)、ジーエルサイエンス株式会社製の単分散ポリスチレン;2.10×103、7.00×103、5.04×104(重量平均分子量))を標準試料として用いて作成した。
測定装置:CO−8010(商品名、東ソー株式会社製)
分析カラム:GMHXL+G3000HXL(いずれも商品名、東ソー株式会社製)
<ポリエステル樹脂の水性分散液(i)〜(iii)の製造:工程(1)>
窒素導入管、還流冷却管、撹拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに、表2に示す種類及び配合でポリエステル樹脂(a1)a及びbを入れ、25℃でメチルエチルケトンに溶解させた。次いで、25%アンモニア水を添加して、撹拌下で脱イオン水を加えた後、減圧下60℃でメチルエチルケトンを留去した。室温まで冷却後、200メッシュの金網で濾過し、ポリエステル樹脂の水性分散液(i)〜(iii)を得た。
得られた水性分散液(i)〜(iii)の物性について、以下の方法により測定した。結果を表2に示す。
レーザー回折型粒径測定機(株式会社堀場製作所製、商品名:LA−920)を用いて、測定用セルに各樹脂の水性分散液及び蒸留水を加え、吸光度が適正範囲になる濃度で、体積中位粒径(D50)を測定した。
赤外線水分計(株式会社ケツト科学研究所製、商品名:FD−230)を用いて、水性分散液5gを乾燥温度150℃、測定モード96(監視時間2.5分/変動幅0.05%)の条件にて乾燥させ、水性分散液の水分(重量%)を測定した。固形分濃度は下記の式に従って算出した。
固形分濃度(重量%)=100−M
M:水性分散液の水分(重量%)=[(W−W0)/W]×100
W:測定前の試料重量(初期試料重量)
W0:測定後の試料重量(絶対乾燥重量)
pHメーター(東亜ディーケーケー株式会社製、商品名:HM−20P)により、25℃で測定した。
<熱転写受像シート用樹脂の水性分散液(I)〜(III)の製造:工程(2)>
窒素導入管、還流冷却管、滴下ロート、撹拌器及び熱電対を装備した内容積10リットルの四つ口フラスコに、表3に示す種類及び配合でポリエステル分散液、脱イオン水、付加重合性モノマー(a2)であるスチレンを仕込み、30分間撹拌を行った。窒素気流下、過硫酸ナトリウムを加え、80℃で6時間反応させた。室温まで冷却後、200メッシュの金網で濾過し、熱転写受像シート用樹脂の水性分散液(I)〜(III)を得た。なお、各材料の配合量は、得られる水性分散液中の熱転写受像シート用樹脂におけるポリエステル樹脂セグメント(A1)と付加重合系樹脂セグメント(A2)との重量比が表3に示すようになるように決定された。
得られた熱転写受像シート用樹脂の水性分散液(I)〜(III)のそれぞれの物性について、前記の方法により測定した。結果を表3に示す。
<熱転写受像シートの製造>
(断熱層塗工シートの作製)
表4に示す配合量の水溶性高分子として用いるゼラチンとイオン交換水を25℃で30分間撹拌した後、50℃で加熱混合し均一に溶解させた。その後、表4に示した配合量の中空粒子を50℃で混合し断熱層用塗工液を作製した。そして、この塗工液をレジンコート紙(RC紙)(スイーコ・インタナショナル株式会社製、RC原紙坪量226g/m2、RC原紙厚み218μm、表ポリエチレン層16g/m2、裏ポリエチレン層26g/m2、表面下引き層:ゼラチン)にワイヤーバーにより乾燥後の固形分量が20.0g/m2になるように塗布し、25℃、5分間乾燥させて断熱層塗工シートを得た。
なお、断熱層用塗工液の調製には、中空粒子として以下のスチレンアクリル共重合体を、水溶性高分子として以下のゼラチンを用いた。
・中空粒子:スチレン−アクリル共重合体(ロームアンドハースジャパン株式会社製、商品名:ローペイク SN−1055、中空率=55%、固形分濃度=26.5重量%、体積中位粒径(D50)=1μm)
・水溶性高分子:ゼラチン(新田ゼラチン株式会社製、商品名:G0886K、粘度4.4mPa・s(JIS K6503−2001で測定した粘度(60℃)))
次に、表4に示した組成および配合量のゼラチンとイオン交換水を25℃で30分間撹拌した後、60℃で加熱混合し均一に溶解させた。その後、表4に示した種類及び使用量でポリ塩化ビニル系樹脂の水性分散液(予め固形分40%に調整したもの)を40℃で混合し中間層用塗工液A〜Kを作製した。この中間層用塗工液を、先ほど作製した断熱層塗工シートの断熱層上にワイヤーバーにより塗布し、50℃、2分間乾燥させて中間層を形成した。乾燥後の中間層の膜厚は表4に記載した通りである。
・ビニブラン900(日信化学工業株式会社製、塩化ビニル−アクリル酸系エマルション、塩化ビニル−アクリル酸共重合体は線形状である、固形分40%、粒子径330nm)
・ビニブラン603(日信化学工業株式会社製、塩化ビニル−酢酸ビニル系エマルション、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は線形状である、固形分50%、粒子径150nm)
・ビニブラン278(日信化学工業株式会社製、塩化ビニル−アクリル酸系エマルション、塩化ビニル−アクリル酸共重合体は線形状である、固形分43%、粒子径180nm)
・Nipol 2507H(日本ゼオン株式会社製、スチレン−ブタジエン系エマルション、固形分52%、粒子径250nm)
・Nipol LX415M(日本ゼオン株式会社製、変性スチレン−ブタジエン系エマルション、固形分43%、粒子径110nm)
・Nipol LX430(日本ゼオン株式会社製、変性スチレン−ブタジエン系エマルション、固形分49%、粒子径150nm)
比較例6では、製造例8で得られた熱転写受像シート用樹脂の水性分散液(III)を使用した。比較例7では、製造例5で得られたポリエステル樹脂の水性分散液(iii)を使用した。
次に、表4に示した組成および配合量の造膜剤として用いるゼラチンとイオン交換水を25℃で30分間撹拌した後、50℃で加熱混合し均一に溶解させた。その後、表4に示した組成および配合量の架橋ポリエステル系樹脂の水性分散液(I)〜(III)と離型剤とを40℃で混合し染料受容層用塗工液A〜Cを作製した。なお、染料受容層用塗工液の作製に用いた熱転写受像シート用樹脂の水性分散液は、水と25%アンモニア水溶液とを用い、固形分濃度を30重量%、pHを9.0に調整した。
この染料受容層用塗工液を、先ほど形成した中間層上にワイヤーバーにより、乾燥後の固形分量が3.5g/m2になるように塗布し、50℃、2分間乾燥させて、染料受容層を形成し、熱転写受像シートを得た。
なお、染料受容層用塗工液の調製には、造膜剤として以下のゼラチン、離型剤として以下のポリエーテル変性シリコーンを用いた。
・造膜剤:ゼラチン(新田ゼラチン株式会社製、商品名:G0886K、粘度4.4mPa・s(JIS K6503−2001で測定した粘度(60℃)))
・離型剤:ポリエーテル変性シリコーン(東レダウコーニング株式会社製、商品名:SF8410)
(印画時の画像剥離)
作製した熱転写受像シートに、8.9×11.9cmの高濃度黒ベタ画像(18階調目(L=0))を印画し、印画物表面の剥離欠陥(画像が剥がれて色が薄くなる部分)を目視にて観察し、下記基準で印画時の画像剥離(剥離欠陥)を評価した。結果を表4に示す。
A:剥離欠陥が全く見られない。
B:印画面積の1/4未満の領域に剥離欠陥が見られる。
C:印画面積の1/4以上、1/2未満の領域に剥離欠陥が見られる。
D:印画面積の1/2以上の領域に剥離欠陥が見られる。
幅1mm、長さ5cmの細線を印画し、60℃、85%に設定した恒温恒湿器(エスペック株式会社製、商品名:PR−1KT)内で168時間放置した後、目視により下記基準で、画像のにじみを評価した。
A:全く滲みが観測されない。
B:わずかに滲みが観測される。
C:明らかに滲みが観測される。
D:ひどい滲みが観測される。
作製した熱転写受像シートに、市販の昇華型プリンタ(アルテック株式会社製、商品名:MEGAPIXEL III)を用いて黒(K)の階調パターンを印画し、高濃度印画(18階調目(L=0))での転写色濃度をグレタグ濃度計(GRETAG−MACBETH社製)で測定し、画像濃度(最高濃度)を評価した。画像濃度が高いほど、染着性に優れる。結果を表4に示す。
Claims (10)
- レジンコート紙である基材、断熱層、中間層、染料受容層がこの順で構成される熱転写受像シートであって、該中間層が、ガラス転移温度が40〜90℃であるポリ塩化ビニル系樹脂を含有し、該染料受容層が架橋ポリエステル系樹脂を含有し、前記架橋ポリエステル系樹脂が、ポリエステル樹脂からなる主鎖セグメント(A1)及び付加重合系樹脂からなる側鎖セグメント(A2)からなる架橋グラフトポリマーである、熱転写受像シート。
- 前記ポリ塩化ビニル系樹脂が、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び/又は塩化ビニル−アクリル酸共重合体である、請求項1に記載の熱転写受像シート。
- 前記中間層の厚みが0.1〜3.0μmである、請求項1又は2に記載の熱転写受像シート。
- 前記ポリ塩化ビニル系樹脂のガラス転移温度が50〜80℃である、請求項1〜3のいずれかに記載の熱転写受像シート。
- 前記主鎖セグメント(A1)を構成するポリエステル樹脂の原料であるアルコール成分が、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのアルキレンオキサイド付加物を80モル%以上含む、請求項1〜4のいずれかに記載の熱転写受像シート。
- 前記主鎖セグメント(A1)と前記側鎖セグメント(A2)との重量比[(A1)/(A2)]が60/40〜95/5である、請求項1〜5のいずれかに記載の熱転写受像シート。
- 前記付加重合系樹脂が、スチレンを由来とする構成単位を含有する、請求項1〜6のいずれかに記載の熱転写受像シート。
- 前記主鎖セグメント(A1)を構成するポリエステル樹脂の原料であるカルボン酸成分が、飽和脂環式カルボン酸を含む、請求項1〜7のいずれかに記載の熱転写受像シート。
- 前記染料受容層がポリエーテル変性シリコーンを含有する、請求項1〜8のいずれかに記載の熱転写受像シート。
- レジンコート紙である基材上に構成された断熱層上に、ガラス転移温度が40〜90℃であるポリ塩化ビニル系樹脂の水性分散液を含有する中間層用塗工液を用いて中間層を設ける工程、及び該中間層上に、ポリエステル樹脂からなる主鎖セグメント(A1)を構成するポリエステル樹脂(a1)を調製し、該ポリエステル樹脂(a1)の存在下、側鎖セグメント(A2)を構成する付加重合性モノマー(a2)を付加重合してなる架橋グラフトポリマーである架橋ポリエステル系樹脂の水性分散液を含有する染料受容層用塗工液を用いて染料受容層を設ける工程を含む、熱転写受像シートの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011137439A JP5783816B2 (ja) | 2011-06-21 | 2011-06-21 | 熱転写受像シート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011137439A JP5783816B2 (ja) | 2011-06-21 | 2011-06-21 | 熱転写受像シート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013001066A JP2013001066A (ja) | 2013-01-07 |
JP5783816B2 true JP5783816B2 (ja) | 2015-09-24 |
Family
ID=47670122
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011137439A Expired - Fee Related JP5783816B2 (ja) | 2011-06-21 | 2011-06-21 | 熱転写受像シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5783816B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6174990B2 (ja) * | 2013-12-19 | 2017-08-02 | 花王株式会社 | 染料受容層形成用水性分散液 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02120087A (ja) * | 1988-10-28 | 1990-05-08 | Goyo Shiko Kk | 昇華転写受像紙 |
JP3065324B2 (ja) * | 1989-12-07 | 2000-07-17 | 株式会社リコー | 昇華型熱転写用受像媒体 |
JP2835111B2 (ja) * | 1989-12-15 | 1998-12-14 | 大日本印刷株式会社 | 熱転写受像シート |
JPH04115992A (ja) * | 1990-09-06 | 1992-04-16 | Ricoh Co Ltd | 昇華型熱転写記録用受像体 |
JPH09309263A (ja) * | 1996-05-22 | 1997-12-02 | Toray Ind Inc | 記録シート |
JPWO2009057800A1 (ja) * | 2007-10-30 | 2011-03-17 | 王子製紙株式会社 | 熱転写受容シート |
JP2010094974A (ja) * | 2008-09-19 | 2010-04-30 | Oji Paper Co Ltd | 熱転写受容シート |
JP5475338B2 (ja) * | 2009-04-06 | 2014-04-16 | 花王株式会社 | 熱転写受像シート |
-
2011
- 2011-06-21 JP JP2011137439A patent/JP5783816B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013001066A (ja) | 2013-01-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2013001081A (ja) | 熱転写受像シート | |
JP5552217B2 (ja) | 熱転写受像シート用染料受容層組成物 | |
JP6088900B2 (ja) | 染料受容層形成用水性分散液 | |
JP5607521B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂組成物の製造方法 | |
JP5571945B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂組成物 | |
JP5783816B2 (ja) | 熱転写受像シート | |
JP5731788B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂 | |
JP5475338B2 (ja) | 熱転写受像シート | |
JP5715507B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂 | |
JP5624372B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂 | |
JP5981806B2 (ja) | 染料受容層形成用水性分散液 | |
JP6082543B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂の製造方法 | |
JP6174990B2 (ja) | 染料受容層形成用水性分散液 | |
JP5779416B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂 | |
JP5243216B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂の分散液 | |
JP5463134B2 (ja) | 熱転写受像シート | |
JP5624373B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂 | |
JP5715511B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂の製造方法 | |
JP5624374B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂組成物 | |
JP5914016B2 (ja) | 熱転写受像シート用塗工液の製造方法 | |
JP5108620B2 (ja) | 染料受容層用組成物 | |
JP5624375B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂 | |
JP5624454B2 (ja) | 熱転写受像シート | |
JP5756286B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂 | |
JP5624371B2 (ja) | 熱転写受像シート用樹脂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140311 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150218 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150224 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150414 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150714 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150721 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5783816 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |