JP6088900B2 - 染料受容層形成用水性分散液 - Google Patents
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Description
更に転写シート(インクリボン)との熱融着に伴う離型性等の性質も必要とされる。
これら複数の性能を同時に満足させるために、熱転写受像シートの染料受容層には、複数の樹脂やエマルジョン等が用いられている。
上述の染着性の向上と、保存時の熱転写受像シート同士の付着の抑制、及び離型性を両立させるという観点では、特許文献1〜4に記載された熱転写受像シートには、未だ改良の余地がある。
ゆえに、染着性、高温高湿度下での保存性、及び離型性のいずれにも優れる熱転写受像シートが望まれている。
その結果、熱転写受像シートの染料受容層の形成材料として、特定の樹脂から構成された粒径の異なる樹脂粒子を特定の質量比で配合してなる染料受容層形成用水性分散液を用いることで、上記課題が解決し得ることを見出した。
〔1〕熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる水性分散液であって、
前記水性分散液は、体積中位粒径(D50)が0.070μm以上0.400μm以下の樹脂粒子(A)と体積中位粒径(D50)が0.010μm以上0.050μm以下の樹脂粒子(B)とを55/45〜97/3の質量比〔(A)/(B)〕で配合してなり、
樹脂粒子(A)を構成する樹脂(A)が、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂から選ばれる1種以上の樹脂を含み、
樹脂粒子(B)を構成する樹脂(B)のガラス転移温度が45℃以上85℃以下である、染料受容層形成用水性分散液。
〔2〕熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる水性分散液の製造方法であって、下記工程(3)を有する、染料受容層形成用水性分散液の製造方法。
工程(3):ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂から選ばれる1種以上の樹脂を含む樹脂(A)から構成され、体積中位粒径(D50)が0.070μm以上0.400μm以下の樹脂粒子(A)の水性分散液(A)と、ガラス転移温度が45℃以上85℃以下の樹脂(B)から構成され、体積中位粒径(D50)が0.010μm以上0.050μm以下の樹脂粒子(B)の水性分散液(B)とを、樹脂粒子(A)と樹脂粒子(B)との質量比〔(A)/(B)〕が55/45〜97/3となるように混合し、染料受容層形成用水性分散液を得る工程
〔3〕基材、及び上記〔1〕に記載の染料受容層形成用水性分散液から形成されてなる染料受容層を有する、熱転写受像シート。
〔4〕下記工程(4)及び(5)を有する、熱転写受像シートの製造方法。
工程(4):上記〔2〕に記載の製造方法の工程(3)で得られた染料受容層形成用水性分散液を用いて基材上に塗布膜を形成する工程
工程(5):工程(4)で形成した塗布膜を乾燥し、染料受容層を形成する工程
本発明の染料受容層形成用水性分散液(以下、単に「水性分散液」ともいう)は、熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる水性分散液であって、前記水性分散液は、体積中位粒径(D50)が0.070μm以上0.400μm以下の樹脂粒子(A)と体積中位粒径(D50)が0.010μm以上0.050μm以下の樹脂粒子(B)とを55/45〜97/3の質量比で配合してなり、樹脂粒子(A)を構成する樹脂(A)が、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂から選ばれる1種以上であり、樹脂粒子(B)を構成する樹脂(B)のガラス転移温度が45℃以上85℃以下である。
本発明の染料受容層形成用水性分散液を用いて得られた染料受容層には、樹脂粒子(A)由来のポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂から選ばれる1種以上の樹脂と、樹脂粒子(B)由来のガラス転移温度が45℃以上80℃以下の樹脂を含有する。
ここで、2つの樹脂粒子の粒径は、樹脂粒子(A)の方が大きく、樹脂粒子(B)の方が小さいため、樹脂粒子(A)由来のポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂といった柔軟な熱可塑性樹脂のドメイン同士を、樹脂粒子(B)由来の樹脂で接着する構造になっているものと考えられる。
また、樹脂粒子(A)と樹脂粒子(B)との粒径差が大きいため、樹脂粒子(A)由来の柔軟な熱可塑性樹脂間の隙間に樹脂粒子(B)由来の樹脂が充填されるため、ドメインの隙間がなくなり、形成される染料受容層は、最密充填構造になっていると考えられる。
樹脂粒子(A)由来の柔軟な熱可塑性樹脂は、印画時に染料が浸透しやすく、染着性を向上し得る。また、染料受容層は最密充填構造を形成するため、表面の平滑性が高く、インクリボンとの接触面積が高いため、染着性が高まるものと考えられる。
さらに、樹脂粒子(A)由来の樹脂が、樹脂粒子(B)由来のガラス転移温度が特定の範囲の樹脂で接着され、最密充填構造を形成するため、熱転写受像シートの離型性が向上すると共に、高温高湿下での保存性も優れたものとなると考えられる。
当該質量比が55/45未満であると、水性分散液を用いて得られる熱転写受像シートの染着性及び離型性が共に劣るため好ましくない。一方、当該質量比が97/3を超えると、水性分散液を用いて得られる熱転写受像シートの染着性が低下するため好ましくない。
本発明に用いられる樹脂粒子(A)の体積中位粒径(D50)は、水性分散液を用いて得られる熱転写受像シートの染着性向上の観点から、0.070μm以上0.400μm以下である。
樹脂粒子(A)の体積中位粒径(D50)が0.070μm未満であると、樹脂粒子(A)同士で形成される隙間が狭くなり、当該隙間に樹脂粒子(B)が入り込めないため、得られる水性分散液を用いて形成した染料受容層が最密充填構造を形成することが難しく、十分に染着性が向上しない。
一方、樹脂粒子(A)の体積中位粒径(D50)が0.400μmを超えると、樹脂粒子(A)同士で形成される隙間が大きくなり、樹脂粒子(B)が樹脂粒子(A)同士を接着することが難しくなるため、得られる水性分散液を用いて形成した染料受容層が最密充填構造を形成することが難しく、十分に染着性が向上しない。
なお、本発明において、「体積中位粒径」とは、体積分率で測定した累積体積頻度が、粒径の小さい方から累積して50%になる粒径を意味し、その測定方法は、実施例に記載のとおりである。
これらの中でも、樹脂の物性に大きな影響を与えずに、粒径を容易に調整できるとの観点から、樹脂を水系媒体中で乳化する際の、分散エネルギー、活性剤の量や種類、温度、中和剤の量や種類、溶媒の量や種類を1つ以上変更することにより調整する方法が好ましく、樹脂を水系媒体中で乳化する際の分散エネルギーを変更することにより調整する方法がより好ましい。
なお、当該分散エネルギーの変更は、例えば、超音波ホモジナイザー等を用いて、当該超音波ホモジナイザーの運転条件(装置の出力、超音波の周波数、運転時間等)を調整することにより行うことが好ましい。
本発明において、樹脂(A)又は樹脂(B)のガラス転移温度(Tg)及び200℃での貯蔵弾性率(G’)の値は、樹脂(A)又は樹脂(B)及び樹脂成分以外の他の成分も含めたものを、実施例記載の測定方法によって測定した値を意味する。
樹脂(A)としては、熱転写受像シートの染着性の向上の観点から、ポリエステル系樹脂及び塩化ビニル系樹脂から選ばれる1種以上の樹脂を含むことが好ましく、ポリエステル系樹脂を含むことがより好ましく、ポリエステル系樹脂であることが更に好ましい。
樹脂(A)中に含まれるポリエステル系樹脂の含有量は、水性分散液を用いた熱転写受像シートの染着性の向上の観点から、好ましくは45〜100質量%、より好ましくは70〜100質量%、より好ましくは85〜100質量%、更に好ましくは95〜100質量%、より更に好ましくは100質量%である。
樹脂(A)中に含まれる上記グラフトポリマーの含有量は、水性分散液を用いた熱転写受像シートの離型性向上の観点から、好ましくは45〜100質量%、より好ましくは70〜100質量%、より好ましくは85〜100質量%、更に好ましくは95〜100質量%、より更に好ましくは100質量%である。
当該グラフトポリマーの詳細については、後述のとおりである。
本発明に用いられる樹脂粒子(B)の体積中位粒径(D50)は、水性分散液を用いて得られる熱転写受像シートの離型性及び染着性の向上の観点から、0.010μm以上0.050μm以下である。
樹脂粒子(B)の体積中位粒径(D50)が0.010μm未満であると、樹脂粒子(B)由来のガラス転移温度が比較的高い樹脂を配合することにより得られる効果が十分に発現されないため、得られる水性分散液を用いた熱転写受像シートの離型性が劣る。一方、樹脂粒子(B)の体積中位粒径(D50)が0.050μmを超えると、樹脂粒子(A)同士で形成される隙間に、樹脂粒子(B)が入り込めないため、得られる水性分散液を用いて形成した染料受容層が最密充填構造を形成することが難しく、十分に染着性が向上しない。
これらの中でも、樹脂の物性に大きな影響を与えずに、粒径を容易に調整できるとの観点から、樹脂を水系媒体中で乳化する際の、分散エネルギー、活性剤の量や種類、温度、中和剤の量や種類、溶媒の量や種類を1つ以上変更することにより調整する方法が好ましく、樹脂を水系媒体中で乳化する際の分散エネルギーを変更することにより調整する方法がより好ましい。
なお、当該分散エネルギーの変更は、例えば、超音波ホモジナイザー等を用いて、当該超音波ホモジナイザーの運転条件(装置の出力、超音波の周波数、運転時間等)を調整することにより行うことが好ましい。
樹脂(B)のTgが45℃未満であると、水性分散液を用いて得られる熱転写受像シートを高温高湿下で保存した際、熱転写受像シート同士が付着してしまい、剥がす際に熱転写受像シートが破壊されやすく、高温高湿下での保存性が劣る。一方、樹脂(B)のTgが85℃を超えると、上記熱転写受像シートの染着性が低下する傾向にある。
Tg(A)とTg(B)との差〔Tg(A)−Tg(B)〕は、上記熱転写受像シートの染着性の向上の観点から、好ましくは0.1℃以上、より好ましくは0.5℃以上、更に好ましくは0.8℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは10℃以下、より好ましくは6℃以下、更に好ましくは3℃以下である。
樹脂(B)中のポリエステル系樹脂の含有量は、水性分散液を用いた熱転写受像シートの染着性及び離型性の向上の観点から、好ましくは45〜100質量%、より好ましくは70〜100質量%、より好ましくは85〜100質量%、更に好ましくは95〜100質量%、より更に好ましくは100質量%である。
樹脂(B)中に含まれる当該グラフトポリマーの含有量は、水性分散液を用いた熱転写受像シートの離型性の向上の観点から、好ましくは45〜100質量%、より好ましくは70〜100質量%、より好ましくは85〜100質量%、更に好ましくは95〜100質量%、より更に好ましくは100質量%である。
[グラフトポリマー]
本発明において、得られる水性分散液を熱転写受像シートに用いた場合、熱転写受像シートの離型性の向上の観点から、樹脂(A)及び樹脂(B)の少なくとも一方が、ポリエステルからなるセグメント(A1)及び付加重合系樹脂からなるセグメント(A2)から構成されるグラフトポリマーを含むことが好ましく、樹脂(A)及び樹脂(B)の双方とも当該グラフトポリマーを含むことがより好ましい。
当該グラフトポリマーは、構成するセグメント(A1)及びセグメント(A2)のどちらが主鎖であってもよいが、セグメント(A1)が主鎖であり、セグメント(A2)が側鎖であるグラフトポリマーであることが好ましい。
当該質量比が60/40以上であれば、セグメント(A1)の分子構造に由来する染着性を十分に向上させる効果が発揮され、上記熱転写受像シートの染着性が向上する。一方、当該質量比が92/8以下であれば、上記熱転写受像シートの離型性が向上する。
上記グラフトポリマーを構成するセグメント(A1)は、ポリエステルからなり、該グラフトポリマーにおける主鎖であることが好ましい。
セグメント(A1)はポリエステルからなるため、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して得ることができる。以下、セグメント(A1)の構成単位の由来する原料モノマー(以下、単に「セグメント(A1)の原料モノマー」ともいう)として用いられる、アルコール成分及びカルボン酸成分について詳述する。
ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物は、具体的には下記一般式(I)で表される化合物が好ましい。
x及びyは、アルキレンオキサイドの付加モル数に相当し、それぞれ正の数である。さらに、カルボン酸成分との反応性の観点から、xとyとの和の平均値は、好ましくは2〜7、より好ましくは2〜5、更に好ましくは2〜3である。
また、x個のR1O又はy個のR2Oは、各々同一であっても異なっていてもよいが、熱転写受像シートの染着性及び熱転写受像シートに後述の断熱層を設けた場合、当該断熱層と染料受容層との密着性の観点から、同一であることが好ましく、どちらもプロピレンオキシ基であることがより好ましい。
ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物は単独で又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
なお、本発明において、アルキレンオキサイド付加物とは、ビスフェノールAにアルキレンオキシ基を付加した構造全体を意味するものである。
その他のアルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール(1,2−プロパンジオール)、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、飽和脂肪族アルコール、水素化ビスフェノールA、ソルビトール、又はそれらのアルキレン(炭素数2〜4)オキサイド付加物(平均付加モル数1〜16)、アリルアルコール等の非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有する不飽和脂肪族アルコール等が挙げられる。
これらの中でも、熱転写受像シートの高温高湿下での保存性の向上の観点から、水素化ビスフェノールAが好ましい。
なお、これらのアルコール成分は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、水素化ビスフェノールA及びビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物との質量比〔水素化ビスフェノールA/ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物〕は、熱転写受像シートの染着性及び高温高湿下での保存性の向上の観点から、好ましくは10/90〜70/30、より好ましくは15/85〜60/40、更に好ましくは20/80〜50/50、より更に好ましくは20/80〜30/70である。
これらの中でも、熱転写受像シートの染着性及び高温高湿下での保存性を向上させる観点から、芳香族ジカルボン酸及び脂環族ジカルボン酸が好ましく、芳香族ジカルボン酸がより好ましく、イソフタル酸が更に好ましい。
セグメント(A1)中に含まれるカルボキシ基の含有量は、セグメント(A1)中の酸基の総量に対して、好ましくは90〜100モル%、より好ましくは95〜100モル%、更に好ましくは98〜100モル%である。
また、セグメント(A1)に含有される酸基としてスルホン酸を含む場合、当該スルホン酸基の含有量は、セグメント(A1)中の酸基の総量に対して、好ましくは10モル%以下、より好ましくは5モル%以下、更に好ましくは0.1モル%以下、より更に好ましくは実質的に0モル%である。スルホン酸基を多く含むと、水溶性が高くなりすぎて、側鎖セグメント(A2)のモノマーとの反応性が乏しくなる。また、染料との相互作用が弱くなり、熱転写受像シートの染着性及び高温高湿下での保存性が低下する傾向にある。
また、セグメント(A1)を構成するポリエステルの数平均分子量は、水性分散液を用いて染料受容層を形成した場合の造膜性の観点から、好ましくは1,000〜10,000、より好ましくは2,000〜8,000、更に好ましくは2,500〜6,000、更に好ましくは3,000〜4,000である。
なお、本発明において、数平均分子量の値は、実施例に記載の方法により測定された値である。
上記グラフトポリマーを構成するセグメント(A2)は、付加重合性モノマー(a2)(以下、「モノマー(a2)」ともいう)に由来する構成単位からなる付加重合系樹脂からなるセグメントであり、該グラフトポリマーにおける側鎖であることが好ましい。
これらの中でも、芳香族基を有する付加重合性モノマー、(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、芳香族基を有する付加重合性モノマーと(メタ)アクリル酸エステルを併用することがより好ましい。
芳香族基を有する付加重合性モノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートが好ましく、モノマーの原料価格、並びに、熱転写受像シートの離型性及び保存安定性の観点から、スチレンがより好ましい。
また、(メタ)アクリル酸エステルとしては、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートが好ましい。
なお、本発明において、例えば、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の双方を示す語として用いている。
上述のグラフトポリマーの製造方法としては、上述のアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するポリエステル樹脂(a1)(以下、樹脂(a1)ともいう)を調製し、該ポリエステル樹脂(a1)の存在下、付加重合性モノマー(a2)を付加重合する方法が好ましい。
樹脂(a1)は、前記アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して得られる、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するポリエステル樹脂であり、前記ポリエステル樹脂からなるセグメント(A1)を構成するのに好ましいものである。
なお、「非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合」は、原料モノマーとして用いる、前述の不飽和脂肪族カルボン酸、不飽和脂環式カルボン酸及び不飽和脂肪族アルコールから選ばれる1種以上に由来するものである。これらのなかで、反応性の観点から、不飽和脂肪族カルボン酸及び不飽和脂環式カルボン酸が好ましく、不飽和脂肪族カルボン酸がより好ましい。
また、樹脂(a1)は、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するものであり、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するアルコールを用いることができる。
その他のアルコールとしては、前記セグメント(A1)の場合と同様である。
これらのアルコールは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、これらのアルコール成分の好適な構造、及び含有量は、前述のセグメント(A1)と同様である。
非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するカルボン酸としては、前記セグメント(A1)の場合と同様であり、好適な構造及び好適な含有量も同じであり、フマル酸がより好ましい。
その他のカルボン酸としては、前記セグメント(A1)の場合と同様であり、シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸が好ましく、イソフタル酸がより好ましい。カルボン酸は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、これらのカルボン酸成分の好適な構造、及び含有量は、前述のセグメント(A1)と同様である。
熱転写受像シートの離型性の観点から、ポリエステルはシャープな分子量分布を有することが好ましく、エステル化触媒を用いて縮重合をすることが好ましい。
エステル化触媒としては、例えば、スズ触媒、チタン触媒、三酸化アンチモン、酢酸亜鉛、二酸化ゲルマニウム等の金属化合物等が挙げられる。これらの中でも、ポリエステルの合成におけるエステル化反応の反応効率の観点から、スズ触媒が好ましい。
スズ触媒としては、酸化ジブチルスズ、ジ(2−エチルヘキサン酸)スズ等が好ましい。
なお、本発明において、樹脂の軟化点は、実施例に記載の方法により測定された値である。
なお、後述の付加重合性モノマー(a2)の種類や配合量を調整することで、樹脂(A)及び(B)のガラス転移温度を上述の範囲となるように調整することができる。
本発明において、樹脂(a1)におけるポリエステル部分の含有量は、熱転写受像シートの染着性及び離型性の観点から、好ましくは50〜100質量%、より好ましくは70〜100質量%、更に好ましくは85〜100質量%、より更に好ましくは95〜100質量%である。
本発明に用いられる付加重合性モノマー(a2)は、前記の付加重合系樹脂からなるセグメント(A2)の原料モノマーとして記載したものと同じであり、芳香族基を有する付加重合性モノマーを用いることが好ましい。
芳香族基を有する付加重合性モノマーとしては、スチレン、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレートが好ましく、モノマーの原料価格、並びに、熱転写受像シートの離型性及び保存安定性の観点から、スチレンがより好ましい。
芳香族基を有する付加重合性モノマーの含有量としては、熱転写受像シートの離型性、特に高画像濃度における離型性及び染着性の観点から、全付加重合性モノマー(a2)の総量に対して、好ましくは85〜100質量%、より好ましくは90〜100質量%、更に好ましくは95〜100質量%、より更に好ましくは実質的に100質量%である。
グラフトポリマーの重合方法に制限はなく、樹脂(a1)とモノマー(a2)とを直接混合して重合する方法、樹脂(a1)とモノマー(a2)とを有機溶媒に溶解して重合する方法等が挙げられるが、後述の工程(1)及び(2)を有する方法によって得ることが好ましい。
本発明の染料受容層形成用水性分散液は、水性分散液を用いて形成する染料受容層の強度を向上させる観点から、さらに造膜剤を含有することが好ましい。
造膜剤としては、例えば、ブチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、ゼラチン等が挙げられ、染料受容層の強度の向上、及び得られる熱転写受像シートの離型性の向上の観点から、ゼラチンが好ましい。
造膜剤の含有量は、染料受容層の強度の向上、及び得られる熱転写受像シートの離型性の向上の観点から、水性分散液中に含まれる樹脂成分100質量部に対して、好ましくは0.1〜10質量部、より好ましくは0.5〜8質量部、更に好ましくは1〜6質量部である。
また、本発明の染料受容層形成用水性分散液は、熱転写受像シートの離型性を向上させ、にじみを抑制する観点から、離型剤を含有することが好ましい。
離形剤としては、ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
離型剤の含有量は、熱転写受像シートの離型性の向上、及びにじみの抑制の観点から、水性分散液中に含まれる樹脂成分100質量部に対して、好ましくは1〜16質量部、より好ましくは2.5〜14質量部、更に好ましくは5〜12質量部である。
本発明の染料受容層形成用水性分散液は、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を高める観点から、酸化チタン等の顔料や充填剤を含有することができ、更に必要に応じて、例えば、触媒、硬化剤等の他の添加剤を含有することもできる。
本発明の染料受容層形成用水性分散液の製造方法は、熱転写受像シートを有する染料受容層の形成材料となる水性分散液の製造方法であって、下記工程(3)を有する。
工程(3):ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂から選ばれる1種以上の樹脂を含む樹脂(A)から構成され、体積中位粒径(D50)が0.070μm以上0.400μm以下の樹脂粒子(A)の水性分散液(A)と、ガラス転移温度が45℃以上85℃以下の樹脂(B)から構成され、体積中位粒径(D50)が0.010μm以上0.050μm以下の樹脂粒子(B)の水性分散液(B)とを、樹脂粒子(A)と樹脂粒子(B)との質量比〔(A)/(B)〕が55/45〜97/3となるように混合し、染料受容層形成用水性分散液を得る工程
また、樹脂(B)は、上述のとおり、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂から選ばれる1種以上の樹脂を含むことが好ましく、ポリエステル系樹脂及び塩化ビニル系樹脂から選ばれる1種以上の樹脂を含むことがより好ましく、ポリエステル系樹脂を含むことが更に好ましく、ポリエステル系樹脂であることがより更に好ましい。
なお、樹脂(A)及び樹脂(B)中のポリエステル系樹脂の含有量の好適範囲は、上述のとおりである。
工程(1):非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するポリエステル樹脂(a1)を水性媒体と混合し、ポリエステル樹脂(a1)を水性媒体中で分散させ、ポリエステル樹脂(a1)の水性分散液を得る工程
工程(2):工程(1)で得られたポリエステル樹脂(a1)の水性分散液に、付加重合性モノマー(a2)を添加し、重合して、グラフトポリマーであるポリエステル系樹脂粒子の水性分散液を得る工程
樹脂(A)又は樹脂(B)を水性媒体と混合して調製する方法については、上記工程(1)のポリエステル樹脂(a1)の水性分散液を得る工程と同じ操作で調整する方法が好ましく、具体的な調製方法については、後述のとおりである。
つまり、工程(1)は、ポリエステル樹脂(a1)の水性分散液を得る工程であるが、後述の工程(1)の具体的な操作において、ポリエステル樹脂(a1)に代えて、塩化ビニル系樹脂や酢酸ビニル系樹脂等の他の樹脂を用いて、同様の操作を行うことで、ポリエステル樹脂以外の他の樹脂の水性分散液を調製することができる。
用いる分散機としては、ホモジナイザー、超音波分散機等が好ましい。
以下、上記工程(1)及び(2)の具体的な操作について説明する。
工程(1)は、ポリエステル樹脂(a1)を水性媒体と混合して、ポリエステル樹脂(a1)の水性分散液を得る工程である。
ポリエステル樹脂(a1)は、上述のものが挙げられる。
水性媒体中の水の含有量は、環境安全性の観点から、全水性媒体の総量に対して、好ましくは80〜100質量%、より好ましくは90〜100質量%、更に好ましくは95〜100質量%、より更に好ましくは100質量%である。
水以外の成分としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン等のケトン系溶媒;テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒等の、水に溶解する有機溶媒が挙げられる。
ポリエステル樹脂(a1)の有機溶媒への溶解操作、及びその後の中和剤の添加は、使用する有機溶媒の沸点以下の温度で行うことが好ましい。また、使用する水としては、例えば、脱イオン水等が挙げられる。
界面活性剤としては、上記と同様の観点から、アニオン性界面活性剤が好ましい。
界面活性剤の配合量は、ポリエステル樹脂(a1)100質量部に対して、好ましくは0.1〜20質量部、より好ましくは0.5〜12質量部、更に好ましくは1〜7質量部である。
これらの中でも、熱転写受像シートの吸湿性を抑制できるとの観点から、アンモニア水が好ましい。
中和剤の使用量は、少なくともポリエステル樹脂(a1)の酸価を中和できる量であればよい。
工程(2)は、工程(1)で得られたポリエステル樹脂(a1)の水性分散液に、付加重合性モノマー(a2)を添加し、重合して、グラフトポリマーであるポリエステル系樹脂の水性分散液を得る工程である。
ポリエステル樹脂(a1)と付加重合性モノマー(a2)との質量比〔ポリエステル樹脂(a1)/付加重合性モノマー(a2)〕は、得られるポリエステル系樹脂のガラス転移温度や200℃での貯蔵弾性率(G’)を上述の範囲となる様に調整すると共に、水性分散液から得られる熱転写受像シートの染着性及び離型性を向上させる観点から、好ましくは60/40〜92/8、より好ましくは70/30〜90/10、更に好ましくは73/27〜87/13、より更に好ましくは75/25〜85/15である。
なお、ポリエステル樹脂(a1)と付加重合性モノマー(a2)との混合の際、撹拌の効率の点から、水等を更に加えてもよい。
重合には、任意のラジカル重合開始剤、架橋剤等を必要に応じて添加することが好ましい。ラジカル重合開始剤としては、水溶性のラジカル重合開始剤を用いることが好ましく、過硫酸塩を用いることがより好ましい。
ポリエステル樹脂(a1)と付加重合性モノマー(a2)とを含有する混合液を加熱することで重合反応を進行させることができる。
重合温度は、用いられる重合開始剤の種類にもよるが、例えば、過硫酸ナトリウムを用いる場合には、重合反応を効率的に行う観点から、好ましくは60〜100℃、より好ましくは70〜90℃である。
本発明の熱転写受像シートは、基材、及び上述の本発明の染料受容層形成用水性分散液から形成されてなる染料受容層を有する。
本発明の熱転写シートは、染着性の向上の観点から、上記基材と上記染料受容層との間に断熱層を有することが好ましい。
また、乾燥後の染料受容層1m2当たりの固形分量としては、上記と同様の観点から、好ましくは1〜10g/m2、より好ましくは2〜5g/m2である。
基材としては、例えば、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系等)、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種の樹脂のフィルム又はシート等が使用でき、また、これらの樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムあるいは発泡させた発泡シート等も使用できる。
なお、これらの基材は、単独で又は上述の基材を組み合わせた積層体としても使用できる。
また、これらの基材の表面には、染料受容層や断熱層との密着力を向上させる観点から、プライマー処理やコロナ放電処理を施すことが好ましい。
本発明の熱転写シートは、クッション性及び断熱性を向上させて、染着性を向上させる観点から、上記基材と上記染料受容層との間に断熱層を有することが好ましい。
断熱層の厚みは、クッション性、断熱性の観点から、好ましくは10〜100μm、より好ましくは20〜50μmである。
また、乾燥後の断熱層1m2当たりの固形分量としては、上記と同様の観点から、好ましくは7〜70g/m2、より好ましくは10〜50g/m2ある。
断熱層には、水溶性高分子及び中空粒子を含有することが好ましい。
水溶性高分子は、中空粒子を固定するバインダーとして用いられるものであり、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらの中でも、10〜40℃の室温付近に水溶液のゲル化温度を有するという熱特性の観点から、ゼラチンが好ましい。
水溶性高分子の粘度としては、受像シートの離型性及び造膜性の観点から、JIS K6503−2001で測定した粘度(60℃)が、好ましくは2.5〜6.0mPa・s、より好ましくは3.0〜5.5mPa・sである。
断熱層における水溶性高分子の含有量は、当該断熱層全体の質量に対して、好ましくは1〜75質量%、より好ましくは1〜50質量%である。
断熱層に含有される中空粒子としては、少なくとも一部に空孔を有するポリマー粒子であれば、特に制限はない。
中空粒子を構成する材料としては、特に制限はないが、熱転写受像シートの染着性、及び熱転写受像シートにおける断熱層と染料受容層との密着性の観点から、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体が好ましく、スチレン−アクリル共重合体がより好ましい。
なお、本発明において「球状」とは、粒子投影像における粒子の長径と短径の比〔長径/短径〕が1.0〜1.5のものを意味し、1.0〜1.2であるものが好ましい。
なお、本発明において、中空粒子の体積中位粒径(D50)の値は、電界放射型走査電子顕微鏡(株式会社日立製作所製、商品名:S−4800型)により測定した値である。
また、中空粒子の中空率は、好ましくは40〜60%、より好ましくは45〜55%である。
本発明において、「中空粒子のメチルエチルケトン不溶分」とは、25℃のメチルエチルケトン95質量部に対して、中空粒子2.0質量部を溶解させた場合の中空粒子が有する不溶な中空粒子成分の質量割合で定義されるものである。
これらの顔料や充填剤を含有する場合の含有量は、熱転写受像シートの白色度を向上させる観点から、断熱層中の水溶性高分子100質量部に対して、好ましくは0.1〜20質量部、より好ましくは0.1〜10質量部である。
また、断熱層には、更に必要に応じて、グリコールエーテル類等の造膜助剤、離型剤、硬化剤、触媒等の添加剤を含有することもできる。
本発明の熱転写受像シートは、上述の工程(3)により得られた染料受容層形成用水性分散液を用いて、染料受容層を形成することによって得られる。
具体的には、本発明の熱転写受像シートの製造方法としては、下記の工程(4)及び(5)を有することが好ましい。
工程(4):上述の工程(3)で得られた染料受容層形成用水性分散液を用いて基材上に塗布膜を形成する工程
工程(4)は、上述の工程(3)で得られた染料受容層形成用水性分散液を用いて基材上に塗布膜を形成する工程である。
本工程において、染料受容層形成用水性分散液を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等により基材上に塗布することで塗布膜を形成することができる。
そして、調製した上記断熱層用塗工液を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等により、基材上に塗布し乾燥して断熱層を形成することができる。この際の乾燥条件としては、20〜50℃で、1〜10分間で乾燥させることが好ましい。
工程(5)は、工程(4)で形成した塗布膜を乾燥し、染料受容層を形成する工程である。
塗布膜を乾燥する温度は、造膜性を向上させ、ひび割れのない表面を有する染料受容層を形成する観点から、好ましくは40℃以上、より好ましくは42℃以上、更に好ましくは45℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは110℃以下、より好ましくは80℃以下、更に好ましくは60℃以下である。
また、塗布膜を上記温度で乾燥する時間は、好ましくは1分間以上、より好ましくは1.5分間以上、更に好ましくは1.8分間以上であり、また、好ましくは10分間以下、より好ましくは7.5分間以下、更に好ましくは5分間以下である。
本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する転写シート(インクリボン)は、通常、紙やポリエステルフイルム上に昇華性染料を含む染料層、及び染料を受像して得られた画像上に転写される保護層等からなるラミネート層を設けたものであり、任意の転写シートをいずれも使用することができる。
本発明の熱転写受像シートに好適な昇華性染料としては、例えば、イエロー染料では、ピリドンアゾ系、ジシアノスチリル系、キノフタロン系、メロシアニン系染料等;マゼンタ染料では、ベンゼンアゾ系、ピラゾロンアゾメチン系、イソチアゾール系、ピラゾロトリアゾール系染料等;シアン染料では、アントラキノン系、シアノメチレン系、インドフェノール系、インドナフトール系染料等が挙げられる。
[樹脂の軟化点]
フローテスター(株式会社島津製作所製、商品名:CFT−500D)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出した。温度に対し、フローテスターのブランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。
測定溶媒を、エタノールとエーテルとの混合溶媒から、アセトンとトルエンとの混合溶媒(アセトン:トルエン=1:1(容量比))に変更したこと以外は、JIS K0070に従って測定した。
示差走査熱量計(Perkin Elmer社製、商品名:Pyris 6 DSC)を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃/分で昇温し、吸熱の最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とした。
粘弾性測定装置(レオメーター)「ARES」(TAインスツルメント社製)を用いて測定した(Strain:0.05%、周波数:6.28rad/秒、Auto strain)。具体的には、直径25mmのパラレルプレートを140℃に加熱し放置して、このパラレルプレート上に試料1gを載せ、当該試料の上に別のパラレルプレート載せて当該試料を挟んだ後、210℃まで5℃/分で昇温して、樹脂の200℃での貯蔵弾性率(G’)を測定した。
以下の方法により、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより分子量分布を測定し、数平均分子量を算出した。
(1)試料溶液の調製
濃度が0.5g/100mlになるように、樹脂をクロロホルムに溶解させた。次いで、この溶液をポアサイズ2μmのフッ素樹脂フィルター(住友電気工業株式会社製、商品名:FP−200)を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とした。
(2)分子量測定
溶解液としてテトラヒドロフランを毎分1mlの流速で流し、40℃の恒温槽中でカラムを安定させた。そこに試料溶液100μlを注入して測定を行った。試料の数平均分子量は、あらかじめ作製した検量線に基づき算出した。検量線は、数種類の単分散ポリスチレン(東ソー株式会社製の単分散ポリスチレン;2.63×103、2.06×104、1.02×105(重量平均分子量)、ジーエルサイエンス株式会社製の単分散ポリスチレン;2.10×103、7.00×103、5.04×104(重量平均分子量))を標準試料として用いて作成した。
測定装置:CO−8010(商品名、東ソー株式会社製)
分析カラム:GMHXL+G3000HXL(いずれも商品名、東ソー株式会社製)
レーザー回折型粒径測定機(株式会社堀場製作所製、商品名:LA−920)を用いて、測定用セルに各樹脂の水性分散液及び蒸留水を加え、吸光度が適正範囲になる濃度で、体積中位粒径(D50)を測定した。
赤外線水分計(株式会社ケツト科学研究所製、商品名:FD−230)を用いて、水性分散液5gを乾燥温度150℃、測定モード96(監視時間2.5分/変動幅0.05%)の条件にて乾燥させ、水性分散液の水分(質量%)を測定した。固形分濃度は下記の式に従って算出した。
固形分濃度(質量%)=100−M
M:水性分散液の水分(質量%)=[(W−W0)/W]×100
W:測定前の試料質量(初期試料質量)
W0:測定後の試料質量(絶対乾燥質量)
(ポリエステル樹脂P1〜5、7及び8の製造)
表1に示すフマル酸を除くポリエステル樹脂の原料モノマー及び酸化ジブチルスズ20gを、温度計、撹拌装置、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した内容積10Lの四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気にてマントルヒーター中で、180℃まで昇温した後、230℃まで5時間かけて昇温を行った。その後、230℃で5時間反応を行った後、180℃まで降温し、フマル酸を加えた。200℃まで3時間かけて昇温を行った後、200℃、8kPaにて、ASTM D36−86に従って測定した軟化点が表1に示す温度に達するまで反応させて、ポリエステル樹脂P1〜5、7及び8を得た。
得られたポリエステル樹脂P1〜5、7及び8の物性等を表1に示す。
(ポリエステル樹脂P6の製造)
表1に示すフマル酸を除くポリエステル樹脂の原料モノマー及び酸化ジブチルスズ20gを、温度計、ステンレス製撹拌棒、98℃の熱水を通した分留管を装備した脱水管、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した内容積10Lの四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気にてマントルヒーター中で、180℃まで昇温した後、230℃まで8時間かけて昇温を行った。その後、230℃で5時間反応を行った後、180℃まで降温し、フマル酸を加えた。200℃まで3時間かけて昇温を行った後、200℃、8kPaにて、ASTM D36−86に従って測定した軟化点が120.1℃に達するまで反応させて、ポリエステル樹脂P6を得た。
得られたポリエステル樹脂P6の物性等を表1に示す。
(ポリエステル樹脂の水性分散液Em1−1〜Em1−9の製造)
ポリエステル樹脂P1を100g、アニオン性界面活性剤「ネオペレックスG−15」(花王(株)製)を固形分として5gを、メチルエチルケトン100gと2000mLのSUS304製ステンレスビーカー中で混合し、25℃にて溶解させた。その後、更にイオン交換水600g、25質量%アンモニア水1.5gを加えて混合し、超音波ホモジナイザー「UP−400S」(ドイツ ドクターヒールッシャー社製)の運転条件を適宜変更して、30℃で分散処理した。その後、50℃まで昇温し、メチルエチルケトンを減圧留去した後、適宜、イオン交換水を加えて、固形分濃度を20質量%に調整したポリエステル樹脂の水性分散液Em1−1〜Em1−9を得た。得られた水性分散液中のポリエステル樹脂粒子の体積中位粒径(D50)の測定結果を表2に示す。
なお、水性分散液Em1−1〜Em1−9中のポリエステル樹脂粒子の体積中位粒径(D50)は、超音波ホモジナイザーの運転条件を変更することで調整した。つまり、製造例9の水性分散液Em1−1は、400Wで1時間の運転条件で、製造例17の水性分散液Em1−9は、50Wで10分間の運転条件で行い、製造例10〜16の水性分散液Em1−2〜Em1−8は、50〜400W、10分〜1時間の間で適宜運転条件を変更して行った。
(ポリエステル樹脂の水性分散液Em2−1〜Em8−2の製造)
表3に示す種類のポリエステル樹脂を用い、且つ、超音波ホモジナイザーの運転条件を50〜400W、10分〜1時間の間で適宜、運転条件を変更して、30℃で分散処理を行った以外は、製造例9と同様の操作を行うことにより、ポリエステル樹脂の水性分散液Em2−1、Em2−2、Em3−1、Em3−2、Em4−1、Em4−2、Em5−1、Em5−2、Em6−1、Em6−2、Em7−1、Em7−2、Em8−1及びEm8−2を得た。得られた水性分散液中のポリエステル樹脂粒子の体積中位粒径(D50)の測定結果を表3に示す。
(グラフトポリマーの水性分散液G1〜G13の製造)
窒素導入管、還流冷却管、滴下ロート、撹拌器及び熱電対を装備した内容積2リットルの四つ口フラスコに、表4に示す種類のポリエステル樹脂を含む水性分散液(固形分濃度:20質量%)を600g、並びに付加重合性モノマーとして、表4に示す量のスチレン及び2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)を仕込み、30分間撹拌を行った。次に、窒素気流下、重合開始剤として、表4に示す量の過硫酸ナトリウムを加え、80℃で6時間反応させた。その後、減圧して残留した付加重合性モノマーを水と共に取り除いた。そして、室温(25℃)まで冷却し、200メッシュの金網で濾過し、適宜、イオン交換水を加えて、固形分濃度を20質量%に調整したグラフトポリマーの水性分散液G1〜G13を得た。
得られた水性分散液中のグラフトポリマーであるポリエステル系樹脂粒子の物性を表4に示す。
(グラフトポリマーの水性分散液g1〜g15の製造)
窒素導入管、還流冷却管、滴下ロート、撹拌器及び熱電対を装備した内容積2リットルの四つ口フラスコに、表5に示す種類のポリエステル樹脂を含む水性分散液(固形分濃度:20質量%)を600g、並びに付加重合性モノマーとして、表5に示す量のスチレン及び2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)を仕込み、30分間撹拌を行った。次に、窒素気流下、重合開始剤として、表5に示す量の過硫酸ナトリウムを加え、80℃で6時間反応させた。その後、減圧して残留した付加重合性モノマーを水と共に取り除いた。そして、室温(25℃)まで冷却し、200メッシュの金網で濾過し、適宜、イオン交換水を加えて、固形分濃度を20質量%に調整したグラフトポリマーの水性分散液g1〜g15を得た。
得られた水性分散液中のグラフトポリマーであるポリエステル系樹脂粒子の物性を表5に示す。
実施例1〜30、及び比較例1〜11
(断熱層塗工シートの製造)
まず、水溶性高分子として、ゼラチン5.3gと脱イオン水47.5gとを25℃で30分間撹拌した後、50℃で加熱混合し均一に溶解させ、さらに、中空粒子として、スチレンアクリル共重合体47gを加えて、50℃で混合し、断熱層用塗工液を作製した。
この塗工液をレジンコート紙(スイーコ・インタナショナル社製、RC原紙坪量:226g/m2、RC原紙厚み:218μm、表ポリエチレン層:16g/m2、裏ポリエチレン層:26g/m2、表面下引き層:ゼラチン)にワイヤーバーにより乾燥後に20.0g/m2になるように塗布し、25℃で5分間、風乾させて、断熱層を形成した断熱層塗工シートを得た。
なお、断熱層用塗工液の調製に用いたスチレンアクリル共重合体及びゼラチンは、以下のとおりである。
・スチレンアクリル共重合体:「Nipol MH8101」(日本ゼオン株式会社製、体積中位粒径(D50):420nm、メチルエチルケトン不溶分:50質量%、中空率:50%、固形分濃度:26.5質量%)
・ゼラチン:「G0886K」(新田ゼラチン株式会社製、粘度4.4mPa・s(JIS K6503−2001で測定した粘度(60℃)))
表6に示す種類及び配合比の樹脂粒子Aの水性分散液及び/又は樹脂粒子Bの水性分散液の合計50gに、造膜剤として、ゼラチン0.8gをイオン交換水9.2gに溶解したもの、及び離型剤として、ポリエーテル変性シリコーン1.25gを加え、25℃にて混合し染料受容層形成用水性分散液を作製した。
なお、造膜剤として用いたゼラチン、及び離型剤として用いたポリエーテル変性シリコーンは、以下のとおりである。
・ゼラチン(新田ゼラチン株式会社製、商品名:G0886K、粘度4.4mPa・s(JIS K6503−2001で測定した粘度(60℃)))
・ポリエーテル変性シリコーン(東レダウコーニング株式会社製、商品名:SF8410)
また、染料受容層用塗工液の作製に用いた樹脂粒子(A)及び(B)の水性分散液は、表7に示す比率で混合した後、25質量%アンモニア水溶液でpHを9.0に調整して使用した。加えて、実施例17〜19では、樹脂粒子の水性分散液として、以下の市販の水性分散液をイオン交換水にて固形分濃度20質量%に調整したものを用いた。
・「ビニブラン900」(日信化学工業(株)製、体積中位粒径(D50):0.330μm、樹脂のガラス転移温度:70℃、樹脂の200℃における貯蔵弾性率(G’):1.5×104Pa)
・「ビニブラン700」(日信化学工業(株)製、体積中位粒径(D50):0.030μm、樹脂のガラス転移温度:70℃、樹脂の200℃における貯蔵弾性率(G’):2.1×103Pa)
前記染料受容層用塗工液の各々を上述の断熱層塗工シートの断熱層上にワイヤーバーにより乾燥後に3.5g/m2になるように塗布し、50℃で2分間乾燥させて、染料受容層を形成した熱転写受像シートを得た。
得られた熱転写受像シートについて、以下の方法により評価を行った。結果を表7に示す。
作製した熱転写受像シートに、市販の昇華型プリンタ(アルテック株式会社製、商品名:MEGAPIXEL III)を用いて黒(K)の階調パターンを印画し、高画像濃度印画(18階調目(L=0:最高濃度))での転写色濃度を、グレタグ濃度計(GRETAG−MACBETH社製)で測定し、染着性を評価した。値が大きいほど、画像濃度が高く、優れる。
作製した印画前の2枚の熱転写受像シートを、一方の熱転写受像シートの染料受容層と、他方の熱転写受像シートの染料受容層が形成された面とは反対側の背面層とを対向して重ね合わせて、2kg/cm2となるように加重をかけ、60℃で相対湿度85%に設定した恒温恒湿器「PR−1KT」(エスペック株式会社製)内で24時間放置し、染料受容層と背面層との貼りつきの程度を、下記基準で高温高湿度下での保存性を評価した。
A:全く貼り付きがない。
B:一部貼り付いているが、容易に剥がれる。
C:一部貼り付いており、剥がすと熱転写受像シートの一部が破壊される
D:完全に貼り付いており、剥がすと熱転写受像シートが破壊される。
黒ベタ画像(18階調目での全面印画)、階調パターン印画時のインクリボンと熱転写受像シートの剥離音から、下記の基準に基づき、離型性(熱融着性)を評価した。
5:黒ベタ画像印画時に異音はなく、剥離できる。
4:黒ベタ画像印画時異音はあるが、階調パターン印画時は異音がない。
3:階調パターン印画時異音がある。
2:階調パターン印画時異音がし、画像の一部で欠損(白抜け)が確認された。
1:熱融着しており、剥離が困難もしくは剥離ができない。
Claims (16)
- 熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる水性分散液であって、
前記水性分散液は、体積中位粒径(D50)が0.070μm以上0.400μm以下の樹脂粒子(A)と体積中位粒径(D50)が0.010μm以上0.050μm以下の樹脂粒子(B)とを55/45〜97/3の質量比〔(A)/(B)〕で配合してなり、
樹脂粒子(A)を構成する樹脂(A)が、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂から選ばれる1種以上の樹脂を含み、
樹脂粒子(B)を構成する樹脂(B)のガラス転移温度が45℃以上85℃以下である、染料受容層形成用水性分散液。 - 樹脂(B)が、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂から選ばれる1種以上の樹脂を含む、請求項1に記載の染料受容層形成用水性分散液。
- 樹脂(A)のガラス転移温度が50℃以上90℃以下である、請求項1又は2に記載の染料受容層形成用水性分散液。
- 樹脂(A)の200℃での貯蔵弾性率(G’(A))が5,000Pa以上10,000,000Pa以下である、請求項1〜3のいずれかに記載の染料受容層形成用水性分散液。
- 樹脂(A)の200℃での貯蔵弾性率(G’(A))と樹脂(B)の200℃での貯蔵弾性率(G’(B))との比〔G’(A)/G’(B)〕が1〜500である、請求項1〜4のいずれかに記載の染料受容層形成用水性分散液。
- 樹脂(B)の200℃での貯蔵弾性率(G’(B))が3,000Pa以上9,000,000Pa以下である、請求項1〜5のいずれかに記載の染料受容層形成用水性分散液。
- 樹脂(A)のガラス転移温度が、樹脂(B)のガラス転移温度より高い、請求項1〜6のいずれかにに記載の染料受容層形成用水性分散液。
- 樹脂(A)及び樹脂(B)の少なくとも一方が、ポリエステル樹脂からなる主鎖セグメント(A1)及び付加重合系樹脂からなる側鎖セグメント(A2)から構成されるグラフトポリマーを含む、請求項1〜7のいずれかに記載の染料受容層形成用水性分散液。
- 前記グラフトポリマーを構成するセグメント(A1)とセグメント(A2)との質量比[セグメント(A1)/セグメント(A2)]が、60/40〜92/8である、請求項8に記載の染料受容層形成用水性分散液。
- セグメント(A1)が、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物を50〜100モル%含むアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して得られるポリエステルからなる、請求項8又は9に記載の染料受容層形成用水性分散液。
- 熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる水性分散液の製造方法であって、下記工程(3)を有する、染料受容層形成用水性分散液の製造方法。
工程(3):ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂から選ばれる1種以上の樹脂を含む樹脂(A)から構成され、体積中位粒径(D50)が0.070μm以上0.400μm以下の樹脂粒子(A)の水性分散液(A)と、ガラス転移温度が45℃以上85℃以下の樹脂(B)から構成され、体積中位粒径(D50)が0.010μm以上0.050μm以下の樹脂粒子(B)の水性分散液(B)とを、樹脂粒子(A)と樹脂粒子(B)との質量比〔(A)/(B)〕が55/45〜97/3となるように混合し、染料受容層形成用水性分散液を得る工程 - 下記工程(1)及び(2)を有する、請求項11に記載の染料受容層形成用水性分散液の製造方法。
工程(1):非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するポリエステル樹脂(a1)を水性媒体と混合し、ポリエステル樹脂(a1)を水性媒体中で分散させ、ポリエステル樹脂(a1)の水性分散液を得る工程
工程(2):工程(1)で得られたポリエステル樹脂(a1)の水性分散液に、付加重合性モノマー(a2)を添加し、重合して、グラフトポリマーであるポリエステル系樹脂粒子の水性分散液を得る工程 - 水性分散液(A)及び(B)の少なくとも一方が、工程(2)で得られるポリエステル系樹脂粒子の水性分散液である、請求項12に記載の染料受容層形成用水性分散液の製造方法。
- 基材、及び請求項1〜10のいずれかに記載の染料受容層形成用水性分散液から形成されてなる染料受容層を有する、熱転写受像シート。
- 前記基材と前記染料受容層との間に断熱層を有する、請求項14に記載の熱転写受像シート。
- 下記工程(4)及び(5)を有する、熱転写受像シートの製造方法。
工程(4):請求項11〜13のいずれかに記載の製造方法の工程(3)で得られた染料受容層形成用水性分散液を用いて基材上に塗布膜を形成する工程
工程(5):工程(4)で形成した塗布膜を乾燥し、染料受容層を形成する工程
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