JP5768556B2 - Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

Description

本発明は、優れた電気特性および機械特性を有する電子写真感光体、該電子写真感光体を用いて作製した電子写真感光体カートリッジ、および、画像形成装置に関する。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having excellent electrical characteristics and mechanical characteristics, an electrophotographic photosensitive member cartridge manufactured using the electrophotographic photosensitive member, and an image forming apparatus.

電子写真技術は、即時的に高品質の画像が得られることなどから、複写機、プリンター、印刷機として広く使われている。電子写真技術の中核となる電子写真感光体（以下適宜「感光体」という）については、無公害で成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電物質を使用した感光体が広く使用されている。
近年、高画質化の要求により、トナーの小径化が進み、中でもケミカルトナーにおいては形状が球に近い形態となることが多いため、感光体上に残ったトナーをブレードによりクリーニングする際にすり抜けが発生し易く、その結果地汚れ等の画像欠陥となる可能性が高くなっている。そのため、クリーニングブレードを強い圧力で感光体に当接し、トナーのすり抜けを防止する対策が取られることが多くなっている。 The electrophotographic technology is widely used as a copying machine, a printer, and a printing machine because a high-quality image can be obtained immediately. For the electrophotographic photoreceptor (hereinafter referred to as “photoreceptor” as appropriate) which is the core of the electrophotographic technology, an organic photoconductive material having advantages such as non-polluting, easy film formation and easy production was used. Photoconductors are widely used.
In recent years, due to the demand for higher image quality, the diameter of toner has been reduced, and in particular, the shape of a chemical toner is often close to a sphere, so that when the toner remaining on the photoreceptor is cleaned with a blade, the toner slips through. This is likely to occur, and as a result, there is a high possibility of image defects such as dirt. For this reason, measures are often taken to prevent the toner from slipping through contact of the cleaning blade with the photosensitive member with a strong pressure.

クリーニングブレードの感光体への当接圧が大きくなると、ブレードが感光体最表面とくっつき／滑りを繰り返す、いわゆるスティック・スリップ現象によるビビリを生じ、その結果、異音を発生するリスクが高くなる。また、トナー成分である外添剤やトナーキャリアがクリーニングブレードにニップ部を介して感光体に強く押し当てられた状態で回転することにより、周方向の摩耗の増大による感光体寿命の低下や周方向傷の発生による画像欠陥も発生し易くなる。また、感光体表面にトナーの成分であるワックスや外添剤が固着し、除去が困難になる、いわゆるフィルミング現象も発生し易くなり、持続的な画像欠陥となるリスクも高くなってくる。   When the contact pressure of the cleaning blade to the photosensitive member increases, chattering due to the so-called stick-slip phenomenon in which the blade repeatedly sticks / slides with the outermost surface of the photosensitive member is generated, and as a result, the risk of generating abnormal noise increases. Further, the external additive or toner carrier, which is a toner component, rotates in a state where it is strongly pressed against the photoconductor via the nip portion through the cleaning blade, thereby reducing the life of the photoconductor due to an increase in circumferential wear. Image defects due to the occurrence of directional scratches are also likely to occur. In addition, wax and external additives, which are toner components, adhere to the surface of the photosensitive member, so that a so-called filming phenomenon that is difficult to remove is likely to occur, and the risk of persistent image defects increases.

このように、感光体に対してはより厳しい使用条件下でも画像欠陥や異音、寿命の低減を最小限にするような表面機械物性を有することが求められる。表面機械物性を改良する手段として、感光体の最表層にポリエステル樹脂、中でも高い弾性変形率を有するポリアリレート樹脂（全芳香族系ポリエステル樹脂）を使用することが、上記のような厳しい機械物性の改良要求に応えられる手段として実用化されている。   Thus, the photoreceptor is required to have surface mechanical properties that minimize image defects, abnormal noise, and lifetime reduction even under more severe use conditions. As a means of improving the surface mechanical properties, the use of a polyester resin, especially a polyarylate resin (totally aromatic polyester resin) having a high elastic deformation rate as the outermost layer of the photoreceptor, It has been put to practical use as a means to meet the demand for improvement.

一方で、電子写真装置の小型化、高速化によって、感光体が小径化され、一層の電気的な応答性向上（露光後の感光体の表面電位の素早い低減）が求められている。それら特性を満たす電子写真感光体を提供するために高移動度かつ露光時に十分低い残留電位を示す高機能な電荷輸送物質の開発が必要となっている。そして、それら課題を解決するためにテトラフェニルベンジジン骨格にスチリル基等を置換させπ電子系を拡張させた電荷輸送物質の研究が盛んになされており、多くの報告が行われている。（特許文献１〜５）
なお、有機系材料を用いた電子写真感光体の感光層は、電荷輸送物質、バインダー樹脂などを塗布溶剤に溶解させ、得られた塗布液を塗布、乾燥し得られる。この電子写真感光体を製造する際に電荷輸送物質に求められる点としては、塗布液製造時に用いる塗布溶剤に対する溶解性、バインダー樹脂に対する相溶性である。当該溶解性、相溶性が低いと、塗布溶剤に所望する電荷輸送物質の量を溶解させることが出来なかったり、電荷輸送物質を溶解させ塗布液製造後、析出等の塗布液の劣化を起こし易く、また、感光層を塗布後、塗布膜中で結晶析出が発生したりして、塗布液・感光体の製造効率の低下を招くことがある。 On the other hand, as the electrophotographic apparatus is reduced in size and speeded up, the diameter of the photoconductor is reduced, and further improvement in electrical response (quick reduction of the surface potential of the photoconductor after exposure) is required. In order to provide an electrophotographic photoreceptor satisfying these characteristics, it is necessary to develop a highly functional charge transport material that exhibits high mobility and a sufficiently low residual potential upon exposure. In order to solve these problems, research on charge transport materials in which a styryl group or the like is substituted on the tetraphenylbenzidine skeleton to expand the π-electron system has been actively conducted, and many reports have been made. (Patent Documents 1 to 5)
The photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor using an organic material can be obtained by dissolving a charge transport material, a binder resin, etc. in a coating solvent, and coating and drying the resulting coating solution. The points required for the charge transport material when producing this electrophotographic photosensitive member are solubility in a coating solvent used in the production of a coating solution and compatibility with a binder resin. If the solubility and compatibility are low, the amount of the desired charge transport material cannot be dissolved in the coating solvent, or the coating solution such as precipitation is likely to deteriorate after the charge transport material is dissolved and the coating solution is produced. In addition, after coating the photosensitive layer, crystal precipitation may occur in the coating film, which may lead to a decrease in the production efficiency of the coating solution / photosensitive body.

一般的に分子内でπ電子系を拡張させた化合物は、分子サイズが大きくなるに従い、分子間相互作用が大きくなり、溶解性が低下していく傾向にある。前述のテトラフェニルベ
ンジジン骨格は分子サイズが大きく溶解性が低い傾向にあり、このテトラフェニルベンジジン骨格にスチリル基等を置換させ、分子内でπ電子系を拡張させると、更に分子サイズが大きくなり塗布溶剤に対しての溶解性が更に低くなる。そこで先述した報告の中には、溶解性を確保するために、新たに置換基を導入したり、幾何異性体混合物として取り扱うなどの工夫がなされている。 In general, a compound in which a π-electron system is expanded in a molecule tends to increase the intermolecular interaction and decrease the solubility as the molecular size increases. The above-mentioned tetraphenylbenzidine skeleton tends to have a large molecular size and low solubility. By replacing the tetraphenylbenzidine skeleton with a styryl group and expanding the π-electron system in the molecule, the molecular size is further increased. The solubility in the solvent is further lowered. Therefore, in the above-mentioned reports, in order to ensure solubility, contrivances such as newly introducing a substituent or handling as a geometric isomer mixture have been made.

特開平７−３６２０３号公報JP-A-7-36203 特開２００２−８０４３２号公報JP 2002-80432 A 特開２００６−８６７０号公報JP 2006-8670 A 特開２００８−８３１０５号公報JP 2008-83105 A 特許４４０７５３７号公報Japanese Patent No. 4407537

上記のように、ケミカルトナーに対して好適に使用される感光体としては、従来のポリカーボネート系バインダー樹脂では不十分で、それに代わる候補材料として、ポリエステル系樹脂が検討されているが、ポリエステル系樹脂はポリカーボネート系樹脂と比較して、分子の極性が大きく、電荷輸送能が相対的に劣るため、従来の電荷輸送材料の多くは、応答性、残留電位等が不十分で実用に耐えなかった。また、電荷移動度の早い公知の電荷輸送材料を使用しても、その多くは応答性は優れるものの、残留電位の低下が不十分であることが多かった。逆に、残留電位が十分低い電荷輸送材料であっても、応答性が低く、高速プロセスでの使用には耐えないものが多かった。更には、残留電位、応答性が良好でも、オゾンやＮＯｘ等の耐ガス性、画像メモリー性、ポリエステル樹脂との相溶性に劣り、使用できないケースも多々あった。   As described above, a conventional polycarbonate-based binder resin is insufficient as a photoreceptor suitably used for a chemical toner, and a polyester-based resin has been studied as a candidate material to replace it. Compared with polycarbonate resin, since the polarity of the molecule is large and the charge transporting ability is relatively inferior, many of the conventional charge transporting materials have insufficient responsiveness, residual potential, etc., and thus cannot withstand practical use. Even when known charge transport materials having a high charge mobility are used, many of them are excellent in responsiveness, but a decrease in residual potential is often insufficient. On the other hand, even if the charge transporting material has a sufficiently low residual potential, many of the materials have low responsiveness and cannot withstand use in high-speed processes. Furthermore, even if the residual potential and responsiveness are good, gas resistance such as ozone and NOx, image memory property, and compatibility with the polyester resin are inferior, and there are many cases that cannot be used.

本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、機械物性面で、フィルミングやクリーニング不良、異音発生等を起こし難く、耐摩耗性に優れ、かつ電気特性面でも高速応答性、十分低い露光部電位を示し、さらには耐ガス性、画像メモリー性に優れる電子写真感光体、電子写真カートリッジ、画像形成装置を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-described background art, and its problems are mechanical properties, hardly cause filming, poor cleaning, abnormal noise generation, etc., excellent wear resistance, and high electrical characteristics. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic cartridge, and an image forming apparatus that exhibit responsiveness, sufficiently low exposure portion potential, and are excellent in gas resistance and image memory properties.

本発明者は、鋭意検討を行った結果、特定のポリエステル樹脂をバインダー樹脂として使用した感光層中に特定構造を有する電荷輸送物質を含有させることにより、機械特性面での良好な性能を発現するとともに、高移動度かつ露光時に十分の残留電位を示す電子写真感光体を提供することが可能であることを見出し、以下の本発明の完成に至った。
本発明の要旨は下記の＜１＞〜＜５＞に存する。
＜１＞導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層中に下記式（１）で表される電荷輸送物質と下記式（２）で表される構造単位を有するポリエステル樹脂を含有し、全電荷輸送物質に対する式（１）で表される電荷輸送物質の割合が、７０重量％以上であることを特徴とする電子写真感光体。
As a result of intensive studies, the present inventor exhibits good performance in terms of mechanical properties by including a charge transport material having a specific structure in a photosensitive layer using a specific polyester resin as a binder resin. In addition, it has been found that an electrophotographic photosensitive member having high mobility and a sufficient residual potential at the time of exposure can be provided, and the following present invention has been completed.
The gist of the present invention resides in the following <1> to <5>.
<1> In an electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer on a conductive support, a charge transport material represented by the following formula (1) and a structural unit represented by the following formula (2) are contained in the photosensitive layer. An electrophotographic photoreceptor comprising: a polyester resin having a ratio of the charge transport material represented by the formula (1) to the total charge transport material of 70% by weight or more .

（式（１）Ｒ^１〜Ｒ^７はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基を表す。ｎは１以上５以下の整数を表し、ｋ、ｌ、ｒ、ｑはそれぞれ独立して１以上５以下の整数を、ｍ、ｏ、ｐはそれぞれ独立して１以上４以下の整数を表す。但し、Ｒ ^６ 、Ｒ ^７ が結合する１つのベンゼン環に対するアルキル基の合計が２個であり、その２個の置換基が、それぞれｐ位、ｏ位に置換している、もしくは両方ともｏ位に置換している。） (Formula (1) R ^{1 to} R ⁷ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an alkoxy group. N represents an integer of 1 to 5, and k, l, r, and q are each independent. And m, o, and p each independently represents an integer of 1 to 4. However, the total number of alkyl groups for one benzene ring to which R ⁶ and R ⁷ are bonded is 2 And the two substituents are substituted at the p-position and o-position, respectively, or both are substituted at the o-position. )

（式（２）中、Ａｒ１〜Ａｒ４はそれぞれ独立して置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ｘは単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基を表す。sは１以上２以
下の整数を表す。Ｙは、単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基を表す）。
＜２＞前記式（１）で表される化合物が位置異性体混合物であることを特徴とする＜１＞記載の電子写真感光体。
＜３＞導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層中にＣｕＫα特性Ｘ線による粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２゜）が少なくとも２４．１°、２７．２°に回折ピークを示す結晶型のオキシチタニウムフタロシアニンを含有することを特徴とする＜１＞ないし＜２＞記載の電子写真感光体。＜４＞ ＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置、該帯電した電子写真感光体を露光させて静電潜像を形成する露光装置、及び、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置からなる群から選ばれる少なくとも１つ、を備えたことを特徴とする電子写真感光体カートリッジ。＜５＞ ＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、該帯電した電子写真感光体を露光させて静電潜像を形成する露光装置、および、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置、を備えたことを特徴とする画像形成装置。 (In Formula (2), Ar1 to Ar4 each independently represents an arylene group which may have a substituent, X represents a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, or an alkylene group. S is 1 or more. Represents an integer of 2 or less, and Y represents a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, or an alkylene group.
<2> The electrophotographic photosensitive member according to <1>, wherein the compound represented by the formula (1) is a regioisomer mixture.
<3> In an electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer on a conductive support, a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) is at least 24 in a powder X-ray diffraction spectrum by CuKα characteristic X-ray in the photosensitive layer. The electrophotographic photosensitive member according to <1> or <2>, comprising a crystalline oxytitanium phthalocyanine having diffraction peaks at 1 ° and 27.2 °. <4> The electrophotographic photosensitive member according to any one of <1> to <3>, a charging device for charging the electrophotographic photosensitive member, and exposing the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image. An electrophotographic photosensitive member cartridge comprising: an exposure device to be formed; and at least one selected from the group consisting of a developing device for developing an electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member. <5> The electrophotographic photosensitive member according to any one of <1> to <3>, a charging device that charges the electrophotographic photosensitive member, and an electrostatic latent image formed by exposing the charged electrophotographic photosensitive member An image forming apparatus comprising: an exposure device for developing the image; and a developing device for developing the electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member.

本発明は、特定の構造を有する電荷輸送物質とポリエステル樹脂を感光層に含有させることにより、高速応答性にすぐれ、十分低い残留電位を示し、電子写真プロセス内でのストレスに対して耐性の高い電子写真感光体の提供を可能とする。   In the present invention, by incorporating a charge transport material having a specific structure and a polyester resin into a photosensitive layer, it has excellent high-speed response, exhibits a sufficiently low residual potential, and is highly resistant to stress in an electrophotographic process. An electrophotographic photosensitive member can be provided.

本発明の画像形成装置の一実施態様の要部構成を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating a main configuration of an embodiment of an image forming apparatus of the present invention. 実施例で用いたオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図である。1 is an X-ray diffraction pattern of oxytitanium phthalocyanine used in Examples.

以下、本発明の実施の形態につき詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は本発明の実施形態の代表例であって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜変形して実施することができる。
≪本発明に用いられる電荷輸送物質≫
＜本発明に用いられる電荷輸送物質の構造＞
本発明に用いられる電荷輸送物質は下記式（１）で表される化合物であればいかなるものであってもよい。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the description of the constituent elements described below is a representative example of the embodiments of the present invention, and is appropriately modified and implemented without departing from the spirit of the present invention. can do.
<< Charge transport material used in the present invention >>
<Structure of the charge transport material used in the present invention>
The charge transport material used in the present invention may be any compound as long as it is a compound represented by the following formula (1).

式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^７はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基を表す。ｎは１以上５以下の整数を表し、ｋ、ｌ、ｑ、ｒはそれぞれ独立して１以上５以下の整数を、ｍ、ｏ、ｐはそれぞれ独立して１以上４以下の整数を表す。
上記式（１）においてＲ^１、Ｒ^２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基を表し、具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の直鎖状アルキル基、イソプロピル基、エチルヘキシル基等の分岐状アルキル基、及びシクロヘキシル基等の環状アルキル基が挙げられ、アリール基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等の直鎖上アルコキシ基、イソプロポキシ基、エチルヘキシロキシ基等の分岐状アルキル基、及びシクロヘキシロキシ基が挙げられる。これらの中でも、製造原料の汎用性から水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、製造時の取扱性の面から、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基がより好ましく、電子写真感光体としての光減衰特性の面から、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基が更に好ましく、電荷輸送物質としての電荷輸送能力の面から、水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基が更により好ましい。更にＲ^１〜Ｒ^２がメチル基、メトキシ基、エトキシ基の水素原子以外の置換基である場合、ベンゼン環に対するそれぞれの置換基の結合位置は、スチリル基に対して、通常、ｏ位、ｍ位またはｐ位のいずれの位置でも可能であるが、製造の容易さの面から、ｏ位またはｐ位のいずれかが好ましい。 In formula (1), R ^{1 to} R ⁷ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an alkoxy group. n represents an integer of 1 to 5, k, l, q, and r each independently represents an integer of 1 to 5, and m, o, and p each independently represents an integer of 1 to 4.
In the above formula (1), R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an alkoxy group. Specifically, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and n- Examples thereof include linear alkyl groups such as propyl group and n-butyl group, branched alkyl groups such as isopropyl group and ethylhexyl group, and cyclic alkyl groups such as cyclohexyl group. The aryl group has a substituent. Phenyl group, naphthyl group and the like may be mentioned, and as alkoxy group, straight chain alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, n-butoxy group, isopropoxy group, ethylhexyloxy group, etc. A branched alkyl group, and a cyclohexyloxy group. Among these, a hydrogen atom, a C1-C8 alkyl group, and a C1-C8 alkoxy group are preferable from the versatility of a manufacturing raw material, and a hydrogen atom and a C1-C6 from the surface of the handleability at the time of manufacture are preferable. Are more preferable, and from the aspect of light attenuation characteristics as an electrophotographic photosensitive member, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms are preferable. More preferred are hydrogen atom, methyl group, methoxy group, and ethoxy group from the viewpoint of charge transport ability as a charge transport material. Further, when R ^{1 to} R ² are substituents other than hydrogen atoms of methyl group, methoxy group, and ethoxy group, the bonding position of each substituent to the benzene ring is usually o-position, m Either the position or the p-position is possible, but either the o-position or the p-position is preferable from the viewpoint of ease of production.

上記式（１）において、Ｒ^３〜Ｒ^５は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基を表し、具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の直鎖状アルキル基、イソプロピル基、エチルヘキシル基等の分岐状アルキル基、及びシクロヘキシル基等の環状アルキル基が挙げられ、アリール基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等の直鎖上アルコキシ基、イソプロポキシ基、エチルヘキシロキシ基等の分岐状アルキル基、及びシクロヘキシロキシ基が挙げられる。これらの中でも、製造原料の汎用性から水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、製造時の取扱性の面から、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基がより好ましく、電子写真感光体としての光減衰特性の面から、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基が更に好ましく、電荷輸送物質としての電荷輸送能力の面から、水素原子が特に好ましい。 In the above formula (1), R ^{3 to} R ⁵ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an alkoxy group. Specifically, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and n -Linear alkyl groups such as propyl group and n-butyl group, branched alkyl groups such as isopropyl group and ethylhexyl group, and cyclic alkyl groups such as cyclohexyl group. The aryl group has a substituent. Phenyl group, naphthyl group, etc., which may be included, and as alkoxy group, linear alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, n-butoxy group, isopropoxy group, ethylhexyloxy group And branched alkyl groups such as cyclohexyloxy and the like. Among these, a hydrogen atom, a C1-C8 alkyl group, and a C1-C8 alkoxy group are preferable from the versatility of a manufacturing raw material, and a hydrogen atom and a C1-C6 from the surface of the handling property at the time of manufacture. More preferred are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and more preferred are hydrogen atoms and alkyl groups having 1 to 2 carbon atoms from the viewpoint of light attenuation characteristics as an electrophotographic photoreceptor, and charge as a charge transport material. From the viewpoint of transport ability, a hydrogen atom is particularly preferable.

上記（１）式において、Ｒ^６、Ｒ^７はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基のいずれかを表し、具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の直鎖状アルキル基、イソプロピル基、エチルヘキシル基等の分岐状アルキル基、及びシクロヘキシル基等の環状アルキル基が挙げられ、アリール基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等の直鎖上アルコキシ基、イソプロポキシ基、エチルヘキシロキシ基等の分岐状アルキル基、及びシクロヘキシロキシ基が挙げられる。これらの中でも、製造原料の汎用性の面から水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、製造時の取扱性の面から、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基がより好ましく、電子写真感光体としての光減衰特性の面からは、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基が更に好ましく、電子写真感光体のオゾンに対する耐性面から、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましく、電荷輸送物質としての電荷輸送能力の面からメチル基、エチル基が最も好ましい。更にＲ^６〜Ｒ^７がメチル基、エチル基である場合、ベンゼン環に対するそれぞれの置換基の結合位置は、スチリル基に対して、通常、ｏ位、ｍ位またはｐ位のいずれの位置でも可能であるが、製造の容易さの面から、ｏ位またはｐ位のいずれかが好ましい。１つのベンゼン環に対するメチル基、エチル基等のアルキル基の合計が２個以上である場合、ｏ位またはｐ位のいずれかに置換していることが好ましく、電子写真感光体特性の面から、より好ましくはアルキル基の合計が２個であり、その２個の置換基が、それぞれｐ位、ｏ位に置換していること、もしくは両方ともｏ位に置換していることが更に好ましい。 In the formula (1), R ⁶ and R ⁷ each independently represent any one of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, and an alkoxy group. Specifically, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, Examples thereof include linear alkyl groups such as n-propyl group and n-butyl group, branched alkyl groups such as isopropyl group and ethylhexyl group, and cyclic alkyl groups such as cyclohexyl group. The aryl group has a substituent. Phenyl group, naphthyl group and the like which may be used, and as alkoxy group, linear alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, n-butoxy group, isopropoxy group, ethylhexyloxy A branched alkyl group such as a group, and a cyclohexyloxy group. Among these, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms are preferable from the viewpoint of versatility of production raw materials, and a hydrogen atom and carbon number of 1 from the viewpoint of handling at the time of manufacture. More preferable are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms and alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms. From the viewpoint of light attenuation characteristics as an electrophotographic photosensitive member, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms and alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms are preferable. More preferably, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is particularly preferable from the viewpoint of resistance to ozone of the electrophotographic photoreceptor, and a methyl group and an ethyl group are most preferable from the viewpoint of charge transport ability as a charge transport material. Furthermore, when R ^{6 to} R ⁷ are a methyl group or an ethyl group, the bonding position of each substituent to the benzene ring can be any position of the o-position, m-position or p-position with respect to the styryl group. However, from the viewpoint of ease of production, either the o-position or the p-position is preferable. When the total of alkyl groups such as methyl group and ethyl group for one benzene ring is 2 or more, it is preferably substituted at either o-position or p-position, from the viewpoint of electrophotographic photoreceptor characteristics, More preferably, the total number of alkyl groups is 2, and it is more preferable that the two substituents are respectively substituted at the p-position and the o-position, or both are substituted at the o-position.

ｋ、ｌ、ｑ、ｒはそれぞれ独立して１以上５以下の整数を、ｍ、ｏ、ｐはそれぞれ独立して１以上４以下の整数を表す。ｋ、ｌ、ｍ、ｏ、ｐ、ｑ及びｒが２以上の整数を表す場合、ベンゼン環に結合する複数のＲ^１〜Ｒ^７はそれぞれ異なっていてもよく、また、ベンゼン環に結合する複数のＲ^１〜Ｒ^７もそれぞれ異なっていてもよい。
ｎは１以上５以下の整数を表す。ｎが大きくなると塗布溶媒への溶解性が低下する傾向にあることから好ましくは、４以下が好ましく、電荷輸送物質としての電荷輸送能力の面から、より好ましくは３以下、電子写真感光体の光減衰特性の面から更に好ましくは２以下である。また、ｎが小さいと、電子写真感光体の帯電性の低下がおこる可能性があることから、より好ましくは２以上である。 k, l, q, and r each independently represent an integer of 1 to 5, and m, o, and p each independently represent an integer of 1 to 4. When k, l, m, o, p, q, and r represent an integer of 2 or more, the plurality of R ^{1 to} R ⁷ bonded to the benzene ring may be different from each other, and the plurality of R ^{1 to} R ⁷ bonded to the benzene ring may be different. R ^{1 to} R ⁷ may be different from each other.
n represents an integer of 1 to 5. Since n tends to be less soluble in a coating solvent, it is preferably 4 or less, more preferably 3 or less, more preferably 3 or less from the viewpoint of charge transport ability as a charge transport material. More preferably, it is 2 or less from the aspect of attenuation characteristics. Further, when n is small, the chargeability of the electrophotographic photosensitive member may be lowered. Therefore, it is more preferably 2 or more.

ジフェニルアミノ基が結合するアリーレン基部分は、ｎ＝１の場合、フェニレン基、ｎ＝２の場合、ビフェニレン基、ｎ＝３の場合、ターフェニレン基、ｎ＝４の場合、クオターフェニレン基、ｎ＝５の場合、キンキフェニレン基を表す。２つのジフェニルアミノ基がアリーレン基と結合する位置は、本発明の効果を著しく損なわない限り限定されないが
、ｎ＝１の場合、電子写真感光体の帯電性の面から、２つのジフェニルアミノ基がフェニレン基の結合位置でｍ位の関係となることが好ましい。ｎ＝２の場合、電荷輸送物質としての電荷輸送能力の面から、ジフェニルアミノ基がビフェニレン基と結合する位置は、ビフェニレン基の４位と４’位に結合することが好ましく、ｎ＝３の場合、製造原料の汎用性からターフェニレン基の中でもｐ−ターフェニレン基が好ましく、ｐ−ターフェニレン基へのジフェニルアミン基の結合位置は、電荷輸送物質としての電荷輸送能力の面から４位と４’’位に結合することが好ましい。ｎ＝４の場合、製造原料の汎用性からクオターフェニレン基の中でもｐ−クオターフェニレン基が好ましく、ｐ−ターフェニレン基へのジフェニルアミン基の結合位置は、電荷輸送物質としての電荷輸送能力の面から４位と４’’’位に結合することが好ましい。ｎ＝５の場合、製造原料の汎用性からキンキフェニレン基の中でもｐ−キンキフェニレン基が好ましく、ｐ−キンキフェニレン基へのジフェニルアミン基の結合位置は、電荷輸送物質としての電荷輸送能力の面から４位と４’’’’位に結合することが好ましい。 The arylene group part to which the diphenylamino group is bonded is a phenylene group when n = 1, a biphenylene group when n = 2, a terphenylene group when n = 3, a quarterphenylene group when n = 4, In the case of n = 5, it represents a kinkiphenylene group. The position at which the two diphenylamino groups are bonded to the arylene group is not limited as long as the effect of the present invention is not significantly impaired. However, when n = 1, the two diphenylamino groups have two diphenylamino groups from the viewpoint of the chargeability of the electrophotographic photosensitive member. It is preferable that the m-position relationship is established at the bonding position of the phenylene group. In the case of n = 2, from the viewpoint of charge transport ability as a charge transport material, the position where the diphenylamino group is bonded to the biphenylene group is preferably bonded to the 4th and 4 ′ positions of the biphenylene group, and n = 3 In this case, a p-terphenylene group is preferable among the terphenylene groups because of the versatility of the raw materials for production, and the bonding position of the diphenylamine group to the p-terphenylene group is 4-position and 4- Bonding at the '' position is preferred. In the case of n = 4, p-quarterphenylene group is preferable among the quarterterphenylene groups from the versatility of the raw materials for production, and the bonding position of the diphenylamine group to the p-terphenylene group is the charge transporting ability as a charge transporting substance. Bonding to the 4th and 4 ′ ″ positions from the surface is preferred. In the case of n = 5, p-kinkiphenylene group is preferable among the kinkiphenylene groups from the versatility of the raw materials for production, and the bonding position of the diphenylamine group to the p-kinkiphenylene group is from the aspect of charge transport ability as a charge transport material. Bonding at the 4th and 4 ″ ″ positions is preferred.

また、本発明の電子写真感光体は、通常、感光層に、式（１）で表される化合物を単一成分として含有するものでもよいし、式（１）で表される異なる構造の化合物の混合物として含有してもよい。混合物としては、式（１）で表される構造のうち、Ｒ^１〜Ｒ^７の置換位置だけが異なる、いわゆる位置異性体を複数種混合する場合が、互いの電子状態が近く電荷輸送のトラップになり難いことに加えて、塗布液あるいは膜中での結晶生成を抑制できる観点から、好ましい。位置異性体としては、Ｒ^１、Ｒ^２の置換位置が異なるもの、具体的には、式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２が共にｏ位の構造の化合物、Ｒ^１、Ｒ^２が共にｐ位の構造の化合物、Ｒ^１がｏ位であり且つＲ^２がｐ位である構造の化合物、Ｒ^１がｐ位であり且つＲ^２がｏ位である構造の化合物（但し、分子が対称性を有する際には「Ｒ^１がｏ位であり且つＲ^２がｐ位である構造の化合物」と同一となる）が挙げられ、これらの位置異性体２種以上を混合して使用することが化合物の合成の容易さの観点からより好ましく、Ｒ^１及びＲ^２に関する位置異性体３種以上を混合して使用することが最も好ましい。 In addition, the electrophotographic photoreceptor of the present invention may usually contain a compound represented by the formula (1) as a single component in the photosensitive layer, or compounds having different structures represented by the formula (1). You may contain as a mixture of these. As a mixture, when a plurality of so-called positional isomers in the structure represented by the formula (1) are different only in the substitution positions of R ^{1 to} R ⁷ , their electronic states are close to each other and the charge transport trap In addition to being difficult to become, it is preferable from the viewpoint of suppressing crystal formation in the coating solution or film. As the positional isomers, those in which the substitution positions of R ¹ and R ² are different, specifically, in the formula (1), R ¹ and R ² are both compounds in the o-position, and R ¹ and R ² are both a compound having a p-position structure, a compound having a structure in which R ¹ is in the o-position and R ² is in the p-position, a compound having a structure in which R ¹ is in the p-position and R ² is in the o-position (provided that the molecules are symmetrical) The same as “a compound having a structure in which R ¹ is o-position and R ² is p-position”, and a mixture of two or more of these positional isomers is used. Is more preferable from the viewpoint of the ease of synthesis of the compound, and it is most preferable to use a mixture of three or more positional isomers relating to R ¹ and R ² .

以下に本発明に好適な電荷輸送物質の構造を例示する。以下の構造は本発明をより具体的にするために例示するものであり、本発明の概念を逸脱しない限りは下記構造に限定されるものではない。   The structure of the charge transport material suitable for the present invention is exemplified below. The following structures are illustrated to make the present invention more concrete, and are not limited to the following structures unless departing from the concept of the present invention.

＜本発明に用いられる電荷輸送物質の製造方法＞
上記に例示した電荷輸送物質は、公知の方法により、高効率で合成することが出来る。一例として、本発明の位置異性体混合物は、下記に記すスキームに従って製造することが可能である。
例えば、テトラフェニルベンジジン骨格を有する化合物をＶｉｌｓｍｅｉｅｒ反応等でホルミル化を行った後に、リン酸エステル化合物と反応させスチリル基を導入することにより製造することができる。（スキーム１） <Method for producing charge transport material used in the present invention>
The charge transport materials exemplified above can be synthesized with high efficiency by known methods. As an example, the regioisomer mixture of the present invention can be prepared according to the scheme described below.
For example, a compound having a tetraphenylbenzidine skeleton can be prepared by formylation by a Vilsmeier reaction or the like and then reacting with a phosphate compound to introduce a styryl group. (Scheme 1)

≪本発明に用いられるポリエステル樹脂≫
＜本発明に用いられるポリエステル樹脂の構造＞
本発明に用いられるポリエステル樹脂は、下記の式（２）で表される構造単位を有する。 ≪Polyester resin used in the present invention≫
<Structure of polyester resin used in the present invention>
The polyester resin used in the present invention has a structural unit represented by the following formula (2).

式（２）中、Ａｒ^１〜Ａｒ^４はそれぞれ独立して置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ｘは単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基を表す。ｓは０以上２以下の整数を表す。Ｙは、単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基を表す。
上記式（２）中、Ａｒ^１〜Ａｒ^４は、それぞれ独立して、置換基を有してもよいアリーレン基を表す。アリーレン基が有する炭素数としては、通常６以上、また、その上限は、通常２０以下、好ましくは１０以下、より好ましくは６である。炭素数が多すぎる場合、製造コストが高くなり、電気特性も悪化する恐れがある。 In Formula (2), Ar ^{1 to} Ar ⁴ each independently represent an arylene group which may have a substituent, and X represents a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, or an alkylene group. s represents an integer of 0 or more and 2 or less. Y represents a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, or an alkylene group.
In said formula (2), Ar < ¹ > -Ar < ⁴ > represents the arylene group which may have a substituent each independently. As carbon number which an arylene group has, it is 6 or more normally, and the upper limit is 20 or less normally, Preferably it is 10 or less, More preferably, it is 6. If the number of carbon atoms is too large, the production cost increases and the electrical characteristics may deteriorate.

Ａｒ^１〜Ａｒ^４の具体例としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基等が挙げられる。中でも、アリーレン基としては、電気特性の観点から、１，４−フェニレン基が好ましい。アリーレン基は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで用いてもよい。 Specific examples of Ar ^{1 to} Ar ⁴ include 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, naphthylene group, anthrylene group, phenanthrylene group, and the like. Among these, the arylene group is preferably a 1,4-phenylene group from the viewpoint of electrical characteristics. An arylene group may be used individually by 1 type, and may be used 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.

また、Ａｒ^１〜Ａｒ^４の置換基の具体例を挙げると、アルキル基、アリール基、ハロゲン基、アルコキシ基等が挙げられる。中でも、感光層用のバインダー樹脂としての機械的特性と感光層形成用塗布液に対する溶解性とを勘案すれば、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が好ましく、アリール基としてはフェニル基、
ナフチル基が好ましく、ハロゲン基としてフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が好ましい。なお、置換基がアルキル基である場合、そのアルキル基の炭素数は通常１以上、また、通常１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは２以下である。 Specific examples of the substituents for Ar ^{1 to} Ar ⁴ include an alkyl group, an aryl group, a halogen group, and an alkoxy group. Among them, considering the mechanical properties as a binder resin for the photosensitive layer and the solubility in the coating solution for forming the photosensitive layer, the alkyl group is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group, and is preferably an aryl group. Is a phenyl group,
A naphthyl group is preferable, a halogen atom is preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and an alkoxy group is preferably a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group or a butoxy group. In addition, when a substituent is an alkyl group, carbon number of the alkyl group is usually 1 or more, and usually 10 or less, preferably 8 or less, more preferably 2 or less.

より詳しくは、Ａｒ^３及びＡｒ^４は、それぞれ独立して置換基の数は０以上２以下が好ましく、接着性の観点から置換基を有することがより好ましく、中でも、耐磨耗性の観点から置換基の数は１個であることが特に好ましい。また、置換基としてはアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
一方、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、それぞれ独立して、置換基の数は０以上２以下が好ましく、耐磨耗性の観点から置換基を有さないことがより好ましい。 More specifically, Ar ³ and Ar ⁴ each independently preferably has a substituent number of 0 or more and 2 or less, and more preferably has a substituent from the viewpoint of adhesion, and among them, from the viewpoint of wear resistance. It is particularly preferable that the number of substituents is one. Moreover, as a substituent, an alkyl group is preferable and a methyl group is particularly preferable.
On the other hand, Ar ¹ and Ar ² each independently preferably have 0 or more and 2 or less substituents, and more preferably have no substituents from the viewpoint of wear resistance.

また、上記式（２）において、Ｙは、単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基である。アルキレン基としては、−ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、シクロヘキシレンが好ましく、より好ましくは、−ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、シクロヘキシレンであり、特に好ましくは−ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−である。 In the above formula (2), Y is a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, or an alkylene group. As the alkylene group, —CH ₂ —, —CH (CH ₃ ) —, —C (CH ₃ ) ₂ —, and cyclohexylene are preferable, and —CH ₂ —, —CH (CH ₃ ) —, — are more preferable. C (CH ₃ ) ₂ — and cyclohexylene are preferable, and —CH ₂ — and —CH (CH ₃ ) — are particularly preferable.

また、上記式（２）において、Ｘは単結合、酸素原子、硫黄原子、またはアルキレン基であって、中でも、Ｘは、酸素原子であることが好ましい。その際、ｓは０か１であることが好ましく、１であることが最も好ましい。
ｓが１の場合に好ましいジカルボン酸残基の具体的としては、ジフェニルエーテル−２，２'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−２，３'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−２，４'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−３，３'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−３，４'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸残基等が挙げられる。これらの中でも、ジカルボン酸成分の製造の簡便性を考慮すれば、ジフェニルエーテル−２，２'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル
−２，４'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸残基がより好ましく、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸残基が特に好ましい。 In the above formula (2), X is a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, or an alkylene group, and among them, X is preferably an oxygen atom. In this case, s is preferably 0 or 1, and most preferably 1.
Specific examples of preferred dicarboxylic acid residues when s is 1 include diphenyl ether-2,2′-dicarboxylic acid residues, diphenyl ether-2,3′-dicarboxylic acid residues, and diphenyl ether-2,4′-dicarboxylic acid. Residue, diphenyl ether-3,3′-dicarboxylic acid residue, diphenyl ether-3,4′-dicarboxylic acid residue, diphenyl ether-4,4′-dicarboxylic acid residue and the like. Among these, considering the simplicity of production of the dicarboxylic acid component, diphenyl ether-2,2′-dicarboxylic acid residue, diphenyl ether-2,4′-dicarboxylic acid residue, diphenyl ether-4,4′-dicarboxylic acid Residues are more preferred, and diphenyl ether-4,4′-dicarboxylic acid residues are particularly preferred.

ｓが０の場合のジカルボン酸残基の具体例としては、フタル酸残基、イソフタル酸残基、テレフタル酸残基、トルエン−２，５−ジカルボン酸残基、ｐ−キシレン−２，５−ジカルボン酸残基、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸残基、ナフタレン−２，３−ジカルボン酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、ビフェニル−２，２'−ジカルボ
ン酸残基、ビフェニル−４，４'−ジカルボン酸残基が挙げられ、好ましくは、フタル酸
残基、イソフタル酸残基、テレフタル酸残基、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、ビフェニル−２，２'−ジカルボン酸残基、ビ
フェニル−４，４'−ジカルボン酸残基であり、特に好ましくは、イソフタル酸残基、テ
レフタル酸残基であり、これらのジカルボン酸残基を複数組み合わせて用いることも可能である。好ましい具体例としては、下記式（３）、（４）で表される構造単位を有するポリアリレート樹脂が挙げられる。式（３）、（４）中、イソフタル酸残基とテレフタル酸残基の比率は通常５０：５０であるが、任意に変更することができる。その場合、テレフタル酸残基の比率が高い程、電気特性の観点からは好ましい。 Specific examples of the dicarboxylic acid residue when s is 0 include phthalic acid residue, isophthalic acid residue, terephthalic acid residue, toluene-2,5-dicarboxylic acid residue, p-xylene-2,5- Dicarboxylic acid residue, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid residue, naphthalene-2,3-dicarboxylic acid residue, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid residue, biphenyl-2,2′-dicarboxylic acid residue, Biphenyl-4,4′-dicarboxylic acid residue may be mentioned, preferably phthalic acid residue, isophthalic acid residue, terephthalic acid residue, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid residue, naphthalene-2,6- Dicarboxylic acid residues, biphenyl-2,2′-dicarboxylic acid residues, biphenyl-4,4′-dicarboxylic acid residues, particularly preferably isophthalic acid residues and terephthalic acid residues. It is also possible to use a combination of a plurality of rubonic acid residues. Preferable specific examples include polyarylate resins having structural units represented by the following formulas (3) and (4). In the formulas (3) and (4), the ratio of the isophthalic acid residue to the terephthalic acid residue is usually 50:50, but can be arbitrarily changed. In that case, the higher the ratio of terephthalic acid residues, the better from the viewpoint of electrical characteristics.

本発明で用いられるポリエステル樹脂の粘度平均分子量は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは２０，０００以上、また、その上限は、好ましくは７０，０００以下、より好ましくは５０，０００以下であることが望ましい。粘度平均分子量の値が小さすぎる場合、ポリエステル樹脂の機械的強度が不足する可能性があり、大きすぎる場合、感光層形成のための塗布液の粘度が高すぎて生産性が低下する可能性がある。なお、粘度平均分子量は、例えばウベローデ型毛細管粘度計等を用いて、実施例に記載の方法で測定することができる。   The viscosity average molecular weight of the polyester resin used in the present invention is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, and the upper limit is preferably It is desirable that it is 70,000 or less, more preferably 50,000 or less. If the value of the viscosity average molecular weight is too small, the mechanical strength of the polyester resin may be insufficient, and if it is too large, the viscosity of the coating solution for forming the photosensitive layer may be too high and the productivity may decrease. is there. In addition, a viscosity average molecular weight can be measured by the method as described in an Example using an Ubbelohde type capillary viscometer etc., for example.

本発明に用いられる上記式（２）で表される共重合成分を有するポリエステル樹脂は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体の最表面となる層に含有されるが、 以
下に詳述するように感光層の上に保護層を設ける場合は、保護層に含有される。
≪電子写真感光体≫
以下に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、上述した式（１）で表される電荷輸送物質と、式（２）で表されるポリエステル樹脂をバインダー樹脂として含有する感光層を設けたものであれば、その構造は特に限定されない。電子写真感光体の感光層が後に説明する積層型の場合には、電荷輸送層に、前記式（１）で表される電荷輸送物質、式（２）で表されるポリエステル樹脂、その他に必要に応じて酸化防止剤、レベリング剤、その他添加物を含むものである。また、電子写真感光体の感光層が、後に説明する単層型の場合には、前述の積層型感光体の電荷輸送層に用いられる成分に加えて電荷発生材料、電子輸送材料を用いるのが一般的である。 The polyester resin having a copolymerization component represented by the above formula (2) used in the present invention is contained in a layer serving as the outermost surface of an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support. In the case where a protective layer is provided on the photosensitive layer as described in detail in, it is contained in the protective layer.
≪Electrophotographic photoreceptor≫
The configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described below. The electrophotographic photosensitive member of the present invention includes a photosensitive layer containing, on a conductive support, a charge transport material represented by the above formula (1) and a polyester resin represented by the formula (2) as a binder resin. If provided, the structure is not particularly limited. In the case where the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member is a laminated type which will be described later, a charge transporting layer represented by the formula (1), a polyester resin represented by the formula (2), and the like are necessary Depending on the case, an antioxidant, a leveling agent, and other additives are included. In addition, when the electrophotographic photosensitive layer is a single layer type, which will be described later, in addition to the components used for the charge transport layer of the above-mentioned multilayer photoconductor, a charge generating material and an electron transport material may be used. It is common.

＜導電性支持体＞
導電性支持体については特に制限はないが、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や、金属、カーボン、酸化錫等の導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料や、アルミニウム、ニッケル、ＩＴＯ（酸化インジウム錫）等の導電性材料をその表面に蒸着又は塗布した樹脂、ガラス、紙等が主として使用される。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用しても良い。導電性支持体の形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状等のものが用いられる。更には、金属材料の導電性支持体の上に、導電性・表面性等の制御や欠陥被覆のために、適当な抵抗値を有する導電性材料を塗布したものを用いても良い。 <Conductive support>
There are no particular restrictions on the conductive support, but for example, metal materials such as aluminum, aluminum alloys, stainless steel, copper and nickel, and conductive powders such as metal, carbon and tin oxide can be added to make the conductive material conductive. Mainly used are resin, glass, paper, or the like obtained by depositing or applying the applied resin material or a conductive material such as aluminum, nickel, ITO (indium tin oxide) on the surface. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and arbitrary ratios. As a form of the conductive support, a drum form, a sheet form, a belt form or the like is used. Furthermore, a conductive material having an appropriate resistance value may be used on a conductive support made of a metal material in order to control conductivity and surface properties and to cover defects.

また、導電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合、陽極酸化被膜を施してから用いても良い。陽極酸化被膜を施した場合には、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。
導電性支持体表面は、平滑であっても良いし、特別な切削方法を用いたり、研磨処理を施したりすることにより、粗面化されていても良い。また、導電性支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたものであっても良い。また、安価化のためには、切削処理を施さず、引き抜き管をそのまま使用することも可能である。 Moreover, when using metal materials, such as an aluminum alloy, as an electroconductive support body, you may use, after giving an anodic oxide film. When an anodized film is applied, it is desirable to perform a sealing treatment by a known method.
The surface of the conductive support may be smooth, or may be roughened by using a special cutting method or performing a polishing treatment. Further, it may be roughened by mixing particles having an appropriate particle size with the material constituting the conductive support. In order to reduce the cost, it is possible to use the drawing tube as it is without performing the cutting process.

＜下引き層＞
導電性支持体と後述する感光層との間には、接着性・ブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けても良い。下引き層としては、樹脂、または樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したもの等が用いられる。また、下引き層は、単一層からなるものであっても、複数層からなるものであってもかまわない。 <Underlayer>
An undercoat layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer described later for improving adhesion and blocking properties. As the undercoat layer, a resin or a resin in which particles such as a metal oxide are dispersed is used. The undercoat layer may be a single layer or a plurality of layers.

下引き層に用いる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の１種の金属元素を含む金属酸化物粒子、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子等が挙げられる。これらは一種類の粒子を単独で用いても良いし、複数の種類の粒子を混合して用いても良い。これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタン及び酸化アルミニウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物、又はステアリン酸、ポリオール、シリコン等の有機物による処理を施されていても良い。酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルッカイト、アモルファスのいずれも用いることができる。また、複数の結晶状態のものが含まれていても良い。   Examples of metal oxide particles used for the undercoat layer include metal oxide particles containing one metal element such as titanium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, zinc oxide, iron oxide, calcium titanate, titanium Examples thereof include metal oxide particles containing a plurality of metal elements such as strontium acid and barium titanate. One kind of these particles may be used alone, or a plurality of kinds of particles may be mixed and used. Among these metal oxide particles, titanium oxide and aluminum oxide are preferable, and titanium oxide is particularly preferable. The surface of the titanium oxide particles may be treated with an inorganic substance such as tin oxide, aluminum oxide, antimony oxide, zirconium oxide, or silicon oxide, or an organic substance such as stearic acid, polyol, or silicon. As the crystal form of the titanium oxide particles, any of rutile, anatase, brookite, and amorphous can be used. Moreover, the thing of a several crystal state may be contained.

また、金属酸化物粒子の粒径としては種々のものが利用できるが、中でも特性及び液の安定性の点から、その平均一次粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、特に１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましい。この平均一次粒径は、ＴＥＭ写真等から得ることができる。
下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニトロセルロース等のセルロースエステル樹脂、セルロースエーテル樹脂、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物等の有機ジルコニウム化合物、チタニルキレート化合物、チタンアルコキシド化合物等の有機チタニル化合物、シランカップリング剤等の公知のバインダー樹脂が挙げられる。これらは単独で用いても良く、或いは２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。また、硬化剤とともに硬化した形で使用してもよい。中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は、良好な分散性、塗布性を示すことから好ましい。 In addition, various particle sizes of metal oxide particles can be used. Among these, from the viewpoint of characteristics and liquid stability, the average primary particle size is preferably 10 nm or more and 100 nm or less, and particularly 10 nm or more and 50 nm or less. preferable. This average primary particle size can be obtained from a TEM photograph or the like.
The undercoat layer is preferably formed in a form in which metal oxide particles are dispersed in a binder resin. The binder resin used for the undercoat layer is epoxy resin, polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenol resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, polyimide resin, chloride resin. Cellulose esters such as vinylidene resin, polyvinyl acetal resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol resin, polyurethane resin, polyacryl resin, polyacrylamide resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyvinyl pyridine resin, water-soluble polyester resin, nitrocellulose Resin, cellulose ether resin, casein, gelatin, polyglutamic acid, starch, starch acetate, amino starch, zirconium chelate compound, zirconium The organic zirconium compound alkoxide compounds, titanyl chelate compounds, organic titanyl compounds such as titanium alkoxide compounds include known binder resins such as a silane coupling agent. These may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio. Moreover, you may use with the hardening | curing form with the hardening | curing agent. Among these, alcohol-soluble copolymerized polyamides, modified polyamides, and the like are preferable because they exhibit good dispersibility and coatability.

下引き層に用いられるバインダー樹脂に対する無機粒子の使用比率は任意に選ぶことが可能であるが、分散液の安定性、塗布性の観点から、バインダー樹脂に対して、通常は１０質量％以上、５００質量％以下の範囲で使用することが好ましい。
下引き層の膜厚は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、電子写真感光体の電気特性、強露光特性、画像特性、繰り返し特性、及び製造時の塗布性を向上させる観点から、通常は０．０１μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以上、また、通常３０μｍ以
下、好ましくは２０μｍ以下である。下引き層には、公知の酸化防止剤等を混合しても良い。画像欠陥防止等を目的として、顔料粒子、樹脂粒子等を含有させて用いても良い。 The use ratio of the inorganic particles to the binder resin used in the undercoat layer can be arbitrarily selected. From the viewpoint of the stability of the dispersion and the coating property, the binder resin is usually 10% by mass or more, It is preferable to use in the range of 500 mass% or less.
The thickness of the undercoat layer is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but the viewpoint of improving the electrical characteristics, strong exposure characteristics, image characteristics, repeat characteristics, and coating properties during production of the electrophotographic photosensitive member. Therefore, it is usually 0.01 μm or more, preferably 0.1 μm or more, and usually 30 μm or less, preferably 20 μm or less. A known antioxidant or the like may be mixed in the undercoat layer. For the purpose of preventing image defects, pigment particles, resin particles and the like may be included.

＜感光層＞
感光層は、上述の導電性支持体上に（前述の下引き層を設けた場合は下引き層上に）形成される。感光層は、上述した一般式（１）で表される電荷輸送物質と、式（２）で表されるポリエステル樹脂を含有する層であり、その形式としては、電荷発生材料と電荷輸送材料（本発明の電荷輸送物質を含む）とが同一層に存在し、それらがバインダー樹脂中に分散した単層構造のもの（以下適宜、「単層型感光層」という。）と、電荷発生材料がバインダー樹脂中に分散された電荷発生層及び電荷輸送材料（本発明の電荷輸送物質を含む）がバインダー樹脂中に分散された電荷輸送層を含む、二層以上の層からなる積層構造の機能分離型のもの（以下適宜、「積層型感光層」という）が挙げられるが、何れの形態であってもよい。 <Photosensitive layer>
The photosensitive layer is formed on the above-mentioned conductive support (or on the undercoat layer when the above-described undercoat layer is provided). The photosensitive layer is a layer containing the charge transport material represented by the general formula (1) and the polyester resin represented by the formula (2), and includes a charge generation material and a charge transport material ( (Including the charge transport material of the present invention) in the same layer, those having a single layer structure in which they are dispersed in a binder resin (hereinafter referred to as “single layer type photosensitive layer” as appropriate), and a charge generating material Functional separation of a laminated structure composed of two or more layers, including a charge generation layer dispersed in a binder resin and a charge transport material (including the charge transport material of the present invention) dispersed in the binder resin. Type (hereinafter referred to as “laminated photosensitive layer” as appropriate), but any form may be used.

また、積層型感光層としては、導電性支持体側から電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層して設ける順積層型感光層と、逆に導電性支持体側から電荷輸送層、電荷発生層の順に積層して設ける逆積層型感光層とがあり、いずれを採用することも可能であるが、最もバランスの取れた光導電性を発揮できる順積層型感光層が好ましい。
＜積層型感光層＞
［電荷発生層］
積層型感光層（機能分離型感光層）の電荷発生層は、電荷発生材料を含有すると共に、通常はバインダー樹脂と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有する。このような電荷発生層は、例えば、電荷発生材料及びバインダー樹脂を溶媒又は分散媒に溶解又は分散して塗布液を作製し、これを順積層型感光層の場合には導電性支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）、また、逆積層型感光層の場合には電荷輸送層上に塗布、乾燥して得ることができる。 In addition, as the laminated photosensitive layer, a charge-generating layer and a charge transport layer are laminated in this order from the conductive support side, and conversely, a charge transport layer and a charge generation layer are formed from the conductive support side. There are reverse laminated photosensitive layers provided in order, and any of them can be adopted, but a forward laminated photosensitive layer that can exhibit the most balanced photoconductivity is preferable.
<Laminated photosensitive layer>
[Charge generation layer]
The charge generation layer of the laminated photosensitive layer (function-separated type photosensitive layer) contains a charge generation material and usually contains a binder resin and other components used as necessary. Such a charge generation layer is prepared, for example, by dissolving or dispersing a charge generation material and a binder resin in a solvent or dispersion medium to prepare a coating solution, and in the case of a sequentially laminated photosensitive layer, this is formed on a conductive support. (If an undercoat layer is provided, it can be obtained on the undercoat layer). In the case of a reverse laminated type photosensitive layer, it can be obtained by coating on a charge transport layer and drying.

電荷発生物質としては、セレニウム及びその合金、硫化カドミウム等の無機系光導電材料と、有機顔料等の有機系光導電材料とが挙げられるが、有機系光導電材料の方が好ましく、中でも特に有機顔料が好ましい。有機顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、スクアレン（スクアリリウム）顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料等が挙げられる。これらの中でも、特にフタロシアニン顔料またはアゾ顔料が好ましい。電荷発生物質として有機顔料を使用する場合、通常はこれらの有機顔料の微粒子を、各種のバインダー樹脂で結着した分散層の形で使用する。   Examples of the charge generation material include inorganic photoconductive materials such as selenium and its alloys, cadmium sulfide, and organic photoconductive materials such as organic pigments. Organic photoconductive materials are preferred, and organic photoconductive materials are particularly preferable. Pigments are preferred. Examples of organic pigments include phthalocyanine pigments, azo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, squalene (squarylium) pigments, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, anthanthrone pigments, and benzimidazole pigments. . Among these, phthalocyanine pigments or azo pigments are particularly preferable. When organic pigments are used as the charge generating substance, usually, fine particles of these organic pigments are used in the form of a dispersion layer bound with various binder resins.

電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を使用する場合、具体的には、無金属フタロシアニン、銅、インジウム、ガリウム、スズ、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコン、ゲルマニウム、アルミニウム等の金属またはその酸化物、ハロゲン化物、水酸化物、アルコキシド等の配位したフタロシアニン類の各結晶型を持ったもの、酸素原子等を架橋原子として用いたフタロシアニンダイマー類等が使用される。特に、感度の高い結晶型であるＸ型、τ型無金属フタロシアニン、Ａ型（別称β型）、Ｂ型（別称α型）、Ｄ型（別称Ｙ型）等のチタニルフタロシアニン（別称：オキシチタニウムフタロシアニン）、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、ヒドロキシインジウムフタロシアニン、ＩＩ型等のクロロガリウムフタロシアニン、Ｖ型等のヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｇ型、Ｉ型等のμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体、ＩＩ型等のμ−オキソ−アルミニウムフタロシアニン二量体が好適である。   When using a phthalocyanine pigment as a charge generation material, specifically, metal such as metal-free phthalocyanine, copper, indium, gallium, tin, titanium, zinc, vanadium, silicon, germanium, aluminum, or oxides thereof, halides, Those having each crystal form of coordinated phthalocyanines such as hydroxides and alkoxides, and phthalocyanine dimers using oxygen atoms as bridging atoms are used. Particularly, titanyl phthalocyanines (also known as oxytitanium) such as X-type, τ-type metal-free phthalocyanine, A-type (also known as β-type), B-type (also known as α-type), and D-type (also known as Y-type), which are highly sensitive crystalline Phthalocyanine), vanadyl phthalocyanine, chloroindium phthalocyanine, hydroxyindium phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine such as type II, hydroxygallium phthalocyanine such as type V, μ-oxo-gallium phthalocyanine dimer such as type G and type I, type II, etc. The [mu] -oxo-aluminum phthalocyanine dimer is preferred.

また、これらフタロシアニンの中でも、Ａ型（別称β型）、Ｂ型（別称α型）、および粉末Ｘ線回折の回折角２θ（±０．２゜）が２７．１゜、もしくは２７．３゜に明瞭なピ
ークを示すことを特徴とするＤ型（Ｙ型）チタニルフタロシアニン、ＩＩ型クロロガリウムフタロシアニン、Ｖ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン、２８．１゜にもっとも強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、または２６．２゜にピークを持たず２８．１゜に明瞭なピークを有し、かつ２５．９゜の半値幅Ｗが０．１゜≦Ｗ≦０．４゜であることを特徴とするヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｇ型μ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体等が特に好ましい。 Among these phthalocyanines, A-type (also known as β-type), B-type (also known as α-type), and powder X-ray diffraction angle 2θ (± 0.2 °) are 27.1 ° or 27.3 °. D-type (Y-type) titanyl phthalocyanine, II-type chlorogallium phthalocyanine, V-type hydroxygallium phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine having the strongest peak at 28.1 °, or 26. Hydroxygallium phthalocyanine having no peak at 2 °, a clear peak at 28.1 °, and a full width at half maximum W of 25.9 ° of 0.1 ° ≦ W ≦ 0.4 ° G-type μ-oxo-gallium phthalocyanine dimer and the like are particularly preferable.

電荷発生物質として、無金属フタロシアニン化合物、又は金属含有フタロシアニン化合物を用いた場合は比較的長波長のレーザー光、例えば、７８０ｎｍ近辺の波長を有するレーザー光に対して高感度の感光体が得られる。また、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料を用いた場合には、白色光、又は６６０ｎｍ近辺の波長を有するレーザー光、もしくは比較的短波長のレーザー光（例えば、３８０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を有するレーザー光）に対して十分な感度を有する感光体を得ることができる。   When a metal-free phthalocyanine compound or a metal-containing phthalocyanine compound is used as the charge generation material, a highly sensitive photoreceptor can be obtained with respect to a laser beam having a relatively long wavelength, for example, a laser beam having a wavelength around 780 nm. Further, when an azo pigment such as monoazo, diazo, or trisazo is used, white light, laser light having a wavelength around 660 nm, or laser light having a relatively short wavelength (for example, a wavelength in the range of 380 nm to 500 nm). It is possible to obtain a photoreceptor having sufficient sensitivity to the laser beam).

フタロシアニン化合物は単一の化合物のものを用いてもよいし、幾つかの混合又は混晶状態のものを用いてもよい。ここでのフタロシアニン化合物ないしは結晶状態における混合状態としては、それぞれの構成要素を後から混合したものを用いてもよいし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物の製造・処理工程において混合状態を生じさせたものでもよい。このような処理としては、酸ペースト処理・磨砕処理・溶剤処理等が知られている。混晶状態を生じさせるためには、特開平１０−４８８５９号公報記載のように、２種類の結晶を混合後に機械的に磨砕、不定形化した後に、溶剤処理によって特定の結晶状態に変換する方法が挙げられる。   The phthalocyanine compound may be a single compound or several mixed or mixed crystal states. As the mixed state in the phthalocyanine compound or crystal state here, those obtained by mixing the respective constituent elements later may be used, or the mixed state in the production / treatment process of the phthalocyanine compound such as synthesis, pigmentation, crystallization, etc. It may be the one that gave rise to. As such treatment, acid paste treatment, grinding treatment, solvent treatment and the like are known. In order to generate a mixed crystal state, as described in JP-A-10-48859, two types of crystals are mixed, mechanically ground and made amorphous, and then converted into a specific crystal state by solvent treatment. The method of doing is mentioned.

一方、電荷発生材料としてアゾ顔料を使用する場合には、光入力用光源に対して感度を有するものであれば従前公知の各種のアゾ顔料を使用することが可能であるが、各種のビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料が好適に用いられる。好ましいアゾ顔料の例を下記に示す。   On the other hand, when an azo pigment is used as a charge generation material, various known azo pigments can be used as long as they have sensitivity to a light source for light input. Trisazo pigments are preferably used. Examples of preferred azo pigments are shown below.

電荷発生物質として、上記例示の有機顔料を用いる場合には、１種を単独で用いてもよいが、２種類以上の顔料を混合して用いてもよい。この場合、可視域と近赤域の異なるスペクトル領域で分光感度特性を有する２種類以上の電荷発生物質を組み合わせて用いることが好ましく、中でもジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料とフタロシアニン顔料とを組み合わせて用いることがより好ましい。   When the organic pigments exemplified above are used as the charge generation material, one kind may be used alone, or two or more kinds of pigments may be mixed and used. In this case, it is preferable to use a combination of two or more kinds of charge generating materials having spectral sensitivity characteristics in different spectral regions of the visible region and the near red region. Among them, a disazo pigment, a trisazo pigment and a phthalocyanine pigment are preferably used in combination. More preferred.

積層型感光層を構成する電荷発生層に用いるバインダー樹脂は特に制限されないが、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ブチラールの一部がホルマールや、アセタール等で変性された部分アセタール化ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、変性エーテル系ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース
系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、カゼインや、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ヒドロキシ変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アルキッド樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等の絶縁性樹脂や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルペリレン等の有機光導電性ポリマー等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、何れか１種を単独で用いても良く、２種類以上を任意の組み合わせで混合して用いても良い。 The binder resin used for the charge generation layer constituting the multilayer photosensitive layer is not particularly limited. Polyvinyl acetal resin, polyarylate resin, polycarbonate resin, polyester resin, modified ether polyester resin, phenoxy resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, acrylic resin, methacrylic resin, etc. Polyacrylamide resin, polyamide resin, polyvinyl pyridine resin, cellulose resin, polyurethane resin, epoxy resin, silicone resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone resin, Vinyl chloride such as zein, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, hydroxy-modified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, carboxyl-modified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer -Insulating resin such as vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, styrene-alkyd resin, silicon-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, and poly-N-vinylcarbazole , Organic photoconductive polymers such as polyvinyl anthracene and polyvinyl perylene. Any one of these binder resins may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used in any combination.

電荷発生層は、具体的に、上述のバインダー樹脂を有機溶剤に溶解した溶液に、電荷発生物質を分散させて塗布液を調整し、これを導電性支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）塗布することにより形成される。
塗布液の作製に用いられる溶剤としては、バインダー樹脂を溶解させるものであれば特に制限されないが、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン等の飽和脂肪族系溶媒、トルエン、キシレン、アニソール等の芳香族系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等のハロゲン化芳香族系溶媒、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶媒、グリセリン、ポリエチレングリコール等の脂肪族多価アルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン等の鎖状又は環状ケトン系溶媒、ギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等の鎖状又は環状エーテル系溶媒、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の非プロトン性極性溶媒、ｎ−ブチルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン等の含窒素化合物、リグロイン等の鉱油、水等が挙げられる。これらは何れか１種を単独で用いても良く、２種以上を併用して用いてもよい。なお、上述の下引き層を設ける場合には、この下引き層を溶解しないものが好ましい。 Specifically, the charge generation layer is prepared by dispersing a charge generation material in a solution obtained by dissolving the above-described binder resin in an organic solvent to prepare a coating solution, which is then formed on a conductive support (when an undercoat layer is provided). Is formed by coating (on the undercoat layer).
The solvent used for preparing the coating solution is not particularly limited as long as it dissolves the binder resin. For example, saturated aliphatic solvents such as pentane, hexane, octane, and nonane, and aromatics such as toluene, xylene, and anisole. Group solvents, halogenated aromatic solvents such as chlorobenzene, dichlorobenzene, chloronaphthalene, amide solvents such as dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, benzyl alcohol, etc. Alcohol solvents, aliphatic polyhydric alcohols such as glycerin and polyethylene glycol, chain or cyclic ketone solvents such as acetone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone, methyl formate, ethyl acetate, Acetic acid n-bu Chains such as ester solvents such as benzene, halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane, diethyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc. Or cyclic ether solvents, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, sulfolane, aprotic polar solvents such as hexamethylphosphoric triamide, n-butylamine, isopropanolamine, diethylamine, triethanolamine, ethylenediamine, triethylenediamine, triethylamine-containing nitrogen Compound, mineral oil such as ligroin, water and the like. Any one of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination. In addition, when providing the above-mentioned undercoat layer, what does not melt | dissolve this undercoat layer is preferable.

電荷発生層において、バインダー樹脂と電荷発生物質との配合比（質量比）は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質が通常１０質量部以上、好ましくは３０質量部以上、また、通常１０００質量部以下、好ましくは５００質量部以下の範囲である。電化発生層の膜厚は通常０．１μｍ以上、好ましくは０．１５μｍ以上、また、通常１０μｍ以下、好ましくは０．６μｍ以下の範囲である。電荷発生物質の比率が高過ぎると、電荷発生物質の凝集等により塗布液の安定性が低下する虞がある。一方、電荷発生物質の比率が低過ぎると、感光体としての感度の低下を招く虞がある。   In the charge generation layer, the compounding ratio (mass ratio) of the binder resin and the charge generation material is usually 10 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or more, and usually 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The range is not more than part by mass, preferably not more than 500 parts by mass. The film thickness of the electrification generation layer is usually in the range of 0.1 μm or more, preferably 0.15 μm or more, and usually 10 μm or less, preferably 0.6 μm or less. If the ratio of the charge generation material is too high, the stability of the coating solution may be reduced due to aggregation of the charge generation material. On the other hand, if the ratio of the charge generating substance is too low, the sensitivity as a photoreceptor may be reduced.

電荷発生物質を分散させる方法としては、ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の公知の分散法を用いることができる。この際、粒子を０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、より好ましくは０．１５μｍ以下の範囲の粒子サイズに微細化することが有効である。
＜電荷輸送層＞
積層型感光体の電荷輸送層は、電荷輸送物質、バインダー樹脂と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有する。このような電荷輸送層は、具体的には、電荷輸送物質等とバインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作製し、これを順積層型感光層の場合には電荷発生層上に、また、逆積層型感光層の場合には導電性支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）塗布、乾燥して得ることができる。 As a method for dispersing the charge generation material, a known dispersion method such as a ball mill dispersion method, an attritor dispersion method, or a sand mill dispersion method can be used. At this time, it is effective to refine the particles to a particle size in the range of 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.15 μm or less.
<Charge transport layer>
The charge transport layer of the multilayer photoreceptor contains a charge transport material, a binder resin, and other components used as necessary. Specifically, such a charge transport layer is prepared by dissolving or dispersing a charge transport material or the like and a binder resin in a solvent to prepare a coating solution. In addition, in the case of a reverse lamination type photosensitive layer, it can be obtained by coating and drying on a conductive support (on the undercoat layer when an undercoat layer is provided).

電荷輸送物質としては、上述した式（１）で表される電荷輸送物質が好ましい。また、上述した式（１）で表される電荷輸送物質に加えて、公知の他の電荷輸送物質を併用してもよい。他の電荷輸送物質を併用する場合、その種類は特に制限されないが、例えば、カルバゾール誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、エナミン誘導体、ブタジエン誘導体及びこれらの誘導体が複数結合されたものが好ましい。これらの電荷輸送物質は、何れか１種を単独で用いても良く、複数種のものを任意の組み合わせで併用しても良い。   As the charge transport material, the charge transport material represented by the above-described formula (1) is preferable. In addition to the charge transport material represented by the above formula (1), other known charge transport materials may be used in combination. When other charge transport materials are used in combination, the type is not particularly limited, but for example, carbazole derivatives, hydrazone compounds, aromatic amine derivatives, enamine derivatives, butadiene derivatives and those in which a plurality of these derivatives are bonded are preferable. Any of these charge transport materials may be used alone, or a plurality of types may be used in any combination.

本発明に用いられる電荷輸送物質の効果を発揮するためには、全電荷輸送物質に対する式（１）で表される電荷輸送物質の割合が、通常、１０重量％以上であり、電子写真感光体の光減衰特性の面から、好ましくは３０重量％以上であり、電子写真感光体の高速応答性の面から、より好ましくは５０重量％以上であり、特に好ましくは７０重量％以上である。   In order to exert the effect of the charge transport material used in the present invention, the ratio of the charge transport material represented by the formula (1) to the total charge transport material is usually 10% by weight or more, and the electrophotographic photoreceptor. From the viewpoint of the light attenuation characteristics, it is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more from the viewpoint of the high-speed response of the electrophotographic photosensitive member.

バインダー樹脂としては、上述の式（２）で表されるポリエステル樹脂が含有される。式（２）で表されるポリエステル樹脂は、単独で使用してもよいが、その機能を損なわない範囲において、他の樹脂と混合して用いてもよい。混合して用いてもよいバインダー樹脂としては、例えば、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ビニルアルコール樹脂、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性ポリビニルアセタール、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂が好ましい。これらのバインダー樹脂は、適当な硬化剤を用いて熱、光等により架橋させて用いることもできる。   As the binder resin, a polyester resin represented by the above formula (2) is contained. The polyester resin represented by the formula (2) may be used alone, but may be used by mixing with other resins as long as the function is not impaired. Examples of binder resins that may be used as a mixture include butadiene resins, styrene resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, acrylic ester resins, methacrylic ester resins, vinyl alcohol resins, and ethyl vinyl ethers. Copolymers and copolymers, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, partially modified polyvinyl acetal, polycarbonate resin, polyamide resin, polyurethane resin, cellulose ester resin, phenoxy resin, silicon resin, silicon-alkyd resin, poly-N-vinylcarbazole resin Etc. Among these, polycarbonate resin is preferable. These binder resins can also be used after being crosslinked by heat, light or the like using an appropriate curing agent.

バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷輸送物質を１０質量部以上の比率で使用する。中でも、残留電位低減の観点から２０質量部以上が好ましく、更には、繰り返し使用した際の安定性や電荷移動度の観点から３０質量部以上がより好ましい。一方、感光層の熱安定性の観点から、電荷輸送物質を通常は１２０質量部以下の比率で使用する。中でも、電荷輸送材料とバインダー樹脂との相溶性の観点から１００質量部以下が好ましく、耐刷性の観点から９０質量部以下がより好ましく、耐傷性の観点から８０質量部以下が最も好ましい。   The ratio between the binder resin and the charge transport material is 10 parts by mass or more of the charge transport material with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Among these, 20 parts by mass or more is preferable from the viewpoint of residual potential reduction, and more preferably 30 parts by mass or more from the viewpoint of stability and charge mobility when repeatedly used. On the other hand, from the viewpoint of thermal stability of the photosensitive layer, the charge transport material is usually used at a ratio of 120 parts by mass or less. Among these, 100 parts by mass or less is preferable from the viewpoint of compatibility between the charge transport material and the binder resin, 90 parts by mass or less is more preferable from the viewpoint of printing durability, and 80 parts by mass or less is most preferable from the viewpoint of scratch resistance.

電荷輸送層の膜厚は特に制限されないが、長寿命、画像安定性の観点、更には帯電安定性の観点から、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、一方、通常５０μｍ以下、好ましくは４５μｍ以下、更には３０μｍ以下の範囲で、高解像度化の観点からは２５μｍ以下が最も好適に用いられる。
＜単層型感光層＞
単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質に加えて、積層型感光体の電荷輸送層と同様に、膜強度確保のためにバインダー樹脂を使用して形成する。具体的には、電荷発生物質と電荷輸送物質と各種バインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作製し、導電性支持体上（下引き層を設ける場合は下引き層上）に塗布、乾燥して得ることができる。 The film thickness of the charge transport layer is not particularly limited, but is usually 5 μm or more, preferably 10 μm or more, on the other hand, usually 50 μm or less, preferably 45 μm or less, from the viewpoints of long life, image stability, and charging stability. Furthermore, in the range of 30 μm or less, 25 μm or less is most suitably used from the viewpoint of increasing the resolution.
<Single layer type photosensitive layer>
The single-layer type photosensitive layer is formed using a binder resin in order to ensure film strength, in the same manner as the charge transport layer of the multilayer photoconductor, in addition to the charge generation material and the charge transport material. Specifically, a charge generation material, a charge transport material, and various binder resins are dissolved or dispersed in a solvent to prepare a coating solution, and on a conductive support (or an undercoat layer when an undercoat layer is provided). It can be obtained by coating and drying.

電荷輸送物質およびバインダー樹脂の種類並びにこれらの使用比率は、積層型感光体の電荷輸送層について説明したものと同様である。これらの電荷輸送物質およびバインダー樹脂からなる電荷輸送媒体中に、さらに電荷発生物質が分散される。
電荷発生物質は、積層型感光体の電荷発生層について説明したものと同様のものが使用
できる。但し、単層型感光体の感光層の場合、電荷発生物質の粒子径を十分に小さくする必要がある。具体的には、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の範囲とする。 The types of the charge transport material and the binder resin and the use ratios thereof are the same as those described for the charge transport layer of the multilayer photoreceptor. A charge generation material is further dispersed in a charge transport medium comprising these charge transport materials and a binder resin.
As the charge generation material, the same materials as those described for the charge generation layer of the multilayer photoreceptor can be used. However, in the case of a photosensitive layer of a single layer type photoreceptor, it is necessary to sufficiently reduce the particle size of the charge generating material. Specifically, the range is usually 1 μm or less, preferably 0.5 μm or less.

また、単層型感光層におけるバインダー樹脂と電荷発生物質との使用比率は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質が通常０．１質量部以上、好ましくは１質量部以上、また、通常３０質量部以下、好ましくは１０質量部以下の範囲とする。
単層型感光層の膜厚は、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下の範囲である。 In addition, the usage ratio of the binder resin and the charge generation material in the single-layer type photosensitive layer is such that the charge generation material is usually 0.1 parts by weight or more, preferably 1 part by weight or more, based on 100 parts by weight of the binder resin. It is 30 mass parts or less, Preferably it is set as the range of 10 mass parts or less.
The film thickness of the single-layer type photosensitive layer is usually 5 μm or more, preferably 10 μm or more, and usually 100 μm or less, preferably 50 μm or less.

＜その他の機能層＞
積層型感光体、単層型感光体ともに、感光層又はそれを構成する各層には、成膜性、可撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性等を向上させる目的で、周知の酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、レベリング剤、可視光遮光剤等の添加物を含有させても良い。 <Other functional layers>
For the purpose of improving film-forming properties, flexibility, coating properties, stain resistance, gas resistance, light resistance, etc., in both the photosensitive layer and each layer constituting it, both in the multilayer type photosensitive member and the single layer type photosensitive member. Additives such as well-known antioxidants, plasticizers, ultraviolet absorbers, electron-withdrawing compounds, leveling agents, and visible light shielding agents may be included.

また、積層型感光体、単層型感光体ともに、上記手順により形成された感光層を最上層、即ち表面層としてもよいが、その上に更に別の層を設け、これを表面層としてもよい。例えば、感光層の損耗を防止したり、帯電器等から発生する放電生成物等による感光層の劣化を防止・軽減する目的で、保護層を設けてもよい。
保護層の電気抵抗は、通常１０^９Ω・ｃｍ以上、１０^１４Ω・ｃｍ以下の範囲とする。電気抵抗が該範囲より高くなると、残留電位が上昇しカブリの多い画像となってしまう一方、前記範囲より低くなると、画像のボケ、解像度の低下が生じてしまう。また、保護層は像露光の際に照射される光の透過を実質上妨げないように構成されなければならない。 Further, in both the laminated type photoreceptor and the single layer type photoreceptor, the photosensitive layer formed by the above procedure may be the uppermost layer, that is, the surface layer, but another layer may be provided on the photosensitive layer and used as the surface layer. Good. For example, a protective layer may be provided for the purpose of preventing the photosensitive layer from being worn out or preventing or reducing the deterioration of the photosensitive layer due to discharge products generated from a charger or the like.
The electrical resistance of the protective layer is usually in the range of 10 ⁹ Ω · cm to 10 ¹⁴ Ω · cm. When the electric resistance is higher than the range, the residual potential is increased, resulting in an image with much fogging. On the other hand, when the electric resistance is lower than the range, the image is blurred and the resolution is reduced. Further, the protective layer must be configured so as not to substantially prevent transmission of light irradiated during image exposure.

また、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を低減、トナーの感光体から転写ベルト、紙への転写効率を高める等の目的で、表面層にフッ素系樹脂、シリコン樹脂、ポリエチレン樹脂等、又はこれらの樹脂からなる粒子や無機化合物の粒子を含有させても良い。或いは、これらの樹脂や粒子を含む層を新たに表面層として形成しても良い。   Further, for the purpose of reducing the frictional resistance and wear on the surface of the photoconductor, and increasing the transfer efficiency of the toner from the photoconductor to the transfer belt and paper, etc., the surface layer is made of fluorine resin, silicon resin, polyethylene resin, or the like. You may contain the particle | grains which consist of these resin, and the particle | grains of an inorganic compound. Alternatively, a layer containing these resins and particles may be newly formed as a surface layer.

＜最表面層の弾性変形率＞
式（２）で表されるポリエステル樹脂を含有する最表面層の弾性変形率は、耐摩耗性の観点から４０％以上であることが好ましく、トナー付着を防止する関連からは４４％以上が好ましく、４６％以上であることが最も好ましい。高い弾性変形率を保持するためには、式（２）で表されるポリエステル樹脂は、全芳香族ポリエステルである、ポリアリレートであることが好ましい。なお、弾性変形率は、Ｆｉｓｃｈｅｒ社製微小硬度計ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ Ｈ１００Ｃ（もしくは同等性能を有するＨＭ２０００）を用いて、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で測定する。測定には対面角１３６°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を用いる。 <Elastic deformation rate of outermost layer>
The elastic deformation rate of the outermost surface layer containing the polyester resin represented by the formula (2) is preferably 40% or more from the viewpoint of wear resistance, and preferably 44% or more from the viewpoint of preventing toner adhesion. 46% or more is most preferable. In order to maintain a high elastic deformation rate, the polyester resin represented by the formula (2) is preferably polyarylate, which is a wholly aromatic polyester. The elastic deformation rate is measured under an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50% using a Fischer micro hardness tester FISCHERSCOPE H100C (or HM2000 having equivalent performance). For the measurement, a Vickers square pyramid diamond indenter having a facing angle of 136 ° is used.

＜各層の形成方法＞
上記した感光体を構成する各層は、含有させる物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を、導電性支持体上に浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗布、バーコート、ロールコート、ブレード塗布等の公知の方法により、各層ごとに順次塗布・乾燥工程を繰り返すことにより形成される。 <Method for forming each layer>
Each layer constituting the above-described photoreceptor is formed by dip coating, spray coating, nozzle coating, bar coating, roll coating, blade coating on a conductive support obtained by dissolving or dispersing a substance to be contained in a solvent. It is formed by repeating a coating / drying step sequentially for each layer by a known method such as coating.

塗布液の作製に用いられる溶媒または分散媒に特に制限は無いが、具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、２−メトキシエタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ギ酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、テトラクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、トリクロロエチレン等の塩素化炭化水素類、ｎ−ブチルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン等の含窒素化合物類、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤類等が挙げられる。また、これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を任意の組み合わせおよび種類で併用してもよい。 There are no particular restrictions on the solvent or dispersion medium used for the preparation of the coating solution, but specific examples include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and 2-methoxyethanol, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dimethoxyethane and the like. Ethers, esters such as methyl formate and ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ketones such as 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, dichloromethane, Chlorinated hydrocarbons such as chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, tetrachloroethane, 1,2-dichloropropane, trichloroethylene, n-butylamine, isopropanolamine, Diethyl Min, triethanolamine, ethylenediamine, nitrogen-containing compounds such as triethylenediamine, acetonitrile, N- methylpyrrolidone, N, N- dimethylformamide, aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and the like. Moreover, these may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and kinds.

溶媒または分散媒の使用量は特に制限されないが、各層の目的や選択した溶媒・分散媒の性質を考慮して、塗布液の固形分濃度や粘度等の物性が所望の範囲となるように適宜調整するのが好ましい。
例えば、単層型感光体、及び機能分離型感光体の電荷輸送層の場合には、塗布液の固形分濃度を通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、また、通常４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下の範囲とする。また、塗布液の粘度を使用時の温度において通常１０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、また、通常５００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下の範囲とする。 The amount of the solvent or the dispersion medium used is not particularly limited, but considering the purpose of each layer and the properties of the selected solvent / dispersion medium, it is appropriately determined so that the physical properties such as the solid content concentration and viscosity of the coating liquid are within a desired range. It is preferable to adjust.
For example, in the case of a charge transport layer of a single layer type photoreceptor or a function separation type photoreceptor, the solid content concentration of the coating solution is usually 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and usually 40% by mass or less. The range is preferably 35% by mass or less. In addition, the viscosity of the coating solution is usually 10 mPa · s or higher, preferably 50 mPa · s or higher, and usually 500 mPa · s or lower, preferably 400 mPa · s or lower, at the temperature during use.

また、積層型感光体の電荷発生層の場合には、塗布液の固形分濃度は、通常０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、また、通常１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下の範囲とする。また、塗布液の粘度は、使用時の温度において、通常０．０１ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは０．１ｍＰａ・ｓ以上、また、通常２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下の範囲とする。   In the case of a charge generation layer of a multilayer photoreceptor, the solid content concentration of the coating solution is usually 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, and usually 15% by mass or less, preferably 10% by mass. % Or less. In addition, the viscosity of the coating solution is usually 0.01 mPa · s or higher, preferably 0.1 mPa · s or higher, and usually 20 mPa · s or lower, preferably 10 mPa · s or lower, at the temperature during use.

塗布液の塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等が挙げられるが、他の公知のコーティング法を用いることも可能である。
塗布液の乾燥は、室温における指触乾燥後、通常３０℃以上、２００℃以下の温度範囲で、１分から２時間の間、静止又は送風下で加熱乾燥させることが好ましい。また、加熱温度は一定であってもよく、乾燥時に温度を変更させながら加熱を行っても良い。 Examples of the application method of the coating liquid include dip coating, spray coating, spinner coating, bead coating, wire bar coating, blade coating, roller coating, air knife coating, and curtain coating. Other known coating methods can also be used.
The coating solution is preferably dried by touching at room temperature, followed by heating or drying in a temperature range of usually 30 ° C. or more and 200 ° C. or less for 1 minute to 2 hours, while still or blowing. Further, the heating temperature may be constant, or heating may be performed while changing the temperature during drying.

≪画像形成装置≫
次に、本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置（本発明の画像形成装置）の実施の形態について、装置の要部構成を示す図１を用いて説明する。但し、実施の形態は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変形して実施することができる。 ≪Image forming device≫
Next, an embodiment of an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention (an image forming apparatus of the present invention) will be described with reference to FIG. However, the embodiment is not limited to the following description, and can be arbitrarily modified without departing from the gist of the present invention.

図１に示すように、画像形成装置は、電子写真感光体１、帯電装置２、露光装置３及び現像装置４を備えて構成され、更に、必要に応じて転写装置５、クリーニング装置６及び定着装置７が設けられる。
電子写真感光体１は、上述した本発明の電子写真感光体であれば特に制限はないが、図１ではその一例として、円筒状の導電性支持体の表面に上述した感光層を形成したドラム状の感光体を示している。この電子写真感光体１の外周面に沿って、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５及びクリーニング装置６がそれぞれ配置されている。 As shown in FIG. 1, the image forming apparatus includes an electrophotographic photosensitive member 1, a charging device 2, an exposure device 3, and a developing device 4, and further, a transfer device 5, a cleaning device 6, and a fixing device as necessary. A device 7 is provided.
The electrophotographic photoreceptor 1 is not particularly limited as long as it is the above-described electrophotographic photoreceptor of the present invention, but in FIG. 1, as an example, a drum in which the above-described photosensitive layer is formed on the surface of a cylindrical conductive support. The photoconductor is shown. A charging device 2, an exposure device 3, a developing device 4, a transfer device 5, and a cleaning device 6 are arranged along the outer peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor 1.

帯電装置２は、電子写真感光体１を帯電させるもので、電子写真感光体１の表面を所定電位に均一帯電させる。帯電装置としては、コロトロンやスコロトロン等のコロナ帯電装置、電圧印加された直接帯電部材を感光体表面に接触させて帯電させる直接帯電装置（接触型帯電装置）等がよく用いられる。直接帯電装置の例としては、帯電ローラ、帯電ブラ
シ等が挙げられる。なお、図１では、帯電装置２の一例としてローラ型の帯電装置（帯電ローラ）を示している。直接帯電手段として、気中放電を伴う帯電、あるいは気中放電を伴わない注入帯電いずれも可能である。また、帯電時に印可する電圧としては、直流電圧だけの場合、及び直流に交流を重畳させて用いることもできる。 The charging device 2 charges the electrophotographic photosensitive member 1 and uniformly charges the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 to a predetermined potential. As the charging device, a corona charging device such as a corotron or a scorotron, a direct charging device (contact type charging device) for charging a direct charging member to which a voltage is applied by contacting the photosensitive member surface, and the like are often used. Examples of the direct charging device include a charging roller and a charging brush. In FIG. 1, a roller-type charging device (charging roller) is shown as an example of the charging device 2. As the direct charging means, either charging with air discharge or injection charging without air discharge is possible. Moreover, as a voltage applied at the time of charging, it is possible to use only a direct current voltage or to superimpose an alternating current on a direct current.

露光装置３は、電子写真感光体１に露光を行って電子写真感光体１の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーやＨｅ−Ｎｅレーザー等のレーザー、ＬＥＤ等が挙げられる。また、感光体内部露光方式によって露光を行うようにしてもよい。露光を行う際の光は任意であるが、例えば、波長が７８０ｎｍの単色光、波長６００ｎｍ〜７００ｎｍのやや短波長寄りの単色光、波長３８０ｎｍ〜５００ｎｍの短波長の単色光等で露光を行えばよい。   The type of the exposure apparatus 3 is not particularly limited as long as it can expose the electrophotographic photoreceptor 1 to form an electrostatic latent image on the photosensitive surface of the electrophotographic photoreceptor 1. Specific examples include halogen lamps, fluorescent lamps, lasers such as semiconductor lasers and He—Ne lasers, LEDs, and the like. Further, exposure may be performed by a photoreceptor internal exposure method. The light used for the exposure is arbitrary. For example, if exposure is performed with monochromatic light with a wavelength of 780 nm, monochromatic light with a wavelength of 600 nm to 700 nm, slightly shorter wavelength, monochromatic light with a wavelength of 380 nm to 500 nm, or the like. Good.

現像装置４は、その種類に特に制限はなく、カスケード現像、一成分絶縁トナー現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像等の乾式現像方式や、湿式現像方式等の任意の装置を用いることができる。図１では、現像装置４は、現像槽４１、アジテータ４２、供給ローラ４３、現像ローラ４４、及び、規制部材４５からなり、現像槽４１の内部にトナーＴを貯留している構成となっている。また、必要に応じ、トナーＴを補給する補給装置（図示せず）を現像装置４に付帯させてもよい。この補給装置は、ボトル、カートリッジ等の容器からトナーＴを補給することが可能に構成される。   The type of the developing device 4 is not particularly limited, and an arbitrary device such as a dry development method such as cascade development, one-component insulating toner development, one-component conductive toner development, or two-component magnetic brush development, or a wet development method is used. be able to. In FIG. 1, the developing device 4 includes a developing tank 41, an agitator 42, a supply roller 43, a developing roller 44, and a regulating member 45, and has a configuration in which toner T is stored inside the developing tank 41. . Further, a replenishing device (not shown) for replenishing the toner T may be attached to the developing device 4 as necessary. This replenishing device is configured to be able to replenish toner T from a container such as a bottle or a cartridge.

供給ローラ４３は、導電性スポンジ等から形成される。現像ローラ４４は、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル等の金属ロール、又はこうした金属ロールにシリコン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等を被覆した樹脂ロール等からなる。この現像ローラ４４の表面には、必要に応じて、平滑加工や粗面加工を加えてもよい。
現像ローラ４４は、電子写真感光体１と供給ローラ４３との間に配置され、電子写真感光体１及び供給ローラ４３に各々当接している。供給ローラ４３及び現像ローラ４４は、回転駆動機構（図示せず）によって回転される。供給ローラ４３は、貯留されているトナーＴを担持して、現像ローラ４４に供給する。現像ローラ４４は、供給ローラ４３によって供給されるトナーＴを担持して、電子写真感光体１の表面に接触させる。 The supply roller 43 is formed from a conductive sponge or the like. The developing roller 44 is made of a metal roll such as iron, stainless steel, aluminum, or nickel, or a resin roll obtained by coating such a metal roll with a silicon resin, a urethane resin, a fluorine resin, or the like. The surface of the developing roller 44 may be smoothed or roughened as necessary.
The developing roller 44 is disposed between the electrophotographic photoreceptor 1 and the supply roller 43 and is in contact with the electrophotographic photoreceptor 1 and the supply roller 43, respectively. The supply roller 43 and the developing roller 44 are rotated by a rotation drive mechanism (not shown). The supply roller 43 carries the stored toner T and supplies it to the developing roller 44. The developing roller 44 carries the toner T supplied by the supply roller 43 and contacts the surface of the electrophotographic photosensitive member 1.

規制部材４５は、シリコン樹脂やウレタン樹脂等の樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅等の金属ブレード、又はこうした金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材４５は、現像ローラ４４に当接し、ばね等によって現像ローラ４４側に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は５〜５００ｇ／ｃｍ）される。必要に応じて、この規制部材４５に、トナーＴとの摩擦帯電によりトナーＴに帯電を付与する機能を具備させてもよい。   The regulating member 45 is formed of a resin blade such as silicon resin or urethane resin, a metal blade such as stainless steel, aluminum, copper, brass, phosphor bronze, or a blade obtained by coating such a metal blade with a resin. The regulating member 45 contacts the developing roller 44 and is pressed against the developing roller 44 side with a predetermined force by a spring or the like (a general blade linear pressure is 5 to 500 g / cm). If necessary, the regulating member 45 may be provided with a function of imparting charging to the toner T by frictional charging with the toner T.

アジテータ４２は、回転駆動機構によってそれぞれ回転されており、トナーＴを攪拌するとともに、トナーＴを供給ローラ４３側に搬送する。アジテータ４２は、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
トナーＴの種類は任意であり、粉状トナーのほか、懸濁重合法や乳化重合法等を用いた重合トナー等を用いることができる。特に、重合トナーを用いる場合には径が４〜８μｍ程度の小粒径のものが好ましく、また、トナーの粒子の形状も球形に近いものからポテト上の球形から外れたものまで様々に使用することができる。重合トナーは、帯電均一性、転写性に優れ、高画質化に好適に用いられる。 The agitator 42 is rotated by a rotation driving mechanism, and agitates the toner T and conveys the toner T to the supply roller 43 side. A plurality of agitators 42 may be provided with different blade shapes and sizes.
The type of the toner T is arbitrary, and in addition to the powdery toner, a polymerized toner using a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or the like can be used. In particular, when a polymerized toner is used, a toner having a small particle diameter of about 4 to 8 μm is preferable, and the toner particles are used in various shapes ranging from a nearly spherical shape to a shape outside the spherical shape on the potato. be able to. The polymerized toner is excellent in charging uniformity and transferability and is suitably used for high image quality.

転写装置５は、その種類に特に制限はなく、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写等の静電転写法、圧力転写法、粘着転写法等、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置５が電子写真感光体１に対向して配置された転写チャージャー、
転写ローラ、転写ベルト等から構成されるものとする。この転写装置５は、トナーＴの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、電子写真感光体１に形成されたトナー像を記録紙（用紙、媒体）Ｐに転写するものである。 The type of the transfer device 5 is not particularly limited, and an apparatus using an arbitrary system such as an electrostatic transfer method such as corona transfer, roller transfer, or belt transfer, a pressure transfer method, or an adhesive transfer method can be used. . Here, a transfer charger in which the transfer device 5 is disposed so as to face the electrophotographic photosensitive member 1,
It is assumed to be composed of a transfer roller, a transfer belt, and the like. The transfer device 5 applies a predetermined voltage value (transfer voltage) having a polarity opposite to the charging potential of the toner T, and transfers the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 1 to a recording paper (paper, medium) P. Is.

クリーニング装置６について特に制限はなく、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナー等、任意のクリーニング装置を用いることができる。クリーニング装置６は、感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。但し、感光体表面に残留するトナーが少ないか、殆ど無い場合には、クリーニング装置６は無くても構わない。   There is no restriction | limiting in particular about the cleaning apparatus 6, Arbitrary cleaning apparatuses, such as a brush cleaner, a magnetic brush cleaner, an electrostatic brush cleaner, a magnetic roller cleaner, a blade cleaner, can be used. The cleaning device 6 is for scraping off residual toner adhering to the photoreceptor 1 with a cleaning member and collecting the residual toner. However, when there is little or almost no toner remaining on the surface of the photoreceptor, the cleaning device 6 may be omitted.

定着装置７は、上部定着部材（定着ローラ）７１及び下部定着部材（定着ローラ）７２から構成され、定着部材７１又は７２の内部には加熱装置７３が備えられている。なお、図１では、上部定着部材７１の内部に加熱装置７３が備えられた例を示す。上部及び下部の各定着部材７１，７２は、ステンレス鋼、アルミニウム等の金属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、更にテフロン（登録商標）樹脂で被覆した定着ロール、定着シート等公知の熱定着部材を使用することができる。更に、各定着部材７１，７２は、離型性を向上させる為にシリコンオイル等の離型剤を供給する構成としてもよく、バネ等により互いに強制的に圧力を加える構成としてもよい。   The fixing device 7 includes an upper fixing member (fixing roller) 71 and a lower fixing member (fixing roller) 72, and a heating device 73 is provided inside the fixing member 71 or 72. FIG. 1 shows an example in which a heating device 73 is provided inside the upper fixing member 71. The upper and lower fixing members 71 and 72 are known heat fixings such as a fixing roll in which a metal base tube such as stainless steel or aluminum is coated with silicon rubber, a fixing roll in which Teflon (registered trademark) resin is coated, or a fixing sheet. A member can be used. Further, each of the fixing members 71 and 72 may be configured to supply a release agent such as silicon oil in order to improve releasability, or may be configured to forcibly apply pressure to each other by a spring or the like.

記録紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２との間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなく、ここで用いたものをはじめ、熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着等、任意の方式による定着装置を設けることができる。 When the toner transferred onto the recording paper P passes between the upper fixing member 71 and the lower fixing member 72 heated to a predetermined temperature, the toner is heated to a molten state and cooled after passing through the recording paper. Toner is fixed on P.
The type of the fixing device is not particularly limited, and a fixing device of an arbitrary method such as heat roller fixing, flash fixing, oven fixing, pressure fixing, or the like can be provided.

以上のように構成された電子写真装置では、次のようにして画像の記録が行われる。即ち、まず感光体１の表面（感光面）が、帯電装置２によって所定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される。この際、直流電圧により帯電させても良く、直流電圧に交流電圧を重畳させて帯電させてもよい。
続いて、帯電された感光体１の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置３により露光し、感光面に静電潜像を形成する。そして、その感光体１の感光面に形成された静電潜像の現像を、現像装置４で行う。 In the electrophotographic apparatus configured as described above, an image is recorded as follows. That is, first, the surface (photosensitive surface) of the photoreceptor 1 is charged to a predetermined potential (for example, −600 V) by the charging device 2. At this time, charging may be performed by a DC voltage, or charging may be performed by superimposing an AC voltage on the DC voltage.
Subsequently, the photosensitive surface of the charged photoreceptor 1 is exposed by the exposure device 3 according to the image to be recorded, and an electrostatic latent image is formed on the photosensitive surface. The developing device 4 develops the electrostatic latent image formed on the photosensitive surface of the photoreceptor 1.

現像装置４は、供給ローラ４３により供給されるトナーＴを、規制部材（現像ブレード）４５により薄層化するとともに、所定の極性（ここでは感光体１の帯電電位と同極性であり、負極性）に摩擦帯電させ、現像ローラ４４に担持しながら搬送して、感光体１の表面に接触させる。
現像ローラ４４に担持された帯電トナーＴが感光体１の表面に接触すると、静電潜像に対応するトナー像が感光体１の感光面に形成される。そしてこのトナー像は、転写装置５によって記録紙Ｐに転写される。この後、転写されずに感光体１の感光面に残留しているトナーが、クリーニング装置６で除去される。 The developing device 4 thins the toner T supplied by the supply roller 43 with a regulating member (developing blade) 45 and has a predetermined polarity (here, the same polarity as the charging potential of the photosensitive member 1) and the negative polarity. ), And conveyed while being carried on the developing roller 44 to be brought into contact with the surface of the photoreceptor 1.
When the charged toner T carried on the developing roller 44 comes into contact with the surface of the photoreceptor 1, a toner image corresponding to the electrostatic latent image is formed on the photosensitive surface of the photoreceptor 1. This toner image is transferred onto the recording paper P by the transfer device 5. Thereafter, the toner remaining on the photosensitive surface of the photoreceptor 1 without being transferred is removed by the cleaning device 6.

トナー像の記録紙Ｐ上への転写後、定着装置７を通過させてトナー像を記録紙Ｐ上へ熱定着することで、最終的な画像が得られる。
なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、例えば除電工程を行うことができる構成としても良い。除電工程は、電子写真感光体に露光を行うことで電子写真感光体の除電を行う工程であり、除電装置としては、蛍光灯、ＬＥＤ等が使用される。また除電工程で用いる光は、強度としては露光光の３倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い
。 After the transfer of the toner image onto the recording paper P, the final image is obtained by passing the fixing device 7 and thermally fixing the toner image onto the recording paper P.
In addition to the above-described configuration, the image forming apparatus may be configured to perform, for example, a static elimination process. The neutralization step is a step of neutralizing the electrophotographic photosensitive member by exposing the electrophotographic photosensitive member, and a fluorescent lamp, an LED, or the like is used as the neutralizing device. In addition, the light used in the static elimination process is often light having an exposure energy that is at least three times that of the exposure light.

また、画像形成装置は更に変形して構成してもよく、例えば、前露光工程、補助帯電工程等の工程を行うことができる構成としたり、オフセット印刷を行う構成としたり、更には複数種のトナーを用いたフルカラータンデム方式の構成としてもよい。
なお、電子写真感光体１を、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５、クリーニング装置６、及び定着装置７のうち１つ又は２つ以上と組み合わせて、一体型のカートリッジ（以下適宜「電子写真感光体カートリッジ」という）として構成し、この電子写真感光体カートリッジを複写機やレーザービームプリンタ等の電子写真装置本体に対して着脱可能な構成にしてもよい。この場合、例えば電子写真感光体１やその他の部材が劣化した場合に、この電子写真感光体カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい電子写真感光体カートリッジを画像形成装置本体に装着することにより、画像形成装置の保守・管理が容易となる。 The image forming apparatus may be further modified. For example, the image forming apparatus may be configured to perform a pre-exposure process, an auxiliary charging process, or the like, or may be configured to perform offset printing. A full-color tandem system configuration using toner may be used.
The electrophotographic photosensitive member 1 is combined with one or more of the charging device 2, the exposure device 3, the developing device 4, the transfer device 5, the cleaning device 6, and the fixing device 7 to form an integrated cartridge ( The electrophotographic photosensitive member cartridge may be configured to be detachable from a main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. In this case, for example, when the electrophotographic photosensitive member 1 and other members are deteriorated, the electrophotographic photosensitive member cartridge is removed from the main body of the image forming apparatus, and another new electrophotographic photosensitive member cartridge is mounted on the main body of the image forming apparatus. This facilitates maintenance and management of the image forming apparatus.

＜式（１）で表される電荷輸送物質の製造＞
（製造例１：例示化合物ＣＴ−７、８、９かならなる位置異性体混合物）
例示化合物ＣＴ−７、８、９からなる位置異性体混合物を下記スキーム１に従って製造した。下記に詳細な条件を記す。 <Production of Charge Transport Material Represented by Formula (1)>
(Production Example 1: Regioisomer mixture consisting of Exemplified Compounds CT-7, 8, 9)
A regioisomer mixture consisting of Exemplified Compounds CT-7, 8, 9 was prepared according to Scheme 1 below. Detailed conditions are described below.

テトラフェニルベンジジン誘導体である化合物Ａ５ｇをＤＭＦ５０ｍｌ中に仕込み６０℃に昇温させた。昇温後、オキシ塩化リン４．４ｇを７０℃以下で滴下し、滴下終了後４ｈ、６５℃〜７５℃の範囲で反応させた。反応終了後、室温まで降温し、反応液を水１００ｍｌ／トルエン１００ｍｌの混合液へ放出し、加水分解を行った。加水分解後、有機層を分取し、有機層を水酸化ナトリウム水溶液、及び水で有機層が中性になるまで洗浄し、有機層を濃縮した。そして、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、ホルミル基を有するテトラフェニルベンジジン誘導体である化合物Ｂを４．６ｇ得た。（収率８３．０％）
ＴＨＦ１００ｍｌ中に、前記ホルミル化合物Ｂ４．６ｇとリン酸エステル誘導体である化合物Ｃと化合物Ｄとからなる位置異性体混合物（化合物Ｃ：化合物Ｄ＝６８：３２）を４．８ｇ仕込み、溶解させた。溶解後、ｔ−ブトキシカリウム２．２ｇを添加し、室温に
て３０分撹拌し反応させた。反応終了後、反応液を水に放出し、トルエンで抽出後、有機層を濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより目的物質である電荷輸送物質ＣＴ−７、８、９からなる位置異性体混合物を５．４ｇ得た。（収率８３．１％）得られたＣＴ−７、８、９からなる位置異性体混合物の組成比率は、１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）を測定することにより決定した。（組成比率：ＣＴ−７：ＣＴ−８：ＣＴ−９＝４７：４３：１０）
（製造例２：例示化合物ＣＴ−１０、１１、１２かならなる位置異性体混合物）
例示化合物ＣＴ−１０、１１、１２からなる位置異性体混合物を下記スキーム２に従って製造した。下記に詳細な条件を記す。 Compound A (5 g) which is a tetraphenylbenzidine derivative was charged in 50 ml of DMF and heated to 60 ° C. After raising the temperature, 4.4 g of phosphorus oxychloride was added dropwise at 70 ° C. or lower, and the reaction was carried out in the range of 65 ° C. to 75 ° C. for 4 hours after the completion of the addition. After completion of the reaction, the temperature was lowered to room temperature, and the reaction solution was discharged into a mixed solution of 100 ml of water / 100 ml of toluene for hydrolysis. After hydrolysis, the organic layer was separated, the organic layer was washed with an aqueous sodium hydroxide solution and water until the organic layer became neutral, and the organic layer was concentrated. Then, the concentrated residue was purified by silica gel chromatography to obtain 4.6 g of Compound B which is a tetraphenylbenzidine derivative having a formyl group. (Yield 83.0%)
In 100 ml of THF, 4.8 g of a mixture of positional isomers (compound C: compound D = 68: 32) consisting of 4.6 g of the above formyl compound B and the compound C and compound D which are phosphate ester derivatives was charged and dissolved. After dissolution, 2.2 g of potassium t-butoxy was added and stirred at room temperature for 30 minutes for reaction. After completion of the reaction, the reaction solution is discharged into water, extracted with toluene, the organic layer is concentrated, and the concentrated residue is purified by silica gel chromatography to comprise the charge transport material CT-7, 8, 9 as the target substance. 5.4 g of regioisomer mixture was obtained. (Yield: 83.1%) The composition ratio of the obtained positional isomer mixture consisting of CT-7, 8, and 9 was determined by measuring 1H-NMR (nuclear magnetic resonance). (Composition ratio: CT-7: CT-8: CT-9 = 47: 43: 10)
(Production Example 2: Regioisomer mixture consisting of Exemplified Compounds CT-10, 11, 12)
A regioisomer mixture consisting of Exemplified Compounds CT-10, 11, 12 was prepared according to Scheme 2 below. Detailed conditions are described below.

テトラフェニルベンジジン誘導体である化合物Ｅ５ｇをＤＭＦ５０ｍｌ中に仕込み６０℃に昇温させた。昇温後、オキシ塩化リン４．３ｇを７０℃以下で滴下し、滴下終了後４ｈ、６０℃〜７０℃の範囲で反応させた。反応終了後、室温まで降温し、反応液を水１００ｍｌ／トルエン１００ｍｌの混合液へ放出し、加水分解を行った。加水分解後、有機層を分取し、有機層を水酸化ナトリウム水溶液、及び水で有機層が中性になるまで洗浄し、有機層を濃縮した。そして、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、ホルミル基を有するテトラフェニルベンジジン誘導体である化合物Ｆを４．７ｇ得た。（収率８５．２％）
ＴＨＦ１００ｍｌ中に、前記ホルミル化合物Ｆ４．５ｇとリン酸エステル誘導体である化合物Ｃと化合物Ｄとからなる位置異性体混合物（化合物Ｃ：化合物Ｄ＝７３：２７）を４．５ｇ仕込み、溶解させた。溶解後、ｔ−ブトキシカリウム２．０ｇを添加し、室温にて３０分撹拌し反応させた。反応終了後、反応液を水に放出し、トルエンで抽出後、有機層を濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより目的物質である電荷輸送物質ＣＴ−１０、１１、１２からなる位置異性体混合物を４．４ｇ得た。（収率７０．２％）得られたＣＴ−１０、１１、１２からなる位置異性体混合物の組成比率は、１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）を測定することにより決定した。（組成比率：ＣＴ−１０：ＣＴ−１１：ＣＴ−１２＝５４：３９：７）
（製造例３：例示化合物ＣＴ−１３、１４、１５かならなる位置異性体混合物）
例示化合物ＣＴ−１３、１４、１５からなる位置異性体混合物を下記スキーム２に従って製造した。下記に詳細な条件を記す。 Compound E5 g which is a tetraphenylbenzidine derivative was charged in 50 ml of DMF and heated to 60 ° C. After the temperature increase, 4.3 g of phosphorus oxychloride was added dropwise at 70 ° C. or less, and the reaction was performed in the range of 60 ° C. to 70 ° C. for 4 hours after the completion of the addition. After completion of the reaction, the temperature was lowered to room temperature, and the reaction solution was discharged into a mixed solution of 100 ml of water / 100 ml of toluene for hydrolysis. After hydrolysis, the organic layer was separated, the organic layer was washed with an aqueous sodium hydroxide solution and water until the organic layer became neutral, and the organic layer was concentrated. The concentrated residue was purified by silica gel chromatography to obtain 4.7 g of Compound F which is a tetraphenylbenzidine derivative having a formyl group. (Yield 85.2%)
In 100 ml of THF, 4.5 g of a regioisomer mixture (compound C: compound D = 73: 27) composed of 4.5 g of the above formyl compound F and the compound C and the compound D which are phosphoric acid ester derivatives were dissolved and dissolved. After dissolution, 2.0 g of potassium t-butoxy was added and stirred at room temperature for 30 minutes for reaction. After completion of the reaction, the reaction solution is discharged into water, extracted with toluene, the organic layer is concentrated, and the concentrated residue is purified by silica gel chromatography to comprise the charge transport material CT-10, 11, 12 as the target substance. 4.4 g of a mixture of regioisomers was obtained. (Yield 70.2%) The composition ratio of the obtained positional isomer mixture consisting of CT-10, 11, 12 was determined by measuring 1H-NMR (nuclear magnetic resonance). (Composition ratio: CT-10: CT-11: CT-12 = 54: 39: 7)
(Production Example 3: Regioisomer mixture consisting of Exemplified Compounds CT-13, 14, 15)
A regioisomer mixture comprising Exemplified compounds CT-13, 14, 15 was prepared according to Scheme 2 below. Detailed conditions are described below.

テトラフェニルベンジジン誘導体である化合物Ｇ１０ｇをＤＭＦ１３０ｍｌ中に仕込み６０℃に昇温させた。昇温後、オキシ塩化リン２０．７ｇを７５℃以下で滴下し、滴下終了後１２ｈ、７０℃〜７５℃の範囲で反応させた。反応終了後、室温まで降温し、反応液を水２５０ｍｌ／トルエン２５０ｍｌの混合液へ放出し、加水分解を行った。加水分解後、有機層を分取し、有機層を水酸化ナトリウム水溶液、及び水で有機層が中性になるまで洗浄し、有機層を濃縮した。そして、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、ホルミル基を有するテトラフェニルベンジジン誘導体である化合物Ｈを８．５ｇ得た。（収率７７．０％）
ＴＨＦ１００ｍｌ中に、前記ホルミル化合物Ｈ４．５ｇとリン酸エステル誘導体である化合物Ｃと化合物Ｄとからなる位置異性体混合物（化合物Ｃ：化合物Ｄ＝７１：２９）を４．５ｇ仕込み、溶解させた。溶解後、ｔ−ブトキシカリウム２．０ｇを添加し、室温にて３０分撹拌し反応させた。反応終了後、反応液を水に放出し、トルエンで抽出後、有機層を濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより目的物質である電荷輸送物質ＣＴ−１３、１４，１５からなる位置異性体混合物を５．５ｇ得た。（収率８７．７％）得られたＣＴ−１３、１４、１５からなる位置異性体混合物の組成比率は、１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）を測定することにより決定した。（組成比率：ＣＴ−１３：ＣＴ−１４：ＣＴ−１５＝５１：４１：８）
（製造例４：例示化合物ＣＴ−１９）
例示化合物ＣＴ−１９を下記スキーム１に従って製造した。詳細条件は下記の通り。 Compound G (10 g), which is a tetraphenylbenzidine derivative, was charged in 130 ml of DMF and heated to 60 ° C. After the temperature rise, 20.7 g of phosphorus oxychloride was added dropwise at 75 ° C. or lower, and the reaction was carried out in the range of 70 ° C. to 75 ° C. for 12 hours after the completion of the addition. After completion of the reaction, the temperature was lowered to room temperature, and the reaction solution was discharged into a mixed solution of 250 ml of water / 250 ml of toluene for hydrolysis. After hydrolysis, the organic layer was separated, the organic layer was washed with an aqueous sodium hydroxide solution and water until the organic layer became neutral, and the organic layer was concentrated. The concentrated residue was purified by silica gel chromatography to obtain 8.5 g of Compound H, which is a tetraphenylbenzidine derivative having a formyl group. (Yield 77.0%)
In 100 ml of THF, 4.5 g of a regioisomer mixture (compound C: compound D = 71: 29) composed of 4.5 g of the above formyl compound H and the compound C and compound D which are phosphate ester derivatives was charged and dissolved. After dissolution, 2.0 g of potassium t-butoxy was added and stirred at room temperature for 30 minutes for reaction. After completion of the reaction, the reaction solution is discharged into water, extracted with toluene, the organic layer is concentrated, and the concentrated residue is purified by silica gel chromatography to comprise the charge transport material CT-13, 14, 15 as the target substance. 5.5 g of a regioisomer mixture was obtained. (Yield 87.7%) The composition ratio of the obtained positional isomer mixture consisting of CT-13, 14, 15 was determined by measuring 1H-NMR (nuclear magnetic resonance). (Composition ratio: CT-13: CT-14: CT-15 = 51: 41: 8)
(Production Example 4: Exemplified Compound CT-19)
Exemplified compound CT-19 was prepared according to Scheme 1 below. Detailed conditions are as follows.

テトラフェニルベンジジン誘導体である化合物Ｅ５ｇをＤＭＦ５０ｍｌ中に仕込み６０℃に昇温させた。昇温後、オキシ塩化リン４．３ｇを７０℃以下で滴下し、滴下終了後４ｈ、６０℃〜７０℃の範囲で反応させた。反応終了後、室温まで降温し、反応液を水１００ｍｌ／トルエン１００ｍｌの混合液へ放出し、加水分解を行った。加水分解後、有機層を分取し、有機層を水酸化ナトリウム水溶液、及び水で有機層が中性になるまで洗浄し、有機層を濃縮した。そして、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、ホルミル基を有するテトラフェニルベンジジン誘導体である化合物Ｆを４．５ｇ得た。（収率８１．８％）
ＴＨＦ１００ｍｌ中に、前記ホルミル化合物Ｆ４．５ｇとリン酸エステル誘導体である化合物Ｉを４．０ｇ仕込み、溶解させた。溶解後、ｔ−ブトキシカリウム２．２ｇを添加し、室温にて３０分撹拌し反応させた。反応終了後、反応液を水に放出し、トルエンで抽出後、有機層を濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより目的物質である電荷輸送物質ＣＴ−１９を４．３ｇ得た。（収率７３．８％）
（製造例５：例示化合物ＣＴ−３１）
製造例４で用いたリン酸エステル化合物Ｉを下記リン酸エステル化合物Ｊ３．８ｇに変更した以外は、製造例１と同様の操作を行うことにより、目的の電荷輸送物質を４．０ｇ得た。（収率１．２％） Compound E5 g which is a tetraphenylbenzidine derivative was charged in 50 ml of DMF and heated to 60 ° C. After the temperature increase, 4.3 g of phosphorus oxychloride was added dropwise at 70 ° C. or less, and the reaction was performed in the range of 60 ° C. to 70 ° C. for 4 hours after the completion of the addition. After completion of the reaction, the temperature was lowered to room temperature, and the reaction solution was discharged into a mixed solution of 100 ml of water / 100 ml of toluene for hydrolysis. After hydrolysis, the organic layer was separated, the organic layer was washed with an aqueous sodium hydroxide solution and water until the organic layer became neutral, and the organic layer was concentrated. Then, the concentrated residue was purified by silica gel chromatography to obtain 4.5 g of Compound F which is a tetraphenylbenzidine derivative having a formyl group. (Yield 81.8%)
In 100 ml of THF, 4.5 g of the above formyl compound F and 4.0 g of the compound I which is a phosphate ester derivative were charged and dissolved. After dissolution, 2.2 g of potassium t-butoxy was added and stirred at room temperature for 30 minutes for reaction. After completion of the reaction, the reaction solution was discharged into water, extracted with toluene, the organic layer was concentrated, and the concentrated residue was purified by silica gel chromatography to obtain 4.3 g of the target substance, a charge transport material CT-19. . (Yield 73.8%)
(Production Example 5: Exemplary compound CT-31)
4.0 g of the target charge transport material was obtained by performing the same operation as in Production Example 1 except that the phosphate ester compound I used in Production Example 4 was changed to 3.8 g of the following phosphate ester compound J. (Yield 1.2%)

（実施例１〜６、比較例１〜１１：電子写真感光体の評価）
＜電子写真感光体作成方法＞
二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（厚み７５μｍ）の表面にアルミニウム蒸着膜（厚み７０ｎｍ）を形成した導電性支持体上を用い、その支持体の蒸着層上に、以下の下引き層用分散液をバーコーターにより、乾燥後の膜厚が１．２５μｍ以下となるように塗布し、乾燥させ下引き層を形成した。 (Examples 1-6, Comparative Examples 1-11: Evaluation of an electrophotographic photoreceptor)
<Method for creating electrophotographic photoreceptor>
Using the conductive support on which an aluminum vapor deposition film (thickness 70 nm) is formed on the surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film (thickness 75 μm), the following undercoat layer dispersion is applied on the vapor deposition layer of the support: The coating was applied by a bar coater so that the film thickness after drying was 1.25 μm or less, and dried to form an undercoat layer.

下引き層用分散液は、以下のように製造した。平均一次粒子径４０ｎｍのルチル型酸化チタン（石原産業社製「ＴＴＯ５５Ｎ」）と、該酸化チタンに対して３重量％のメチルジメトキシシラン（東芝シリコーン社製「ＴＳＬ８１１７」）とを、高速流動式混合混練機（（株）カワタ社製「ＳＭＧ３００」）に投入し、回転周速３４．５ｍ／秒で高速混合して得られた表面処理酸化チタンを、メタノール／１−プロパノールのボールミルにより分散させることにより、疎水化処理酸化チタンの分散スラリーとした。該分散スラリーと、メタノール／１−プロパノール／トルエンの混合溶媒、及び、ε−カプロラクタム［下記式（Ａ）で表される化合物］／ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン［下記式（Ｂ）で表される化合物］／ヘキサメチレンジアミン［下記式（Ｃ）で表される化合物］／デカメチレンジカルボン酸［下記式（Ｄ）で表される化合物］／オクタデカメチレンジカルボン酸［下記式（Ｅ）で表される化合物］の組成モル比率が、７５％／９．５％／３％／９．５％／３％からなる共重合ポリアミドのペレットとを加熱しながら撹拌、混合してポリアミドペレットを溶解させた後、超音波分散処理を行うことにより、メタノール／１−プロパノール／トルエンの重量比が７／１／２で、疎水性処理酸化チタン／共重合ポリアミドを重量比３／１で含有する、固形分濃度１８．０％の下引き層分散液とし
た。 The undercoat layer dispersion was produced as follows. High-speed fluidized mixing of rutile type titanium oxide having an average primary particle diameter of 40 nm (“TTO55N” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 3% by weight of methyldimethoxysilane (“TSL8117” manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) Disperse the surface-treated titanium oxide obtained by mixing in a kneading machine (“SMG300” manufactured by Kawata Co., Ltd.) and mixing at high speed at a rotational peripheral speed of 34.5 m / sec using a ball mill of methanol / 1-propanol. Thus, a dispersion slurry of hydrophobized titanium oxide was obtained. The dispersion slurry, a mixed solvent of methanol / 1-propanol / toluene, and ε-caprolactam [compound represented by the following formula (A)] / bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane [the following formula ( Compound represented by B)] / hexamethylenediamine [compound represented by the following formula (C)] / decamethylene dicarboxylic acid [compound represented by the following formula (D)] / octadecamethylene dicarboxylic acid [following formula The compound represented by (E)] has a composition molar ratio of 75% / 9.5% / 3% / 9.5% / 3%, and is stirred and mixed while heating with the copolyamide pellets. After dissolving the polyamide pellets, by carrying out ultrasonic dispersion treatment, the weight ratio of methanol / 1-propanol / toluene is 7/1/2, and hydrophobically treated titanium oxide / copolymerized poly Containing bromide at a weight ratio of 3/1, it was undercoat layer dispersion having a solid concentration of 18.0%.

（電荷発生層の形成）
電荷発生物質として、オキシチタニウムフタロシアニン結晶（図２に示すようにＣｕＫα特性Ｘ線に対するＸ線回折スペクトルにおいてブラック角（２θ±０．２°）に２７．２°に主たる回折ピークを示す。）を用いた。このオキシチタニウムフタロシアニン結晶を２０重量部を用い、これを１，２−ジメトキシエタン２８０重量部と混合し、サンドグラインドミルで２時間粉砕して微粒化分散処理を行って微細化処理液を得た。また、１，２−ジメトキシエタン２５３重量部及び４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン８５重量部の混合液に、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）社製、商品名「デンカブチラール」＃６０００Ｃ）１０重量部を溶解させて、バインダー液を調製した。 (Formation of charge generation layer)
As a charge generation material, an oxytitanium phthalocyanine crystal (showing a main diffraction peak at 27.2 ° at a black angle (2θ ± 0.2 °) in an X-ray diffraction spectrum with respect to CuKα characteristic X-ray as shown in FIG. 2). Using. Using 20 parts by weight of this oxytitanium phthalocyanine crystal, this was mixed with 280 parts by weight of 1,2-dimethoxyethane, pulverized with a sand grind mill for 2 hours, and subjected to atomization dispersion treatment to obtain a refined treatment liquid. . In addition, a mixture of 253 parts by weight of 1,2-dimethoxyethane and 85 parts by weight of 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone was added to polyvinyl butyral (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name “Denkabutyral” # 6000C) 10 parts by weight was dissolved to prepare a binder liquid.

上述の微粒化分散処理により得られた微細化処理液、上述のバインダー液、及び１，２−ジメトキシエタン２３０重量部を混合して、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、前記導電性支持体上の下引き層上に、バーコーターにより、乾燥後の膜厚が０．３μｍとなるように塗布し、乾燥させて電荷発生層を形成した。
（電荷輸送層の形成）
バインダー樹脂としては、下記式ＰＡ１で表される構造単位からなるポリアリレート樹脂（Ｍｖ＝４３，０００）を用いた。そして、後述する電荷輸送物質５０重量部、バインダー樹脂１００重量部、下記式（ＡＯＸ１）の構造を有する酸化防止剤８部、及びレベリング剤としてシリコーンオイル０．０３重量部を、テトラヒドロフラン／トルエン（重量比８／２）混合溶媒６４０重量部に溶解させて電荷輸送層用塗布液を調整した。 A charge generating layer coating liquid was prepared by mixing the above-described atomization treatment liquid obtained by the atomization dispersion treatment, the above-described binder liquid, and 230 parts by weight of 1,2-dimethoxyethane. This charge generation layer coating solution is applied onto the undercoat layer on the conductive support by a bar coater so that the film thickness after drying is 0.3 μm and dried to form a charge generation layer. did.
(Formation of charge transport layer)
As the binder resin, a polyarylate resin (Mv = 43,000) composed of a structural unit represented by the following formula PA1 was used. Then, 50 parts by weight of a charge transport material described later, 100 parts by weight of a binder resin, 8 parts of an antioxidant having the structure of the following formula (AOX1), and 0.03 part by weight of silicone oil as a leveling agent were added to tetrahydrofuran / toluene (weight). 8/2) The charge transport layer coating solution was prepared by dissolving in 640 parts by weight of the mixed solvent.

得られた電荷輸送層用塗布液を上述の電荷発生層上に、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように塗布し、積層型感光層を有する電子写真感光体を得た。
以上の工程を得て、積層型感光層を有する電子写真感光体（感光体番号：感光体Ａ〜Ｃ、感光体ＲＡ〜ＲＧ）をそれぞれ製造したが、比較例５〜７はいずれも電荷輸送層用塗布液調整段階で電荷輸送物質が完全に溶解しなかったため、感光体を製造することが出来なかった。各電子写真感光体の内訳は以下のとおりである。 The obtained coating solution for charge transport layer was applied onto the above-described charge generation layer so that the film thickness after drying was 25 μm to obtain an electrophotographic photosensitive member having a laminated photosensitive layer.
The electrophotographic photosensitive member (photosensitive member number: photosensitive member A to C, photosensitive member RA to RG) having a laminated type photosensitive layer was produced by the above-described steps. Since the charge transport material was not completely dissolved in the layer coating solution preparation stage, the photoreceptor could not be produced. The breakdown of each electrophotographic photosensitive member is as follows.

感光体ＰＡ（実施例１：製造例１にて合成した、下記構造式（ＣＴ−７）〜（ＣＴ−９）からなる位置異性体混合物を電荷輸送物質として使用）   Photoreceptor PA (Example 1: A regioisomer mixture comprising the following structural formulas (CT-7) to (CT-9) synthesized in Production Example 1 is used as a charge transport material)

［位置異性体混合物組成比率：
ＣＴ−７：ＣＴ−８：ＣＴ−９＝４７：４３：１０］
感光体ＰＢ（実施例２：製造例２にて合成した、下記構造式（ＣＴ−１０）〜（ＣＴ−１３）からなる位置異性体混合物を電荷輸送物質として使用） [Composition ratio of regioisomer mixture:
CT-7: CT-8: CT-9 = 47: 43: 10]
Photoreceptor PB (Example 2: Regioisomer mixture having the following structural formulas (CT-10) to (CT-13) synthesized in Production Example 2 is used as a charge transport material)

［位置異性体混合物組成比率：
ＣＴ−１０：ＣＴ−１１：ＣＴ−１２＝５４：３９：７］
感光体ＰＣ（実施例３：製造例３にて合成した、下記構造式（ＣＴ−１３）〜（ＣＴ−１５）からなる位置異性体混合物を電荷輸送物質として使用） [Composition ratio of regioisomer mixture:
CT-10: CT-11: CT-12 = 54: 39: 7]
Photoreceptor PC (Example 3: Regioisomer mixture composed of the following structural formulas (CT-13) to (CT-15) synthesized in Production Example 3 is used as a charge transport material)

［位置異性体混合物組成比率：
ＣＴ−１３：ＣＴ−１４：ＣＴ−１５＝５１：４１：８］
感光体ＰＤ（実施例４：製造例４にて合成した、下記構造式（ＣＴ−１９）を電荷輸送物質として使用） [Composition ratio of regioisomer mixture:
CT-13: CT-14: CT-15 = 51: 41: 8]
Photoreceptor PD (Example 4: The following structural formula (CT-19) synthesized in Production Example 4 was used as a charge transport material)

感光体ＰＥ（実施例５：製造例５にて合成した、下記構造式（ＣＴ−３１）を電荷輸送物質として使用）   Photoconductor PE (Example 5: The following structural formula (CT-31) synthesized in Production Example 5 was used as a charge transporting material)

感光体ＰＦ（実施例６：下記構造式（ＣＴ−３４）を電荷輸送物質として使用）   Photoconductor PF (Example 6: The following structural formula (CT-34) is used as a charge transport material)

感光体ＰＧ（実施例７：下記構造式（ＣＴ−２２）を電荷輸送物質として使用）   Photoconductor PG (Example 7: The following structural formula (CT-22) is used as a charge transport material)

感光体ＰＨ（実施例８：下記構造式（ＣＴ−２６）を電荷輸送物質として使用）   Photoconductor PH (Example 8: The following structural formula (CT-26) is used as a charge transport material)

感光体ＰＩ（実施例９：下記構造式（ＣＴ−３３）を電荷輸送物質として使用）   Photoreceptor PI (Example 9: The following structural formula (CT-33) is used as a charge transport material)

感光体ＰＪ（実施例１０：下記構造式（ＣＴ−３２）を電荷輸送物質として使用）   Photoconductor PJ (Example 10: The following structural formula (CT-32) is used as a charge transport material)

感光体ＰＫ（実施例１１：実施例４のバインダー樹脂ＰＡ１に代えて、下記ＰＡ２（Ｍｖ＝４０，０００，ビスフェノールＦ成分の位置異性体比は、ｏ，ｐ体：ｐ，ｐ体＝６０：４０）を使用）   Photoreceptor PK (Example 11: In place of binder resin PA1 of Example 4, the following PA2 (Mv = 40,000, the positional isomer ratio of the bisphenol F component is o, p form: p, p form = 60: 40))

感光体ＰＬ（実施例１２：実施例４のバインダー樹脂ＰＡ１に代えて、下記ＰＡ３（Ｍｖ＝３５，０００）を使用）   Photoreceptor PL (Example 12: In place of binder resin PA1 of Example 4, the following PA3 (Mv = 35,000) is used)

感光体ＰＭ（実施例１３：実施例４のバインダー樹脂ＰＡ１に代えて、下記ＰＡ４を使用）   Photoconductor PM (Example 13: In place of binder resin PA1 of Example 4, the following PA4 is used)

比較感光体ＲＡ（比較例１：下記構造式（ａ）の電荷輸送物質使用）   Comparative photoconductor RA (Comparative Example 1: Use of a charge transport material of the following structural formula (a))

比較感光体ＲＢ（比較例２：下記構造式（ｂ）の電荷輸送物質使用）   Comparative photoreceptor RB (Comparative Example 2: Use of a charge transport material of the following structural formula (b))

［特開２００２−８０４３２号公報 実施例１に基づいて合成］
比較感光体ＲＣ（比較例３：下記構造式（ｃ）の電荷輸送物質使用） [Synthesis Based on Example 1 of JP-A-2002-80432]
Comparative photoreceptor RC (Comparative Example 3: Use of a charge transport material of the following structural formula (c))

比較感光体ＲＤ（比較例４：実施例４のバインダー樹脂ＰＡ１に代えて、下記構造のポリエステル樹脂ＰＡ５（Ｍｖ＝２１，０００，ａ：ｂ：ｃ：ｄ＝１：１：１：１（ｍｏｌ比））を使用）   Comparative photoconductor RD (Comparative Example 4: Instead of binder resin PA1 of Example 4, polyester resin PA5 (Mv = 21,000, a: b: c: d = 1: 1: 1: 1 (mol) Use ratio)))

＜電子写真感光体の評価＞
実施例１〜１０、比較例１〜５の電子写真感光体を、電子写真学会標準に従って作製された電子写真特性評価装置（「続電子写真技術の基礎と応用」、電子写真学会編、コロナ社、４０４〜４０５頁記載）に装着し、以下の手順に従って帯電、露光、電位測定、除電のサイクルを実施することにより、電気特性の評価を行なった。 <Evaluation of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic characteristic evaluation apparatus produced according to the electrophotographic society standard ("basic and applied electrophotographic technology", edited by the Electrophotographic Society, Corona, Inc.) according to the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5. , 404-405), and the electrical characteristics were evaluated by carrying out a cycle of charging, exposure, potential measurement, and static elimination according to the following procedure.

温度２５℃、湿度５０％の条件下、感光体の初期表面電位が−７００Ｖになるように帯電させ、ハロゲンランプの光を干渉フィルターで７８０ｎｍの単色光としたものを照射して、表面電位が−３５０Ｖとなる時の照射エネルギー（半減露光エネルギー）を感度として測定した（単位：μＪ／ｃｍ^２）。また、感光体の初期表面電位が−７００Ｖになるように帯電させ、０．６μＪ／ｃｍ^２の照射エネルギーで露光後に測定した表面電位（単位：−Ｖ）を露光部電位（ＶＬ）とした。測定結果を表−１に示す。 Under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50%, the photosensitive member is charged so that the initial surface potential becomes −700 V, and the halogen lamp light is irradiated with a monochromatic light of 780 nm by an interference filter. The irradiation energy (half exposure energy) at −350 V was measured as sensitivity (unit: μJ / cm ² ). Further, the photosensitive member was charged so that the initial surface potential was −700 V, and the surface potential (unit: −V) measured after exposure with an irradiation energy of 0.6 μJ / cm ^{2 was} defined as an exposed portion potential (VL). The measurement results are shown in Table-1.

以上の結果から、本発明範囲内である電荷輸送物質は電荷輸送層用の塗布溶媒に対する溶解性が非常に高く、成膜性良好で、本発明範囲内である電荷輸送物質を用いた場合に、高感度であり、暗減衰も少なく帯電性も良好で、かつ低い残留電位を示す高機能な感光体を提供することが可能であることが分かる。
＜感光体ドラムの製造＞
感光体ＤＡ１（実施例１４）
前記実施例４で使用した塗布液を用いて、表面を切削加工した直径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍ、肉厚０．７５ｍｍのアルミニウム合金（３００３材）製チューブ上に、浸漬
塗布により、乾燥後の膜厚が下引き層１．２５μｍ、電荷発生層０．３μｍ、電荷輸送層２５μｍとなるように感光層を形成し、感光体ドラムＤＡ１を作製した。最表層である電荷輸送層の弾性変形率は４８％であった。 From the above results, the charge transport material within the scope of the present invention has very high solubility in the coating solvent for the charge transport layer, has good film formability, and the charge transport material within the scope of the present invention is used. It can be seen that it is possible to provide a highly functional photoreceptor that has high sensitivity, low dark decay, good chargeability, and low residual potential.
<Manufacture of photosensitive drum>
Photoconductor DA1 (Example 14)
After drying by dip coating on an aluminum alloy (3003) tube having a diameter of 30 mm, a length of 260.5 mm, and a wall thickness of 0.75 mm using the coating solution used in Example 4 above. The photosensitive layer was formed so that the film thickness of the undercoat layer was 1.25 μm, the charge generation layer was 0.3 μm, and the charge transport layer was 25 μm, to prepare a photosensitive drum DA1. The elastic deformation rate of the charge transport layer as the outermost layer was 48%.

感光体ＤＡ２（実施例１５）
前記実施例１１で使用した塗布液を用いて、表面を切削加工した直径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍのアルミニウム製（３００３材）チューブ上に、浸漬塗布により、乾燥後の膜厚が下引き層１．２５μｍ、電荷発生層０．３μｍ、電荷輸送層２５μｍとなるように感光層を形成し、感光体ドラムＤＡ２を作製した。最表層である電荷輸送層の弾性変形率は４６％であった。 Photoconductor DA2 (Example 15)
On the aluminum (3003 material) tube having a diameter of 30 mm and a length of 260.5 mm, the surface of which was cut using the coating liquid used in Example 11, the film thickness after drying was an undercoat layer by dip coating. The photosensitive layer DA2 was prepared by forming a photosensitive layer so as to be 1.25 μm, a charge generation layer 0.3 μm, and a charge transport layer 25 μm. The elastic deformation rate of the outermost charge transport layer was 46%.

感光体ＤＡ３（実施例１６）
前記実施例１２で使用した塗布液を用いて、表面を切削加工した直径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍのアルミニウム製（３００３材）チューブ上に、浸漬塗布により、乾燥後の膜厚が下引き層１．２５μｍ、電荷発生層０．３μｍ、電荷輸送層２５μｍとなるように感光層を形成し、感光体ドラムＤＡ３を作製した。最表層である電荷輸送層の弾性変形率は４４％であった。 Photoconductor DA3 (Example 16)
The film thickness after drying is an undercoat layer by dip coating on an aluminum (3003 material) tube having a diameter of 30 mm and a length of 260.5 mm, the surface of which has been cut using the coating liquid used in Example 12. A photosensitive layer DA was formed by forming a photosensitive layer so as to be 1.25 μm, a charge generation layer 0.3 μm, and a charge transport layer 25 μm. The elastic deformation rate of the outermost charge transport layer was 44%.

比較感光体ＤＢ１（比較例５）
前記実施例１４において、バインダー樹脂として、ＰＡ１に代えて下記構造単位からなるポリカーボネート樹脂ＰＣ１を用いた以外は、実施例１４と同様に比較感光体ドラムＤＢ１を作製した。最表層である電荷輸送層の弾性変形率は４２％であった。 Comparative photoconductor DB1 (Comparative Example 5)
In Example 14, a comparative photosensitive drum DB1 was prepared in the same manner as in Example 14 except that instead of PA1, polycarbonate resin PC1 having the following structural units was used as the binder resin. The elastic deformation rate of the charge transport layer as the outermost layer was 42%.

比較感光体ＤＢ２（比較例６）
前記実施例１４において、バインダー樹脂として、ＰＡ１に代えて下記構造単位からなるポリカーボネート樹脂ＰＣ２を用いた以外は、実施例１４と同様に比較感光体ドラムＤＢ２を作製した。最表層である電荷輸送層の弾性変形率は３９％であった。 Comparative photoconductor DB2 (Comparative Example 6)
In Example 14, a comparative photosensitive drum DB2 was prepared in the same manner as in Example 14 except that instead of PA1, polycarbonate resin PC2 having the following structural units was used as the binder resin. The elastic deformation rate of the charge transport layer as the outermost layer was 39%.

比較感光体ＤＢ３（比較例７）
前記比較例１で使用した塗布液を用いて、実施例１４と同様に比較感光体ドラムＤＢ３を作製した。
比較感光体ＤＢ４（比較例８）
前記比較例２で使用した塗布液を用いて、実施例１４と同様に比較感光体ドラムＤＢ４を作製した。 Comparative photoconductor DB3 (Comparative Example 7)
A comparative photosensitive drum DB3 was prepared in the same manner as in Example 14 using the coating solution used in Comparative Example 1.
Comparative photoconductor DB4 (Comparative Example 8)
A comparative photosensitive drum DB4 was produced in the same manner as in Example 14 using the coating solution used in Comparative Example 2.

比較感光体ＤＢ５（比較例９）
前記比較例３で使用した塗布液、実施例１４と同様に比較感光体ドラムＤＢ５を作製した。
比較感光体ＤＢ６（比較例１０）
前記比較例４で使用した塗布液、実施例１４と同様に比較感光体ドラムＤＢ６を作製した。最表層である電荷輸送層の弾性変形率は３７％であった。 Comparative photoconductor DB5 (Comparative Example 9)
A comparative photosensitive drum DB5 was prepared in the same manner as in the coating solution used in Comparative Example 3 and Example 14.
Comparative photoconductor DB6 (Comparative Example 10)
A comparative photosensitive drum DB6 was prepared in the same manner as in the coating liquid used in Comparative Example 4 and Example 14. The elastic deformation rate of the charge transport layer as the outermost layer was 37%.

比較感光体ＤＢ７（比較例１１）
前記比較例５において、電荷輸送物資をＣＴ−１９に代えて、ＣＴ−２２を使用した以外は、比較例５と同様に比較感光体ドラムＤＢ７を作製した。最表層である電荷輸送層の弾性変形率は４１％であった。
＜画像試験＞
上記感光体ドラムを、ヒューレットパッカード社製タンデムフルカラープリンターＬａｓｅｒＪｅｔ４６５０の感光体カートリッジに装着して、気温２５℃、相対湿度５０％下において、印字率５％で、１００００枚の連続印字を行って、画像濃度（濃度が十分か否か）、クリーニングブレード由来の異音発生の有無、クリーニング不良の有無、感光体上のトナー付着（フィルミング）の発生度合（１０段階で評価、最高：１、最低：１０）、耐摩耗性（１０００枚印刷あたりの感光体の平均膜減り量）、画像メモリー発生の有無、耐ガス性（画像ボケ、細線再現性）を調べた。結果を表―２に示す。 Comparative photoconductor DB7 (Comparative Example 11)
A comparative photosensitive drum DB7 was prepared in the same manner as in Comparative Example 5 except that CT-22 was used instead of CT-19 as the charge transport material in Comparative Example 5. The elastic deformation rate of the outermost charge transport layer was 41%.
<Image test>
The photosensitive drum is mounted on a photosensitive cartridge of a tandem full-color printer LaserJet 4650 manufactured by Hewlett-Packard Co., and 10,000 sheets are continuously printed at a printing rate of 5% at an air temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%. Density (whether the density is sufficient), presence / absence of abnormal noise derived from the cleaning blade, presence / absence of cleaning failure, degree of toner adhesion (filming) on the photosensitive member (evaluated in 10 stages, highest: 1, lowest: 10), abrasion resistance (average film reduction amount of photoconductor per 1000 sheets printed), presence / absence of image memory, and gas resistance (image blurring, fine line reproducibility) were examined. The results are shown in Table-2.

以上の結果から、本発明範囲内である電荷輸送物質とバインダー樹脂を用いた場合には、画像不良や異音の発生がなく、耐摩耗性、耐ガス性に優れた感光体が得られることが分かる。   From the above results, when a charge transport material and a binder resin that are within the scope of the present invention are used, there is no occurrence of image defects or abnormal noise, and a photoconductor excellent in wear resistance and gas resistance can be obtained. I understand.

１ 感光体（電子写真感光体）
２ 帯電装置（帯電ローラ；帯電部）
３ 露光装置（露光部）
４ 現像装置（現像部）
５ 転写装置
６ クリーニング装置
７ 定着装置
４１ 現像槽
４２ アジテータ
４３ 供給ローラ
４４ 現像ローラ
４５ 規制部材
７１ 上部定着部材（定着ローラ）
７２ 下部定着部材（定着ローラ）
７３ 加熱装置
Ｔ トナー
Ｐ 記録紙（用紙，媒体） 1 Photoconductor (Electrophotographic photoconductor)
2 Charging device (charging roller; charging unit)
3 Exposure equipment (exposure section)
4 Development device (development unit)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 5 Transfer apparatus 6 Cleaning apparatus 7 Fixing apparatus 41 Developing tank 42 Agitator 43 Supply roller 44 Developing roller 45 Control member 71 Upper fixing member (fixing roller)
72 Lower fixing member (fixing roller)
73 Heating device T Toner P Recording paper (paper, medium)

Claims (5)

導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層中に下記式（１）で表される電荷輸送物質と下記式（２）で表される構造単位を有するポリエステル樹脂を含有し、全電荷輸送物質に対する式（１）で表される電荷輸送物質の割合が、７０重量％以上であることを特徴とする電子写真感光体。

（式（１）Ｒ^１〜Ｒ^７はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基を表す。ｎは１以上５以下の整数を表し、ｋ、ｌ、ｒ、ｑはそれぞれ独立して１以上５以下の整数を、ｍ、ｏ、ｐはそれぞれ独立して１以上４以下の整数を表す。但し、Ｒ ^６ 、Ｒ ^７ が結合する１つのベンゼン環に対するアルキル基の合計が２個であり、その２個の置換基が、それぞれｐ位、ｏ位に置換している、もしくは両方ともｏ位に置換している。）

（式（２）中、Ａｒ^１〜Ａｒ^４はそれぞれ独立して置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ｘは単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基を表す。sは１以上２以
下の整数を表す。Ｙは、単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基を表す）。 In an electrophotographic photoreceptor having at least a photosensitive layer on a conductive support, a polyester resin having a charge transport material represented by the following formula (1) and a structural unit represented by the following formula (2) in the photosensitive layer And an electrophotographic photoreceptor , wherein the ratio of the charge transport material represented by the formula (1) to the total charge transport material is 70% by weight or more .

(Formula (1) R ^{1 to} R ⁷ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an alkoxy group. N represents an integer of 1 to 5, and k, l, r, and q are each independent. And m, o, and p each independently represents an integer of 1 to 4. However, the total number of alkyl groups for one benzene ring to which R ⁶ and R ⁷ are bonded is 2 And the two substituents are substituted at the p-position and o-position, respectively, or both are substituted at the o-position. )

(In formula (2), Ar ^{1 to} Ar ⁴ each independently represent an arylene group which may have a substituent, X represents a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, or an alkylene group. And represents an integer of 1 to 2. Y represents a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, or an alkylene group. 前記式（１）で表される化合物が位置異性体混合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。   2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the compound represented by the formula (1) is a mixture of positional isomers. 導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層中にＣｕＫα特性Ｘ線による粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２゜）が少なくとも２４．１°、２７．２°に回折ピークを示す結晶型のオキシチタニウムフタロシアニンを含有することを特徴とする請求項１ないし２記載の電子写真感光体。   In an electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer on a conductive support, the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) is at least 24.1 ° in the powder X-ray diffraction spectrum by CuKα characteristic X-ray in the photosensitive layer. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, comprising a crystalline oxytitanium phthalocyanine having a diffraction peak at 27.2 °. 請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置、該帯電した電子写真感光体を露光させて静電潜像を形成する露光装置、及び、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置からなる群から選ばれる少なくとも１つ、を備えたことを特徴とする電子写真感光体カートリッジ。   The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3, a charging device that charges the electrophotographic photosensitive member, an exposure device that exposes the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image, And an electrophotographic photosensitive member cartridge comprising: at least one selected from the group consisting of developing devices for developing an electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member. 請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、該帯電した電子写真感光体を露光させて静電潜像を形成する露光装置、および、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置、を備えたことを特徴とする画像形成装置。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging device that charges the electrophotographic photosensitive member, an exposure device that exposes the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image, and An image forming apparatus comprising: a developing device that develops an electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member.

Images