JP5750271B2 - オレフィン重合体の製造方法 - Google Patents
オレフィン重合体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5750271B2 JP5750271B2 JP2011009734A JP2011009734A JP5750271B2 JP 5750271 B2 JP5750271 B2 JP 5750271B2 JP 2011009734 A JP2011009734 A JP 2011009734A JP 2011009734 A JP2011009734 A JP 2011009734A JP 5750271 B2 JP5750271 B2 JP 5750271B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- cyclopentadienyl
- zirconium dichloride
- methylene
- atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 6
- -1 oxy compound Chemical class 0.000 claims description 170
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 112
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 108
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 101
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 74
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 48
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 47
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 46
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 45
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 43
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 42
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 30
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 28
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 26
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 20
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 17
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 17
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims description 11
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 61
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 36
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 33
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 21
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 11
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 11
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 7
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical class C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 229910018516 Al—O Inorganic materials 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SZKKRCSOSQAJDE-UHFFFAOYSA-N Schradan Chemical group CN(C)P(=O)(N(C)C)OP(=O)(N(C)C)N(C)C SZKKRCSOSQAJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH+](C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 6
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 4
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HFKJQIJFRMRSKM-UHFFFAOYSA-N [3,5-bis(trifluoromethyl)phenoxy]boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 HFKJQIJFRMRSKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QZLHCINISJOIJJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C QZLHCINISJOIJJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- HTGQCLJTWPSFNL-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenoxy)boronic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1OB(O)O HTGQCLJTWPSFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- 229910010199 LiAl Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- QRNCGGQYVYYPBL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C1=C(C=2CC3=CC(=C(C=C3C2C=C1C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)[Zr+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C1=C(C=2CC3=CC(=C(C=C3C2C=C1C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)[Zr+2] QRNCGGQYVYYPBL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YQWWSOBITKQFBP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 YQWWSOBITKQFBP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HZAGIPZYQVBIFN-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 HZAGIPZYQVBIFN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DNBNQEQKKKBPHT-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Cl)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Cl)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 DNBNQEQKKKBPHT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O diethyl(phenyl)azanium Chemical compound CC[NH+](CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N (+-)-Isoprenaline Chemical compound CC(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKFCXHVVSUTGSG-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethylphenoxy)boronic acid Chemical compound CC1=CC=C(OB(O)O)C(C)=C1 RKFCXHVVSUTGSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQVXWCCLFKMJTQ-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenoxy)boronic acid Chemical compound CC1=CC=C(OB(O)O)C=C1 DQVXWCCLFKMJTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTFDMMYTNLXKCO-UHFFFAOYSA-M 2,6-ditert-butyl-4-methylphenolate;diethylalumanylium Chemical compound CC[Al](CC)OC1=C(C(C)(C)C)C=C(C)C=C1C(C)(C)C WTFDMMYTNLXKCO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSYZXASVWVQEMR-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-dienylalumane Chemical compound CC(=C[AlH2])C=C VSYZXASVWVQEMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical group CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFRRVFLGYAUHFS-UHFFFAOYSA-N C=C1C=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C=C1C=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 XFRRVFLGYAUHFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGTKVMVZBBZCKQ-UHFFFAOYSA-N Fulvene Chemical compound C=C1C=CC=C1 PGTKVMVZBBZCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical group CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCIMXTXCDVBLOA-UHFFFAOYSA-N [4-(trifluoromethyl)phenoxy]boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 HCIMXTXCDVBLOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASBTWYSZGGZPFF-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].BrC1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)Br Chemical compound [Cl-].[Cl-].BrC1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)Br ASBTWYSZGGZPFF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KOAMMSMUDVLYKE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].BrC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Br)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].BrC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Br)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 KOAMMSMUDVLYKE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NMTKZJAVMJIBAH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].BrC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Br)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].BrC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Br)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 NMTKZJAVMJIBAH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DMZXFNBMCABUPO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].BrC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Br)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].BrC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Br)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 DMZXFNBMCABUPO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KHTCIKIOGBNKNC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].BrC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Br)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].BrC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Br)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 KHTCIKIOGBNKNC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QCXIMOZXPVCTML-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].BrC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Br)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].BrC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Br)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1 QCXIMOZXPVCTML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PUTGAFLYCXQGPO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=C(C=2CC3=CC(=C(C=C3C2C=C1C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)[Zr+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=C(C=2CC3=CC(=C(C=C3C2C=C1C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)[Zr+2] PUTGAFLYCXQGPO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QRUSUTVMBYPYCI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1C(C=2C(C=3C(=C4C=5CC(C=CC=5CC=24)(C)C)C(=CC=3)C)=C1C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1C(C=2C(C=3C(=C4C=5CC(C=CC=5CC=24)(C)C)C(=CC=3)C)=C1C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C QRUSUTVMBYPYCI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GXRHWNMVGUPLMB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 GXRHWNMVGUPLMB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UALAORKQKUSEQU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 UALAORKQKUSEQU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NDSNITLTXOVCCY-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 NDSNITLTXOVCCY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BQYMHBNDHYMIDB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 BQYMHBNDHYMIDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SDNVLYRXEMJSPD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 SDNVLYRXEMJSPD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VPTOOAZPGKZJPE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 VPTOOAZPGKZJPE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FJIVDGNWNBDRLR-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 FJIVDGNWNBDRLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZPHZEYLULTWFM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 VZPHZEYLULTWFM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RIICXEOJDGCXGL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC(=CC=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1)C=1C=C(C=CC=1)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC(=CC=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1)C=1C=C(C=CC=1)C)C RIICXEOJDGCXGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QTIFIBNTSVIWHW-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC(=CC=C1)C(C=1C=C(C=CC=1)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC(=CC=C1)C(C=1C=C(C=CC=1)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C QTIFIBNTSVIWHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MIYIBOYWPPRXMI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC(=CC=C1)C(C=1C=C(C=CC=1)C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC(=CC=C1)C(C=1C=C(C=CC=1)C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C MIYIBOYWPPRXMI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YWAAFWGGYHMRAH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C YWAAFWGGYHMRAH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MQEQLNRYQJFCLX-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C MQEQLNRYQJFCLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SCQQRZBJOKLOOF-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C SCQQRZBJOKLOOF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IWLLZADIUWQJNF-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)C IWLLZADIUWQJNF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KYNRFUWAVLPGKE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C KYNRFUWAVLPGKE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGKRYWPIEAXHTP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C DGKRYWPIEAXHTP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YHJHMLCOILWJDU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1)C YHJHMLCOILWJDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YRTMCXIIZKGHKX-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1C(C=2C(C=3C(=C4C=5CC(C=CC=5CC=24)(C)C)C(=CC=3)C)=C1C)(C)C)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1C(C=2C(C=3C(=C4C=5CC(C=CC=5CC=24)(C)C)C(=CC=3)C)=C1C)(C)C)C1C=CC=C1)C YRTMCXIIZKGHKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ISSXDOIPRFFVLH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ISSXDOIPRFFVLH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XYMQQFUUABCDKO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 XYMQQFUUABCDKO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SRJYYHIVRNWOKS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 SRJYYHIVRNWOKS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DMFZHPMOTVRLJU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 DMFZHPMOTVRLJU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PVZXGENLTYFOGD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC=CC2=CC=CC=C12)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC=CC2=CC=CC=C12)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 PVZXGENLTYFOGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VFQDJXARLYALRD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC=CC2=CC=CC=C12)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC=CC2=CC=CC=C12)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 VFQDJXARLYALRD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SZNPUIQBLXVLRJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 SZNPUIQBLXVLRJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KTZCXKPCUXUIOC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 KTZCXKPCUXUIOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CLVGHSMWIJAUAY-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 CLVGHSMWIJAUAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FIJCYJKSMYMTSS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 FIJCYJKSMYMTSS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IFOANLOVLKOILI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1 IFOANLOVLKOILI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZOUXEDLKHUXTHF-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C(C=2C(C=3C(=C4C=5CC(C=CC=5CC=24)(C)C)C(=CC=3)C)=C1C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C(C=2C(C=3C(=C4C=5CC(C=CC=5CC=24)(C)C)C(=CC=3)C)=C1C)(C)C)C1C=CC=C1 ZOUXEDLKHUXTHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QTQOMCWWRKJEDH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C=CC=C1)C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C=CC=C1)C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C QTQOMCWWRKJEDH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UXXPIHYYJVVABE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 UXXPIHYYJVVABE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DPYFBOKOSZUIGY-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 DPYFBOKOSZUIGY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JBJRTSCVPCSZRS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 JBJRTSCVPCSZRS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QNJVYNNMUVKVAK-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 QNJVYNNMUVKVAK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RGILOTOMAUDCRV-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 RGILOTOMAUDCRV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FRPVPDAATFRNOH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 FRPVPDAATFRNOH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- STPMEIPSMUOOHB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C(C=2C(C=3C(=C4C=5CC(C=CC=5CC=24)(C)C)C(=CC=3)C)=C1C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1C(C=2C(C=3C(=C4C=5CC(C=CC=5CC=24)(C)C)C(=CC=3)C)=C1C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 STPMEIPSMUOOHB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NSUYVUPNDJEXJJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 NSUYVUPNDJEXJJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KANPSDPSYHINND-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 KANPSDPSYHINND-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PXXMQBJUARDBGL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 PXXMQBJUARDBGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZHATZYUADCCHCM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 ZHATZYUADCCHCM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GCUCKZBLRCWDIC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1 GCUCKZBLRCWDIC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PAQVPBQKSYKYAO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C3C=CC=C3.C3(=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3.C3(=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C3C=CC=C3.C3(=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3.C3(=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3 PAQVPBQKSYKYAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NNNXPCHARVKFJE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 NNNXPCHARVKFJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KWYGHDVLVNORIU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC12)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC12)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 KWYGHDVLVNORIU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VVDXEXMOHUJGHB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 VVDXEXMOHUJGHB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BUXFOLLWXMJMFA-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 BUXFOLLWXMJMFA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QLAYMYIMKPEOBU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 QLAYMYIMKPEOBU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PSJUGONNLCDJOW-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 PSJUGONNLCDJOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IMNMZFFVTFJYFV-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 IMNMZFFVTFJYFV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UVYFNCUAJBOMPB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC=C3)C3C=CC=C3.C3(=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3.C3(=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC=C3)C3C=CC=C3.C3(=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3.C3(=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3 UVYFNCUAJBOMPB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZEMXKGKILNPRHK-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1 ZEMXKGKILNPRHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PTZZLPUSDZNGEH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1C(C=2C(C=3C(=C4C=5CC(C=CC5CC24)(C)C)C(=CC3)C)=C1C)(C)C)C1C=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1C(C=2C(C=3C(=C4C=5CC(C=CC5CC24)(C)C)C(=CC3)C)=C1C)(C)C)C1C=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 PTZZLPUSDZNGEH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UKBJLSPECICJCK-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1C(C=2C(C=3C(=C4C=5CC(C=CC=5CC=24)(C)C)C(=CC=3)C)=C1C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1C(C=2C(C=3C(=C4C=5CC(C=CC=5CC=24)(C)C)C(=CC=3)C)=C1C)(C)C)C1C=CC=C1 UKBJLSPECICJCK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WBGVLGAGFYBQKJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)Cl Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)Cl WBGVLGAGFYBQKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YLQDTGWTXNVYOS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 YLQDTGWTXNVYOS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KLJQKNIVCFKDPO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 KLJQKNIVCFKDPO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DAFVSCGRMFMIAC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 DAFVSCGRMFMIAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LXRFIMRNRNNDLD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Cl)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Cl)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 LXRFIMRNRNNDLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SGEBBOLVWJYNPZ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Cl)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)Cl)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1 SGEBBOLVWJYNPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YHKYGNRAPRXZIQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 YHKYGNRAPRXZIQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CXBAOCIETMNNGP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 CXBAOCIETMNNGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FVLBCDZXGUXPJA-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C=CC=C1 FVLBCDZXGUXPJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OEXSLVHCCSZURP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 OEXSLVHCCSZURP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YGRUXMMVDGDQKR-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 YGRUXMMVDGDQKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YXNWPAMMHPBCBF-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 YXNWPAMMHPBCBF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GLGZSUNFCCDXSN-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].ClC=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)Cl)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1 GLGZSUNFCCDXSN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QIBQBHBDJAIQKV-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)(F)F QIBQBHBDJAIQKV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OLKLBCRBAILJDQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F OLKLBCRBAILJDQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GZPDWUKYIUEMKQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)(F)F GZPDWUKYIUEMKQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RJCGZSSPEBUPBH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F RJCGZSSPEBUPBH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZKOBOBJCZKHRA-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F VZKOBOBJCZKHRA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FAUNNWAYPMTKKV-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1)(F)F FAUNNWAYPMTKKV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SOPDFFCIZCGVAQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC=1)C(=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC(=CC=C1)C(F)(F)F)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC=1)C(=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC(=CC=C1)C(F)(F)F)(F)F SOPDFFCIZCGVAQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DAUQLTHKNFYMMB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)(F)F DAUQLTHKNFYMMB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WAVKNIIETBSJQD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F WAVKNIIETBSJQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QTSJJKUNUKNWRN-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=C(C(=CC=2C3=CC(=C(C=C3CC1=2)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1)(F)F QTSJJKUNUKNWRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YHSQLDAAHMMVHB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F YHSQLDAAHMMVHB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KGRRRBLRMNNIMZ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC=1)C(C1=CC(=CC=C1)C(F)(F)F)=[Zr+2](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC=C3)C1C=CC=C1)(F)F KGRRRBLRMNNIMZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IWUHZCJRINZEPT-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Cl].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC=C3)C3C=CC=C3)C3=CC=C(C=C3)C(C)(C)C Chemical compound [Cl].[Cl].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr](C1=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC=C3)C3C=CC=C3)C3=CC=C(C=C3)C(C)(C)C IWUHZCJRINZEPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000086 alane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005104 aryl silyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003828 azulenyl group Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ICKSOVDWLBHVCG-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylpentyl)alumane Chemical compound C(CCC(C)C)[AlH]CCCC(C)C ICKSOVDWLBHVCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- REHHBTUVMSHZNT-UHFFFAOYSA-N bromocyclohexatriene Chemical group BrC1=CC=C=C[CH]1 REHHBTUVMSHZNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N butylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CCC OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- CDHICTNQMQYRSM-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)alumane Chemical compound CC(C)[AlH]C(C)C CDHICTNQMQYRSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005299 dibenzofluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC=C3)* 0.000 description 1
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N dibutylaluminum Chemical compound CCCC[Al]CCCC VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- VKTXATHVMNFXEF-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylalumane Chemical compound C1(CCCCC1)[AlH]C1CCCCC1 VKTXATHVMNFXEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEMLBLTUNOJCQH-UHFFFAOYSA-N diethoxy(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC(C)C)OCC YEMLBLTUNOJCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M diethyl(phenoxy)alumane Chemical compound CC[Al+]CC.[O-]C1=CC=CC=C1 UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- TUTOKIOKAWTABR-UHFFFAOYSA-N dimethylalumane Chemical compound C[AlH]C TUTOKIOKAWTABR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QTTMRISQQJEWFG-UHFFFAOYSA-N diphenylaluminum Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Al]C1=CC=CC=C1 QTTMRISQQJEWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- NEMYBHYAISOMTI-UHFFFAOYSA-N methanolate;2-methylpropylaluminum(2+) Chemical compound [O-]C.[O-]C.CC(C)C[Al+2] NEMYBHYAISOMTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQBCXNQILNPAPX-UHFFFAOYSA-N methoxy(dimethyl)alumane Chemical compound [O-]C.C[Al+]C BQBCXNQILNPAPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N methyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C)C1=CC=CC=C1 UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical group [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006902 nitrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- GEJUFTHBORQCNQ-UHFFFAOYSA-N phenylalumane Chemical compound [AlH2]c1ccccc1 GEJUFTHBORQCNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical group [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- NDUUEFPGQBSFPV-UHFFFAOYSA-N tri(butan-2-yl)alumane Chemical compound CCC(C)[Al](C(C)CC)C(C)CC NDUUEFPGQBSFPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URNNTTSIHDDFIB-UHFFFAOYSA-N tri(cyclooctyl)alumane Chemical compound C1CCCCCCC1[Al](C1CCCCCCC1)C1CCCCCCC1 URNNTTSIHDDFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylalumane Chemical compound C1CCCCC1[Al](C1CCCCC1)C1CCCCC1 ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N trimethylamine N-oxide Chemical compound C[N+](C)(C)[O-] UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-O trimethylammonium Chemical compound C[NH+](C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N triphenylalumane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Al](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N tritert-butylalumane Chemical compound CC(C)(C)[Al](C(C)(C)C)C(C)(C)C RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical group [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L zirconocene dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+4].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
すなわち、本発明のオレフィン重合体の製造方法は、(A)一般式[A1]で表される化合物および一般式[A2]で表される化合物から選ばれる少なくとも1種のメタロセン化合物、(B)前記メタロセン化合物(A)と反応してイオン対を形成する化合物であって、且つ一般式[B1]で表される化合物、(C)(C−1)有機アルミニウムオキシ化合物および(C−2)有機アルミニウム化合物(下記(D)に該当する化合物を除く)から選ばれる少なくとも1種の化合物、ならびに(D)Al−H結合を有するアルミニウム化合物を(E)炭化水素溶媒と混合して得られたオレフィン重合用触媒を、重合反応器へ送入し、前記重合反応器内でオレフィンを溶液重合する工程を有することを特徴とする。
Al−H結合を有するアルミニウム化合物(D)は、一般式[D1]で表される化合物であるが好ましい。
[式[D1]中、Rは炭素原子数1〜15の炭化水素基を示し、Rが複数ある場合にRはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、qは0≦q≦2、rは1≦r≦3の数であり、且つq+r=3である。]
メタロセン化合物(A)は、一般式(I)で表される化合物であることが好ましい。
Mはチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子を示す。
Y1は炭素原子またはケイ素原子を示す。
溶液重合で使用される反応溶媒は、脂肪族炭化水素溶媒および脂環族炭化水素溶媒から選ばれる少なくとも1種の炭化水素溶媒であることが好ましい。
前記オレフィン重合用触媒は、前記成分(A)〜(D)を前記炭化水素溶媒(E)と混合してなる混合液から不溶分を除いて得られる上澄み液であることが好ましい。
本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、例えば、メタロセン化合物(A)、前記メタロセン化合物(A)と反応してイオン対を形成する特定の化合物(B)、特定の化合物(C)およびAl−H結合を有するアルミニウム化合物(D)を炭化水素溶媒(E)と混合して得られる。以下、前記成分をそれぞれ成分(A)〜(D)ともいう。なお、オレフィン重合用触媒には、本発明の目的を損なわない範囲で前記成分(A)〜(D)以外の添加剤が含まれていてもよい。
成分(A)、成分(B)および成分(C)からオレフィン重合用触媒(活性種)が形成される反応は、例えば成分(A)としてビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド(Cp2ZrCl2)、成分(B)としてN,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート([PhNMe2H]+[B(C6F5)4]-)、成分(C)としてトリイソブチルアルミニウム(AliBu3)を用いる場合、以下に示す反応機構で進行すると考えられている。
Cp2ZrCl2+AliBu3→Cp2ZriBuCl+iBu2AlCl …(i)
Cp2ZriBuCl+AliBu3→Cp2ZriBu2+iBu2AlCl …(ii)
Cp2ZriBu2+[PhNMe2H]+[B(C6F5)4]-
→[Cp2ZriBu]+[B(C6F5)4]-+PhNMe2+iBu−H …(iii)
しかしながら、脂肪族炭化水素溶媒および/または脂環族炭化水素溶媒(以下、これらの溶媒を「溶媒A」ともいう。)にはN,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートがほとんど溶解しないため、反応(iii)は当該溶媒A中では進行し難いと考えられる。
([PhNMe2H]+[B(C6F5)4]-)n+iBu2AlH
⇔([PhNMe2H]+[B(C6F5)4]-)n-1
+[PhNMe2H]+[B(C6F5)4]-・iBu2AlH …(iv)
成分(A)は、一般式[A1]で表される化合物(非架橋型メタロセン化合物)および一般式[A2]で表される化合物(架橋型メタロセン化合物)から選ばれる少なくとも1種のメタロセン化合物である。
炭化水素基としては、例えば、炭素原子数1〜30、好ましくは1〜20、更に好ましくは1〜10の直鎖状または分岐状の脂肪族炭化水素基;炭素原子数3〜30、好ましくは3〜20、更に好ましくは3〜10の脂環族炭化水素基;炭素原子数6〜30、好ましくは6〜20、更に好ましくは6〜10の芳香族炭化水素基が挙げられる。
[m1]二つの配位子のうち、一つは置換基を有していてもよいシクロペンタジエニル基であり、他の一つは置換基を有するフルオレニル基(以下「置換フルオレニル基」ともいう。)である。
[m2]二つの配位子が、アリール(aryl)基を有する炭素原子またはケイ素原子からなるアリール基含有共有結合架橋部(以下「架橋部」ともいう。)によって結合されている。
[m3]メタロセン化合物を構成する遷移金属(M)が周期表第4族の原子、具体的には、チタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子である。
式(I)中、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ独立に水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基またはケイ素含有基以外のヘテロ原子含有基を示し、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有基が好ましく、隣接する二つの基同士は互いに結合して環を形成していてもよい。
式(I)中、R5、R8、R9およびR12はそれぞれ独立に水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基またはケイ素含有基以外のヘテロ原子含有基を示し、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有基が好ましい。R6およびR11は水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基およびケイ素含有基以外のヘテロ原子含有基から選ばれる同一の原子または同一の基であり、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有基が好ましく;R7およびR10は水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基およびケイ素含有基以外のヘテロ原子含有基から選ばれる同一の原子または同一の基であり、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有基が好ましく;R6およびR7は互いに結合して環を形成していてもよく、R10およびR11は互いに結合して環を形成していてもよく;ただし、“R6、R7、R10およびR11が全て水素原子であること”はない。
式(I)中、R13およびR14はそれぞれ独立にアリール基を示し、Y1は炭素原子またはケイ素原子を示す。本発明のオレフィン重合体の製造方法において重要な点は、架橋部の架橋原子Y1に、互いに同一でも異なっていてもよいアリール(aryl)基[R13およびR14]が結合していることである。製造上の容易性から、R13およびR14は互いに同一であることが好ましい。
式(I)中、Qはハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭素原子数4〜20の中性の共役もしくは非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子を示し、jは1〜4の整数を示し、jが2以上の整数の場合は複数あるQはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
以下に架橋型メタロセン化合物(I)の具体例を示す。なお、例示化合物中、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニルとは式[II]で示される構造の化合物に由来する基を指し、オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニルとは式[III]で示される構造の化合物に由来する基を指し、ジベンゾフルオレニルとは式[IV]で示される構造の化合物に由来する基を指し、1,1’,3,6,8,8’−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニルとは式[V]で示される構造の化合物に由来する基を指し、1,3,3’,6,6’,8−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニルとは式[VI]で示される構造の化合物に由来する基を指す。
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(1,1’,3,6,8,8’−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(1,3,3’,6,6’,8−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(トリメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(ジメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,1’,3,6,8,8’−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,3,3’,6,6’,8−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(トリメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(ジメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(m−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,1’,3,6,8,8’−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,3,3’,6,6’,8−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(トリメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(ジメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(m−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,1’,3,6,8,8’−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,3,3’,6,6’,8−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(トリメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(ジメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(p−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,1’,3,6,8,8’−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,3,3’,6,6’,8−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(トリメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(ジメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリフルオロメチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(p−n−ブチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−n−ブチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−n−ブチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−n−ブチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−n−ブチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−n−ブチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,1’,3,6,8,8’−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−n−ブチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,3,3’,6,6’,8−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−n−ブチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−n−ブチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−n−ブチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(トリメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−n−ブチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(ジメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−n−ブチル−フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(1−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,1’,3,6,8,8’−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,3,3’,6,6’,8−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(トリメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(ジメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(2−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,1’,3,6,8,8’−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,3,3’,6,6’,8−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(トリメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(ジメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2−ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(p−イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(1,1’,3,6,8,8’−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(1,3,3’,6,6’,8−ヘキサメチル−2,7−ジヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジフェニル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(トリメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7−(ジメチルフェニル)−3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7−テトラtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド
が挙げられる。
成分(B)は、メタロセン化合物(A)と反応してイオン対を形成する化合物であって、且つ一般式[B1]で表される化合物(アンモニウム塩)である。本発明では一般式[B1]で表される化合物、すなわちルイス塩基を副生するアンモニウム塩が、後述する、ルイス酸であるAl−H結合を有するアルミニウム化合物(D)と相互作用することができることから好ましい。また、当該化合物を用いることで、例えば、高い重合温度でも高い重合活性を発現することができる傾向にあることから好ましい。
成分(B)としては、高い重合温度でも高い重合活性を発現し、また、工業的に入手しやすいという観点から、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートが特に好ましい。
化合物(C)は、有機アルミニウムオキシ化合物(C−1)および有機アルミニウム化合物(C−2)(下記(D)に該当する化合物を除く)から選ばれる少なくとも1種の化合物であり、有機アルミニウム化合物(C−2)を少なくとも1種用いることが好ましい。本発明では、有機アルミニウムオキシ化合物とはAl−C結合を有し、独立のAl−O結合を複数有する化合物をいい、有機アルミニウム化合物とはAl−C結合を有し、独立のAl−O結合を複数有しない(独立のAl−O結合を有しないか、独立のAl−O結合を一つ有する)化合物をいう。ただし、独立のAl−O結合とは、例えば−Al(R)−O−Al(R)−O−Al−の場合はAl−O結合数=2、RAl(OR)2の場合はAl−O結合数=1というように(Rは例えば炭化水素基)、Al原子およびO原子を重複してカウントしないことをいう。したがって、本発明では、有機アルミニウム化合物(C−2)に有機アルミニウムオキシ化合物(C−1)は含まれないものとする。
有機アルミニウムオキシ化合物(C−1)としては、例えば、一般式[C1]で表される化合物および一般式[C2]で表される化合物などの従来公知のアルミノキサン、一般式[C3]で表される修飾メチルアルミノキサンなどのメチルアルミノキサン類縁体、一般式[C4]で表されるボロン含有有機アルミニウムオキシ化合物が挙げられる。
有機アルミニウム化合物(C−2)としては、例えば、一般式[C5]で表される有機アルミニウム化合物、一般式[C6]で表される周期表第1族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物が挙げられる。
式[C5]中、RaおよびRbはそれぞれ独立に炭素原子数1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、mは0<m≦3、nは0≦n<3、pは0≦p<3の数であり、且つm+n+p=3である。
トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec−ブチルアルミニウム、トリtert−ブチルアルミニウム、トリ2−メチルブチルアルミニウム、トリ3−メチルヘキシルアルミニウム、トリ2−エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム;
トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム;トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム;
一般式(i−C4H9)xAly(C5H10)z(式中、x、yおよびzは正の数であり、z≦2xである。)で表されるイソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム;
イソブチルアルミニウムジメトキシド、イソブチルアルミニウムジエトキシドなどのアルキルアルミニウムジアルコキシド;ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド;エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド;
一般式Ra 2.5Al(ORb)0.5(式中、RaおよびRbは式[C5]中のRaおよびRbと同義である。)で表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム;ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシド)などのアルキルアルミニウムアリーロキシド;ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド;エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド;
エチルアルミニウムジクロリドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム;エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムが挙げられる。
式[C6]中、M2はLi、NaまたはKを示し、複数あるRaはそれぞれ独立に炭素原子数1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示す。一般式[C6]で表される化合物としては、例えば、LiAl(C2H5)4、LiAl(C7H15)4が挙げられる。
有機アルミニウム化合物(C−2)としては、一般式[C5]で表される化合物が好ましく、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムが特に好ましい。
成分(D)としては、Al−H結合を有するアルミニウム化合物(メタロセン化合物(A)に該当する化合物を除く)であれば特に限定されない。例えば、一般式[D1]で表される化合物、リチウムアルミニウムハイドライドが挙げられ、脂肪族炭化水素溶媒および脂環族炭化水素溶媒への溶解性という観点から、一般式[D1]で表される化合物が好ましい。
式[D1]中、Rは炭素原子数1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、Rが複数ある場合にRはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。前記炭化水素基としては、例えば、炭素原子数1〜15のアルキル基、炭素原子数3〜15のシクロアルキル基、炭素原子数6〜15のアリール基が挙げられる。qは0≦q≦2、rは1≦r≦3の数であり、且つq+r=3である。
成分(D)は1種単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
上記成分(A)〜(D)の各構成成分の混合に用いられる炭化水素溶媒(E)は、好ましくは不活性炭化水素溶媒であり、より好ましくは常圧下における沸点が20〜200℃の飽和炭化水素溶媒である。
炭化水素溶媒(E)は1種単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
本発明のオレフィン重合体の製造方法において、上記成分(A)〜(D)の各成分を炭化水素溶媒(E)と混合して得られたオレフィン重合用触媒を、重合反応器へ送入する方法は、任意に選ばれる。
成分(B)〜(D)の上記量比は、オレフィン重合用触媒の調製時の仕込み比である。
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、上述のオレフィン重合用触媒を重合反応器へ送入し、前記重合反応器内でオレフィンを溶液重合する工程を有する。「溶液重合」とは、反応溶媒中に重合体が溶解した状態で重合を行う方法の総称である。
本発明のオレフィン重合体の製造方法に適用できるオレフィンとしては、例えば、炭素原子数2〜20のα−オレフィン(例:エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン)、炭素原子数3〜20の環状オレフィン(例:シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン)、スチレン、ビニルシクロヘキサン、ジエンが挙げられる。
オレフィンは1種単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
溶液重合で用いられる反応溶媒は、上述した炭化水素溶媒(E)と同様に、好ましくは不活性炭化水素溶媒であり、より好ましくは常圧下における沸点が20〜200℃の飽和炭化水素溶媒である。
反応溶媒は1種単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
得られるオレフィン重合体の分子量は、本発明の範囲内において、重合反応器中の水素濃度や重合温度を変化させることによって調節することができる。使用する成分(B)および成分(C)の量により調節することもできる。水素を添加する場合、その量は生成するオレフィン重合体1kgあたり0.001〜5,000NL程度が適当である。
各種物性の測定法は以下のとおりである。
〔密度〕
190℃に設定された(株)神藤金属工業所製油圧式熱プレス機を用い、100kg/cm2の圧力で、実施例および比較例で得られたオレフィン重合体から0.5mm厚のシートを成形した(スペーサー形状:240×240×0.5mm厚の板に45×45×0.5mmの開口を9個取ってなる)。20℃に設定された別の(株)神藤金属工業所製油圧式熱プレス機を用い、100kg/cm2の圧力で前記シートを圧縮することにより前記シートを冷却して、測定用試料(プレスシート)を作成した。熱板として5mm厚のSUS板を用いた。測定用試料を120℃で1時間熱処理し、1時間かけて直線的に室温(25℃)まで徐冷したのち、密度勾配管で密度を測定した。
オレフィン重合体のメルトフローレート(MFR)は、ASTM D−1238の標準法に準拠し、190℃、2.16kg荷重下で測定した。
オレフィン重合体の溶融粘度は、ブルックフィールド社製デジタル粘度計を使用し、サンプル量約8g、測定温度140℃で測定した。
上澄み液の金属濃度は、(株)島津製作所製ICPS7500装置を用いたプラズマ発光分光分析で測定した。
充分に窒素置換したガラス製フラスコに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(1mol/L)1.14mL、ジイソブチルアルミニウムハイドライドのヘキサン溶液(1mol/L)0.76mL、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのヘキサン懸濁液(1mmol/L)15.2mL、およびジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドのヘキサン溶液(2mmol/L)1.9mLをこの順序で装入し、2時間撹拌して、触媒調製液(a−1)を得た。上澄み液のジルコニウム濃度は0.19mmol/Lであった。
トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液およびジイソブチルアルミニウムハイドライドのヘキサン溶液の使用量を表1に記載のとおりに変更したこと以外は触媒調製液(a−1)の調製と同様にして、触媒調製液(a−2)〜(a−7)を得た。
触媒調製の条件を表1〜4に示す。
充分に窒素置換した内容積2リットルのステンレス製オートクレーブに、ヘプタン700mLおよび1−オクテン300mLを装入し、系内の温度を145℃に昇温した後、水素700mLを装入し、エチレンを供給することにより全圧を3MPa−Gとした。
実施例1において、触媒調製液(a−1)の上澄み液の代わりに表2に記載の触媒調製液の上澄み液を使用したこと以外は実施例1と同様にして重合を行った。
充分に窒素置換した内容積2リットルのステンレス製オートクレーブに、ヘプタン950mLおよび4−メチル−1−ペンテン50mLを装入し、系内の温度を145℃まで昇温した。
実施例6において、触媒調製液(a−2)の上澄み液の代わりに表3に記載の触媒調製液の上澄み液を使用したこと以外は実施例6と同様にして重合を行った。
充分に窒素置換した内容積2リットルのステンレス製オートクレーブに1−オクテン1000mlを装入し、系内の温度を120℃に昇温した後、水素を供給することにより全圧を3MPa−Gとした。
175℃、減圧下(1mmHg)で、得られた重合体溶液から溶媒および未反応の1−オクテンを留去し、384.7gの液状重合体(1−オクテン重合体)を得た。
実施例7において、触媒調製液(a−8)の上澄み液の代わりに表4に記載の触媒調製液の上澄み液を使用したこと以外は実施例7と同様にして重合を行った。
以上の結果を表2〜4に示す。
Claims (7)
- (A)一般式[A1]で表される化合物および一般式[A2]で表される化合物
から選ばれる少なくとも1種のメタロセン化合物、
(B)前記メタロセン化合物(A)と反応してイオン対を形成する化合物であって、且つ
一般式[B1]で表される化合物、
(C)(C−1)有機アルミニウムオキシ化合物および
(C−2)有機アルミニウム化合物(下記(D)に該当する化合物を除く)
から選ばれる少なくとも1種の化合物、ならびに
(D)Al−H結合を有するアルミニウム化合物
を(E)炭化水素溶媒と混合して得られたオレフィン重合用触媒を、重合反応器へ送入し、前記重合反応器内でオレフィンを溶液重合する工程を有することを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
式[A2]中、Yは炭素原子数1〜30の2価の炭化水素基、炭素原子数1〜20の2価のハロゲン化炭化水素基、2価のケイ素含有基、2価のゲルマニウム含有基、2価のスズ含有基、−O−、−CO−、−S−、−SO−、−SO2−、−Ge−、−Sn−、−NRa−、−P(Ra)−、−P(O)(Ra)−、−BRa−または−AlRa−を示す(式中、Raは炭素原子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子または窒素原子に炭素原子数1〜20の炭化水素基が1個もしくは2個結合した窒素化合物残基である。)。]
- Al−H結合を有するアルミニウム化合物(D)が、一般式[D1]で表される化合物であることを特徴とする請求項1に記載のオレフィン重合体の製造方法。
RqAlHr ・・・[D1]
[式[D1]中、Rは炭素原子数1〜15の炭化水素基を示し、Rが複数ある場合にRはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、qは0≦q≦2、rは1≦r≦3の数であり、且つq+r=3である。] - メタロセン化合物(A)が、一般式(I)で表される化合物であることを特徴とする請求項1または2に記載のオレフィン重合体の製造方法。
R6およびR11は水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基およびケイ素含有基以外のヘテロ原子含有基から選ばれる同一の原子または同一の基であり、R7およびR10は水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基およびケイ素含有基以外のヘテロ原子含有基から選ばれる同一の原子または同一の基であり、R6およびR7は互いに結合して環を形成していてもよく、R10およびR11は互いに結合して環を形成していてもよく;ただし、R6、R7、R10およびR11が全て水素原子であることはない。
R13およびR14はそれぞれ独立にアリール基を示す。
Mはチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子を示す。
Y1は炭素原子またはケイ素原子を示す。
Qはハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭素原子数4〜20の中性の共役もしくは非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子を示し、jは1〜4の整数を示し、jが2以上の整数の場合は複数あるQはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。] - 前記炭化水素溶媒(E)が、脂肪族炭化水素溶媒および脂環族炭化水素溶媒から選ばれる少なくとも1種の炭化水素溶媒であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のオレフィン重合体の製造方法。
- 溶液重合で使用される反応溶媒が、脂肪族炭化水素溶媒および脂環族炭化水素溶媒から選ばれる少なくとも1種の炭化水素溶媒であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のオレフィン重合体の製造方法。
- 前記オレフィン重合用触媒が、前記成分(A)〜(D)を前記炭化水素溶媒(E)と混合してなる混合液から不溶分を除いて得られる上澄み液であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のオレフィン重合体の製造方法。
- 前記オレフィン重合用触媒において、前記成分(D)と前記成分(B)とのモル比[(D)/(B)]が5〜500であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のオレフィン重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011009734A JP5750271B2 (ja) | 2011-01-20 | 2011-01-20 | オレフィン重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011009734A JP5750271B2 (ja) | 2011-01-20 | 2011-01-20 | オレフィン重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012149188A JP2012149188A (ja) | 2012-08-09 |
JP5750271B2 true JP5750271B2 (ja) | 2015-07-15 |
Family
ID=46791750
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011009734A Active JP5750271B2 (ja) | 2011-01-20 | 2011-01-20 | オレフィン重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5750271B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101584027B1 (ko) * | 2012-04-26 | 2016-01-08 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀 중합체의 제조 방법 |
KR102172146B1 (ko) * | 2013-05-15 | 2020-10-30 | 고에이 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 신규 테트라아릴보레이트 화합물 및 그의 제조 방법 |
US20190330394A1 (en) * | 2018-04-26 | 2019-10-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkyl Ammonium (Fluoroaryl)borate Activators |
WO2019210029A1 (en) | 2018-04-26 | 2019-10-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | A process to make non-coordinating anion type activators in aliphatic and alicyclic hydrocarbon solvents |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05339315A (ja) * | 1992-06-11 | 1993-12-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフィンの重合方法 |
JPH06100614A (ja) * | 1992-08-06 | 1994-04-12 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフィン重合用触媒およびこれを用いるオレフィンの重合方法 |
JP3470578B2 (ja) * | 1997-01-14 | 2003-11-25 | 住友化学工業株式会社 | オレフィン(共)重合体の製造方法 |
AU2003211542B8 (en) * | 2002-09-27 | 2009-08-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Bridged metallocene compound for olefin polymerization and method of polymerizing olefin using the same |
JP4368728B2 (ja) * | 2004-04-19 | 2009-11-18 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | プロピレンと共役ジエンとの共重合体の製造方法 |
-
2011
- 2011-01-20 JP JP2011009734A patent/JP5750271B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012149188A (ja) | 2012-08-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5795119B2 (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
JP5476334B2 (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
US6245706B1 (en) | Ionic metallocene catalyst compositions | |
US8222358B2 (en) | Process for producing propylene copolymers | |
US20130005931A1 (en) | Ethylenic polymer | |
KR20010013769A (ko) | 촉매 활성제 | |
JP5501962B2 (ja) | アルミニウムフェノキシド化合物を用いた安定化ポリマーの製造方法。 | |
JP5750271B2 (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
JPH05331232A (ja) | エチレン系重合体組成物の製造方法 | |
JP5574916B2 (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
WO2011004676A1 (ja) | 重合触媒及びその保存方法 | |
JP4852038B2 (ja) | 重合触媒及び該触媒を用いるポリα−オレフィンの製造方法 | |
KR101474114B1 (ko) | 압출성형성이 우수한 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지 | |
JPH05320248A (ja) | エチレン系重合体組成物の製造方法 | |
JP3299275B2 (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
US20050049436A1 (en) | Partially fluorinated naphthyl-based borates | |
US20030055185A1 (en) | Support materials for use with polymerization catalysts | |
KR20210065311A (ko) | 폴리에틸렌 중합용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리에틸렌 | |
US20030211933A1 (en) | Aluminum compound, method for producing the same, catalyst for producing olefinic polymers and method for producing olefinic polymers | |
JP2018119098A (ja) | エチレン重合体の製造方法 | |
JP2005200445A (ja) | 燃料油組成物 | |
JP2004026948A (ja) | オレフィン重合用触媒及び該触媒を用いる重合方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20131125 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140407 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140826 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150428 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150518 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5750271 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |