JP5733895B2 - 紫外線感受性有効成分の安定化 - Google Patents

紫外線感受性有効成分の安定化 Download PDF

Info

Publication number
JP5733895B2
JP5733895B2 JP2009546715A JP2009546715A JP5733895B2 JP 5733895 B2 JP5733895 B2 JP 5733895B2 JP 2009546715 A JP2009546715 A JP 2009546715A JP 2009546715 A JP2009546715 A JP 2009546715A JP 5733895 B2 JP5733895 B2 JP 5733895B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
carbon
hydrogen atom
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2009546715A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2010516725A5 (ja
JP2010516725A (ja
Inventor
ワーグナー,バーバラ
ヘルツォーグ,ベルント
ミューラー,ステファン
エリス,トーマス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Holding AG filed Critical Ciba Holding AG
Publication of JP2010516725A publication Critical patent/JP2010516725A/ja
Publication of JP2010516725A5 publication Critical patent/JP2010516725A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5733895B2 publication Critical patent/JP5733895B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35Ketones, e.g. benzophenone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52Stabilizers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/004Aftersun preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/04Preparations for care of the skin for chemically tanning the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/04Preparations for permanent waving or straightening the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

紫外線放射(光)が人の皮膚に有害であることは良く知られている。波長に応じて、紫外線放射は異なる種類の皮膚損傷を引き起こす。UV−B放射(約290乃至約320nm)は日光皮膚炎の原因であり、そして皮膚がんを引き起こし得る。UV−A放射(約320乃至約400nm)は皮膚の色素沈着を引き起こす一方で、日光皮膚炎の一因にもなりそして皮膚がんを誘発する。更に、UV−B放射の悪影響はUV−A放射によって更に悪化され得る。
それ故、有効な日焼け止め製剤は好ましくは、人の皮膚が日光によって損傷するのを防ぐために約290nm乃至約400nmの全範囲にわたっている、少なくとも1種のUV−A及びUV−Bフィルターの両方を含む。
UV−Aの影響は主として細胞DNA、脂質及びたんぱく質の異なる種類の分解を誘発するフリーラジカル、例えば反応性酸素種によって介在される。明らかな兆候はしばしば長期の、蓄積された影響の結果である。これが皮膚の光による老化がUV−A光と関連がある理由である。通常の戸外のUV−A放射は皮膚の張り及び弾力の損失を導く、コラーゲンたんぱく質及びエラスチンたんぱく質の分解を引き起こすのに十分な影響をもち得る。それ故に日々のスキンケアのUVA保護は重要な関係がある。
主として3−ベンジリデンカンファー、サリチル酸エチルヘキシル及びp−メトキシ桂皮酸エステル、たとえばp−メトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルの誘導体である多くのUV−Bフィルターが日焼け止め製剤中に使用されるために登録されている。
最も一般的に使用されている市販のUV−Aフィルターはジベンゾイルメタン誘導体であり、特に4−(第三−ブチル)−4’−メトキシジベンゾイルンメタン(アボベンゾンとも呼ばれている、CAS No.70356−09−1)であり、商標Parsol(登録商標)1789の下にDSM社によって及び商標Eusolex(登録商標)9020の下にメルク社によって市販されている。他のジベンゾイルメタン誘導体は米国特許第4,489,057号明細書、米国特許第4,387,089号明細書及び米国特許第4,562,067号明細書に開示されている。
残念なことに、日焼け止め組成物に使用されるこれら特徴的なUVA吸収有機化合物は、日焼けによる損傷からの保護が失われる結果を伴う比較的急速な光崩壊に弱点がある。ジベンゾイルメタン化合物は特にUVA放射に特に感受性があることも知られている。一般的にUV−A遮蔽剤としてアボベンゾンが配合された日焼け止め製剤はまた、特定のUV安定化剤、例えばエチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(オクトクリレン)又は4−メチルベンジリデンカンファーを含んでいる。ジベンゾイルメタン誘導体を安定化させる他の方法はナフタレンジカルボン酸のジエステル及び/又はポリエステルの添加を含む。
低い光安定性であるが効果的な有効成分、例えばユビキノン、レチノイド及びカロチノイド、である、紫外線フィルターと異なるいくつかの化粧品補助剤が知られている。化粧品及び皮膚用製剤でのこれら有効成分の使用は望ましく、それ故に安定化は好都合であろう。
米国特許第4,489,057号明細書 米国特許第4,387,089号明細書 米国特許第4,562,067号明細書
本発明の1つの課題は従って、有機紫外線感受性有効成分の安定性を向上させること及び活性並びに特性が長時間にわたって保持される有機紫外線感受性有効成分を含む安定した化粧品及び皮膚用製剤を提供することである。
驚くべきことに、約320乃至約450nmの紫外/可視領域で吸収する特定のメロシアニン誘導体の使用が少なくとも1つの有機紫外線感受性有効成分を含む化粧品及び皮膚用製剤の安定性を向上させ得ることが見出された。
それ故、本発明は、式(1)
(式中、
1、L2又はL3は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数1乃至22
のアルキル基、炭素原子数1乃至22のアルコキシ基、炭素原子数2乃至22のアルケニル基、炭素原子数2乃至22のアルキニル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルキル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルケニル基、炭素原子数7乃至20のアラルキル基、炭素原子数1乃至20のヘテロアルキル基、炭素原子数3乃至12のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数4乃至20のヘテロアラルキル基、炭素原子数6乃至18のアリール基を表し、
4はCN、−COR5、−COOR5、−CONR56、炭素原子数2乃至22のアル
ケニル基、炭素原子数2乃至22のアルキニル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルケニル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、炭素原子数2乃至12のヘテロアルキル基、炭素原子数3乃至5のヘテロシクロアルキル基、又は炭素原子数3乃至12のヘテロアリール基を表し、
5、R6、R7及びR8は互いに独立して、水素原子、炭素原子数1乃至22のアルキル基、炭素原子数2乃至22のアルケニル基、炭素原子数2乃至22のアルキニル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルキル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルケニル基、炭素原子数7乃至20のアラルキル基、炭素原子数1乃至20のヘテロアルキル基、炭素原子数3乃至12のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数5乃至20のヘテロアラルキル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、炭素原子数3乃至12のヘテロアリール基、−(CH2u−SiR161718、又は基−X−Silを表し、又は、
1とL2、L1とL3、L2とL3、L1とR4、L2とR4、L1とR1、L2とR1、L3とR1、R3とR4、R1とR2、R5とR6、及びR7とR8は、互いに結合して、中断されていないか又は1つ以上の−O−、−S−又は−NR9−によって中断され得、及び/又は更に他
の芳香族環と結合し得、及び/又は1つ以上の炭素原子数1乃至6のアルキル基によって置換され得る、1、2、3又は4個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、及び
各々のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基又はシクロアルキレン基は未置換であるか又は1つ以上のR10によって置換され得、及び
各々のアリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、アリーレン基、ヘテロアリーレン
基、又はアラルキレン基は未置換であるか又は1つ以上のR11によって置換され得、
9はR12、COR12、COOR12、又はCONR1213を表し、
10はハロゲン原子、OH、NR1415、O−R14、S−R14、CO−R14、O−CO−R14、オキソ基、チオノ基、(炭素原子数1乃至6の)アルキリデン基、CN、COOR14、CONR1415、SO2NR1415、SO214、SO314、SiR161718
OSiR161718、POR1617、又は基−X−Silを表し、
11は、未置換であるか又は1つ以上のR 9 、ハロゲン原子、CN、SH、OH、CH
O、R 19 、OR 19 、SR 19 、C(R 19 )=CR 19 20 、O−CO−R 19 、NR 19 20 、CONR 19 20 、SO 2 NR 19 20 、SO 2 19 、COOR 19 、OCOOR 19 、NR 19 COR 20 、NR 19 COOR 20 、SiR 16 17 18 、OSiR 16 17 18 、P(=O)R 16 17 、又は基−X−Silにより置換され得る、炭素原子数1乃至12のアルキルチオ基、炭素原子数3乃至12のシクロアルキルチオ基、炭素原子数1乃至12のアルケニルチオ基、炭素原子数3乃至12のシクロアルケニルチオ基、炭素原子数1乃至22のアルコキシ基、炭素原子数3乃至12のシクロアルコキシ基、炭素原子数1乃至12のアルケニルオキシ基、又は炭素原子数3乃至12のシクロアルケニルオキシ基を表し
16、R17及びR18は互いに独立して炭素原子数1乃至22のアルキル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、又は炭素原子数1乃至22のアルコキシ基を表し、
12、R13、R14、R15、R19及びR20はお互いに独立して水素原子、炭素原子数1乃至22のアルキル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルキル基、炭素原子数2乃至12のアルケニル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルケニル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、炭素原子数3乃至12のヘテロアリール基、炭素原子数7乃至20のアラルキル基、又は炭素原子数4乃至20のヘテロアラルキル基を表し、又は
12とR13、R14とR15、及び/又はR19とR20は互いに結合して、未置換であるか又は炭素原子数1乃至4のアルキル基で置換されたピロリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、又はモルホリン基を形成し得、
Xはリンカーであり、及び
Silはシラン部分、オリゴシロキサン部分又はポリシロキサン部分を表し、
nが1の場合、
1及びR2は互いに独立して、水素原子、炭素原子数1乃至22のアルキル基、炭素原子数2乃至22のアルケニル基、炭素原子数2乃至22のアルキニル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルキル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルケニル基、炭素原子数7乃至20のアラルキル基、炭素原子数2乃至20のヘテロアルキル基、炭素原子数3乃至12のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、炭素原子数4乃至20のヘテロアラルキル基、炭素原子数3乃至12のヘテロアリール基、−(CH2u−SiR161718、又は−X−Silを表し、
uは1乃至12の数であり、
3は、CN、−COR7、COOR7、又は−CONR78を表し、
nが2の場合、
1、R2及びR3のうち1つは2価の基であり、並びにR1、R2及びR3のうち2つはnが1の場合の通りに定義されるか、又は
窒素原子と共にR1及びR2は6員ヘテロ環を形成し、及び同時にR3はnが1の場合の通
りに定義され、
nが3の場合、
1、R2及びR3のうち1つは3価の基を表し、並びにR1、R2及びR3のうち2つはnが1の場合の通りに定義され、
nが4の場合、
1、R2及びR3のうち1つは4価の基を表し、並びにR1、R2及びR3のうち2つはnが1の場合の通りに定義される。)で表されるメロシアニン誘導体の、有機紫外線感受性有効成分を安定化するための使用に関する。
図1はメロシアニンによるBMDBMの安定化を示す図である。
ハロゲン原子は塩素原子、臭素原子、フッ素原子又はヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子である。
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキリデン基又はシクロアルケニル基は直鎖であるか又は枝分かれし得、単環又は多環であり得る。
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、第二−ブチル基、イソブチル基、第三−ブチル基、n−ペンチル基、2−ペンチル基、3−ペンチル基、2,2−ジメチルプロピル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、n−オクタデシル基、エイコシル基又はドデシル基である。
アルケニル基としては、例えば直鎖の炭素原子数2乃至12のアルケニル基又は好ましくは枝分かれした炭素原子数3乃至12のアルケニル基である。炭素原子数1乃至12のアルキル基は、ビニル基、アリル基、2−プロペン−2−イル基、2−ブテン−1−イル基、3−ブテン−1−イル基、1,3−ブタジエン−2−イル基、2−シクロブテン−1−イル基、2−ペンテン−1−イル、3−ペンテン−2−イル基、2−メチル−1−ブテン−3−イル基、2−メチル−3−ブテン−2−イル基、3−メチル−2−ブテン−1−イル基、1,4−ペンタジエン−3−イル基、2−シクロペンテン−1−イル基、2−シクロヘキサン−1−イル基、3−シクロヘキサン−1−イル基、2,4−シクロヘキサジエン−1−イル基、1−p−メンテン−8−イル基、4(10)−ツジェニ−10−イル基、2−ノルボルネン−1−イル基、2,5−ノルボルナジエン−1−イル基、7,7−ジメチル−2,4−ノルカラジエン−3−イル基、又はヘキセニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、若しくはドデセニル基の異なる異性体のようなものである。
炭素原子数3乃至12のシクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、トリメチルシクロヘキシル基又は好ましくはシクロヘキシル基である。
炭素原子数7乃至18のアラルキル基としては、例えばベンジル基、2−ベンジル−2−プロピル基、ベータ−フェニル−エチル基、9−フルオレニル基、アルファ,アルファ−ジメチルベンジル基、オメガ−フェニル−ブチル基、オメガ−フェニル−オクチル基、オメガ−フェニル−ドデシル基、又は3−メチル−5−(1’1’3’3’−テトラメチル−ブチル)−ベンジル基である。
炭素原子数1乃至6のアルキリデン基としては、例えばメチレン、エチレ−1−エン、プロピレ−2−エンである。
炭素原子数6乃至14のアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、2−フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基又はテルフェニリル基である。
炭素原子数3乃至12のヘテロアリール基は4n+2の共役パイ電子を有する不飽和の又は芳香族の基で、例えば2−チエニル基、2−フリル基、2−ピリジル基、2−チアゾリル基、2−オキサゾリル基、2−イミダゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、又は未置換であるか若しくは、所望によりそれら窒素酸化物形態のNヘテロ環の場合のベンゾトリアゾリル基のように、1乃至6個のエチル基、メチル基、エチレン基及び/又はメチレン基、よって置換されている、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、チアゾル環、オキサゾル環、イミダゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、及びベンゼン環からなる他の環系である。
炭素原子数4乃至18のヘテロアラルキル基としては、例えば炭素原子数3乃至12のヘテロアリール基で置換された炭素原子数1乃至8のアルキル基である。
式(1)で表される化合物は好ましくはそれらのE,E−、E,Z−又はZ,Z−異性体で存在する。
好ましくは、
前記式(1)中、
は水素原子、又はOHを表し、
は−COOR、−COR、−CONR、又は−CNを表し、
及びLは互いに独立して水素原子、又は炭素原子数1乃至22のアルキル基を表し、
はシアノ基、COR、COOR、CONR、炭素原子数2乃至12のヘテロアルキル基、炭素原子数3乃至5のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、炭素原子数3乃至12のヘテロアリール基、炭素原子数2乃至12のヘテロアルキル基、又は炭素原子数3乃至5のヘテロシクロアルキル基を表し、
及びRは互いに独立して水素原子、炭素原子数1乃至22のアルキル基、炭素原子数乃至2乃至12のアルケニル基、炭素原子数2乃至12のアルキニル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルキル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルケニル基、炭素原子数7乃至12のアラルキル基、炭素原子数1乃至12のヘテロアルキル基、炭素原子数乃至4乃至20のヘテロアラルキル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、又は炭素原子数3乃至12のヘテロアリール基、又は−X−Silを表し、又は
とL、LとL、LとL、LとR、LとR、LとR、LとR、LとR、RとR、RとR、RとR、及びRとRは互いに結合して、中断されていないか又は1つ以上の−O−、−S−又は−NR−で中断され得、及び/又はさらに他の芳香族環と結合し得、及び/又は1つ以上の炭素原子数1乃至6のアルキル基で置換され得る、1、2、3、又は4個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、
nが1であり、及び
、R、R及びRは式(1)における通りに定義されるところの、式(1)で表される化合物あが使用される。
より好ましいものは、
前記式(1)中、
は水素原子、又はOHを表し、
は−COOR、−COR、−CONR、又は−CNを表し、
及びLは互いに独立して水素原子を表し、
はシアノ基、COR、COOR、CONRを表し、
、R、R及びRはお互いに独立して、水素原子、炭素原子数1乃至22のアルキル基、炭素原子数2乃至22のアルケニル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルキル基、炭素原子数1乃至20のヘテロアルキル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、
−(CH−SiR161718、又は基−X−Silを表し、及び
及びRは互いに独立して水素原子、炭素原子数1乃至22のアルキル基、又は−X−Silを表し、又は
とL、LとR、LとR、RとR、及びRとRは、互いに結合して、中断されていないか又は1つ以上の−O−、−S−、又は−NR−によって中断され得、及び/又はさらに他の芳香族環と結合し得、及び/又は1つ以上の炭素原子数1乃至6のアルキル基で置換され得る、1、2、3、又は4個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、
nが1の場合、
16、R17、R18、X、Sil及びuは請求項1における通りに定義されるところの式(1)で表される化合物の使用である。
さらに好ましいものは、
前記式(1)中、
、L及びLは水素原子を表すか、又は
とLは互いに結合して、1つ又は2つのメチル基で置換され得るシクロヘキサン環を形成し得るところの式(1)で表されるものの使用である。
なお一層好ましいものは、
前記式(1)中、
とRは一緒になってピペリジン環を形成し、
nは2であり、及び
、L、L、R及びRは式(1)における通りに定義されるところの式(1)で表される化合物である。
本発明に使用される最も好ましいメロシアニン誘導体は、式
で表される化合物から選択される。
メロシアニン誘導体の具体的な例は下記に示すが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
好ましい有機紫外線感受性有効成分は有機紫外線吸収剤である。一般的に、市販されており、かつ日焼け防止組成物に使用されている総ての有機紫外線吸収剤は本発明に使用されるメロシアニン誘導体によって保護され得る適当な有効成分である。
それ故に、本発明は
(a)少なくとも1つの有機紫外線感受性有効成分、と
(b)少なくとも1つの、前記請求項の何れか1項で定義されたメロシアニン誘導体、とを含むことを特徴とする、生理的に許容可能な基剤(support)中の少なくとも1種の遮断システムを含んでいる組成物に言及する。
前記有機紫外線感受性有効成分又は有効成分らは、組成物総質量に関して0.01質量%乃至20質量%、より好ましくは0.1質量%乃至10質量%及びさらに好ましくは0.1質量%乃至5質量%の量で存在する。
前記メロシアニン誘導体又は誘導体らは組成物総質量に関して0.01質量%乃至20質量%、より好ましくは0.1質量%乃至10質量%及びさらに好ましくは0.1質量%乃至5質量%の量で存在する。
本発明に従う組成物は、スキンケア製品、皮膚用のメイキャップ製品、日焼け防止製品又は皮膚洗浄製品を構成する。
好ましくは、前記組成物は日焼け防止製品を構成する。
生理学的に許容可能な基剤中に少なくとも1つの前記に定義された有機紫外線感受性有効成分を含む組成物中に存在する、本発明のメロシアニン誘導体は、紫外線放射に対する前記有機紫外線感受性有効成分の安定性を改善する。
好ましくは、前記有機紫外線感受性有効成分は、p−アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート、ベンゾフラン誘導体、ポリマー状有機紫外線吸収剤、桂皮酸誘導体、カンファー誘導体、ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、及びメチルo−アミノベンゾエートから選択される。
選択された紫外線感受性有効成分の例を表1に記載する。
さらに、表3に与えられた参考文献に記載された紫外線吸収剤が本発明に従うメロシアニン(merocynine)誘導体によって安定化され得る。
好ましくは、本発明に従うメロシアニン誘導体によって安定化された有機紫外線吸収剤がジベンゾイルメタン誘導体から選択され、そして最も好ましくはそれが4−(第3−ブチル)−4’−メトキシジベンゾイルメタンである。
本発明の極めて好ましい態様において、式(MC11)で表されるメロシアニン誘導体が4−(第3−ブチル)−4’−メトキシジベンゾイルメタンの安定化のために使用される。
化粧品又は皮膚用製中に存在する有機紫外線感受性有効成分が紫外線で誘発される分解に対抗して大いに保護される。このことは特にジベンゾイルメタン誘導体のために有効である。アボベンゾンのような紫外線感受性紫外線吸収剤を本発明に従うメロシアニン誘導体を用いて安定させることによって、光安定性の日焼け止め製剤が得られる。
本発明に従う光安定性の日焼け止め製剤の例を下記に記載する。
化粧品又は医薬製剤は、例えばクリーム、ジェル、ローション、アルコール性及び水性/アルコール性溶液、エマルジョン、ワックス/脂肪脂組成物、スティック製剤、粉末又は軟膏であり得る。前記の紫外線フィルターに加えて化粧品又は医薬製剤は下記に記載されたような更なる補助剤を含み得る。
水及び油の含まれるエマルジョン(例えば、W/O、O/W、O/W/O及びW/O/
Wエマルジョン又はミクロエマルジョン)として、製剤は、例えば、組成物の全量に基づいて0.1乃至30質量%、好ましくは0.1乃至15質量%、及び特に0.5乃至10質量%の1種以上の紫外線吸収剤と、組成物の全量に基づいて1乃至60質量%、特に5乃至50質量%、及び好ましくは10乃至35質量%の少なくとも1種の油成分と、組成物の全量に基づいて0乃至30質量%、特に1乃至30質量%、及び好ましくは4乃至20質量%の少なくとも1種の乳化剤と、組成物の全量に基づいて10乃至90質量%、特に30乃至90質量%の水と、0乃至88.9質量%、特に1乃至50質量%の更なる化粧品として許容される補助剤とを含む。
本発明に従う化粧又は医薬の組成物/製剤はまた、下記に記載された1種以上の更なる化合物を含み得る。
脂肪アルコール
セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノールを含む、炭素原子数6乃至18、好ましくは炭素原子数8乃至10の脂肪アルコールをベースとしたゲルベ(Guerbet)アルコール、炭素原子数12乃至15のアルコールのベンゾエート、アセチル化ラノリンアルコール等。
脂肪酸のエステル
直鎖の炭素原子数6乃至24の脂肪酸と直鎖の炭素原子数3乃至24のアルコールとのエステル、枝分かれした炭素原子数6乃至13のカルボン酸と直鎖の炭素原子数6乃至24の脂肪アルコールとのエステル、直鎖の炭素原子数6乃至24の脂肪酸と枝分かれしたアルコール、特に2−エチルヘキサノールとのエステル、ヒドロキシカルボン酸と直鎖又は枝分かれした炭素原子数6乃至22の脂肪アルコール特にジオクチルマレート、とのエステル、直鎖及び/又は枝分かれした脂肪酸と多価アルコール(例えばプロピレングリコール、二量体ジオール又は三量体トリオール)及び/又はゲルベアルコールとのエステル、例えばカプロン酸、カプリル酸、2−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸及びエルカ酸並びにそれらの工業用等級の混合物(例えば、天然脂肪及びオイルの加圧除去において、ローレンのオキソ合成からのアルデヒドの還元において、又は不飽和脂肪酸の二量化において得られる)と、アルコール、例えばイソプロピルアルコール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノイルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール及びブラシジルアルコール並びにそれらの工業用等級の混合物(例えば、脂肪及びオイルをベースとした工業用等級のメチルエステル又はローレンのオキソ合成からのアルデヒドの高圧での水素化において、及び不飽和脂肪アルコールの二量化におけるモノマー画分として得られる)とのエステル。
そのようなエステルオイルの例は、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソプロピルオレアート、n−ブチルステアレート、n−ヘキシルラウレート、n−デシルオレアート、イソオクチルステアレート、イソノニルステアレート、イソノニルソノナノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、2−ヘキシルラウレート、2−ヘキシルデシルステアレート、2−オクチルドデシルパルミテート、オレイルオレアート、オレイルエルケート、エルシルオレアート、エルシルエルケート、セテアリルオクタノエート、セチルパルミテート、
セチルステアレート、セチルオレアート、セチルベヘネート、セチルアセテート、ミリスチルミリステート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルオレアート、ミリスチルステアレート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルラクテート、プロピレングリコールジカプリレート/カプレート、ステアリルヘプタノエート、ジイソステアリルマレート、オクチルヒドロキシステアレート等である。
グリセリルエステル及び誘導体を含む天然の又は合成トリグリセリド
他のアルコールとの反応により変性された、炭素原子数6乃至18の脂肪酸をベースとしたジ−又はトリグリセリド(カプリル/カプリン酸トリグリセリド、小麦胚芽グリセリド等)。ポリグリセリンの脂肪酸エステル(ポリグリセリル−n、例えばポリグリセリル−4カプレート、ポリグリセリル−2イソステアレート等、又はヒマシ油、水素化植物油、スイートアーモンド油、小麦胚芽油、ゴマ油、水素化綿実油、ココナッツ油、アボカド油、コーン油、水素化ヒマシ油、シアバター、ココアバター、大豆油、ミンク油、ヒマワリ油、ベニバナ油、マカダミアナッツ油、オリーブ油、水素化牛脂、アプリコット種子油、ヘーゼルナッツ油、ルリヂサ(borago)油等。
長鎖酸とアルコールとのエステルを含むワックス並びにワックス様特性を有する化合物、例えば、カルナウバワックス、ミツロウ(白色又は黄色)、ラノリンワックス、キャンデリラワックス、オゾケライト、木ロウ、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、セテアリルエステルワックス、合成ミツロウ等。また、セテアリルアルコール又は部分グリセリドのような親水性ワックス。
真珠光沢ワックス:
アルキレングリコールエステル、特に、エチレングリコールジステアレート、脂肪酸アルカノールアミド、特に、ココ脂肪酸ジエタノールアミド、部分グリセリド、特に、ステアリン酸モノグリセリド、多価の、未置換又はヒドロキシ置換カルボン酸と6乃至22個の炭素原子を有する脂肪アルコールのエステル、特に、酒石酸の長鎖エステル、脂肪物質、例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル及び脂肪カルボネート、該脂肪物質は、合計して少なくとも24個の炭素原子を有し、特には、ラウロン及びジステアリルエーテル、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸又はベヘン酸のような脂肪酸、12乃至22個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと12乃至22個の炭素原子を有する脂肪アルコール、及び/又は2乃至15個の炭素原子及び2乃至10個のヒドロキシ基を有するポリオールの環開生成物、及びその混合物を含む。
炭化水素オイル:
ミネラルオイル(軽又は重)、ワセリン(黄色又は白色)、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン及びイソパラフィン化合物、ポリデセン及びポリブテンのような水素化イソパラフィン分子、水素化ポリイソブテン、スクアラン、イソヘキサデカン、イソドデカン及び植物及び動物種からの他のもの。
シリコーン又はシロキサン(有機置換ポリシロキサン)
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、及びまた、アミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−及び/又はアルキル−変性シリコーン化合物で、室温で液体又は樹脂状形態であり得るもの。直鎖ポリシロキサン、ジメチコーン(ダウコーニング200液体、ロディアミラシルDM)、ジメチコノール、環状シリコーン液体、シクロペンタシロキサン揮発物(ダウコーニング345液体)、フェニルトリメチコーン(ダウコーニング556液体)。また、ジメチルシロキサン単位200乃至300個の平均鎖長を有するジメチコーンと水素化シリケートの混合物であるシメチコーンも適当である。トッド(Todd)らによる、適当な揮発性シリコーンの調査の詳細が、Cosm.Toil.91巻,27号(19
76年)で更に見られ得る。
フッ素化又はペルフルオロ化オイル
ペルフルオロヘキサン(perfluorhexane)、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロペンタン、ポリペルフルオロメチルイソプロピルエーテル。
乳化剤
いずれの慣用に使用され得る乳化剤も、前記組成物のために使用され得る。乳化剤システムは、例えば、カルボン酸及びその塩;ナトリウム、カリウム及びアンモニウムのアルカリ石鹸;カルシウム又はマグネシウムの金属石鹸;ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸のような有機ベースの石鹸等を含み得る。アルキルホスフェート又はリン酸エステル、酸ホスフェート、ジエタノールアミンホスフェート、カリウムセチルホスフェート。エトキシル化カルボン酸又はポリエチレングリコールエステル、PEG−nアクリレート。8乃至22個の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコールであって、エチレンオキシドの2乃至30モルから及び/又はプロピレンオキシド0乃至5モルから、アルキル基に12乃至22個の炭素原子を有する脂肪酸基及び8乃至15個の炭素原子を有するアルキルフェノール基で、枝分かれしたもの。脂肪アルコールポリグリコールエーテル、例えば、ラウレス−n、セテアレス−n、ステアレス−n、オレス−n。脂肪酸ポリグリコールエーテル、例えば、PEG−n−ステアレート、PEG−n−オレアート、PEG−n−ココエート。モノグリセリド及びポリオールエステル。エチレンオキシド1乃至30モルとポリオールからの付加生成物の炭素原子数12乃至22の脂肪酸モノ−及びジ−エステル。脂肪酸及びポリグリセロールエステル、例えば、グリセロールモノステアレート、ジイソステアロイルポリグリセリル−3−ジイソステアレート、ポリグリセリル−3−ジイソステアレート、トリグリセリルジイソステアレート、ポリグリセリル−2−セスキイソステアレート又はポリグリセリルジメレート。多数の前記種類の物質からの化合物の混合物も適している。脂肪酸ポリグリコールエステル、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート、脂肪酸及びポリエチレングリコールエステル、脂肪酸及びサッカロースエステル、例えばスクロースエステル、グリセロール及びサッカロースエステル、例えばスクロースグリセリド。ソルビトール及びソルビタン、6個乃至22個の炭素原子を有する飽和及び不飽和脂肪酸のソルビタンモノ−及びジ−エステル並びにエチレンオキシド付加生成物。ポリソルベート−nシリーズ、ソルビタンエステル、例えばセスキイソステアレート、ソルビタン、PEG−(6)−イソステアレートソルビタン、PEG−(10)−ソルビタンラウレート、PEG−17−ジオレアートソルビタント。グルコース誘導体、炭素原子数8乃至22のアルキル−モノ及びオリゴ−グリコシド並びに、好ましい砂糖成分としてグルコースを持つエトキシル化同族体。O/W乳化剤、例えば、メチルグルセス−20セスキステアレート、ソルビタンステアレート/スクロースココエート、メチルグルコースセスキステアレート、セテアリルアルコール/セテアリルグルコシド。W/O乳化剤、例えば、メチルグルコースジオレアート/メチルグルコースイソステアレート。スルフェート及びスルホン化誘導体、ジアルキルスルホスクシネート、ジオクチルスクシネート、アルキルラウリルスルホネート、直鎖状スルホン化パラフィン、スルホン化テトラプロピレンスルホネート、ナトリウムラウリルスルフェート、アンモニウム及びエタノールアミンラウリルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、ナトリウムラウレススルフェート、スルホスクシネート、アセチルイソチオネート、アルカノールアミドスルフェート、タウリン、メチルタウリン、イミダゾールスルフェート。アミン誘導体、アミン塩、エトキシル化アミン、ヘテロ環を含む鎖を持つオキシドアミン、例えば、アルキルイミダゾリン、ピリジン誘導体、イソキノテイン、セチルピリジニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、第四アンモニウム、例えばセチルトリメチルアンモニウムブロミド(CTBA)、ステアリルアルコニウム。アミド誘導体、アルカノールアミド、例えばアシルアミドDEA、エトキシ化アミド、例えばPEG−nアシルアミド、オキシジアミド。ポリシロキサン/ポリアルキル/ポリエーテルコポリマー及び誘導体、ジメチコ
ーン、コポリオール、シリコーンポリエチレンオキシドコポリマー、シリコーングリコールコポリマー。プロポキシル化又はPOE−nエーテル[メロキサポール(Meroxapols)]、ポラキサマー(Polaxamer)又はポリ(オキシエチレン)m−ブロック−ポリ(オキシプロピレン)n−ブロック(オキシエチレン)。分子中に少なくとも1種の第四アンモニウム基及び少なくとも1種のカルボキシレート基及び/又はスルホネート基を持つ両性イオン界面活性剤。特に適する両性イオン性界面活性剤はベタイン、例えば、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニムグリシネート、ココアルキルジメチルアンモニムグリシネート、N−アシルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニムグリシネート、それぞれ、アルキル基又はアシル基中に8個乃至18個の炭素原子を有するココアシルアミノプロピルジメチルアンモニムグリシネート及び2−アルキル−3−カルボキシメチル−3−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及び更に、ココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネート、N−アルキルベタイン、N−アルキルアミノベタイン。アルキルイミダゾリン、アルキルペプチド、リポアミノ酸、自己乳化塩基並びに、ケイ.エフ.デポロ(K.F.DePolo)、「化粧品学のショートテキストブック(Ashort textbook of cosmetology)」、第8章、表8−7、第250及び251頁、に記載された化合物。
非イオン性乳化剤、例えば、PEG−6ミツロウ(及び)PEG−6ステアレート(及び)ポリグリセリル2−イソステアレート[アピファック(Apifac)]、グリセリルステアレート(及び)PEG−100ステアレート。[アルラセル(Arlacel)165]、PEG−5グリセリルステアレート[アルラトン(Arlatone)983S]、ソルビタンオレアート(及び)ポリグリセリル−3リシノレート[アルラセル(Arlacel)1689]、ソルビタンステアレート及びスクロースココエート[アルラトン(Arlatone)2121]、グリセリルステアレート及びラウレス−23[セラシンス(Cerasynth)945]、セテアリルアルコール及びセテス−20[セトマクロゴールワックス(Cetomacrogol Wax)]、セテアリルアルコール及びポリソルベート60及びPEG−150及びステアレート−20[ポラワックス(Polawax)GP200、ポラワックス(Polawax)NF]、セテアリルアルコール及びセテアリルポリグルコシド[エマルガード(Emulgade)PL1618]、セテアリルアルコール及びセテアレス−20[エマルガード(Emulgade)1000NI、コスモワックス(Cosmowax)]、セテアリルアルコール及びPEG−40ひまし油[エマルガード(Emulgade)Fスペシャル]、セテアリルアルコール及びPEG−40ひまし油及びナトリウムセテアリルスルフェート[エマルガード(Emulgade)F]、ステアリルアルコール及びステアレス−7及びステアレス−10[エマルゲータ(Emulgator)E2155]、セテアリルアルコール及びステアレス−7及びステアレス−10[乳化ワックスU.S.N.F]、グリセリルステアレート及びPEG−75ステアレート[ゲロット(Gelot)64]、プロピレングリコールセテス−3アセテート[ヘテスター(Hetester)PCS]、プロピレングリコールイソセス−3アセテート[ヘテスター(Hetester)PHA]、セテアリルアルコール及びセテス−12及びオレス−12[ランブリトールワックス(LanbritolWax)N21]、PEG−6ステアレート及びPEG−32ステアレート[テフォス(Tefose)1500]、PEG−6ステアレート及びセテス−20及びステアレス−20[テフォス(Tefose)2000]、PEG−6ステアレート及びセテス−20及びグリセリルステアレート及びステアレス−20[テフォス(Tefose)2561]、グリセリルステアレート及びセテアレス−20[テジナシッド(Teginacid)H.C.X]。
非イオン性乳化剤、例えば、PEG−2ステアレートSE、グリセリルステアレートSE[モネルジン(Monelgine)、クチナ(Cutina)KD]、プロピレングリコールステアレート[テジン(Tegin)P]、セテアリルアルコール及びナトリウ
ムセテアリルスルフェート[ラネット(Lanette)N、クチナ(Cutina)LE、クロダコル(Crodacol)GP]、セテアリルアルコール及びナトリウムラウリルスルフェート[ラネット(Lanette)W]、トリラネス−4ホスフェート及びグリコールステアレート及びPEG−2ステアレート[セデフォス(Sedefos)75]、グリセリルステアレート及びナトリウムラウリルスルフェート[テジナシッド(Teginacid)スペシャル]。カチオン酸塩基、例えば、セテアリルアルコール及びセトリモニウムブロミド。
乳化剤は、配合物の全質量に基づいて、例えば、1乃至30質量%、特に4乃至20質量%、そして好ましくは5乃至10質量%の量、使用され得る。
O/Wエマルジョンに調合されるとき、この様な乳化剤システムの好ましい量は、オイル相の5%乃至20%を構成し得る。
補助剤及び添加剤
化粧品/医薬製剤、例えば、クリーム、ゲル、ローション、アルコール性及び水性/アルコール性溶液、エマルジョン、ワックス/脂肪組成物、スティック製剤、パウダー又は軟膏は、別の補助剤及び添加剤として、低刺激性界面活性剤、過脂肪剤、コンシステンシー調整剤、増粘剤、ポリマー、安定剤、生物由来の有効成分、脱臭有効成分、ふけ防止剤、フィルム形成剤、膨張剤、別の紫外線保護因子、酸化防止剤、ヒドロトロープ剤、防腐剤、防虫剤、セルフタニング剤、可溶化剤、香料オイル、着色料、バクテリア抑制剤等を更に含み得る。
過脂肪剤
過脂肪剤として使用するために適する物質は、例えば、ラノリン及びレシチン、並びに更に、ポリエトキシル化又はアクリレート化ラノリン及びレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド及び脂肪酸アルカノールアミドであり、後者は同時にフォーム安定剤として機能する。
界面活性剤
適する低刺激性界面活性剤、即ち、皮膚により特に許容な物質、の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ−及び/又はジ−アルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸ザルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン及び/又はプロテイン脂肪酸縮合生成物を包含し、後者は好ましくは、小麦プロテインをベースとする。
コンシステンシー調整剤/増粘剤及びレオロジー変性剤
二酸化珪素、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、多糖類及びその誘導体、例えば、ヒアルロン酸、キサンタンガム、グアーガム(guar−guar)、寒天、アルギネート、カラゲナン、ゲラン、ペクチン、又は変性されたセルロース、例えば、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース。加えて、ポリアクリレート又は網状アクリル酸のホモポリマー、及びポリアクリルアミド、カルボマー[カルボポール(Carbopol)タイプ980、981、1382、ETD2001、ETD2020、ウルトレズ(Ultrez)10]又はサルケア(Salcare)レンジ、例えば、サルケアSC80(ステアレス−10アリルエーテル/アクリレートコポリマー)、サルケアSC81(アクリレートコポリマー)、サルケアSC91及びサルケアAST(アクリル酸ナトリウムコポリマー/PPG−1トリデセス−6)、セピゲル(Sepigel)305(ポリアクリルアミド/ラウレス−7)、シムルゲル(Simulgel)NS及びシ
ムルゲルEG(ヒドロキシエチルアクリレート/アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー)、スタビレン(Stabilen)30(アクリレート/ビニルイソデカノエートクロスポリマー)、ペムレン(Pemulen)TR−1(アクリレート/炭素原子数10乃至30のアルキルアクリレートクロスポリマー)、ルヴィゲル(Luvigel)EM(アクリル酸ナトリウムコポリマー)、アクリン(Aculyn)28(アクリレート/ベヘネス−25メタクリレートコポリマー)等。
ポリマー
適するカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えば、名称「ポリマーJR400」の下にアマコール(Amerchol)社から入手可能な第四級化されたヒドロキシメチルセルロース、カチオン性澱粉、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとのコポリマー、第四級化されたビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、例えば、ルヴィクアット(Luviquat)(登録商標)(BASF社製)、ポリグリコールとアミンとの縮合生成物、第四級化されたコラーゲンポリペプチド、例えば、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン[ラメクアット(Lamequat)(登録商標)L/グリューナウ(Gruenau)社製]、第四級化された小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えば、アミドメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンとのコポリマー[カータレチン(Cartaretin)/サンズ(Sandoz)社]、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー[メルクアット(Merquat)550/ケムヴィロン(Chemviron)社]、例えば、仏国特許出願公開第2252840号明細書に記載されたポリアミノポリアミド、及びその架橋された水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば、所望により、マイクロクリスタルとして分散された、第四級化されたキトサン;ジハロアルキル、例えばジブロモブタンと、ビスジアルキルアミン、例えばビスジメチルアミノ−1,3−プロパンとの縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば、セラネス(Celanese)社製のジャガー(Jaguar)C−17、ジャガーC−16;第四級化されたアンモニウム塩ポリマー、例えば、ミラノール(Miranol)社製のミラポール(Mirapol)A−15、ミラポールAD−1、ミラポールAZ−1。アニオン性、両性イオン性、両性及び非イオン性ポリマーとしては、例えば、酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル/ブチルマレエート/イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー及びそのエステル、非架橋性ポリアクリル酸及びポリオールで架橋されたポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド/メチルメタクリレート−第三ブチル−アミノエチルメタクリレート/2−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタムターポリマー及び更に、所望により誘導体化セルロースエーテル及びシリコーンが考慮される。更に、欧州特許第1093796号明細書(第3乃至8頁、第17乃至68段落)に記載されたポリマーを使用し得る。
生物由来の有効成分
生物由来の有効成分は、例えば、トコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、AHA酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、エッセンシャルオイル、植物抽出物及びビタミン複合体を意味するものと理解される。
脱臭有効成分
脱臭有効成分として、例えば、制汗剤、例えばアルミニウムクロロハイドレート[J.
Soc.Cosm.Chem.24、281(1973)参照]が考慮される。ドイツ連邦共和国、フランクフルトのヘキストアクチエンゲゼルシャフト(HoechstAG)の登録商標ロクロン(Locron)の下に、例えば、式Al(OH)Cl・2.5HOに対応するアルミニウムクロロハイドレートの市販品が入手可能であり、その使用が特に好ましい[J.Pharm.Pharmacol.26、531(1975)参照]。前記クロロハイドレート以外に、アルミニウムヒドロキシアセテート及び酸性アルミニウム/ジルコニウム塩を使用することも可能である。別の脱臭有効成分として、エステラーゼ阻害剤を添加してもよい。この様な阻害剤は好ましくはトリアルキルシトレート、例えば、トリメチルシトレート、トリプロピルシトレート、トリイソプロピルシトレート、トリブチルシトレート及び、特にトリエチルシトレート[ヘンケル(Henkel)社製のヒダゲン(Hydagen)CAT]であり、これらは酵素活性を阻害し、従って、臭気の生成を減少させる。エステラーゼ阻害剤として考慮する別の物質は、ステロールスルフェート又はホスフェート、例えば、ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロール及びシトステロールスルフェート又はホスフェート;ジカルボン酸及びそのエステル、例えば、グルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピンモノエチルエステル酸、アジピンジエチルエステル酸、マロン酸及びマロン酸ジエチルエステル並びにヒドロキシカルボン酸及びそのエステル、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸又は酒石酸ジエチルエステルである。細菌植物叢に影響を及ぼし、そして汗分解性バクテリアを殺すか又はその成長を阻害する抗バクテリア有効成分が同様に、前記製剤中に(特に、スティック製剤中に)存在し得る。その例は、キトサン、フェノキシエタノール及びクロルヘキシジングルコネートを包含する。5−クロロ−2−(2,4−ジクロロフェノキシ)フェノール[チバスペシャルティケミカルズインコーポレーッテッド(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製のトリクロサン(Triclosan)、イルガサン(Irgasan)]が特に有効であることも証明された。
ふけ防止剤
ふけ防止剤として、例えば、クライムバゾール、オクトピロックス及び亜鉛ピリチオンが使用され得る。慣用のフィルム形成剤は、例えば、キトサン、微結晶性キトサン、第四級化されたキトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸を高比率で含む第四級セルロース誘導体のポリマー、コラーゲン、ヒアルロン酸及びその塩並びに同様の化合物を包含する。
酸化防止剤
第一光保護物質に加えて、紫外線が皮膚又は髪を貫通するとき誘発される光化学反応鎖を中断する種類の酸化防止剤からなる第二光保護物質を使用することも可能である。この様な酸化防止剤の典型例は、アミノ酸(例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)及びその誘導体、イミダゾール(例えば、ウロカニン酸)及びその誘導体、ペプチド、例えばD,L−カルノシン、D−カルノシン、L−カルノシン及びその誘導体(例えば、アンセリン)、カロチノイド、カロテン、リコペン及びその誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポ酸及びその誘導体(例えば、ジヒドロリポ酸)、アウロチオグリコース、プロピルチオウラシル並びに他のチオール(例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン並びにそのグリコシル、N−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、リノレイル、コレステリル及びグリセリルエステル)及び更にその塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸及びその誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、リピド、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩)及び更にスルホキシミン化合物(例えば、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−チオニンスルホキシミン)、更に(金属)キレート剤(例えば、ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフ
ェリン)、ヒドロキシ酸(例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EDDS、EGTA及びその誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体(例えば、リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノール及びその誘導体、ビタミンC及び誘導体(例えば、アスコルビルパルミテート、マグネシウムアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート)、トコフェロール及び誘導体(例えば、ビタミンEアセテート)、ビタミンA及び誘導体(例えば、ビタミンAパルミテート)及び更にベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸及びその誘導体、グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドロガイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、N−[3−(3,5−ジ−第三−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]スルファニル酸(及びその塩、例えば、2ナトリウム塩)、亜鉛及びその誘導体(例えば、ZnO、ZnSO)、セレン及びその誘導体(例えば、セレンメチオニン)、スチルベン及びその誘導体(例えば、スチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド)並びに、前述の有効成分の本発明の適する誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド及びリピド)。HSLS(=”ヒンダードアミン光安定剤”)化合物も挙げ得る。別の合成及び天然の酸化防止剤は、例えば、国際特許出願公開第0025731号パンフレットに記載されており:構造1乃至3(第2頁)、構造4(第6頁)、構造5及び6(第7頁)並びに化合物7乃至33(第8乃至14頁)である。
存在する酸化防止剤の量は通常、式(1)で表される紫外線吸収剤の質量に基づいて、0.001乃至30質量%、好ましくは0.01乃至3質量%である。
ヒドロトロープ剤
流れ挙動を改善するために、ヒドロトロープ剤、例えば、少数の炭素原子を持つエトキシル化又は非エトキシル化モノ−アルコール、ジオール若しくはポリオール又はそれらのエーテル(例えば、エタノール、イソプロパノール、1,2−ジプロパンジオール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピルグリコールモノメチルエーテル、プロピルグリコールモノエチルエーテル、プロピルグリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び同様の生成物)を用いることも可能である。前記目的のために考慮されるポリオールは、好ましくは2個乃至15個の炭素原子及び少なくとも二つのヒドロキシ基を有する。前記ポリオールは更に官能基、特にアミノ基も含み得、及び/又は窒素原子で変性され得る。典型例は以下のものである:グルセロール、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、及び更に、100乃至1000ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール;1.5乃至10の固有縮合度を有する工業用等級のオリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含有率40乃至50質量%を有する工業用等級のジグリセロール混合物;メチロール化合物、例えば、特に、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトール;低級アルキルグルコシド、特にアルキル基中に1個乃至8個の炭素原子を有するもの、例えば、メチル及びブチルグルコシド;5個乃至12個の炭素原子を有する糖アルコール、例えば、ソルビトール又はマンニトール;5個乃至12個の炭素原子を有する糖、例えば、グルコース又はサッカロース;アミノ糖、例えばグルカミン;ジアルコールジアミン、例えば、ジエタノールアミン又は2−アミノ−1,3−プロパンジオール。
防腐剤及びバクテリア抑制剤
適する防腐剤は、例えば、メチル−、エチル−、プロピル−及びブチルパラベン、ベンザルコニウムクロリド、2−ブロモ−2−ニトロ−プロパン−1,3−ジオール、デヒドロ酢酸、ジアゾリジニル尿素、2−ジクロロ−ベンジルアルコール、DMDAヒダントイン、ホルムアルデヒド溶液、メチルジブロモグルタニトリル、フェノキシエタノール、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート、イミダゾリジニル尿素、トリクロサン及び更に、下記文献:ケイ.エフ.デポロ(K.F.DePolo)、「化粧品学のショートテキストブック(Ashort textbook of cosmetology)」、第7章、表7−2、7−3、7−4及び7−5、第210乃至219頁、に記載された種類の物質を包含する。
バクテリア抑制剤
バクテリア抑制剤の典型例は、グラム陽性菌に対して特定な作用を有する防腐剤、例えば、2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン(1,6−ジ(4−クロロフェニル−ビグアニド)ヘキサン)又はTCC(3,4,4’−トリクロロカルバニリド)である。多数の芳香族物質及びエーテル様オイルも抗菌性を有している。典型例は、クローブオイル中の、ミントオイル中の、そしてタイムオイル中の有効成分オイゲノール、メントール及びチモールである。興味深い天然脱臭剤は、テルペンアルコールのファルネソール(3,7,11−トリメチル−2,6,10−ドデカトリエン−1−オール)であり、これは、ライムブロッサムオイル中に存在する。グリセロールモノラウレートは静菌剤であることも証明された。存在する付加的なバクテリア抑制剤の量は通常、製剤の固形分含有率に基づいて、0.1乃至2質量%である。
香料オイル
天然及び/又は合成香料物質の混合物を、香料オイルとして挙げ得る。天然香料物質は、例えば、花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)からの、茎及び葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレイン)からの、果実(アニス、コリアンダー、フェンネル、杜松)からの、果実の皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)からの、根(ニクズク、アンゲリカ、セロリ、カルダモン、フクジンソウ、アイリス、菖蒲)からの、木(松、白檀、ユソウボク、シーダー、紫檀)からの、ハーブ及びグラス(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)からの、針葉及び小枝(トウヒ、マツ、スコットランドマツ、モンタナマツ)からの、樹脂及びバルサム(ガルバナム、エレミ、ベンゾイン、マー、オリバナム、オポパナックス)からの、抽出物である。動物原料、例えば、シベット及びカストリウム、も考慮される。典型的な合成香料物質は、例えば、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール又は炭化水素タイプの生成物である。エステルタイプの香料物質化合物は、例えば、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、p−第三−ブチル−シクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート及びベンジルサリチレートである。前記エーテルは、例えば、ベンジルエチルエーテルを包含する;前記アルデヒドは、例えば、8個乃至18個の炭化水素原子を有する直鎖状アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール及びブルジョナールを包含する;前記ケトンは、例えば、イオノン、イソメチルイオノン及びメチルセドリルケトンを包含する;前記アルコールは、例えば、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピノールを包含する;そして、前記炭化水素は、主にテルペン及びバルサムを包含する。しかしながら、一緒になって魅力的な香りを生じさせる種々の香料物質の混合物を使用することが好ましい。アロマ成分として主に使用される比較的揮発性が低いエーテル様オイル、例えば、セージオイル、カモミールオイル、クローブオイル、ミリッサオイル、シナモン葉オイル、ライム花オイル、杜松ベリーオイル、ベチベルオイ
ル、オリバナムオイル、ガルバナムオイル、ラブダナムオイル及びラバンジンオイル、も香料オイルとして適する。ベルガモットオイル、ジヒドロミルセノール、リリアル、リラル、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ、アムブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデライス、レモンオイル、タンジェリンオイル、オレンジオイル、アリルアミルグリコレート、シクロバータル、ラバンジンオイル、ムスカテルセージオイル、ダマスコーン、バーボンゼラニウムオイル、シクロヘキシルサリチレート、ベルトフィックスクール、イソ−イー−スーパー(iso−E−Super)、フィクソライド(Fixolide)NP、エバーニル、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラット、イロチル及びフロラマートを単独で又は、互いに混合して使用するのが好ましい。
着色料
例えば、ヴァインハイムの化学出版社、ファルブシュトッフコミッション デア ドイッチェン フォルシュングスゲマインシャフト(Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft)の1984年の刊行物”化粧品の着色物質(Kosmetische Faerbemittel)”、第81乃至106頁に編集されたような、化粧品の目的のために適し且つ許容された物質が、着色料として使用され得る。着色料は通常、全混合物に基づいて、0.001乃至0.1質量%の濃度で使用される。
SPF増強剤としてのポリマー状ビーズ又は中空球
上記紫外線吸収剤と、及び上記紫外線吸収剤の組み合わせと、SPF増強剤、例えばスチレン/アクリレートコポリマー、シリカビーズ、球状マグネシウムシリケート、架橋されたポリメチルメタクリレート[PMMA;ミコパールM305セピック(MicopearlM305Seppic)]のような非有効成分との組み合わせは、日焼け製剤の紫外線保護を極大化し得る。中空球添加物[シリカシェルズコボ.(Silica Shells Kobo.)]社製のサンスフィアーズISP(SunspheresISP)(登録商標)]は輻射線を偏向させ、従って、光子の有効路程は増加する(欧州特許第0893119号明細書を参照)。前述の幾つかのビーズは、塗る時の柔らかな手触りを与える。更に、この様なビーズ、例えばミコパールM305の光学活性は、反射現象を除去することにより、皮膚の艶を調節し得、そして紫外線を間接的に散乱させ得る。
その他の添加剤
アルファグルコシルルチン(CAS登録番号130603−71−3)、o−ヒドロキシ安息香酸2−ブチルオクチル(CAS登録番号190085−41−7)、ビタミンE(CAS登録番号1406−18−4)、ビタミンE酢酸塩(CAS登録番号58−95−7)、ジエチルヘキシル2,6−ナフタレート、ジ−n−ブチルアジペート、ジ(2−エチルヘキシル)−アジペート、ジ(2−エチルヘキシル)−スクシネート及びジイソトリデシルアセレート(acellat)、及びまた、エチレングリコールジオレアート、エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコールジ(2−エチルヘキサノエート)、プロピレングリコールジイソステアレート、プロピレングリコールジペラルゴネート、ブタンジオールジイソステアレート、及びネオペンチルグリコールジカプリレートのようなジオールエステル。炭素原子数6乃至24の脂肪アルコール及び/又はゲルベアルコールと、飽和及び/又は不飽和の芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、炭素原子数2乃至12のジカルボン酸と1乃至22個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれしたアルコール又は2乃至10個の炭素原子及び2乃至6個の水酸基を有するポリオールとのエステル、又はイミノジコハク酸及びイミノジコハク酸塩(imionjisuccinic acid salt)(CAS登録番号7408−20−0)又はラテックス粒子、アロエ、カモミール、イチョウ、朝鮮人参(ginseng)、コエンザイ
ムQ10、ラミナリアオクロレウカ(Laminaria ochroleuca)抽出物、ホオノキ(マグノリアオボラータ(Magnnolioborata))抽出物、ティーツリー(melalenca alterinifolia)葉オイル、ラズベリー(rubus idaeus)シードオイル、クランベリー(Vaccinium macrocarpon)シードオイル、カボチャ種子抽出物、カボチャ種子オイル、グレープシード抽出物、カルノシン、アルファアルブチン、マデカッソシド、termino−laside、テトラヒドロクルクミノイド(THC)、マイコスポリン、紅藻(porphyra umbikicalis)からのマイコスポリン様アミノ酸、マイコスポリン様アミノ酸(国際公開第2002039974号パンフレットに記載のような)、シス−9−オクタデセンジオン酸、リポ酸、ラウリミノジプロピオン酸トコフェリルホスフェート(LDTP)、ミクロクリスタリンセルロース(MCC),国際公開0341676号パンフレットに記載のようなポリカルボン酸、国際公開第0341675号パンフレットに記載のようなステロール(コレステロール、ラノステロール、フィトステロール)及び米国特許第6616935号明細書に記載のような直線ポリ−アルファ−グルカン。
化粧品及び医薬製剤
化粧品及び医薬製剤は、広範な化粧品製剤中に含まれている。例えば、特に、下記の製剤が考慮される:
−スキンケア製剤、例えば、タブレット形態又は液体石鹸、合成洗剤又はウォシングペーストの形態の皮膚−ウォシング及びクレンジング製剤;
−バス製剤、例えば、液体(フォームバス、ミルク、シャワー製剤)又は固形バス製剤、例えば、バスキューブ及びバスソルト;
−スキンケア製剤、例えば、スキンエマルジョン、マルチ乳剤又はスキンオイル;
−化粧品パーソナルケア製剤、例えば、日中用クリーム又はパウダークリームの形態の顔用メイキャップ、フェイスパウダー(ルーズ又はプレスト)、ルージュ又はクリームメイキャップ、アイ−ケア製剤、例えば、アイシャドー製剤、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイ−フィックスクリーム;リップ−ケア製剤、例えば、リップスティック、リップグロス、リップコンターペンシル、ネイル−ケア製剤、例えば、マニキュア、マニキュア除去液、ネイルハードナー又はキューティクル除去液;
−フットケア製剤、例えば、フットバス、フットパウダー、フットクリーム又はフットバルサム、スペシャルデオドラント及び発汗抑制剤又はタコ除去製剤;
−光保護製剤、例えば、サンミルク、ローション、クリーム又はオイル、サンブロック又はトロピカル、プレタニング製剤又はアフターサン製剤;
−スキンタニング製剤、例えば、セルフタニングクリーム;
−脱色製剤、例えば、皮膚漂白用製剤又は皮膚増白製剤;
−防虫剤、例えば、防虫オイル、ローション、スプレー又はスティック;
−脱臭剤、例えば、脱臭スプレー、ポンプアクションスプレー、脱臭ゲル、スティック又はロール−オン;
−発汗抑制剤、例えば、発汗抑制スティック、クリーム又はロール−オン;
−傷ついた皮膚をクレンジングするため又はケアするための製剤、例えば、合成洗剤(固体又は液体)、ピーリング又はスクラッブ製剤又はピーリングマスク;
−化学的形態の脱毛製剤(除毛)、例えば、脱毛パウダー、液体脱毛製剤、クリーム−又ーペースト−形態の脱毛製剤、ゲル形態又はエアゾールフォームの脱毛製剤;
−シェービング製剤、例えば、シェービング石鹸、フォーミングシェービングクリーム、非発泡シェービングクリーム、フォーム及びゲル、ドライシェービングのためのプレシェーブ製剤、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション;
−香料製剤、例えば、香料(オーデコロン、オードトワレ、オードパルファム、パルファムドトワレ、パヒューム)、パヒュームオイル又はパヒュームクリーム;
−化粧品ヘアトリートメント製剤、例えば、シャンプー又はコンディショナーの形態の洗髪製剤、ヘア−ケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリン
グクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘア構成製剤、例えば、パーマネントウェーブ(ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ)のためのヘアウェービング製剤、ヘアストレートニング製剤、液体ヘアセッティング製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白製剤、例えば、過酸化水素溶液、増白シャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペースト又はオイル、随時の、半−恒久的な又は恒久的な染髪剤、自己酸化染料を含む製剤、又は天然染髪剤、例えば、ヘナ又はカモミール。
プレゼンテーション形態
記載された最終的な製剤は、広範なプレゼンテーション形態、例えば:
−W/O、O/W、O/W/O、W/O/W又はPITエマルジョン及び全ての種類のミクロエマルジョンとして液体製剤の形態で、
−ゲルの形態で、
−オイル、クリーム、ミルク又はローションの形態で、
−パウダー、ラッカー、タブレット又はメイキャップの形態で、
−スティックの形態で、
−スプレー(加圧ガスを伴うスプレー又はポンプ作用スプレー)又はエアゾールの形態で、
−フォームの形態で、或いは
−ペーストの形態で、
存在し得る。
皮膚のための化粧品製剤として特に重要なものは、光保護製剤、例えば、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロック又はトロピカル、プレタニング製剤又はアフターサン製剤、更に、スキンタニング製剤、例えば、セルフタニングクリームである。特に興味のあるものは、日焼け防止クリーム、日焼け防止ローション、日焼け防止ミルク、及び、スプレーの形態の日焼け防止製剤である。
髪のための化粧品製剤として特に重要なものは、ヘアトリートメントのための上述の製剤、特に、シャンプー、ヘアコンディショナーの形態の染髪製剤、ヘア−ケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘアストレートニング製剤、液体ヘアセッティング製剤、ヘアフォーム及びヘアスプレーである。特に興味のあるものは、シャンプーの形態の染髪製剤である。
シャンプーは、例えば、下記の組成を有する:本発明の紫外線吸収剤0.01乃至5質量%、ナトリウムラウレス−2−スルフェート12.0質量%、コカミドプロピルベタイン4.0質量%、塩化ナトリウム3.0質量%、及び総量が100%になるまでの水。
例えば、特に、下記のヘア−化粧品製剤が使用され得る:
)本発明の紫外線吸収剤、PEG−6−炭素原子数10のオキソアルコール及びソルビタンセスキオレアートを含み、これに、水及び何らかの望ましい第四級アンモニウム化合物、例えば、ミンクアミドプロピルジメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はクォーターニウム(Quaternium)80、4%が添加されている、自発的に乳化するストック製剤;
)本発明の紫外線吸収剤、トリブチルシトレート及びPEG−20−ソルビタンモノオレアートを含み、これに、水及び何らかの望ましい第四級アンモニウム化、例えば、ミンクアミドプロピルジメチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はクォーターニウム(Quaternium)80、4%が添加されている、自発的に乳化するストック製剤;
b)ブチルトリグリコール及びトリブチルシトレート中の、本発明の紫外線吸収剤のクワットドープされた(quat−doped)溶液;
c)本発明の紫外線吸収剤と、n−アルキルピロリドンとの混合物又は溶液。
この様な製剤中の他の典型的な成分は、防腐剤、殺菌剤及び静菌剤、香料、染料、顔料、増粘剤、モイスチャライジング剤、湿潤剤、脂肪、オイル、ワックス或いは、化粧品及びパーソナルケア製剤の他の典型的な成分、例えば、アルコール、多価アルコール、ポリマー、電解質、有機溶剤、シリコン誘導体、皮膚軟化剤、乳化剤又は乳化界面活性剤、界面活性剤、分散剤、酸化防止剤、抗刺激剤及び抗炎症剤等である。
下記実施例が本発明を例証する。
適用例
実施例1.日焼け止め製剤
製剤は2%のブチルメトキシジベンゾイルメタン(BMDBM)と、2%のメロシアニンMC08、MC09又はMC10の1つとを含んでいる、下記の表に従って製造された。5番目の製剤は、メロシアニンを含まず2%のBMDBMのみを含む対照としての役目をする。
)メロシアニンが使用されない場合、炭素原子数12乃至15のアルキルベンゾエートの濃度を10%に設定した(2%のメロシアニン存在下で8%の代わりに)。
実施例2:光安定性実験
光安定性評価のために、実施例1に記載の各製剤の2mg/cmを粗面化した水晶板上に塗布した。試料にアトラスCPS+太陽シミュレーターを使用して照射した。試料の温度は試料支持材の冷却よって35乃至40℃に保った。CPS+装置は5MED(MEDは最小紅斑量)/hに相等する760W/cmで操作した。照射後、試料はHPLC手法によって元物質に対して定量的に分析した。各製剤に対して、各紫外線量に7枚の板が試験され、そしてこれら7枚の板の結果を平均した。
20MEDでBMDBMの回復が下記表に標準偏差(n=7)と共に示された。
図1に、何れの更なる紫外線吸収剤も存在せず、そして式(MC08)、式(MC09)及び式(MC10)で表される化合物の存在するブチルメトキシジベンゾイルメタンの回復に関して、結果を示した。
メロシアニン化合物の存在化でブチルメトキシジベンゾイルメタンの著しい安定化がある。

Claims (14)

  1. 式(1)
    (式中、
    1、L2又はL3は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数1乃至22
    のアルキル基、炭素原子数1乃至22のアルコキシ基、炭素原子数2乃至22のアルケニル基、炭素原子数2乃至22のアルキニル基、炭素原子数7乃至20のアラルキル基、又は炭素原子数6乃至18のアリール基を表し、
    4はCN、−COR5、−COOR5又は−CONR56を表し、
    5、R6、R7及びR8は互いに独立して、水素原子、炭素原子数1乃至22のアルキル基、炭素原子数2乃至22のアルケニル基、炭素原子数2乃至22のアルキニル基、炭素原子数7乃至20のアラルキル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、−(CH2u−SiR161718、又は基−X−Silを表し、又は、
    1とL2、L1とL3、L2とL3、L1とR4、L2とR4、L1とR1、L2とR1、L3とR1、R3とR4、R1とR2、R5とR6、及びR7とR8は、互いに結合して、中断されていない又は1つ以上の−O−、−S−若しくはNR9−によって中断され得、及び/又は更に他
    の芳香族環と結合し得、及び/又は1つ以上の炭素原子数1乃至6のアルキル基で置換され得る、1、2、3又は4個の炭素環又は複素環を形成し得、
    及び各々のアルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基は未置換であるか又は1つ以上のR10によって置換され得、
    及び各々のアリール基、アラルキル基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、又はアラルキレン基は未置換であるか又は1つ以上のR11によって置換され得、
    9はR12、COR12、COOR12、又はCONR1213を表し、
    10はハロゲン原子、OH、NR1415、O−R14、S−R14、CO−R14、O−CO−R14、オキソ基、チオノ基、炭素原子数1乃至6のアルキリデン基、CN、COOR14、CONR1415、SO2NR1415、SO214、SO314、SiR161718、OS
    iR161718、POR1617、又は基−X−Silを表し、
    11は、未置換であるか又は1つ以上のR9、ハロゲン原子、CN、SH、OH、CH
    O、R19、OR19、SR19、C(R19)=CR1920、O−CO−R19、NR1920、CONR1920、SO2NR1920、SO219、COOR19、OCOOR19、NR19COR20、NR19COOR20、SiR161718、OSiR161718、P(=O)R1617、又は基−X−Sil、により置換され得る、炭素原子数1乃至12のアルキルチオ基、炭素原子数3乃至12のシクロアルキルチオ基、炭素原子数1乃至12のアルケニルチオ基、炭素原子数3乃至12のシクロアルケニルチオ基、炭素原子数1乃至22のアルコキシ基、炭素原子数3乃至12のシクロアルコキシ基、炭素原子数1乃至12のアルケニルオキシ基、又は炭素原子数3乃至12のシクロアルケニルオキシ基を表し、
    16、R17及びR18は互いに独立して、炭素原子数1乃至22のアルキル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、又は炭素原子数1乃至22のアルコキシ基を表し、
    12、R13、R14、R15、R19及びR20は互いに独立して、水素原子、炭素原子数1乃至22のアルキル基、炭素原子数2乃至12のアルケニル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルケニル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、炭素原子数3乃至12のヘテロアリール基、炭素原子数7乃至20のアラルキル基、又は炭素原子数4乃至20のヘテロアラルキル基を表し、又は
    12とR13、R14とR15、及び/又はR19とR20は互いに結合して、未置換の又は炭素原子数1乃至4のアルキル基で置換されたピロリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、又はモルホリン基を形成し得、
    Xはリンカーであり、及び
    Silはシラン部分、オリゴシロキサン部分又はポリシロキサン部分を表し、
    であり
    1及びR2は互いに独立して、水素原子、炭素原子数1乃至22のアルキル基、炭素原子数2乃至22のアルケニル基、炭素原子数2乃至22のアルキニル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルキル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルケニル基、炭素原子数7乃至20のアラルキル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、炭素原子数4乃至20のヘテロアラルキル基、炭素原子数3乃至12のヘテロアリール基、−(CH2u−SiR161718、又は−X−Silを表し、
    uは1乃至12の数であり、
    3は、CN、−COR7、−COOR7、又は−CONR78を表す。)で表されるメロ
    シアニン誘導体の、ジベンゾイルメタン誘導体から選択される有機紫外線感受性有効成分安定化するための使用。
  2. 前記式(1)で表される化合物がそれらのE,E−、E,Z−又はZ,Z−異性体である、請求項1に記載の使用。
  3. 前記式(1)中、
    1は水素原子、又はOHを表し、
    3は−COOR7、COR7、−CONR78、又は−CNを表し、
    2及びL3互いに独立して、水素原子又は炭素原子数1乃至22のアルキル基を表し、
    4はシアノ基、COR5、COOR5又はCONR5 6 表し、
    1及びR2は互いに独立して水素原子、炭素原子数1乃至22のアルキル基、炭素原子数乃至2乃至12のアルケニル基、炭素原子数2乃至12のアルキニル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルキル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルケニル基、炭素原子数
    7乃至12のアラルキル基、炭素原子数4乃至20のヘテロアラルキル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、又は炭素原子数3乃至12のヘテロアリール基、又は−X−Silを表し、又は
    1とL2、L1とL3、L2とL3、L1とR4、L2とR4、L1とR1、L2とR1、L3とR1、R3とR4、R1とR2、R5とR6、及びR7とR8は互いに結合して、中断されていないか又は1つ以上の−O−、−S−若しくは−NR9−で中断され得、及び/又はさらに他の
    芳香族環と結合し得、及び/又は1つ以上の炭素原子数1乃至6のアルキル基で置換され得る、1、2、3、又は4個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、及
    5、R6、R7及びR8は請求項1における通りに定義される、請求項1又は2に記載の使用。
  4. 前記式中、
    1は水素原子、又はOHを表し、
    3は−COOR7、−COR7、−CONR78、又は−CNを表し、
    2及びL3互いに独立して水素原子を表し、
    4はシアノ基、COR5、COOR5、CONR56を表し、
    5、R6、R7及びR8互いに独立して、水素原子、炭素原子数1乃至22のアルキル基、炭素原子数2乃至22のアルケニル基、炭素原子数3乃至12のシクロアルキル基、炭素原子数6乃至18のアリール基、−(CH2u−SiR161718、又は基−X−Silを表し、及び
    1及びR2は互いに独立して水素原子、炭素原子数1乃至22のアルキル基、又は−X−Silを表し、又は
    1とL3、L1とR4、L3とR1、R3とR4、及びR1とR2は、互いに結合して、中断されていないか又は1つ以上の−O−、−S−、若しくはNR9−によって中断され得、及
    び/又はさらに他の芳香族環と結合し得、及び/又は1つ以上の炭素原子数1乃至6のアルキル基で置換され得る、1、2、3、又は4個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、及
    16、R17、R18、X、Sil及びuは請求項1における通りに定義される、請求項1乃至3の何れかに記載の使用。
  5. 前記式中、
    1、L2及びL3は水素原子を表すか、又は
    1とL3が、互いに結合して、1つ又は2つのメチル基で置換され得るシクロヘキセン環を形成する、請求項1乃至4の何れかに記載の使用。
  6. 前記メロシアニン誘導体が、式
    で表される化合物から選択される、請求項1乃至の何れかに記載の使用。
  7. 前記有機紫外線吸収剤が4−(第三−ブチル)−4’−メトキシジベンゾイルメタンである請求項に記載の使用。
  8. 式(MC11)
    で表される化合物が4−(第三−ブチル)−4’−メトキシジベンゾイルメタンの安定化のために使用される、請求項1乃至請求項7の何れか1項に記載の使用。
  9. (a)ジベンゾイルメタン誘導体から選択される少なくとも1つの有機紫外線感受性
    成分、と
    (b)
    で表される化合物から選択される少なくとも1つのメロシアニン誘導体、
    とを含むことを特徴とする、生理的に許容可能な基剤中に少なくとも1種の遮蔽システムを含む組成物。
  10. 前記有機紫外線感受性有効成分又は有効成分らが、全組成物質量に対して0.01質量%乃至20質量%の量で存在する、請求項に記載の組成物。
  11. 前記メロシアニン誘導体(誘導体ら)が全組成物質量に対して0.01質量%乃至20質量%の量で存在する、請求項9又は請求項10に記載の組成物。
  12. スキンケア製品、皮膚用のメイキャップ製品、日焼け防止製品又は皮膚洗浄製品の構成要素となることを特徴とする、請求項乃至請求項11の何れか1項に記載の組成物。
  13. 日焼け防止製品の構成要素となることを特徴とする、請求項12に記載の組成物。
  14. ジベンゾイルメタン誘導体から選択される少なくとも1つの有機紫外線感受性有効成分を生理的に許容な基剤中に含む組成物における、該有機紫外線感受性有効成分の紫外線に対する安定性を向上するための、請求項1で定義された少なくとも1つのメロシアニン誘導体の使用。
JP2009546715A 2007-01-25 2008-01-16 紫外線感受性有効成分の安定化 Active JP5733895B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07101171 2007-01-25
EP07101171.2 2007-01-25
PCT/EP2008/050440 WO2008090066A2 (en) 2007-01-25 2008-01-16 Stabilization of uv-sensitive active ingredients

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2010516725A JP2010516725A (ja) 2010-05-20
JP2010516725A5 JP2010516725A5 (ja) 2013-11-14
JP5733895B2 true JP5733895B2 (ja) 2015-06-10

Family

ID=38236197

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009546715A Active JP5733895B2 (ja) 2007-01-25 2008-01-16 紫外線感受性有効成分の安定化

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8535648B2 (ja)
EP (1) EP2120854B1 (ja)
JP (1) JP5733895B2 (ja)
KR (1) KR101468484B1 (ja)
CN (1) CN101711151B (ja)
BR (1) BRPI0806827B1 (ja)
ES (1) ES2398672T3 (ja)
WO (1) WO2008090066A2 (ja)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008048328A1 (de) * 2008-09-16 2010-04-15 Beiersdorf Ag UV-Filter haltige O/W-Wirkstoffemulsion
JP5866305B2 (ja) * 2010-03-15 2016-02-17 ロレアル ジベンゾイルメタン遮断剤とメロシアニンジシアノ又はシアノアセテート誘導体とを含む組成物、及びジベンゾイルメタン遮断剤の光安定化の方法
FR2967900B1 (fr) * 2010-11-25 2024-01-05 Oreal Composition contenant un filtre dibenzoylmethane et un filtre uv merocyanine hydrophile ou hydrosoluble ; procede de photostabilisation du filtre dibenzoylmethane
CN102883704A (zh) * 2010-03-15 2013-01-16 莱雅公司 含有二苯甲酰甲烷掩蔽剂和亲水性或水溶性部花青紫外掩蔽剂的组合物、用于使所述二苯甲酰甲烷掩蔽剂光稳定化的方法
FR2957251B1 (fr) * 2010-03-15 2012-03-02 Oreal Composition contenant une s-triazine siliciee substituee par au moins deux groupes alkylaminobenzoates et un filtre uv merocyanine hydrophile ou hydrosoluble
FR2957249B1 (fr) * 2010-03-15 2022-12-02 Oreal Composition contenant un filtre dibenzoylmethane et un derive dicyano ou cyanoacetate de merocyanine ; procede de photostabilisation du filtre dibenzoylmethane
US8747817B1 (en) 2010-12-02 2014-06-10 William Scott Prendergast System and method of complementary day/night children's skin cream compositions
WO2012078961A1 (en) * 2010-12-10 2012-06-14 Isp Investment Ins. Compositions comprising stabilized keto-enol uv absorbers
WO2013010590A1 (en) 2011-07-21 2013-01-24 L'oreal Cosmetic and/or dermatological composition containing a merocyanine derivative comprising specific polar groups consisting of hydroxyl- and ether-functionalities
WO2013114004A1 (fr) * 2012-01-31 2013-08-08 Pierre Fabre Dermo-Cosmetique Composition et association de filtres solaires photostabilisatrices de bmdbm
WO2014050369A1 (ja) * 2012-09-25 2014-04-03 Dic株式会社 粘着テープ及び粘着テープの製造方法
FR3001139B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine, un filtre uvb organique lipophile liquide et un filtre uva organique additionnel
FR3001132B1 (fr) * 2013-01-21 2015-05-29 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un compose 2-hydroxybenzophenone aminosubstitue
FR3001130B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un filtre uv organique insoluble
FR3001138B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition anhydre cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse
FR3001137B1 (fr) 2013-01-21 2015-02-27 Oreal Emulsion eau-dans-huile cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et au moins un polymere emulsionnant du type ester d'acide gras et de glycol polyoxyalkylene
FR3001140B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine, un filtre uvb organique hydrophile et un filtre uva organique additionnel
FR3001133B1 (fr) * 2013-01-21 2015-03-20 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un compose amide particulier
JP6487337B2 (ja) * 2013-01-21 2019-03-20 ロレアル メロシアニンと不溶性有機uv遮蔽剤及び/又は不溶性無機uv遮蔽剤とを含む化粧用又は皮膚用組成物
FR3001216B1 (fr) 2013-01-21 2015-02-27 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine, une phase huileuse et un mono-alcanol en c1-c4
FR3001128B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un sel de metal alcalin d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras
FR3001136B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un polymere amphiphile comportant au moins un motif acide acrylamido 2-methylpropane sulfonique
BR112015017289B1 (pt) * 2013-01-21 2020-03-10 L'oreal Composição cosmética, processos cosméticos não terapêuticos para cuidado e/ou maquilagem de uma matéria queratínica, para limitar o escurecimento da pele e para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento e usos de uma composição cosmética
FR3001134B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un compose bis-resorcinyl triazine
FR3001129B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un filtre uv benzotriazole lipophile
JP2016505033A (ja) * 2013-01-21 2016-02-18 ロレアル メロシアニン並びにアミノ置換2−ヒドロキシベンゾフェノン型uva遮蔽剤及び/又は親水性有機uva遮蔽剤を含む、化粧用又は皮膚用組成物
FR3001131B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un tensioactif gemine.
EP2945601B1 (en) * 2013-01-21 2018-08-22 L'Oréal Cosmetic or dermatological composition comprising a merocyanine and a lipophilic benzotriazole uv-screening agent and/or a bis-resorcinyl triazine compound
DE102013213170A1 (de) * 2013-07-04 2015-01-08 Beiersdorf Ag Octocrylenfreies, geruchsstabiles Sonnenschutzmittel
KR102100244B1 (ko) 2013-12-19 2020-04-13 에스케이이노베이션 주식회사 리튬 이차전지 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
ES2843652T3 (es) 2014-03-27 2021-07-20 Kancor Ingredients Ltd Composición de protector solar fotoestable para aplicación tópica
WO2016030839A1 (fr) 2014-08-28 2016-03-03 L'oreal Composition gel/gel comprenant un filtre uv
WO2016083404A1 (fr) 2014-11-24 2016-06-02 L'oreal Composition cosmetique comprenant un phyllosilicate synthetique et un polyol et/ou un filtre uv
FR3033249B1 (fr) * 2015-03-06 2020-11-13 Developpement Industrialisation Et Promotion De Tech Avancees Composition cosmetique solaire aqueuse depourvue de tensioactifs
FR3037243B1 (fr) 2015-06-11 2018-11-16 L'oreal Composition comprenant un filtre uv, un polymere hydrophile reticule anionique, un tensioactif ayant une hlb inferieure ou egale a 5 et un copolymere silicone
ES2879825T3 (es) 2015-06-19 2021-11-23 Oreal Composición de protector solar que contiene altos niveles de filtros UV liposolubles
FR3046928B1 (fr) * 2016-01-26 2019-08-09 L'oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un amide n-substitue
US10485745B2 (en) 2016-04-29 2019-11-26 L'oreal UV-A/UV-B sunscreen composition
FR3060361B1 (fr) 2016-12-21 2018-12-07 L'oreal Emulsion eau-dans-huile comprenant un systeme emulsionnant particulier, une argile lipophile, une poudre d’organopolysiloxane elastomerique enrobee d’une resine de silicone
FR3060355B1 (fr) 2016-12-21 2020-01-24 L'oreal Emulsion eau-dans-huile contenant la baicaline, une base xanthique, une vitamine b3 et un sel de cation metallique multivalent
FR3060997B1 (fr) 2016-12-23 2019-05-31 L'oreal Composition comprenant de la baicaline
FR3073400A1 (fr) 2017-11-15 2019-05-17 L'oreal Emulsion cosmetique contenant un tensioactif gemine et un polymere lipophile
FR3073402B1 (fr) 2017-11-15 2020-05-15 L'oreal Composition comprenant de la baicaline et/ou l’un de ses derives et un polymere acrylique particulier
US10813875B2 (en) 2018-04-23 2020-10-27 L'oreal Memory shape sunscreen composition
FR3090329B1 (fr) 2018-12-21 2020-12-04 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère hydrophile réticulé anionique, un tensioactif ayant une HLB inférieure ou égale à 5 et un alcane non volatil
FR3103705B1 (fr) 2019-11-29 2021-12-17 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère séquencé à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
FR3103704B1 (fr) 2019-11-29 2022-07-08 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère éthylénique à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
FR3104975B1 (fr) 2019-12-20 2021-12-17 Oreal Composition à base de rétinol
FR3104976B1 (fr) 2019-12-20 2021-12-24 Oreal Composition à base de rétinol
FR3111074B1 (fr) 2020-06-08 2022-07-01 Oreal Composition à base de rétinol
FR3111075B1 (fr) 2020-06-08 2022-12-16 Oreal Composition à base de rétinol
FR3115991B1 (fr) 2020-11-06 2023-11-03 Oreal Composition anhydre solide comprenant un filtre UV organique lipophile, une huile hydrocarbonée, et au moins 10 % d’une cire à haut point de fusion
FR3142344A1 (fr) 2022-11-30 2024-05-31 L'oreal Composition à base de rétinol

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08239509A (ja) * 1995-03-06 1996-09-17 Fuji Photo Film Co Ltd ポリマーフィルム
ATE262509T1 (de) * 1998-10-02 2004-04-15 Ciba Sc Holding Ag Indolinderivate als lichtschutzmittel
BR0312500B1 (pt) * 2002-07-10 2013-12-03 Uso cosmético de derivados de merocianina e preparação cosmética
WO2004075871A1 (en) * 2003-02-26 2004-09-10 Fuji Photo Film B.V. Cosmetic uv-screen compositions and aminobutadiene-based uv-absorbing complexes therefor
GB2416351A (en) * 2004-06-29 2006-01-25 Ciba Sc Holding Ag Use of myocyanine derivatives for the protection of human hair and skin from UV radiation
JP2008509906A (ja) * 2004-08-11 2008-04-03 フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー.ブイ. アミノブタジエン系uvスクリーン
EP1885730B1 (fr) 2004-09-20 2009-04-22 L'oreal Derives silicies de sulfone merocyanine ; compositions photoprotectrices les contenant ; utilisation comme filtre uv
FR2886144B1 (fr) * 2005-05-27 2007-06-29 Oreal Procede de photostabilisation d'un derive de dibenzoylmethane par un derive sulfone de merocyanine ; compositions cosmetiques photoprotectrices contenant cette associaton.
US7686850B2 (en) * 2005-06-23 2010-03-30 Ciba Specialty Chemicals Corporation Nitrosulfide dyes
CN101277674B (zh) * 2005-07-29 2013-01-16 西巴特殊化学制品控股公司 使用部花青衍生物使身体护理产品和家用产品稳定化防止uv辐射引起的降解
KR20080038303A (ko) 2005-07-29 2008-05-06 시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 메로시아닌 유도체를 사용하여 uv 선에 의한 분해에 대한바디-케어 및 가정용품의 안정화 방법
KR20080056213A (ko) * 2005-10-06 2008-06-20 시바 홀딩 인코포레이티드 티올 염료
EP1940964B1 (en) * 2005-10-06 2013-03-13 Basf Se Triarylmethane dyes
CN101326246B (zh) * 2005-10-11 2012-09-05 西巴控股公司 硫化物染料混合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP2120854A2 (en) 2009-11-25
KR101468484B1 (ko) 2014-12-04
US20100104523A1 (en) 2010-04-29
JP2010516725A (ja) 2010-05-20
BRPI0806827B1 (pt) 2016-11-29
US8535648B2 (en) 2013-09-17
CN101711151B (zh) 2013-12-18
CN101711151A (zh) 2010-05-19
KR20090104005A (ko) 2009-10-05
WO2008090066A2 (en) 2008-07-31
ES2398672T3 (es) 2013-03-20
WO2008090066A3 (en) 2008-09-12
EP2120854B1 (en) 2012-12-26
BRPI0806827A2 (pt) 2011-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5733895B2 (ja) 紫外線感受性有効成分の安定化
JP5107900B2 (ja) 光安定化のためのベンゾトリアゾール誘導体の使用
KR101669663B1 (ko) 화장품 조성물의 안정화
JP4154719B2 (ja) 化粧品用途のためのメロシアニン誘導体
JP5289950B2 (ja) ナフタレンアミジンイミド
JP6612672B2 (ja) 化粧料組成物の安定化
CN106999376B (zh) 用于化妆品配制剂中的uv过滤剂的增溶剂
JP4671953B2 (ja) Uv吸収剤としてのトリアジン誘導体
JP2020158504A (ja) 化粧品紫外線吸収体の混合物
JP2020203888A (ja) 化粧品製剤におけるuvフィルター用可溶化剤
EP3481365A1 (en) Solubilizing agents for uv filters in cosmetic formulations

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110114

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130522

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20130822

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20130829

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130924

A524 Written submission of copy of amendment under article 19 pct

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524

Effective date: 20130924

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140528

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20140826

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20140902

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20141028

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20150325

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150414

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5733895

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250