KR101669663B1

KR101669663B1 - 화장품 조성물의 안정화

Info

Publication number: KR101669663B1
Application number: KR1020147013708A
Authority: KR
Inventors: 베른트 헤르초크; 쥴리 그루멜라르
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2009-01-29
Filing date: 2010-01-28
Publication date: 2016-10-26
Also published as: CN102791248A; CN105380810A; BRPI1006974B1; KR20110112443A; US9283160B2; BRPI1006974A2; KR20140072216A; EP2391334A2; US20160158132A1; JP2012518601A; US20110305650A1; CN102791248B; WO2010091963A2; EP2391334B1; WO2010091963A3; CN105380810B

Abstract

(b₁) 특정한 벤조페논 유도체, (b₂) 특정한 벤조트리아졸 유도체 및 (b₃) 특정한 트리아진 유도체로부터 선택된 유기 UV 흡수제, 및 (c₁) 신남산 유도체 및 (c₂) 디벤조일메탄 유도체로부터 선택된 UV 필터를 포함하는 화장품 조성물을 안정화시키기 위한 (a₁) 디페닐아크릴레이트 및 (a₂) 특정한 히드록시페닐 트리아진으로부터 선택된 UV 흡수제의 용도가 개시된다.

Description

화장품 조성물의 안정화{STABILIZATION OF COSMETIC COMPOSITIONS}

자외선 방사선 (빛)이 인간의 피부에 유해하다는 것은 널리 공지되어 있다. UV 방사선은 파장에 따라 상이한 유형의 피부 손상을 야기한다. UV-B 방사선 (약 290 내지 약 320 nm)은 일광화상의 원인이 되며, 피부암을 야기할 수 있다. UV-A 방사선 (약 320 내지 약 400 nm)은 피부에 태닝을 일으키지만, 또한 일광화상 및 피부암 유발의 원인이 된다. 또한, UV-A 방사선에 의해 UV-B 방사선의 유해 효과가 악화될 수 있다.

따라서, 효과적인 선스크린 제제는 바람직하게는 인간 피부를 일광의 유해한 효과로부터 보호하기 위해 약 290 nm 내지 약 400 nm의 전체 범위를 포함하는 1종 이상의 UV-A 및 UV-B 필터를 모두 포함한다.

UV-A의 효과는 세포 DNA, 지질 및 단백질의 여러 유형의 분해를 유도하는 자유 라디칼, 예를 들어 반응성 산소 종에 의해 주로 매개된다. 가시적인 징후는 종종 장기간의 축적된 효과의 결과이다. 이것이 피부 광노화가 UV-A 광과 연관된 이유이다. 또한, 보통의 야외 UV-A 방사선은 단백질 콜라겐 및 엘라스틴의 분해를 야기하기에 충분히 효과적일 수 있어서 피부의 탱탱함 및 탄력성의 손실을 야기한다고 공지되어 있다. 따라서, 매일의 피부 관리에서의 UVA 보호는 유의한 관련성이 있다.

수많은 UV-B 필터가 선스크린 제제에 사용하기 위한 것으로 등록되어 있으며, 이는 주로 3-벤질리덴캄포르, 에틸헥실 살리실레이트 및 신남산 에스테르의 유도체, 예컨대 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트이다.

신규한 계열의 유기 UV 필터는, 신남산 유도체 및/또는 디벤조일 메탄 유도체와의 혼합물로서 흔히 사용되는 미분화 피페라진 비-비스아미노벤조페논이다.

불행히도, 선스크린 조성물에 사용되는 이러한 UV 필터 조합물은 비교적 빠르게 광분해되어, 그 결과 일광 손상으로부터의 보호 기능이 손실된다는 문제점이 있다.

따라서 본 발명의 한 목적은 이러한 특정 UV 필터 조합물의 안정성을 개선시키는 것이다.

놀랍게도, 디페닐아크릴레이트 및 특정 트리아진 유도체의 사용은, 신남산 유도체 및 디벤조일 메탄 유도체로부터 선택된 UV 흡수제 및 특정 미분화 트리아진 유도체의 조합물을 포함하는 화장품 및 피부과 제제의 안정성을 개선시킬 것임을 확인하였다.

따라서, 본 발명은

(b₁) 하기 화학식 2의 벤조페논 유도체,

(b₂) 하기 화학식 3의 벤조트리아졸 유도체, 및

(b₃) 하기 화학식 4의 트리아진 유도체

로부터 선택된 유기 UV 흡수제; 및

(c₁) 신남산 유도체, 및

(c₂) 디벤조일메탄 유도체

로부터 선택된 UV 필터

를 포함하는 화장품 조성물을 안정화시키기 위한

(a₁) 디페닐아크릴레이트, 및

(a₂) 하기 화학식 1의 히드록시페닐 트리아진

으로부터 선택된 UV 흡수제의 용도.

<화학식 1>

(상기 식에서,

R₁은 -O-R₅; -COOR₆; 또는 -CO-NHR₇이고;

R₂는 -O-R₈; -COOR₉; 또는 -CO-NHR₁₀이고;

R₃은 -O-R₁₁; -COOR₁₂; 또는 -CO-NHR₁₃이고;

R₅, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₂ 및 R₁₃은 서로 독립적으로 C₁-C₁₈알킬이고;

R₄는 수소 또는 히드록시이고;

x는 0 또는 1임)

<화학식 2>

(상기 식에서,

R₁₄ 및 R₁₅는 서로 독립적으로 C₁-C₂₀알킬; C₂-C₂₀알케닐; C₃-C₁₀시클로알킬; C₃-C₁₀시클로알케닐이거나; 또는 R₁₄ 및 R₁₅는 연결 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고;

n₁은 1 내지 4의 수이고;

n₁이 1인 경우, R₁₆은 포화 또는 불포화 헤테로시클릭 라디칼; 히드록시-C₁-C₅알킬; 1개 이상의 C₁-C₅알킬로 임의로 치환된 시클로헥실; 헤테로시클릭 라디칼, 아미노카르보닐 또는 C₁-C₅알킬카르복시로 임의로 치환된 페닐이고;

n₁이 2인 경우, R₁₆은 카르보닐- 또는 카르복시 기로 임의로 치환된, 알킬렌-, 시클로알킬렌 알케닐렌 또는 페닐렌 라디칼; 화학식

의 라디칼이거나, 또는 R₁₆은 A와 함께 화학식 2a

의 2가 라디칼 (여기서, n₂는 1 내지 3의 수임)을 형성하고,

n₁이 3인 경우, R₁₆은 알칸트리일 라디칼이고;

n₁이 4인 경우, R₁₆은 알칸테트라일 라디칼이고;

A는 -O-; 또는 -N(R₁₇)-이고;

R₁₇은 수소; C₁-C₅알킬; 또는 히드록시-C₁-C₅알킬임)

<화학식 3>

(상기 식에서, T₁은 임의로 페닐-치환된 C₁-C₁₂알킬임)

<화학식 4>

(상기 식에서,

A는 화학식 4a

또는 4b

의 라디칼이고;

R₁₇ 및 R₂₁은 서로 독립적으로 수소; C₁-C₁₈알킬; 또는 C₆-C₁₂아릴이고;

R₁₈, R₁₉ 및 R₂₀은 서로 독립적으로 수소; 또는 화학식 4c

의 라디칼이고, 여기서 화학식 4a에서 라디칼 R₁₈, R₁₉ 및 R₂₀ 중 적어도 하나는 화학식 4c의 라디칼이고;

R₂₂, R₂₃, R₂₄, R₂₅ 및 R₂₆은 서로 독립적으로 수소; 히드록시; 할로겐; C₁-C₁₈알킬; C₁-C₁₈알콕시; C₆-C₁₂아릴; 비페닐릴; C₆-C₁₂아릴옥시; C₁-C₁₈알킬티오; 카르복시; -COOM; C₁-C₁₈-알킬카르복실; 아미노카르보닐; 또는 모노- 또는 디-C₁-C₁₈알킬아미노; C₁-C₁₀아실아미노; -COOH이고;

M은 알칼리 금속 이온이고;

x는 1 또는 2이고;

y는 2 내지 10의 수임)

본 발명에 따른 화장품 제제는 일광의 손상 효과로부터 인간의 피부를 탁월하게 보호하는 것을 특징으로 한다.

화학식 1의 화합물의 라디칼의 정의에 따른 C₁-C₁₈알킬은 직쇄 또는 분지형 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 아밀, 이소아밀 또는 tert-아밀, 헥실, 2-에틸헥실, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 또는 옥타데실이다.

화학식 1의 화합물의 라디칼의 정의에 따른 C₁-C₁₈알킬은 메톡시에틸, 에톡시프로필, 2-에틸헥실, 히드록시에틸, 클로로프로필, N,N-디에틸아미노프로필, 시아노에틸, 페네틸, 벤질, p-tert-부틸페네틸, p-tert-옥틸페녹시에틸, 3-(2,4-디-tert-아밀페녹시)-프로필, 에톡시카르보닐메틸-2-(2-히드록시에톡시)에틸 또는 2-푸릴에틸에 의해 치환될 수 있다.

화학식 1의 화합물의 라디칼의 정의에 따른 C₁-C₁₈알킬은 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시, 아밀옥시, 이소아밀옥시 또는 tert-아밀옥시, 헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 이소옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 펜타데실옥시, 헥사데실옥시, 헵타데실옥시 또는 옥타데실옥시이다.

화학식 1의 화합물의 라디칼의 정의에 따른 C₆-C₁₀아릴은 예를 들어 나프틸, 바람직하게는 페닐이다.

디페닐아크릴레이트 (a₁)은 바람직하게는 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 및 3-(벤조푸라닐) 2-시아노아크릴레이트로부터 선택되고, 더 바람직하게는 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트로부터 선택된다.

바람직한 히드록시페닐 트리아진은 하기 화학식 1a에 상응한다.

<화학식 1a>

(상기 식에서, R₅, R₈ 및 R₁₁은 서로 독립적으로 C₁-C₁₈알킬임)

화학식 1a에 따른 가장 바람직한 히드록시페닐 트리아진 유도체는 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진이다.

추가의 바람직한 히드록시페닐 트리아진은 하기 화학식 1b에 상응한다.

<화학식 1b>

(상기 식에서,

R₁은 -COOR₆; 또는 -CO-NHR₇이고;

R₂는 -COOR₉; 또는 -CO-NHR₁₀이고;

R₃은 -COOR₁₂; 또는 -CO-NHR₁₃이고;

여기서, R₆, R₇, R₉, R₁₀, R₁₂ 및 R₁₃은 서로 독립적으로 C₁-C₁₂알킬, 바람직하게는 2-에틸헥실임)

화학식 1a에 따른 가장 바람직한 히드록시페닐 트리아진 유도체는 에틸헥실 트리아존 및 디옥틸 부타미도 트리아존이다.

(벤조페논 유도체 (b₁)에 대한) 화학식 2에서 n₁이 바람직하게는 2의 수로 정의되는 경우, R₁₆은 C₁-C₁₂알킬렌 라디칼이고; R₁₄, R₁₅ 및 A는 화학식 2에 정의된 바와 같다.

바람직하게는 벤조페논 유도체 (b₁)은 하기 화학식 2a에 상응한다.

<화학식 2a>

(상기 식에서, R₁₄ 및 R₁₅는 수소; 또는 C₁-C₅알킬임)

가장 바람직하게는 벤조페논 유도체 (b₁)은 하기 화학식 2b에 상응한다.

<화학식 2b>

성분 (b₂)에 따른 가장 바람직한 벤조트리아졸 유도체는 하기 화학식 3a의 화합물에 상응하는, 2,2'-메탄디일비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)페놀] (비소트리졸)이다.

<화학식 3a>

화학식 2 내지 4에 따른 벤조페논 유도체 (b)는 바람직하게는 미분화 상태로 사용된다.

성분 (b₃)에 따른 바람직한 화합물은 하기 화학식 4e에 상응한다.

<화학식 4e>

(상기 식에서, R₁₇, R₂₁, R₂₂, R₂₃ 및 R₂₄는 화학식 4에 정의된 바와 같음)

R₁₇ 및 R₂₁이 수소인 화학식 4의 화합물이 더욱 바람직하다.

하기 화학식 4d의 화합물이 가장 바람직하다

<화학식 4d>

이들 유기 UV 흡수제 (b₁), (b₂) 및 (b₃)은 불량한 오일-용해도 및 고융점을 특징으로 한다. 따라서, 이들은 미분화 상태에서 UV 흡수제로서 특히 적절하다.

이들은 마이크로입자를 제조하는데 적합한 임의의 공지된 방법, 예를 들어 습식 분쇄, 습식 혼련, 적당한 용매로부터의 분무 건조, 초임계 유체의 RESS (초임게 용액의 급속 팽창, Rapid Expansion of Supercritical Solutions) 공정에 따른 팽창에 의해서 (예를 들어 CO₂, 초임계 유체를 비롯한 적당한 용매로부터의 재침전에 의해서 (GASR 공정 = 기체 항용매 재결정화(Gas Anti-Solvent Recrystallisation) / PCA 공정 = 압축 항용매를 사용한 침전(Precipitation with Compressed Anti-solvents)) 제조할 수 있다.

난용성 미분화 유기 화합물의 제조를 위한 분쇄 장치로서, 예를 들어 제트 밀, 볼 밀, 진동 밀 또는 해머 밀, 바람직하게는 고속 혼합 밀을 사용할 수 있다. 더욱 바람직한 밀은 모던 볼 밀이고, 이러한 유형의 밀의 제조업자는, 예를 들어, 네취(Netzsch) (LMZ 밀), 드라이스(Drais) (DCP-비스코플로우(Viscoflow) 또는 코스모(Cosmo)), 뷜러 아게(Buhler AG) (원심력 밀) 또는 바흐호퍼(Bachhofer)이다.

미분화 유기 UV 흡수제의 제조를 위한 혼련 장치의 예에는 통상적인 시그마-블레이드 회분식 혼련기, 또한 시리얼 회분식 혼련기 (이카-베르케(IKA-Werke)) 또는 연속식 혼련기 (베르너 운트 플라이데르어(Werner und Pfleiderer)의 콘티누아(Continua))가 있다.

본 발명에 사용되는 난용성 유기 화합물의 분쇄는 바람직하게는 분쇄 보조제를 사용하여 수행된다.

분산제는 상기 모든 미분화 공정에서 저분자량 분쇄 보조제로서 사용된다.

유용한 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제는 하기 "특정 분산제"로 표제된 부분에 기재된다.

수성 분산액에 유용한 바람직한 분쇄 보조제는 HLB (친수성-친유성 평형가) 값이 8보다 큰, 더 바람직하게는 10보다 큰 음이온성 계면활성제이다.

특정 분산제

임의의 통상적으로 사용가능한 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제가 분산제로서 사용될 수 있다. 이러한 계면활성제 시스템은 예를 들어 하기를 포함할 수 있다: 카르복실산 및 그의 염: 나트륨, 칼륨 및 암모늄의 알칼리성 비누, 칼슘 또는 마그네슘의 금속성 비누, 유기물 기재 비누, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 및 올레산 등, 알킬 포스페이트 또는 인산 에스테르, 산 포스페이트, 디에탄올아민 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트, 에톡실화 카르복실산 또는 폴리에틸렌글리콜 에스테르, PEG-n 아실레이트. 지방 알콜 폴리글리콜에테르, 에컨대 라우레트-n, 미레트-n, 세테아레트-n, 스테아레트-n, 올레트-n. 지방산 폴리글리콜에테르, 예컨대 PEG-n 스테아레이트, PEG-n 올레에이트, PEG-n 코코에이트, 모노글리세라이드 및 폴리올 에스테르, 1 내지 100 mol의 에틸렌 옥시드와 폴리올의 부가 생성물의 C₁₂-C₂₂ 지방산 모노- 및 디-에스테르, 지방산 및 폴리글리세롤 에스테르, 예컨대 모노스테아레이트 글리세롤, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2-세스퀴이소스테아레이트 또는 폴리글리세릴 다이머레이트. 다수의 상기 물질 부류로부터의 화합물의 혼합물이 또한 적합하다. 지방산 폴리글리콜에스테르, 예컨대 모노스테아레이트 디에틸렌 글리콜, 지방산 및 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 지방산 및 사카로스 에스테르, 예컨대 수크로 에스테르, 글리세롤 및 사카로스 에스테르, 예컨대 수크로 글리세리드. 소르비톨 및 소르비탄, 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화 지방산의 소르비탄 모노- 및 디-에스테르와 에틸렌 옥시드 부가 생성물, 폴리소르베이트-n 시리즈, 소르비탄 에스테르, 예컨대 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄, PEG-(6)-이소스테아레이트 소르비탄, PEG-(10)-소르비탄 라우레이트, PEG-17-디올레에이트 소르비탄, 글루코스 유도체, C₈-C₂₂ 알킬-모노 및 올리고-글리코시드 및 당 성분으로서 글루코스가 바람직한 에톡실화 유사체, O/W 유화제, 예컨대 메틸 글루세트-20 세스퀴스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트/수크로스 코코에이트, 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트, 세테아릴 알콜/세테아릴 글루코시드, W/O 유화제, 예컨대 메틸 글루코스 디올레에이트/메틸 글루코스 이소스테아레이트. 술페이트 및 술폰화 유도체, 디알킬술포숙시네이트, 디옥틸 숙시네이트, 알킬 라우릴 술포네이트, 선형 술폰화 파라핀, 술폰화 테트라프로필렌 술포네이트, 나트륨 라우릴 술페이트, 암모늄 및 에탄올아민 라우릴 술페이트, 라우릴 에테르 술페이트, 나트륨 라우레트 술페이트 [텍사폰(Texapon) N70] 또는 나트륨 미레트 술페이트 [텍사폰 K14S], 술포숙시네이트, 아세틸 이소티오네이트, 알칸올아미드 술페이트, 타우린, 메틸 타우린, 이미다졸 술페이트. 분자 내에 1개 이상의 4급 암모늄기 및 1개 이상의 카르복실레이트 및/또는 술포네이트 기를 갖는 쯔비터이온성 또는 양쪽성 계면활성제. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린 (각각 알킬 또는 아실 기에 8 내지 18개의 탄소 원자를 가짐), 및 또한 코코아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸글리시네이트, N-알킬베타인, N-알킬아미노베타인이다.

분산제로서 적합한 온화한 계면활성제, 즉 특히 피부가 잘 견뎌내는 계면활성제의 예로서 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 모노- 및/또는 디-알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 술포네이트, 에테르카르복실산, 알킬 올리고글루코시드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인 및/또는 단백질 지방산 축합 생성물 (밀 단백질을 기재로 하는 것이 바람직함)을 들 수 있다.

비이온성 계면활성제, 예컨대 PEG-6 밀랍 (및) PEG-6 스테아레이트 (및) 폴리글리세릴-2-이소스테아레이트 [아피팍(Apifac)], 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트. [알라셀(Arlacel) 165], PEG-5 글리세릴 스테아레이트 [알라톤(arlatone) 983 S], 소르비탄 올레에이트 (및) 폴리글리세릴-3 리시놀레에이트. [알라셀 1689], 소르비탄 스테아레이트 및 수크로스 코코에이트 [알라톤 2121], 글리세릴 스테아레이트 및 라우레트-23 [세라신트(Cerasynth) 945], 세테아릴 알콜 및 세테트-20 [세토마크로골 왁스(Cetomacrogol Wax)], 세테아릴 알콜 및 콜리소르베이트 60 및 PEG-150 및 스테아레이트-20 [폴라왁스(Polawax) GP 200, 폴라왁스 NF], 세테아릴 알콜 및 세테아릴 폴리글루코시드 [에물게이드(Emulgade) PL 1618], 세테아릴 알콜 및 스테아레트-20 [에물게이드 1000NI, 코스모왁스(Cosmowax)], 세테아릴 알콜 및 PEG-40 피마자 오일 [에물게이드 F 스페셜], 세테아릴 알콜 및 PEG-40 피마자 오일 및 나트륨 세테아릴 술페이트 [에물게이드 F], 스테아릴 알콜 및 스테아레트-7 및 스테아레트-10 [에물게이터(Emulgator) E 2155], 세테아릴 알콜 및 스테아레트-7 및 스테아레트-10 [유화 왁스 U.S.N.F], 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-75 스테아레이트 [겔로트(Gelot) 64], 프로필렌 글리콜 세테트-3 아세테이트 [헤테스터(Hetester) PCS], 프로필렌 글리콜 이소세트-3 아세테이트 [헤테스터 PHA], 세테아릴 알콜 및 세테트-12 및 올레트-12 [란브리톨 왁스(Lanbritol Wax) N 21], PEG-6 스테아레이트 및 PEG-32 스테아레이트 [테포스(Tefose) 1500], PEG-6 스테아레이트 및 세테트-20 및 스테아레트-20 [테포스 2000], PEG-6 스테아레이트 및 세테트-20 및 글리세릴 스테아레이트 및 스테아레트-20 [테포스 2561], 글리세릴 스테아레이트 및 스테아레트-20 [테긴애시드(Teginacid) H, C, X].

음이온성 유화제, 예컨대 PEG-2 스테아레이트 SE, 글리세릴 스테아레이트 SE [모넬긴(Monelgine), 쿠티나(Cutina) KD], 프로필렌 글리콜 스테아레이트 [테긴(Tegin) P], 세테아릴 알콜 및 나트륨 세테아릴 술페이트 [라네트(Lanette) N, 쿠티나 LE, 크로다콜(Crodacol) GP], 세테아릴 알콜 및 나트륨 라우릴 술페이트 [라네트 W], 트리라네트-4 포스페이트 및 글리콜 스테아레이트 및 PEG-2 스테아레이트 [세데포스(Sedefos) 75], 글리세릴 스테아레이트 및 나트륨 라우릴 술페이트 [테긴애시드 스페셜]. 양이온성 산 염기, 예컨대 세테아릴 알콜 및 세트리모늄 브로마이드.

가장 바람직한 분산제는 나트륨 알킬 술페이트 또는 나트륨 알킬 에테르 술페이트, 예컨대 나트륨 라우레트 술페이트 (코그니스로부터의 텍사폰 N70) 또는 나트륨 미레트 술페이트 (코그니스로부터의 텍사폰 K14 S)이다.

특정 분산제는 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 예를 들어 1 내지 30 중량％, 특히 2 내지 20 중량％, 바람직하게는 3 내지 10 중량％의 양으로 사용할 수 있다.

유용한 용매는 물, 염수, (폴리-)에틸렌 글리콜, 글리세롤 또는 화장품용으로 허용되는 오일이다. 다른 유용한 용매가 "지방산의 에스테르", "글리세릴 에스테르 및 유도체를 비롯한 천연 및 합성 트리글리세리드", "진주광택 왁스", "탄화수소 오일" 및 "실리콘 또는 실록산"이라는 표제로 이하에 설명되어 있다.

이렇게 수득된 미분화 난용성 유기 화합물은 평균 입자 크기가 0.02 내지 2 ㎛, 바람직하게는 0.03 내지 1.5 ㎛, 더 바람직하게는 0.05 내지 1.0 ㎛이다.

본 발명의 성분 (b₁), (b₂) 및 (b₃)에 따른 미분화 UV 흡수제는

30 내지 60 부, 바람직하게는 35 내지 55 부의, 각각 성분 (b₁), (b₂) 또는 (b₃)에 따른 난용성 유기 미분화 물질;

2 내지 20 부, 바람직하게는 2 내지 20 부의 분산제;

0.1 내지 1 부, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 부의 증점제 (예를 들어, 크산탄 검); 및

20 내지 68 부의 물

을 포함하는 수성 분산액으로서 사용된다.

성분 (b₁), (b₂) 또는 (b₃)에 따른 화합물은 또한 에틸 헥실 트리아진 및 디옥틸 부트아미도 트리아존으로부터 선택되는 UV 흡수제에 대해 안정화 효과를 갖는다.

신남산 유도체 (c₁)은 바람직하게는 하기 화학식 5에 상응한다.

<화학식 5>

(상기 식에서,

R₂₇ 및 R₂₈은 서로 독립적으로 수소; 히드록시; C₁-C₅알킬 또는 C₁-C₅알콕시이고;

R₂₉는 C₁-C₅알킬임)

가장 바람직한 신남산 유도체 (c₁)은 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트이다.

디벤조일메탄 유도체 (c₂)는 바람직하게는 4-(tert-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄으로부터 선택된다.

가장 바람직하게는, 본 발명은

(b) 화학식 2의 벤조페논 유도체, 및

(c₁) 신남산 유도체, 및

(c₂) 디벤조일메탄 유도체

로부터 선택된 UV 필터

를 포함하는 화장품 조성물을 안정화시키기 위한

(a₁) 디페닐아크릴레이트, 및

(a₂) 화학식 1의 히드록시페닐 트리아진

으로부터 선택된 UV 흡수제의 용도에 관한 것이다.

가장 바람직하게는, 본 발명은

(b) 화학식 2b의 벤조페논 유도체, 및

(c₁) 신남산 유도체

를 포함하는 화장품 조성물을 안정화시키기 위한

(a₁) 디페닐아크릴레이트, 및

(a₂) 화학식 1의 히드록시페닐 트리아진

으로부터 선택된 UV 흡수제의 용도에 관한 것이다.

가장 바람직하게는, 본 발명은

(b) 화학식 2b의 벤조페논 유도체, 및

(c₂) 디벤조일메탄 유도체

를 포함하는 화장품 조성물을 안정화시키기 위한

(a₁) 디페닐아크릴레이트, 및

(a₂) 화학식 1의 히드록시페닐 트리아진

으로부터 선택된 UV 흡수제의 용도에 관한 것이다.

본 발명 또한

0.1 내지 10 중량％의 디페닐아크릴레이트 (a₁) 및/또는 히드록시페닐 트리아진 (a₂);

0.1 내지 10 중량％의, 벤조페논 유도체 (b₁); 벤조트리아졸 유도체 (b₂) 및 트리아진 유도체 (b₃)으로부터 선택된 유기 UV 흡수제; 및

0.1 내지 10 중량％의 신남산 유도체 (c₁) 및/또는 디벤조일메탄 유도체 (c₂)

를 포함하며, 여기서 UV 필터 (a₁), (a₂), (b₁), (b₂), (b₃), (c₁) 및 (c₂)는 제1항에 정의된 바와 같은 것인 화장품 조성물에 관한 것이다.

0.1 내지 10 중량％의 벤조페논 유도체 (b₁); 및

를 포함하며, 여기서 UV 필터 (a₁), (a₂), (b₁), (c₁) 및 (c₂)는 제1항에 정의된 바와 같은 것인 화장품 조성물이 또한 바람직하다.

본 발명 또한

(a₂) 화학식 1의 히드록시페닐 트리아진을 포함하는 화장품 조성물을 안정화시키기 위한

(b₁) 화학식 2의 벤조페논 유도체;

(b₂) 화학식 3의 벤조트리아졸 유도체; 및

(b₃) 화학식 4의 트리아진 유도체

(여기서, 화학식 1, 2, 3 및 4의 화합물은 제1항에 정의된 바와 같음)로부터 선택된 UV 흡수제의 용도에 관한 것이다.

본 발명에 따른 화장품 제제 또는 제약 조성물은 하기 표 1 및 2에 열거된 1종 이상의 추가의 UV 필터를 추가로 함유할 수 있다.

<표 1>

<표 2>

화장품 또는 제약 제제는 통상의 방법을 이용하여 UV 흡수제 (a₁) (a₂), (b₁), (b₂), (b₃) 및 (c₁) 및 (c₂) 및 임의로 추가의 UV 흡수제를 보조제와 함께 물리적으로 혼합함으로써, 예를 들어 개별 성분들을 함께 간단히 혼합함으로써 제조할 수 있다.

화장품 또는 제약 제제는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.05-40 중량％의 본 발명의 UV 흡수제 혼합물을 함유한다.

본 발명에 따른 UV 흡수제 혼합물은 피부, 모발 및/또는 천연 또는 인공 모발의 색을 보호하는데 유용하다.

화장품 또는 제약 제제는 예를 들어, 크림, 겔, 로션, 알콜성 및 수성/알콜성 용액, 에멀젼, 왁스/지방 조성물, 스틱 제제, 분말 또는 연고일 수 있다. 전술한 UV 필터 이외에도, 화장품 또는 제약 제제는 후술하는 바와 같은 추가의 보조제를 함유할 수 있다.

수-함유 및 오일-함유 에멀젼 (예를 들어 W/O, O/W, O/W/O 및 W/O/W 에멀젼 또는 마이크로에멀젼)으로서, 제제는 예를 들어 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 30 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량％, 특히 0.5 내지 10 중량％의 하나 이상의 UV 흡수제, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1 내지 60 중량％, 특히 5 내지 50 중량％, 바람직하게는 10 내지 35 중량％의 하나 이상의 오일 성분, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0 내지 30 중량％, 특히 1 내지 30 중량％, 바람직하게는 4 내지 20 중량％의 하나 이상의 유화제, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 10 내지 90 중량％, 특히 30 내지 90 중량％의 물, 및 0 내지 88.9 중량％, 특히 1 내지 50 중량％의 추가의 화장품용으로 허용되는 보조제를 함유한다.

본 발명에 따른 화장품 또는 제약 조성물/제제는 또한 하기되는 바와 같은 하나 이상의 추가의 화합물을 함유할 수 있다.

지방 알콜

세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 세테아릴 알콜, 올레일 알콜, 옥틸도데칸올, C₁₂-C₁₅ 알콜의 벤조에이트, 아세틸화 라놀린 알콜 등을 비롯한, 6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 기재의 게르베 알콜.

지방산의 에스테르

선형 C₆-C₂₄ 지방산과 선형 C₃-C₂₄ 알콜의 에스테르, 분지형 C₆-C₁₃카르복실산과 선형 C₆-C₂₄ 지방 알콜의 에스테르, 선형 C₆-C₂₄ 지방산과 분지형 알콜, 특히 2-에틸헥산올의 에스테르, 히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂ 지방 알콜의 에스테르, 특히 디옥틸 말레이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알콜 (예를 들어 프로필렌 글리콜, 이량체 디올 또는 삼량체 트리올) 및/또는 게르베 알콜의 에스테르, 예를 들어 카프로산, 카프릴산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 라우르산, 이소트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀린산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아라키드산, 가돌레산, 베헨산 및 에루스산 및 공업-등급의 이들의 혼합물 (예를 들어, 천연 지방 및 오일의 가압 제거에서, 로엘렌(Roelen)의 옥소 합성으로부터의 알데히드의 환원에서, 또는 불포화 지방산의 이량체화에서 수득됨)과 알콜, 예를 들어 이소프로필 알콜, 카프로일 알콜, 카프릴 알콜, 2-에틸헥실 알콜, 카프릴 알콜, 라우릴 알콜, 이소트리데실 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 팔모레일 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 리노일 알콜, 리놀레닐 알콜, 엘라오스테아릴 알콜, 아라키딜 알콜, 가돌레일 알콜, 베헤닐 알콜, 에루실 알콜 및 브라시딜 알콜과 공업-등급의 그의 혼합물 (예를 들어, 지방 및 오일-기재의 공업-등급 메틸 에스테르 또는 로엘렌의 옥소 합성으로부터의 알데히드의 고압 수소화에서, 불포화 지방 알콜의 이량체화에서 단량체 분획으로서 수득됨)과의 에스테르.

이러한 에스테르 오일의 예는 이소프로필미리스테이트, 이소프로필팔미테이트, 이소프로필스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필올레에이트, n-부틸스테아레이트, n-헥실라우레이트, n-데실올레에이트, 이소옥틸스테아레이트, 이소-노닐스테아레이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 2-헥실라우레이트, 2-헥실데실스테아레이트, 2-옥틸도데실팔미테이트, 올레일올레에이트, 올레일에루케이트, 에루실올레에이트, 에루실에루케이트, 세테아릴 옥타노에이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 아세테이트, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 락테이트, 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트/카프레이트, 스테아릴 헵타노에이트, 디이소스테아릴 말레이트, 옥틸 히드록시스테아레이트 등이다.

다른 보조제

알파 글루코실루틴 (CAS 번호 130603-71-3), 2-부틸옥틸 o-히드록시벤조에이트 (CAS 번호 190085-41-7), 비타민 E (CAS 번호 1406-18-4), 비타민 E 아세테이트 (CAS 번호 58-95-7), 디에틸헥실 2,6-나프탈레이트, 디-n-부틸 아디페이트, 디(2-에틸헥실)-아디페이트, 디(2-에틸헥실)-숙시네이트 및 디이소트리데실 아세테이트, 및 또한 디올 에스테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디올레에이트, 에틸렌 글리콜 디이소트리데카노에이트, 프로필렌 글리콜 디(2-에틸헥사노에이트), 프로필렌 글리콜 디이소스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디펠라르고네이트, 부탄디올 디이소스테아레이트 및 네오펜틸 글리콜 디카프릴레이트. C₆-C₂₄ 지방 알콜 및/또는 게르베 알콜과 방향족 카르복실산, 포화 및/또는 불포화, 특히 벤조산의 에스테르, C₂-C₁₂ 디카르복실산과 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜 또는 2 내지 10개의 탄소 원자와 2 내지 6개의 히드록시기를 갖는 폴리올의 에스테르, 또는 이미노디숙신산 및 이미노디숙신산 염 [CAS 7408-20-0] 또는 라텍스 입자, 알로에 베라, 카모마일, 은행나무, 인삼, 코엔자임 Q₁₀, 라미나리아 오크로류카 추출물, 매그놀리아 오보라타 추출물, 멜라렌카 알테르니폴리아 잎 오일, 루부스 이다에우스 종자 오일, 박시니움 매크로카르폰 종자 오일, 호박 종자 추출물, 호박 종자 오일, 포도 종자 추출물, 카르노신, 알파-아르부틴, 마데카소시드, 터미노-라시드, 테트라히드로쿠르쿠미노이드 (THC), 미코스포린, 홍조류 포르피라 움빌리칼리스로부터의 미코스포린 유사 아미노산, 미코스포린 유사 아미노산 (WO2002039974에 기재됨), 시스-9-옥타데센디산, 리포산, 라우리미노 디프로피온산 토코페릴 포스페이트 (LDTP), 미세결정질 셀룰로스 (MCC), WO 0341676에 기재된 폴리카르보네이트, WO0341675에 기재된 스테롤 (콜레스테롤, 라노스테롤, 피토스테롤) 및 US6616935에 기재된 선형 폴리-알파-글루칸.

글리세릴 에스테르 및 유도체를 포함하는 천연 또는 합성 트리글리세리드

다른 알콜과의 반응에 의해 개질된 C₆-C₁₈ 지방산 기재의 디- 또는 트리-글리세리드 (카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 밀 배아 글리세리드 등). 폴리글리세린의 지방산 에스테르 (폴리글리세릴-n, 예컨대 폴리글리세릴-4 카프레이트, 폴리글리세릴-2 이소스테아레이트 등) 또는 피마자 오일, 수소화 식물성 오일, 스위트 아몬드유, 밀 배아 유, 참깨유, 수소화 면실유, 코코넛유, 아보카도유, 옥수수유, 수소화 피마자 오일, 쉐아 버터, 코코아 버터, 대두유, 밍크유, 해바라기유, 홍화유, 마카다미아 너트유, 올리브유, 수소화 탈로우, 살구씨유, 헤이즐넛유, 보라고유 등.

장쇄 산과 알콜의 에스테르를 포함하는 왁스 뿐만 아니라, 왁스-유사 특성을 갖는 화합물, 예를 들어 카르나우바 왁스, 밀랍 (백색 또는 황색), 라놀린 왁스, 칸데릴라 왁스, 오조케라이트, 재팬 왁스, 파라핀 왁스, 미세결정질 왁스, 세레신, 세테아릴 에스테르 왁스, 합성 밀랍 등. 또한, 세테아릴 알콜 또는 부분 글리세리드와 같은 친수성 왁스.

진주광택 왁스:

알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코 지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세리드, 특히 스테아르산 모노글리세리드; 다가의 비치환되거나 또는 히드록시-치환된 카르복실산과 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜의 에스테르, 특히 타르타르산의 장쇄 에스테르; 총 24개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방 물질, 예를 들어 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 탄산염, 특히 라우론 및 디스테아릴 에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 에폭시드와 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 및/또는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 2 내지 10개의 히드록시기를 갖는 폴리올의 개환 생성물, 및 그의 혼합물.

탄화수소 오일:

광유 (경유 또는 중유), 페트롤라툼 (황색 또는 백색), 미세결정질 왁스, 파라핀계 및 이소파라핀계 화합물, 수소화 이소파라핀계 분자, 예컨대 폴리데센 및 폴리부텐, 수소화 폴리이소부텐, 스쿠알렌, 이소헥사데칸, 이소도데칸 및 식물 및 동물계로부터의 다른 탄화수소 오일.

실리콘 또는 실록산 (유기치환된 폴리실록산 )

디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 시클릭 실리콘, 및 또한 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 불소-, 글리코시드- 및/또는 알킬-개질된 실리콘 화합물 (이들은 실온에서 액체 또는 수지 형태일 수 있음). 선형 폴리실록산, 디메티콘 (다우 코닝(Dow Corning) 200 유체, 로디아 미라실(Rhodia Mirasil) DM, 디메티코놀, 시클릭 실리콘 유체, 시클로펜타실록산 휘발성 물질 (다우 코닝 345 유체), 페닐트리메티콘 (다우 코닝 556 유체). 또한 200 내지 300개의 디메틸실록산 단위의 평균 쇄 길이를 갖는 디메티콘과 수소화 실리케이트와의 혼합물인 시메티콘이 적합하다. 토드(Todd) 등에 의한 적합한 휘발성 실리콘의 상세한 조사는 문헌 [Cosm. Toil. 91, 27 (1976)]에서 또한 찾을 수 있다.

불소화 또는 과불소화 오일

퍼플루오르헥산, 디메틸시클로헥산, 에틸시클로펜탄, 폴리퍼플루오로메틸이소프로필 에테르.

유화제

임의의 통상적으로 사용가능한 유화제를 본 조성물에 사용할 수 있다. 유화제 시스템은, 예를 들어 다음을 포함할 수 있다: 카르복실산 및 그의 염: 나트륨, 칼륨 및 암모늄의 알칼리성 비누, 칼슘 또는 마그네슘의 금속성 비누, 유기물 기재 비누, 예컨대 라우르산, 팔미트산, 스테아르산 및 올레산 등. 알킬 포스포네이트 또는 인산 에스테르, 산 포스페이트, 디에탄올아민 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트. 에톡실화 카르복실산 또는 폴리에틸렌글리콜 에스테르, PEG-n 아실레이트. 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 지방 알콜 (12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산 및 알킬기에 8 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 알킬페놀과 2 내지 30 mol의 에틸렌 옥시드 및/또는 0 내지 5 mol 프로필렌 옥시드로부터 분지됨). 지방 알콜 폴리글리콜에테르, 예컨대 라우레트-n, 세테아레트-n, 스테아레트-n, 올레트-n. 지방산 폴리글리콜에테르, 예컨대 PEG-n 스테아레이트, PEG-n 올레에이트, PEG-n 코코에이트. 모노글리세리드 및 폴리올 에스테르. 1 내지 30 mol의 에틸렌 옥시드와 폴리올로부터의 부가 생성물의 C₁₂-C₂₂ 지방산 모노- 및 디-에스테르. 지방산 및 폴리글리세롤 에스테르, 예컨대 모노스테아레이트 글리세롤, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2-세스퀴이소스테아레이트 또는 폴리글리세릴 다이머레이트. 다수의 상기 물질 부류로부터의 화합물의 혼합물이 또한 적합하다. 지방산 폴리글리콜에스테르, 예컨대 모노스테아레이트 디에틸렌 글리콜, 지방산 및 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 지방산 및 사카로스 에스테르, 예컨대 수크로 에스테르, 글리세롤 및 사카로스 에스테르, 예컨대 수크로 글리세리드. 소르비톨 및 소르비탄, 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화 지방산의 소르비탄 모노- 및 디-에스테르 및 에틸렌 옥시드 부가 생성물. 폴리소르베이트-n 시리즈, 소르비탄 에스테르, 예컨대 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄, PEG-(6)-이소스테아레이트 소르비탄, PEG-(10)-소르비탄 라우레이트, PEG-17-디올레에이트 소르비탄. 글루코스 유도체, C₈-C₂₂ 알킬-모노 및 올리고-글리코시드 및 당 성분으로서 글루코스가 바람직한 에톡실화 유사체. O/W 유화제, 예컨대 메틸 글루세트-20 세스퀴스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트/수크로스 코코에이트, 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트, 세테아릴 알콜/세테아릴 글루코시드. W/O 유화제, 예컨대 메틸 글루코스 디올레에이트/메틸 글루코스 이소스테아레이트. 술페이트 및 술폰화 유도체, 디알킬술포숙시네이트, 디옥틸 숙시네이트, 알킬 라우릴 술포네이트, 선형 술폰화 파라핀, 술폰화 테트라프로필렌 술포네이트, 나트륨 라우릴 술페이트, 암모늄 및 에탄올아민 라우릴 술페이트, 라우릴 에테르 술페이트, 나트륨 라우레트 술페이트, 술포숙시네이트, 아세틸 이소티오네이트, 알칸올아미드 술페이트, 타우린, 메틸 타우린, 이미다졸 술페이트. 아민 유도체, 아민 염, 에톡실화 아민, 헤테로사이클을 함유하는 쇄를 갖는 옥시드 아민, 예컨대 알킬 이미다졸린, 피리딘 유도체, 이소퀴노테인, 세틸 피리디늄 클로라이드, 세틸 피리디늄 브로마이드, 4급 암모늄, 예컨대 세틸트리메틸브로이드 암모늄 브로마이드 (CTBA), 스테아릴알코늄. 아미드 유도체, 알칸올아미드, 예컨대 아실아미드 DEA, 에톡실화 아미드, 예컨대 PEG-n 아실아미드, 옥시데아미드. 폴리실록산/폴리알킬/폴리에테르 공중합체 및 유도체, 디메티콘, 코폴리올, 실리콘 폴리에틸렌 옥시드 공중합체, 실리콘 글리콜 공중합체. 프로폭실화 또는 POE-n 에테르 (메록사폴), 폴락사머 또는 폴리(옥시에틸렌)_m-블록-폴리(옥시프로필렌)_n-블록(옥시에틸렌). 분자 내에 하나 이상의 4급 암모늄기 및 하나 이상의 카르복실레이트 및/또는 술포네이트 기를 갖는 쯔비터이온성 계면활성제. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린 (각각 알킬 또는 아실 기에 8 내지 18개의 탄소 원자를 가짐), 및 또한 코코아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸글리시네이트, N-알킬베타인, N-알킬아미노베타인이다. 알킬이미다졸린, 알킬로펩티드, 리포아미노산, 자가 유화 염기 및 문헌 [K.F.DePolo, A short textbook of cosmetology, Chapter 8, Table 8-7, p250-251]에 기재된 화합물.

비이온성 유화제, 예컨대 PEG-6 밀랍 (및) PEG-6 스테아레이트 (및) 폴리글리세릴-2-이소스테아레이트 [아피팍], 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트. [알라셀 165], PEG-5 글리세릴 스테아레이트 [알라톤 983 S], 소르비탄 올레에이트 (및) 폴리글리세릴-3 리시놀레에이트. [알라셀 1689], 소르비탄 스테아레이트 및 수크로스 코코에이트 [알라톤 2121], 글리세릴 스테아레이트 및 라우레트-23 [세라신트 945], 세테아릴 알콜 및 세테트-20 [세토마크로골 왁스], 세테아릴 알콜 및 콜리소르베이트 60 및 PEG-150 및 스테아레이트-20 [폴라왁스 GP 200, 폴라왁스 NF], 세테아릴 알콜 및 세테아릴 폴리글루코시드 [에물게이드 PL 1618], 세테아릴 알콜 및 세테아레트-20 [에물게이드 1000NI, 코스모왁스], 세테아릴 알콜 및 PEG-40 피마자 오일 [에물게이드 F 스페셜], 세테아릴 알콜 및 PEG-40 피마자 오일 및 나트륨 세테아릴 술페이트 [에물게이드 F], 스테아릴 알콜 및 스테아레트-7 및 스테아레트-10 [에물게이터 E 2155], 세테아릴 알콜 및 스테아레트-7 및 스테아레트-10 [유화 왁스 U.S.N.F], 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-75 스테아레이트 [겔로트 64], 프로필렌 글리콜 세테트-3 아세테이트 [헤테스터 PCS], 프로필렌 글리콜 이소세트-3 아세테이트 [헤테스터 PHA], 세테아릴 알콜 및 세테트-12 및 올레트-12 [란브리톨 왁스 N 21], PEG-6 스테아레이트 및 PEG-32 스테아레이트 [테포스 1500], PEG-6 스테아레이트 및 세테트-20 및 스테아레트-20 [테포스 2000], PEG-6 스테아레이트 및 세테트-20 및 글리세릴 스테아레이트 및 스테아레트-20 [테포스 2561], 글리세릴 스테아레이트 및 스테아레트-20 [테긴애시드 H, C, X].

음이온성 유화제, 예컨대 PEG-2 스테아레이트 SE, 글리세릴 스테아레이트 SE [모넬긴, 쿠티나 KD], 프로필렌 글리콜 스테아레이트 [테긴 P], 세테아릴 알콜 및 나트륨 세테아릴 술페이트 [라네트 N, 쿠티나 LE, 크로다콜 GP], 세테아릴 알콜 및 나트륨 라우릴 술페이트 [라네트 W], 트리라네트-4 포스페이트 및 글리콜 스테아레이트 및 PEG-2 스테아레이트 [세데포스 75], 글리세릴 스테아레이트 및 나트륨 라우릴 술페이트 [테긴애시드 스페셜]. 양이온성 산 염기, 예컨대 세테아릴 알콜 및 세트리모늄 브로마이드.

유화제는 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 예를 들어 1 내지 30 중량％, 특히 4 내지 20 중량％, 바람직하게는 5 내지 10 중량％의 양으로 사용할 수 있다.

O/W 에멀젼으로 제제화되는 경우, 바람직하게는 이러한 유화제 시스템의 양은 5％ 내지 20％의 오일 상을 나타낼 수 있었다.

보조제 및 첨가제

화장품/제약 제제, 예를 들어 크림, 겔, 로션, 알콜성 및 수성/알콜성 용액, 에멀젼, 왁스/지방 조성물, 스틱 제제, 분말 또는 연고는 또한 추가의 보조제 및 첨가제로서, 온화한 계면활성제, 과지방제, 점조도 조절제, 증점제, 중합체, 안정화제, 생물기원 활성 성분, 탈취 활성 성분, 비듬방지제, 필름 형성제, 팽윤제, 추가의 UV 자외선 차단 인자, 항산화제, 굴수성제, 보존제, 방충제, 셀프-태닝제, 가용화제, 향료 오일, 착색제, 박테리아-억제제 등을 함유할 수 있다.

과지방제

과지방화제로서 사용하기에 적합한 물질은, 예를 들어 라놀린 및 레시틴 및 또한 폴리에톡실화 또는 아크릴화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알칸올아미드이고, 후자는 동시에 발포 안정화제로서 작용한다.

계면활성제

적합한 온화한 계면활성제, 즉 피부에 특히 잘 허용되는 계면활성제의 예로는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 모노- 및/또는 디-알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 술포네이트, 에테르카르복실산, 알킬 올리고글루코시드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인 및/또는 단백질 지방산 축합 생성물을 포함하고, 후자 바람직하게는 밀 단백질을 기재로 한다.

점조도 조절제/ 증점제 및 레올로지 개질제

이산화규소, 마그네슘 실리케이트, 알루미늄 실리케이트, 폴리사카라이드 또는 그의 유도체, 예를 들어 히알루론산, 크산탄 검, 구아-구아, 아가-아가, 알기네이트, 카라기난, 겔란, 펙틴, 또는 개질된 셀룰로스, 예컨대 히드록시셀룰로스, 히드록시프로필메틸셀룰로스. 또한 폴리아크릴레이트 또는 망상 아크릴산의 단독중합체 및 폴리아크릴아미드, 카르보머 (카르보폴 유형 980, 981, 1382, ETD 2001, ETD2020, 울트레즈(Ultrez) 10) 또는 살케어(Salcare) 레인지, 예컨대 살케어 SC80 (스테아레트-10 알릴 에테르/아크릴레이트 공중합체), 살케어 SC81 (아크릴레이트 공중합체), 살케어 SC91 및 살케어 AST (나트륨 아크릴레이트 공중합체/PPG-1 트리데세트-6), 세피겔 305 (폴리아크릴아미드/라우레트-7), 시물겔(Simulgel) NS 및 시물겔 EG (히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체), 스타빌렌 30 (아크릴레이트/비닐 이소데카노에이트 가교중합체), 페물렌(Pemulen) TR-1 (아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체), 루비겔(Luvigel) EM (나트륨 아크릴레이트 공중합체), 아쿨린(Aculyn) 28 (아크릴레이트/베헤네트-25 메타크릴레이트 공중합체) 등.

중합체

적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어 양이온성 셀룰로스 유도체, 예를 들어 아머콜(Amerchol)로부터의 상표명 폴리머(Polymer) JR 400으로 입수가능한 4급화 히드록시메틸 셀룰로스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염 및 아크릴아미드의 공중합체, 4급화 비닐피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예를 들어 루비쿼트(Luviquat^®) (바스프(BASF)), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4급화 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들어 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (라메쿼트(Lamequat^®)L/그뤼나우(Grunau)), 4급화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들어 아미도메티콘, 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (카르타레틴(Cartaretin)/산도즈(Sandoz)), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (메르쿼트(Merquat) 550/켐비론(Chemviron)), 예를 들어 FR-A-2 252 840에 기재된 바와 같은 폴리아미노폴리아미드 및 그의 가교결합된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들어 미세결정으로서 임의로 분포된 4급화 키토산; 디할로알킬, 예를 들어 디브로모부탄과 비스디알킬아민, 예를 들어 비스디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아검, 예를 들어 셀라니즈(Celanese)로부터의 자구아(Jaguar) C-17, 자구아 C-16, 4급화 암모늄 염 중합체, 예를 들어 미라놀(Miranol)로부터의 미라폴(Mirapol) A-15, 미라폴 AD-1, 미라폴 AZ-1. 음이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체로서, 예를 들어 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 그의 에스테르, 비가교결합된 폴리아크릴산 및 폴리올과 가교결합된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필-트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸 아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프롤락탐 삼원공중합체 및 또한 임의로 유도체화된 셀룰로스 에테르 및 실리콘이 고려된다. 또한, EP 1093796 (3-8 면, 17-68 단락)에 기재된 바와 같은 중합체를 사용할 수 있다.

생물기원의 활성 성분

생물기원의 활성 성분은, 예를 들어 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, 데옥시리보핵산, 레티놀, 비사볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라미드, 슈도세라미드, 정유, 식물 추출물 및 비타민 착체를 의미하는 것으로 이해된다.

탈취 활성 성분

탈취 활성 성분으로서, 예를 들어 발한억제제, 예를 들어 알루미늄 클로로히드레이트가 고려된다 (문헌 [J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)] 참조). 훽스트 아게(Hoechst AG, 독일 프랑크푸르트 (FRG) 소재)의 상표명 로크론(Locron^®) 하에, 예를 들어 화학식 Al₂(OH)₅Cl x 2.5 H₂O에 상응하는 알루미늄 클로로히드레이트가 시판되고 있으며, 그의 사용이 특히 바람직하다 (문헌 [J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)] 참조). 클로로히드레이트 이외에, 또한 알루미늄 히드록시아세테이트 및 산성 알루미늄/지르코늄 염을 사용하는 것이 가능하다. 에스테라제 억제제를 추가의 탈취 활성 성분으로서 첨가할 수 있다. 이러한 억제제는 바람직하게는 트리알킬 시트레이트, 예컨대 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트, 특히 트리에틸 시트레이트 (하이다겐(Hydagen) CAT, 헨켈(Henkel))이고, 이들은 효소 활성을 억제하여 냄새 형성을 감소시킨다. 에스테라제 억제제로서 고려되는 추가 물질은 스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 예를 들어 라노스테롤, 콜레스테롤, 캄페스테롤, 스티그마스테롤 및 시토스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 디카르복실산 및 그의 에스테르, 예를 들어 글루타르산, 글루타르산 모노에틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 아디프산, 아디프산 모노에틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 말론산 및 말론산 디에틸 에스테르 및 히드록시카르복실산 및 그의 에스테르, 예를 들어 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르이다. 세균총에 영향을 미치고, 땀-분해 박테리아를 사멸시키거나 또는 그의 증식을 억제하는 항박테리아 활성 성분이 또한 제제 (특히, 스틱 제제)에 존재할 수 있다. 예에는 키토산, 페녹시에탄올 및 클로르헥시딘 글루코네이트가 포함된다. 5-클로로-2-(2,4-디클로로페녹시)-페놀 (트리클로산(Triclosan), 이르가산(Irgasan), 시바 스페셜티 케미컬즈 인크.(Ciba Specialty Chemicals Inc.))이 또한 특히 효과적인 것으로 입증된 바 있다.

비듬방지제

비듬 방지제로서, 예를 들어 클림바졸, 옥토피록스 및 아연 피리티온을 사용할 수 있다. 통상적인 막 형성제에는, 예를 들어 키토산, 미세결정질 키토산, 4급화 키토산, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 높은 분율의 아크릴산을 함유하는 4급 셀룰로스 유도체의 중합체, 콜라겐, 히알루론산 및 그의 염 및 유사한 화합물이 포함된다.

항산화제

1차 광-보호 물질에 이외에, 또한 UV 방사선이 피부 또는 모발에 침투하였을 때 개시되는 광화학적 연쇄 반응을 방해하는 항산화제 유형의 2차 광-보호 물질을 사용할 수 있다. 이러한 항산화제의 전형적 예는 아미노산 (예를 들어 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 그의 유도체, 이미다졸 (예를 들어 우로칸산) 및 그의 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 그의 유도체 (예를 들어 안세린), 카르티노이드, 카로틴, 리코펜 및 그의 유도체, 클로로겐산 및 그의 유도체, 리포산 및 그의 유도체 (예를 들어 디히드로리포산), 아우로티오글리코스, 프로필티오우라실 및 다른 티올 (예를 들어 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸, 라우릴, 팔미토일, 올레일, 리놀레일, 콜레스테릴 및 그의 글리세릴 에스테르) 및 또한 그의 염, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 그의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염) 및 또한 술폭시민 화합물 (예를 들어 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사-, 헵타-티오닌 술폭시민), 또한 (금속) 킬레이트화제 (예를 들어 히드록시 지방산, 팔미트산 피트산, 락토페린), 히드록시 산 (예를 들어 시트르산, 락트산, 말산), 흄산, 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EDDS, EGTA 및 그의 유도체, 불포화 지방산 및 그의 유도체 (예를 들어 리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 폴산 및 그의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 그의 유도체, 비타민 C 및 유도체 (예를 들어 아스코르빌 팔미테이트, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예를 들어 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (예를 들어 비타민 A 팔미테이트) 및 또한 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 그의 유도체, 글리코실루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴 글루시톨, 카르노신, 부틸 히드록시톨루엔, 부틸 히드록시아니솔, 노르디히드로구아이아레트산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 그의 유도체, 만노스 및 그의 유도체, 수퍼옥시드 디스무타제, N-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐]술파닐산 (및 그의 염, 예를 들어 이나트륨 염), 아연 및 그의 유도체 (예를 들어 ZnO, ZnSO₄), 셀레늄 및 그의 유도체 (예를 들어 셀레늄 메티오닌), 스틸벤 및 그의 유도체 (예를 들어 스틸벤 옥시드, 트랜스-스틸벤 옥시드) 및 이들 언급된 활성 성분의 본 발명에 따른 적절한 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 지질)이다. HALS (= "장애 아민 광 안정화제") 화합물을 또한 언급할 수 있다.

추가의 합성 및 천연 항산화제는 예를 들어 WO 0025731에 열거되어 있다:

구조식 1-3 (2면), 구조식 4 (6면), 구조식 5-6 (7면) 및 화합물 7-33 (8-14면).

존재하는 항산화제의 양은 보통 화학식 1의 UV 흡수제의 중량을 기준으로 0.001 내지 30 중량％, 바람직하게는 0.01 내지 3 중량％이다.

굴수성제

유동 거동의 개선을 위해, 또한 굴수성제, 예를 들어 에톡실화 또는 비에톡실화 모노-알콜, 디올 또는 적은 수의 탄소 원자를 갖는 폴리올 또는 그의 에테르 (예를 들어, 에탄올, 이소프로판올, 1,2-디프로판디올, 프로필렌글리콜, 글리세린, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르; 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르 및 유사한 생성물)를 사용할 수 있다. 상기 목적상 고려할 수 있는 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 2개 이상의 히드록시기를 갖는다. 폴리올은 또한 추가의 관능기, 특히 아미노기를 함유할 수 있고/거나, 질소로 개질될 수 있다. 전형적 예는 다음과 같다: 글리세롤, 알킬렌 글리콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 또한 100 내지 1000 달톤의 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜; 1.5 내지 10의 고유 축합도를 갖는 공업용 올리고글리세롤 혼합물, 예를 들어 40 내지 50 중량％의 디글리세롤 함량을 갖는 공업용 디글리세롤 혼합물; 메틸올 화합물, 예컨대 특히 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨; 저급 알킬-글루코시드, 특히 알킬 라디칼에 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 것, 예를 들어 메틸 및 부틸 글루코시드; 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당 알콜, 예를 들어 소르비톨 또는 만니톨; 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당, 예를 들어 글루코스 또는 사카로스; 아미노 당, 예를 들어 글루카민; 디알콜 아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노-1,3-프로판디올.

보존제

적합한 보존제는, 예를 들어 메틸-, 에틸-, 프로필-, 부틸- 파라벤, 벤즈알코늄 클로라이드, 2-브로모-2-니트로-프로판-1,3-디올, 데히드로아세트산, 디아졸리디닐 우레아, 2-디클로로-벤질 알콜, DMDM 히단토인, 포름알데히드 용액, 메틸디브로모글루타니트릴, 페녹시에탄올, 나트륨 히드록시메틸글리시네이트, 이미다졸리디닐 우레아, 트리클로산 및 참고문헌 [K.F.DePolo - A short textbook of cosmetology, Chapter 7, Table 7-2, 7-3, 7-4 and 7-5, p210-219]에 기재된 추가적 물질 계열이 포함된다.

박테리아-억제제

박테리아-억제제의 전형적 예는 그람-양성 박테리아에 대해 특이적 작용을 갖는 보존제, 예컨대 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르, 클로르헥시딘 (1,6-디(4-클로로페닐-비구아니도)헥산) 또는 TCC (3,4,4'-트리클로로카르바닐리드)이다. 수많은 방향족 물질 및 에테르성 오일이 또한 항미생물 특성을 갖는다. 전형적 예는 클로브유, 민트유 및 타임유 중 활성 성분 유게놀, 멘톨 및 티몰이다. 관심 천연 탈취제는 라임 꽃 오일에 존재하는 테르펜 알콜 파네솔 (3,7,11-트리메틸-2,6,10-도데카트리엔-1-올)이다. 글리세롤 모노라우레이트는 또한 정균제인 것으로 입증되었다. 존재하는 추가 박테리아-억제제의 양은 통상적으로 제제의 고체 함량을 기준으로 하여 0.1 내지 2 중량％이다.

향료 오일

천연 및/또는 합성 방향족 물질의 혼합물을 향료 오일로서 언급할 수 있다. 천연 방향족 물질은 예를 들어, 꽃으로부터의 추출물 (백합, 라벤더, 장미, 쟈스민, 네롤리, 일랑-일랑), 줄기 및 잎으로부터의 추출물 (제라늄, 파츌리, 페티트그레인), 과일로부터의 추출물 (아니시드, 코리안더, 카라웨이, 쥬니퍼), 과일 껍질로부터의 추출물 (베르가모트, 레몬, 오렌지), 뿌리로부터의 추출물 (메이스, 안젤리카, 셀러리, 카르다몸, 코스투스, 아이리스, 칼무스), 나무로부터의 추출물 (소나무, 백단향, 유창목, 삼나무, 자단목), 허브 및 풀로부터의 추출물 (타라곤, 레몬 풀, 세이지, 타임), 침엽수 및 가지로부터의 추출물 (가문비나무, 소나무, 스코틀랜드 소나무, 산 소나무), 수지 및 발삼으로부터의 추출물 (갈바눔, 엘레미, 벤조인, 몰약, 유향, 오포포낙스)이다. 또한 동물성 원료, 예를 들어 사향 및 카스토레움을 고려할 수 있다. 전형적 합성 방향족 물질은 예를 들어, 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 또는 탄화수소 유형의 생성물이다. 에스테르 유형의 방향족 물질 화합물로는, 예를 들어 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸시클로헥실 아세테이트, 리날리 아세테이트, 디메틸벤질카르비닐 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날리 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸페닐 글리시네이트, 알릴시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트가 있다. 에테르로는, 예를 들어 벤질 에틸 에테르를 들 수 있고; 알데히드로는, 예를 들어 8 내지 18개의 탄화수소 원자를 갖는 선형 알카날, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 보우르게오날을 들 수 있고; 케톤으로는, 예를 들어 이오논, 이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤을 들 수 있고; 알콜로는, 예를 들어 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 이소유게놀, 게라니올, 리날로올, 페닐 에틸 알콜 및 테르피놀을 들 수 있고; 탄화수소로는 주로 테르펜 및 발삼을 들 수 있다. 그러나, 함께 매력적인 향기를 발생시키는 다양한 방향족 물질의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 아로마 성분으로 주로 사용되는 비교적 낮은 휘발성의 에테르성 오일이 또한 향료 오일로서 적합하고, 예를 들어 세이지 오일, 카모마일 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 계피 잎 오일, 라임 꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일, 라볼라눔 오일 및 라반딘 오일이 있다. 베르가모트 오일, 디히드로마이르세놀, 릴리알, 라이랄, 시트로넬롤, 페닐 에틸 알콜, 헥실 신남알데히드, 게라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테, 암브록산, 인돌, 헤디온, 산델리세, 레몬 오일, 탄게린 오일, 오렌지 오일, 알릴 아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라반딘 오일, 무스카텔 세이지 오일, 다마스콘, 보우르본 게라늄 오일, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코에우르, 이소-E-슈퍼, 픽솔리드 NP, 에버닐, 이르알데인 감마, 페닐 아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥시드, 로밀래트, 이로틸 및 플로라매트를 단독으로 또는 서로 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.

착색제

예를 들어, 공보 ["Kosmetische Farbemittel" of the Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pages 81 to 106]에 따른 화장품용으로 허용되는 적합한 물질을 착색제로서 사용할 수 있다. 착색제는 일반적으로 총 혼합물을 기준으로 0.001 내지 0.1 중량％의 농도로 사용된다.

다른 보조제

화장품 조성물을 위한 보조제로서, 소포제, 예컨대 실리콘, 구조화제, 예컨대 말레산, 가용화제, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 또는 디에틸렌 글리콜, 불투명화제, 예컨대 라텍스, 스티렌/PVP 또는 스티렌/아크릴아미드 공중합체, 착화제, 예컨대 EDTA, NTA, 알라닌디아세트산 또는 포스폰산, 추진제, 예컨대 프로판/부탄 혼합물, N₂O, 디메틸 에테르, CO₂, N₂ 또는 공기, 산화 염료 전구체로서의 소위 커플러 및 현상제 성분, 환원제, 예컨대 티오글리콜산 및 그의 유도체, 티오락트산, 시스테아민, 티오말산 또는 메르캅토에탄술폰산, 또는 산화제, 예컨대 과산화수소, 칼륨 브로메이트 또는 나트륨 브로메이트를 함유하는 것이 또한 가능하다.

적합한 방충제로는, 예를 들어 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 방충제 3535가 있고; 적합한 셀프-태닝제로는, 예를 들어 디히드록시아세톤 및/또는 에리트룰로스 또는 디히드록시 아세톤 및/또는 WO 01/85124에 기재된 디히드록시 아세톤 전구체 및/또는 에리트룰로스가 있다.

SPF 증강제로서 중합체 비드 또는 중공 구체

상기 열거된 UV-흡수제 및 UV-흡수제 조합물과 SPF 증강제, 예컨대 스티렌/아크릴레이트 공중합체, 실리카 비드, 회전 타원체 마그네슘 실리케이트, 가교결합 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA; 마이크로펄 M305 세픽(Micopearl M305 Seppic))와 같은 비-활성 성분의 조합물은 선 제품의 UV 보호를 더욱 최대화시킬 수 있다. 홀로스피어 첨가제 (선스피어즈(Sunspheres®) ISP, 실리카 쉘즈 코보.(Silica Shells Kobo.))는 방사선을 차단하고, 따라서 광자의 유효 경로 길이가 증가된다 (EP0893119). 이전에 언급된 일부 비드는 확산 동안 연질 감촉을 제공한다. 더욱이, 이러한 비드, 예를 들면 마이크로펄 M305의 광학 활성은 반사 현상을 제거함으로써 피부 광택을 조절하고, 간접적으로 UV 광을 산재시킬 수 있다.

화장품 또는 제약 제제

화장품 또는 제약 제제에는 광범위한 화장품 제제가 포함된다. 예를 들어, 특히 하기와 같은 제제가 고려된다:

- 스킨-케어 제제, 예를 들어 정제-형태의 피부-세정제 및 클렌징제 또는 액체 비누, 비눗기 없는 세제 또는 세정 페이스트;

- 목욕 제제, 예를 들어 액체 (거품 목욕제, 밀크, 샤워 제제) 또는 고체 목욕 제제, 예를 들어 목욕용 큐브 및 목욕용 솔트;

- 스킨-케어 제제, 예를 들어 스킨 에멀젼, 복합-에멀젼 또는 스킨 오일;

- 화장용 개인 위생 제제, 예를 들어 데이 크림 또는 파우더 크림 형태의 페이스 메이크업, 페이스 파우더 (비압축형 또는 압축형), 루즈 또는 크림 메이크업, 아이-케어 제제, 예를 들어 아이섀도우 제제, 마스카라, 아이라이너, 아이 크림 또는 아이-픽스 크림; 립-케어 제제, 예를 들어 립스틱, 립 글로스, 립 컨투어 펜슬, 네일-케어 제제, 예컨대 네일 바니시, 네일 바니시 제거제, 네일 강화제 또는 큐티클 제거제;

- 풋-케어 제제, 예를 들어 족욕제, 풋 파우더, 풋 크림 또는 풋 발삼, 특수 데오도란트 및 발한억제제 또는 굳은살 제거제;

- 광 보호 제제, 예컨대 선 밀크, 로션, 크림 또는 오일, 선 블록 또는 트로피컬, 프리-태닝 제제 또는 애프터-선 제제;

- 피부-태닝 제제, 예를 들어, 셀프-태닝 크림;

- 탈색 제제, 예를 들어 피부 미백 제제 또는 스킨-라이트닝 제제;

- 방충제, 예를 들어 방충 오일, 로션, 스프레이 또는 스틱;

- 데오도란트, 예컨대 데오도란트 스프레이, 펌프식 스프레이, 데오도란트 겔, 스틱 또는 롤-온;

- 발한억제제, 예를 들어 발한억제 스틱, 크림 또는 롤-온;

- 복합성 피부용 클렌징 및 케어를 위한 제제, 예를 들어 합성 세제 (고체 또는 액체), 필링 또는 스크럽제 또는 필링 마스크;

- 화학적 형태의 체모-제거 제제 (제모), 예를 들어 체모-제거 파우더, 액체 체모-제거 제제, 크림- 또는 페이스트-형태 체모-제거 제제, 겔 형태 또는 에어로졸 폼 형태의 체모-제거 제제;

- 면도용 제제, 예를 들어 면도용 비누, 거품형 면도용 크림, 비-거품형 면도용 크림, 폼 및 겔, 건식 면도를 위한 프리셰이브 제제, 애프터셰이브 또는 애프터셰이브 로션;

- 향료 제제, 예를 들어 방향제 (오드콜로뉴, 오드뚜왈렛, 오드퍼퓸, 퍼퓸드뚜왈렛, 퍼퓸), 향료 오일 또는 퍼퓸 크림;

- 화장용 헤어-트리트먼트 제제, 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너 형태의 모발-세정 제제, 헤어-케어 제제, 예를 들어 프리트리트먼트 제제, 헤어 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 집중적 헤어 트리트먼트제, 헤어-고정 제제, 예를 들어 파마 웨이브 (고온 웨이브, 중온 웨이브, 저온 웨이브)용 헤어-웨이빙 제제, 헤어-스트레이트 제제, 액체 헤어-세팅 제제, 헤어 폼, 헤어스프레이, 탈색제, 예를 들어 과산화수소 용액, 라이트닝 샴푸, 탈색 크림, 탈색 파우더, 탈색 페이스트 또는 오일, 일시적, 반영구적 또는 영구적 모발 염색제, 셀프-산화 염료 함유 제제, 또는 천연 모발 염색제, 예컨대 헤나 또는 카모마일.

제제 형태

열거된 최종 제제는 다양한 제시 형태, 예를 들어 하기 제시 형태로 존재할 수 있다:

- W/O, O/W, O/W/O, W/O/W 또는 PIT 에멀젼 및 모든 유형의 마이크로에멀젼으로서의 액체 제제 형태,

- 겔 형태,

- 오일, 크림, 밀크 또는 로션 형태,

- 파우더, 래커, 정제 또는 메이크업 형태,

- 스틱 형태,

- 스프레이 (추진 기체를 갖는 스프레이 또는 펌프식 스프레이) 또는 에어로졸 형태,

- 폼 형태, 또는

- 페이스트 형태.

피부용 화장품 제제로서 광-보호 제제, 예컨대 선 밀크, 로션, 크림, 오일, 선 블록 또는 트로피컬, 프리-태닝 제제 또는 애프터-선 제제, 또한 피부-태닝 제제, 예를 들어 셀프-태닝 크림이 특히 중요하다. 선 보호 크림, 선 보호 로션, 선 보호 밀크 및 스프레이 형태의 선 보호 제제가 특히 중요하다.

모발을 위한 화장품 제제로서 헤어 트리트먼트에 대한 상기 제제, 특히 샴푸 형태의 헤어-세정 제제, 헤어 컨디셔너, 헤어-케어 제제, 예를 들어 프리트리트먼트 제제, 헤어 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 집중적 헤어 트리트먼트, 헤어-고정 제제, 액체 헤어-세팅 제제, 헤어 폼 및 헤어스프레이가 특히 중요하다. 샴푸 형태의 헤어-세정 제제가 특히 관심의 대상이다.

샴푸는, 예를 들어 하기 조성을 갖는다: 0.01 내지 5 중량％의 제1항에 정의된 바와 같은 수성 분산액, 12.0 중량％의 나트륨 라우레트-2-술페이트, 4.0 중량％의 코카미도프로필 베타인, 3.0 중량％의 염화나트륨 및 100％를 채우는 양의 물.

예를 들어, 특히 하기 모발-화장품 제제를 사용할 수 있다:

a₁) 본 발명에 따른 UV 흡수제, PEG-6-C₁₀옥소알콜 및 소르비탄 세스퀴올레에이트로 이루어지고, 물 및 임의의 목적하는 4급 암모늄 화합물, 예를 들어 4％의 민크아미도프로필 디메틸-2-히드록시에틸암모늄 클로라이드 또는 쿼터늄 80이 첨가되는 자발적 유화 스톡 제제;

a₂) 본 발명에 따른 UV 흡수제, 트리부틸 시트레이트 및 PEG-20-소르비탄 모노올레에이트로 이루어지고, 물 및 임의의 목적하는 4급 암모늄 화합물, 예를 들어 4％ 민크아미도프로필 디메틸-2-히드록시에틸암모늄 클로라이드 또는 쿼터늄 80이 첨가되는 자발적 유화 스톡 제제;

b) 부틸 트리글리콜 및 트리부틸 시트레이트 중의 본 발명에 따른 UV 흡수제의 쿼트-도핑 용액;

c) 본 발명에 따른 UV 흡수제와 n-알킬피롤리돈의 혼합물 또는 용액.

이러한 제제의 기타 전형적 성분은 보존제, 살세균제 및 정균제, 퍼퓸, 염료, 안료, 증점제, 보습제, 습윤제, 지방, 오일, 왁스, 또는 화장품 및 개인 위생 제제의 다른 전형적 성분, 예컨대 알콜, 폴리-알콜, 중합체, 전해질, 유기 용매, 규소 유도체, 연화제, 유화제 또는 유화 계면활성제, 계면활성제, 분산제, 항산화제, 항자극제 및 항염증제 등이다.

화장품 및 제약 제제의 예 (X=바람직한 조합물 )

용어 설명:

^* 미립자 유기 필터 50-200 nm, 수성 분산액, 활성 성분 w/w％

^** 미립자 유기 필터 50-200 nm, 캡슐화된 활성 성분 w/w％

^*** 미립자 무기 필터 10-200 nm, 활성 성분 w/w％

방법:

시험관내 자외선 차단 지수 측정 ( SPF )의 평가 방법

PMMA 플레이트 (헬리오플레이츠(Helioplates®) 상에의 최종 생성물의 적용률 1.4 mg/cm²

랩스피어 UV-1000S 투과율 분석기를 사용한 UV 투과율 분석

상기 식에서, E_λ = 홍반 작용 스펙트럼; S_λ = 태양 분광 조사, 및 T_λ = 샘플의 분광 투과율.

시험관내 UVA 차단 지수 ( UVA PF )의 평가 방법

PMMA 플레이트 (헬리오플레이츠®) 상에의 최종 생성물의 적용률 1.2 mg/cm²

랩스피어 UV-1000S 투과율 분석기를 사용한 UV 투과율 분석

태양광 시뮬레이터, 예컨대 아틀라스 선테스트(Atlas Suntest) CPS+에 의한 예비-조사 단계 (선 케어 제품의 광안정성을 고려하기 위함)

상기 식에서, T_λ = 파장 λ에서의 선스크린 제품 투과율, 및 T_m = UVA 범위에서 투과율 데이터의 산술평균 값.

하기 실시예는 본 발명을 예시한다.

실시예 1: UV 흡수제 조합물의 광분해

광분해를 측정하기 위하여 소위 "플레이트-시험"을 수행하였다.

2 ㎕/cm²의 제제를 석영 플레이트 (샌드블라스팅한 2.8 cm²의 표면)에 도포하고, 아틀라스 CPS+ 태양 시뮬레이터를 사용하여 0, 5, 10, 20, 및 50 MED의 UV를 조사한 후 플레이트를 헹구었다.

결과

성분 (a), (b) 및 (c)을 갖는 조합물의 결과는 표 3에 열거된다.

별표 (^*)로 표시한 물질이 회수 백분율의 기준이 되는 것이다. 성분 (a)의 백분율은 활성을 나타낸다.

표준 편차로 나타낸 실험 오차는 ±3％ 범위였다.

<표 3>

표 3의 결과는 에틸헥실 메톡시신나메이트 및 피페라진 비-아미노벤조페논의 조합물에서 에틸헥실 메톡시신나메이트가 옥토크릴렌의 첨가에 의해 안정될 수 있다는 것을 보여준다.

성분 (a), (b) 및 (d)를 갖는 조합물의 결과는 표 4에 열거된다.

표준 편차로 나타낸 실험 오차는 ±3％ 범위였다.

<표 4>

표 4의 결과는 에틸헥실 메톡시신나메이트 및 피페라진 비-아미노벤조페논의 조합물에서 에틸헥실 메톡시신나메이트가 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진의 첨가에 의해 안정될 수 있다는 것을 보여준다.

성분 (a), (b) 및 (d)를 갖는 조합물의 결과는 표 5에 열거된다.

표준 편차로 나타낸 실험 오차는 ±3％ 범위였다.

<표 5>

표 5의 결과는 에틸헥실 트리아존 및 디-옥틸 부타미도 트리아존 둘 다 피페라진 비-아미노벤조페논의 존재 하에서 광안정화된다는 것을 보여준다.

Claims

(b₁) 미분화 형태(micronized form)인 하기 화학식 2b의 유기 UV 흡수제, 및
(c₁) 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트인 UV 필터를 포함하는 화장품 조성물에,
성분 (b₁) 및 (c₁)로부터 선택된 하나 이상의 성분의 안정화용으로
(a₁) 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트로부터 선택된 디페닐아크릴레이트, 및
(a₂) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 에틸헥실 트리아존 또는 디옥틸 부타미도 트리아존으로부터 선택된 히드록시페닐 트리아진
으로부터 선택된 UV 흡수제를 추가하는 것을 포함하는,
화장품 조성물의 안정화 방법.
<화학식 2b>
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화학식 2b의 벤조페논 유도체 (b₁)로부터 선택된 유기 UV 흡수제 0.1 내지 10 중량％; 및
신남산 유도체 (c₁) 0.1 내지 10 중량％를 포함하는 화장품 조성물에,
디페닐아크릴레이트 (a₁), 히드록시페닐 트리아진 (a₂) 또는 이들 둘 다를 0.1 내지 10 중량％의 양으로 첨가하는 것을 포함하며;
여기서 (a₁), (a₂), (b₁), 및 (c₁)은 제1항에 정의된 바와 같은 것인, 화장품 조성물의 안정화 방법.
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