JP5709471B2 - 通電性水変色体及びそれを用いた通電性水変色装置、通電性水変色セット - Google Patents

Description

本発明は通電性水変色体及びそれを用いた通電性水変色装置、通電性水変色セットに関する。更に詳細には、水を吸液して乾燥状態とは異なる様相に変化すると共に、通電可能な導電性印刷像を備えた通電性水変色体及びそれを用いた通電性水変色装置、通電性水変色セットに関する。

従来、支持体上に低屈折率顔料を含有する多孔質層を設け、前記多孔質層に電極を設けた通電玩具が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記玩具は、電極間の多孔質層を水で変色させると共に、通電により作動又は発音する玩具である。

特開２００２−３５５４４８号公報 特開２００２−３５５４５１号公報

本発明は、この種の多孔質層が水で変色する機能と、通電機能を備えてなり、予め導電性物質により形成された導電性印刷像と、水で変色させた多孔質層が通電する通電性水変色体及びそれを用いた通電性水変色装置、通電性水変色セットを提供しようとするものである。

本発明は、支持体として布帛表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層が設けられていると共に、前記多孔質層の一部に内在し、共存状態に導電性物質として空隙率が５０〜８０％のカーボンブラックを含む導電性印刷像が配設されてなる通電性水変色体、或いは、支持体として布帛表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質像と、導電性物質として空隙率が５０〜８０％のカーボンブラックを含む導電性印刷像が併設されてなる通電性水変色体を要件とする。
更には、複数の独立した導電性印刷像を備えてなること、前記支持体と多孔質層の間に着色顔料を含む非変色層を設けてなること、前記多孔質層中に着色顔料を含んでなること、前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が５００〜１５００ｍ^２／ｇであること、前記支持体が布帛であること等を要件とする。
更には、前記通電性水変色体と通電により発音、発光又は可動する通電作動装置とからなる通電性水変色装置を要件とする。
更には、前記通電性水変色装置と、水付着具とからなる通電性水変色セットを要件とする。

本発明は、多孔質層が水で変色する機能と、通電機能を備えてなり、予め形成した導電性印刷像と、水で変色させた多孔質層とを繋げて通電することにより、通電作動装置を作動、発音、或いは、発光させる遊戯性を付与できる通電性水変色体及びそれを用いた通電性水変色装置、通電性水変色セットを提供できる。

本発明通電性水変色体の一実施例の正面図である。 図１の通電性水変色体に水を付着させた状態を示す説明図である。 図１の通電性水変色体の縦断面図である。

本発明は、支持体表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層が設けられていると共に、前記多孔質層の一部に内在し、共存状態に導電性物質を含む導電性印刷像が配設されてなる通電性水変色体、或いは、支持体表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質像と、導電性印刷像が併設されてなる通電性水変色体である。
そのうち、支持体表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層が設けられていると共に、前記多孔質層の一部に内在し、共存状態に導電性物質を含む導電性印刷像が配設されてなる通電性水変色体について説明する。

前記支持体の材質は、編物、織物、不織布等の布帛が用いられる。
前記支持体の形状は特に限定されるものではなく、平面形状、シート状の他、凹凸を有する形状であってもよい。

前記支持体上には、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を設けてなる。
前記低屈折率顔料としては、珪酸及び／又は珪酸塩、バライト粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が１．４〜１．８の範囲にあり、液体を吸液すると良好な透明性を示すものである。
なお、前記珪酸塩としては、珪酸アルミニウム、珪酸アルミニウムカリウム、珪酸アルミニウムナトリウム、珪酸アルミニウムカルシウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、珪酸カルシウムナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウムカリウム等が挙げられる。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
又、前記低屈折率顔料は２種以上を併用することもできる。
なお、好適に用いられる低屈折率顔料としては珪酸が挙げられる。
前記珪酸は、乾式法により製造される珪酸（以下、乾式法珪酸と称する）であってもよいが、湿式法により製造される珪酸（以下、湿式法珪酸と称する）が好適である。
この点を以下に説明する。
珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるものと、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるものとに大別される。
乾式法珪酸と湿式法珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法珪酸は珪酸が密に結合した構造であるのに対して、湿式法珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した構造部分を有している。
従って、湿式法珪酸は乾式法珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法珪酸を適用した場合、乾式法珪酸を用いた系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、隠蔽性が大きくなるものと推察される。
又、多孔質層は水を吸液させるものであるから、湿式法珪酸は乾式法珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、親水性の度合いが大であり、好適に用いられる。

前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
前記低屈折率顔料とバインダー樹脂の混合比率は、低屈折率顔料の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、低屈折率顔料１重量部に対してバインダー樹脂固形分０．５〜２重量部であり、より好ましくは、０．８〜１．５重量部である。低屈折率顔料１重量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５重量部未満の場合には、形成される多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、２重量部を越える場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が悪くなる。
前記多孔質層は、一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いて耐擦過強度を高めることが好ましい。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分比率で３０重量％以上含有させることが好ましい。
前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
前記多孔質層中には着色剤を含有させることもできる。

前記多孔質層は、公知の手段、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等により形成できる。
また、前記多孔質層中に着色顔料させたり、支持体と多孔質層の間に着色顔料を含む非変色層を設けることもできる。

前記導電性印刷像は、導電性物質を含む液を多孔質層上に適宜形状の像を形成するよう付着させ、浸透乾燥して得られ、多孔質層にその一部又は全部が内在し、共存する層である。
ここで、多孔質層に共存状態に配設される導電性印刷像は、断面において多孔質層の上層から支持体表面に位置する多孔質層の下層まで導電性印刷像が共存した状態の他、多孔質層の上層から多孔質層の中間層まで導電性印刷像が共存した状態、多孔質層の上層部分のみ導電性印刷像が共存した状態が挙げられる。
前記導電性物質としては、カーボンブラックが用いられる。
なお、前記カーボンブラックのうち、空隙率が５０〜８０％のカーボンブラックは、従来のカーボンブラック（空隙率が２０％以下）のカーボンと比較して１／２〜１／３程度の添加量で同等の導電性能が得られるため、バインダー樹脂の添加量を増加させることができる。そのため、柔軟性を有する支持体、例えば布への適用性に優れ、従来のカーボンブラックを用いたインキと比較して洗濯強度や耐擦過強度に優れた導電性印刷像が得られる。
更に、窒素吸着比表面積が５００〜１５００ｍ^２／ｇのカーボンブラックを用いると、従来のカーボンブラック（空隙率が２０％以下）のカーボンと比較して１／２〜１／３程度の添加量で同等の導電性能が得られると共に、バインダー樹脂への分散性能に優れるため、安定した導電機能を有する導電性印刷像が得られる。
前記カーボンブラックとしては、中空シェル状構造のカーボンブラック、或いは、内部が疎の凝集体からなるカーボンブラックが好適に用いられる。

前記導電性印刷像は単一の像であってもよいが、複数の独立した導電性印刷像を備えることにより、多孔質層を水で変色させて導電性印刷像同士を繋ぎ合わせ、電気的に連結することにより、通電させる機能を付与でき、意外性を付与できるため好適である。

次に、支持体表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質像と、導電性印刷像が併設されてなる通電性水変色体について説明する。

支持体は、前述の材質と同様のものが用いられる。
前記支持体上に設けられる多孔質像は、前記多孔質層と同様の低屈折率顔料とバインダー樹脂により構成され、適宜印刷手段により形成される。
前記多孔質層中には着色剤を含有させたり、支持体と多孔質層の間に着色剤を含む非変色層を設けることもできる。
前記多孔質像は前述の印刷手段により形成できる。

前記多孔質像に併設される導電性印刷像は、前記導電性物質とバインダー樹脂により構成され、適宜印刷手段により形成される。
前記導電性印刷像のバインダー樹脂は多孔質層と同様のバインダー樹脂が用いられる。
前記多孔質像と導電性印刷像は互いに接していることが必要であり、部分的に接している他、全周が接していてもよい。

前記導電性印刷像は単一の像であってもよいが、複数の独立した導電性印刷像を備えると多孔質層を水で変色させて導電性印刷像同士を繋ぎ合わせ、電気的に連結することにより、通電させる機能を付与でき、遊戯性に富むため好適である。

前記通電性水変色体に水を付着させる手段としては、手や指を水等の液体で濡らして接触させる他、水付着具を適用することもできる。
前記水付着具としては、水鉄砲や噴霧機のような液体を吹き付ける装置、先端部に筆穂や繊維ペン体等を有する筆記又は塗布具、容器内に液体を収容し、且つ、容器内の液体を導出する繊維体や刷毛を設けた筆記又は塗布具、ローラー形態のスタンプ具等が挙げられる。

前記通電作動装置は複数の通電素子を有してなり、素子が通電することにより発音、発光又は可動する装置である。
通電作動装置の本体には、装置の作動によって所望の音声を発生させる回路と音声を発する報知手段（スピーカー）を設けたり、発光手段（電球やＬＥＤ）を設けたり、動作手段（モーター）を設けることができる。
なお、前記音声としては、人の声、動物の鳴き声、音楽、メロディー、或いはこれらを複合した音声を例示できる。更に、前記音声として日本語又は英語読みの数字、五十音やアルファベットを発する知育用の音声であってもよい。

前記装置を作動させる電源としては、コンセントから供給したり、或いは、乾電池等の電源を利用する方法が挙げられるが、本体内に電源を収容する構成が電気を供給するコードが邪魔にならず好適である。
前記乾電池は一次電池或いは二次電池のいずれであってもよい。又、太陽電池を内蔵して、光源から電気を得ることもできる。
また、必要によりスイッチを設けることもできる。

なお、前記通電作動装置と、通電性水変色体を組み合わせて通電性水変色装置を構成したり、前記水付着具と、通電性水変色装置を組み合わせて通電性水変色セットを構成することもできる。

以下に実施例を示すが、本発明は実施例に限定されない。なお、実施例中の部は質量部を示す。
実施例１（図１乃至３参照）
支持体２として、目付量１１０ｇ／ｍ^２の白色のＴ／Ｃ（６５／３５）ブロード生地上に、青色顔料１０部、アクリルエマルジョンを主成分とするバインダー樹脂８０部を混合したスクリーン印刷インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷して青色の着色層３を設けた。
次いで、前記着色層上に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製、平均粒子径：３．０μｍ〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を混合してなる印刷インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷して多孔質層４を形成した。
更に、前記多孔質層上に導電性物質として微粉末カーボンブラック（空隙率：７０％、窒素吸着比表面積が９００ｍ^２／ｇ）５部、アクリル樹脂エマルジョン５０部（固形分５０％）、シリコーン系顔料分散剤０．５部、消泡剤１．０部、粘度調整剤３．０部、水４０．５部を混合してなる黒色の導電性スクリーン印刷インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて５ｍｍの線幅で間隔が５ｍｍ、長さ３０ｍｍの破線からなる格子模様を印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて、導電性印刷像５を形成して通電性水変色体１を得た。

前記通電性水変色体は、常態（非吸水状態）では白色の多孔質層上に黒色の破線からなる格子模様（導電性印刷像）が視認されるが（図１)、多孔質層に水を付着させると、白色の多孔質層が水の吸液により透明化して着色層の青色が視認される（図２)。前記水が付着した状態では、青色の着色層が視認されていたが、水が蒸発すると再び多孔質層が白色となり元の状態に戻る。
前記通電性水変色体を２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに裁断、縫製して、衣服に取り付け可能な水鉄砲の標的を作製した。
尚、前記標的に通電作動装置を取り付けて通電性水変色装置を得た。
前記通電性水変色装置の各通電性印刷像には通電により発音する通電作動装置の素子を取り付けてなり、常態（非吸液状態）では作動しないが、水鉄砲の水が通電印刷像の破線部に付着すると通電して「ヒット」と発音する。
また、水が付着した多孔質層は青色に変色するため、水が標的に付着したことを変色と発音の両方で判別することができる。
前記水が付着した標的は乾燥により、元の状態に戻るため、何度も繰り返し遊ぶことができ、水鉄砲の標的として有用であった。

実施例２
実施例１で作製した通電性水変色装置と、水付着手段として水鉄砲を組み合わせて通電性水変色セットを得た。
前記通電性水変色セットは、実施例１と同様に水の適用により何度も繰り返し遊ぶことができた。

実施例３
支持体として、目付量１００ｇ／ｍ^２の白色のポリエステルトロピカル生地上に、蛍光ピンク色顔料１５部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水系インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、エポキシ系架橋剤５部を混合した蛍光ピンク色スクリーン印刷用インキを用いて、１２０メッシュのスクリーン版を用いて全面ベタ印刷して着色層を得た。
次いで、前記着色層上に、湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−１００９、日本シリカ工業（株）製〕１５部、青色顔料〔商品名：サンダイスーパーブルーＧＬＬ、山陽色素（株）製〕５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３５重量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を混合してなる青色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、乾燥状態で淡青色の多孔質層を形成した。
次いで、前記多孔質層上に、導電性物質として微粉末カーボンブラック（空隙率：８０％、窒素吸着比表面積が１２００ｍ^２／ｇ）４部、アクリル樹脂エマルジョン５０部（固形分５０％）、シリコーン系顔料分散剤０．５部、消泡剤１．０部、粘度調整剤３．０部、水４１．５部を均一に混合してなる黒色の導電性スクリーン印刷インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて２ｍｍの線幅で「アヒル」の文字とアヒルの絵柄をそれぞれ印刷して、導電性印刷像を形成して通電性水変色体を得た。

前記通電性水変色体は、常態（非吸水状態）では淡青色の多孔質層上に黒色の「アヒル」の文字とアヒルの絵柄が視認されるが、多孔質層に水を付着させると、淡青色の多孔質層が水の吸液により透明化して下層の着色層と混色となった紫色が視認される。前記水が付着した状態では、紫色が視認されていたが、水が蒸発すると再び元の淡青色に戻る。
前記通電性水変色体に通電作動装置を取り付けて通電性水変色装置を得た。
前記通電性水変色装置の各通電性印刷像には通電により発光する通電作動装置の素子を取り付けてなり、常態（非吸液状態）では作動しないが、通電印刷像である「アヒル」の文字とアヒルの絵柄の間の多孔質層に水を内部に収容可能な塗布具を用いて水を付着させて通電性印刷像を繋ぐと通電して発光する。
また、水が付着した多孔質層は青色から紫色に変色するため、筆跡を明瞭に視認することができる。
前記筆跡は乾燥により、元の状態に戻るため、何度も繰り返し遊ぶことができ、筆跡形成と発光機能を備えた知育玩具として有用であった。

実施例４
実施例３で作製した通電性水変色装置と、水付着手段として水を内部に収容可能な塗布具を組み合わせて通電性水変色セットを得た。
前記通電性水変色セットは、実施例１と同様に水の適用により何度も繰り返し遊ぶことができた。

実施例５
支持体として、目付量１８０ｇ／ｍ^２の白色のＴ／Ｃ（６５／３５）ツイル生地上に、青色顔料１０部、アクリルエマルジョンが主成分のバインダー樹脂８０部を混合したスクリーン印刷インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷して青色の着色層を設けた。
次いで、前記着色層上に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製、平均粒子径：３．０μｍ〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を混合してなる印刷インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷して多孔質層を形成した。
更に、前記多孔質層上に、導電性物質として微粉末カーボンブラック（空隙率：６０％、窒素吸着比表面積が８００ｍ^２／ｇ）５部、アクリル樹脂エマルジョン５０部（固形分５０％）、シリコーン系顔料分散剤０．５部、消泡剤１．０部、粘度調整剤３．０部、水４０．５部を均一に混合してなる黒色の導電性スクリーン印刷インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて５ｍｍの線幅で直径２０ｃｍの線路形態の円軌道を２箇所に印刷し、導電性印刷像を形成して通電性水変色体を得た。

前記通電性水変色体は、常態（非吸水状態）では白色の多孔質層上に二つの円軌道が視認されるが、多孔質層に水を付着させると、白色の多孔質層が水の吸液により透明化して着色層の青色が視認される。前記水が付着した状態では、青色の着色層が視認されていたが、水が蒸発すると再び多孔質層が白色となり元の状態に戻る。

前記通電性水変色体に踏み切り形態の通電作動装置を取り付けて通電性水変色装置を得た。
前記通電性水変色装置の各通電性印刷像には通電により作動する通電作動装置の素子を取り付けてなり、常態（非吸液状態）では作動しないが、通電印刷像である円軌道間の多孔質層に、水を内部に収納した線路の像を有するローラー式スタンプ具を用いて水を付着させて通電性印刷像を繋ぐと通電して踏み切りの遮断機が開く。
また、水が付着した多孔質層は白色から青色に変色するため、スタンプ具の印像（線路の像）を明瞭に視認することができる。

本体内に電源とモーターと制御回路を収容し、本体下部に車輪と通電センサーを設けた汽車形態の走行玩具を前記導電性印刷像上に載置して走行させると、走行玩具は導電性印刷像に沿って円軌道を描いて走行する。
次いで、２箇所の導電性印刷像を前記ローラー式スタンプ具を用いて水を付着させて通電性印刷像を繋ぐと通電して踏み切りの遮断機が開くと共に、走行玩具はローラー式スタンプ具により形成された印像（線路の像）上を走行して他方の導電性印刷像上を走行する。
前記印像は乾燥により、元の状態に戻るため、何度も繰り返し遊ぶことができ、印像形成と作動機能を備えた走行玩具として有用であった。

実施例６
実施例５で作製した通電性水変色装置と、汽車形態の走行玩具と、水付着手段として前記ローラー式スタンプ具を組み合わせて通電性水変色セットを得た。
前記通電性水変色セットは、実施例５と同様に水の適用により何度も繰り返し遊ぶことができた。

実施例７
支持体として、目付量１１０ｇ／ｍ^２の白色のＴ／Ｃ（６５／３５）ブロード生地上に、青色顔料１０部、アクリルエマルジョンを主成分とするバインダー樹脂８０部を混合したスクリーン印刷インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷して青色の着色層を設けた。
前記多孔質層上に導電性物質として微粉末カーボンブラック（空隙率：７０％、窒素吸着比表面積が９００ｍ^２／ｇ）５部、アクリル樹脂エマルジョン５０部（固形分５０％）、シリコーン系顔料分散剤０．５部、消泡剤１．０部、粘度調整剤３．０部、水４０．５部を混合してなる黒色の導電性スクリーン印刷インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて３ｍｍの線幅で「パンダ」の文字とパンダの絵柄をそれぞれ印刷して、導電性印刷像を形成した。
前記導電性印刷像の周囲に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製、平均粒子径：３．０μｍ〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を混合してなる印刷インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて多孔質像を形成して通電性水変色体を得た。

前記通電性水変色体は、常態（非吸水状態）では白色の多孔質像の周囲に黒色の「パンダ」の文字とパンダの絵柄が視認されるが、多孔質像に水を付着させると、白色の多孔質像が水の吸液により透明化して下層の着色層による青色が視認される。前記水が付着した状態では、青色が視認されていたが、水が蒸発すると再び元の白色に戻る。
前記通電性水変色体に通電作動装置を取り付けて通電性水変色装置を得た。
前記通電性水変色装置の各通電性印刷像には通電により発光する通電作動装置の素子を取り付けてなり、常態（非吸液状態）では作動しないが、通電印刷像である「パンダ」の文字とパンダの絵柄の間の多孔質像に水を内部に収容可能な塗布具を用いて水を付着させて通電性印刷像を繋ぐと通電して発光する。
また、水が付着した多孔質層は白色から青色に変色するため、筆跡を明瞭に視認することができる。
前記筆跡は乾燥により、元の状態に戻るため、何度も繰り返し遊ぶことができ、筆跡形成と発光機能を備えた知育玩具として有用であった。

実施例８
実施例７で作製した通電性水変色装置と、水付着手段として水を内部に収容可能な塗布具を組み合わせて通電性水変色セットを得た。
前記通電性水変色セットは、実施例７と同様に水の適用により何度も繰り返し遊ぶことができた。

１ 通電性水変色体
２ 支持体
３ 着色層
４ 多孔質層
５ 導電性印刷像

Claims (9)

1. 支持体として布帛表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層が設けられていると共に、前記多孔質層の一部に内在し、共存状態に導電性物質として空隙率が５０〜８０％のカーボンブラックを含む導電性印刷像が配設されてなる通電性水変色体。
2. 支持体として布帛表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質像と、導電性物質として空隙率が５０〜８０％のカーボンブラックを含む導電性印刷像が併設されてなる通電性水変色体。
3. 複数の独立した導電性印刷像を備えてなる請求項１又は２記載の通電性水変色体。
4. 前記支持体と多孔質層の間に着色顔料を含む非変色層を設けてなる請求項１乃至３のいずれか一項に記載の通電性水変色体。
5. 前記多孔質層中に着色顔料を含んでなる請求項１乃至３のいずれか一項に記載の通電性水変色体。
6. 前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が５００〜１５００ｍ ^２ ／ｇである請求項１又は２記載の通電性水変色体。
7. 請求項１乃至６のいずれかに記載の通電性水変色体と通電により発音、発光又は可動する通電作動装置とからなる通電性水変色装置。
8. 請求項７記載の通電性水変色装置と、水付着具とからなる通電性水変色セット。
9. 前記水付着具は、連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記具又は塗布具形態、ローラー式塗布具形態のいずれかである請求項８記載の通電性水変色セット。

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