JP5033707B2 - 変色性時計教習具セット - Google Patents
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Description
本発明は変色性時計教習具セットに関する。
従来、時計の文字盤内に回転可能な長針と短針を設けた教習具が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
前記教習具は、長針と短針が常に視認されるため、時計の読み方の学習には必ずしも満足のいくものではなかった。
実開昭６２−１７３７７０号公報
実開平１−９２６７３号公報
前記教習具は、長針と短針が常に視認されるため、時計の読み方の学習には必ずしも満足のいくものではなかった。
本発明は、短針が常に視認されず、水の適用により短針像を現出させるため、意外性を有し、時計の読み方を学習する用途に適した教習具を提供しようとするものである。
本発明は、支持体に形成された時計の文字盤の絵柄内に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する多孔質層と、前記多孔質層の一部に内在し、共存状態に撥水性樹脂層を配設してなり、前記撥水性樹脂層の非配設部分の多孔質層が吸水状態で透明化することにより複数本の時計の短針像が視覚判別され、且つ、常に視認される非変色性長針像を設けてなる変色性時計教習具と、水付着具とからなる変色性時計教習具セットを要件とする。
更には、前記文字盤の絵柄の周囲に、時計に関連する問題と、答えを現出させる多孔質層と撥水性樹脂層からなる解答表示部を設けてなることを要件とする。
更には、前記文字盤の絵柄の周囲に、時計に関連する問題と、答えを現出させる多孔質層と撥水性樹脂層からなる解答表示部を設けてなることを要件とする。
本発明は、時計の読み方を教習する用途に適した利便性に富む変色性時計教習具セットを提供できる。
前記支持体は、紙、合成紙、ゴム、プラスチック、アルミニウム等の金属、石材、ガラス、布帛、木材等の各種材料によるシート状物或いは立体物が用いられる。
前記支持体上には非変色性染料や顔料を含むインキにより時計の文字盤の絵柄を形成する。
前記時計の文字盤の絵柄内には低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する多孔質層が設けられる。
前記低屈折率顔料としては、珪酸及びその塩、バライト粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が１．４〜１．８の範囲にあり、液体を吸液すると良好な透明性を示すものである。
なお、前記珪酸の塩としては、珪酸アルミニウム、珪酸アルミニウムカリウム、珪酸アルミニウムナトリウム、珪酸アルミニウムカルシウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、珪酸カルシウムナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウムカリウム等が挙げられる。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
又、前記低屈折率顔料は２種以上を併用することもできる。
尚、好適に用いられる低屈折率顔料としては珪酸が挙げられる。
前記珪酸は、乾式法により製造させる珪酸（以下、乾式法珪酸と称する）であってもよいが、湿式法により製造される珪酸（以下、湿式法珪酸と称する）が好適である。
この点を以下に説明する。
珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるものと、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるものとに大別される。
乾式法珪酸と湿式法珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法珪酸は珪酸が密に結合した構造であるのに対して、湿式法珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した構造部分を有している。
従って、湿式法珪酸は乾式法珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法珪酸を用いた系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
又、多孔質層は水を吸液させるものであるから、湿式法珪酸は乾式法珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、親水性の度合いが大であり、好適に用いられる。
尚、前記多孔質層の常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を調整するために、湿式法珪酸と共に、他の汎用の低屈折率顔料を併用することもできる。
前記低屈折率顔料としては、珪酸及びその塩、バライト粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が１．４〜１．８の範囲にあり、液体を吸液すると良好な透明性を示すものである。
なお、前記珪酸の塩としては、珪酸アルミニウム、珪酸アルミニウムカリウム、珪酸アルミニウムナトリウム、珪酸アルミニウムカルシウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、珪酸カルシウムナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウムカリウム等が挙げられる。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
又、前記低屈折率顔料は２種以上を併用することもできる。
尚、好適に用いられる低屈折率顔料としては珪酸が挙げられる。
前記珪酸は、乾式法により製造させる珪酸（以下、乾式法珪酸と称する）であってもよいが、湿式法により製造される珪酸（以下、湿式法珪酸と称する）が好適である。
この点を以下に説明する。
珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるものと、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるものとに大別される。
乾式法珪酸と湿式法珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法珪酸は珪酸が密に結合した構造であるのに対して、湿式法珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した構造部分を有している。
従って、湿式法珪酸は乾式法珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法珪酸を用いた系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
又、多孔質層は水を吸液させるものであるから、湿式法珪酸は乾式法珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、親水性の度合いが大であり、好適に用いられる。
尚、前記多孔質層の常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を調整するために、湿式法珪酸と共に、他の汎用の低屈折率顔料を併用することもできる。
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂、及び、前記各樹脂のエマルジョン等が挙げられる。
前記低屈折率顔料とこれらのバインダー樹脂の混合比率は、低屈折率顔料の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、低屈折率顔料１質量部に対してバインダー樹脂固形分０．５〜２質量部であり、より好ましくは、０．８〜１．５質量部である。低屈折率顔料１質量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５質量部未満の場合には、前記多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、２質量部を越える場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が悪くなる。
前記多孔質層は、一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いて耐擦過強度を高めることが好ましい。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分質量比率で３０％以上含有させることが好ましい。
前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
前記多孔質層の塗布量は５〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは、１０〜３０ｇ／ｍ２である。
５ｇ／ｍ２未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、又、５０ｇ／ｍ２を越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。
前記低屈折率顔料とこれらのバインダー樹脂の混合比率は、低屈折率顔料の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、低屈折率顔料１質量部に対してバインダー樹脂固形分０．５〜２質量部であり、より好ましくは、０．８〜１．５質量部である。低屈折率顔料１質量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５質量部未満の場合には、前記多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、２質量部を越える場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が悪くなる。
前記多孔質層は、一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いて耐擦過強度を高めることが好ましい。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分質量比率で３０％以上含有させることが好ましい。
前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
前記多孔質層の塗布量は５〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは、１０〜３０ｇ／ｍ２である。
５ｇ／ｍ２未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、又、５０ｇ／ｍ２を越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。
なお、前記多孔質層中には、二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄−二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、グアニン、絹雲母、塩基性炭酸鉛、酸性砒酸鉛、オキシ塩化ビスマス等の金属光沢顔料を添加したり、一般染料や顔料、蛍光染料や蛍光顔料を添加して色変化を多様化することができる。
前記変色性時計教習具は、支持体上に非変色性インキにより時計の文字盤の絵柄を形成し、次いで、低屈折率顔料とバインダー樹脂を含むインキを付着させて多孔質層を絵柄内に形成して得られる。
従って、乾燥状態の時計教習具は時計の短針像は視認されない。
前記教習具に水付着具を用いて短針像を形成し、これを幼児等に見せて時計の読み方を覚えさせたり、或いは、所望の時間を幼児等に描かせて時計の読み方を覚えさせることができる。
従って、乾燥状態の時計教習具は時計の短針像は視認されない。
前記教習具に水付着具を用いて短針像を形成し、これを幼児等に見せて時計の読み方を覚えさせたり、或いは、所望の時間を幼児等に描かせて時計の読み方を覚えさせることができる。
前記多孔質層上に撥水性樹脂を含有する撥水加工液を付着させ、多孔質層内に浸透させた後、乾燥させることにより、多孔質層に内在し、共存状態にある撥水性樹脂層を形成した変色性時計教習具とする。
前記撥水性樹脂層は、シリコン系、パラフィン系、ポリエチレン系、アルキルエチレン尿素系、フッ素系等の撥水性樹脂を含む撥水処理液を印刷、塗布、吹き付け、筆記、或いはスタンプ手段により付着させた後、浸透乾燥して得られ、多孔質層に内在し、共存状態にある撥水性樹脂層として形成される。
前記撥水性樹脂のうち、フッ素系撥水剤が撥水効果及び加工適性の面で効果的であり、固形分として１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは２〜３０ｇ／ｍ２の範囲の付着量が有効である。
印刷方法としては、スクリーン印刷、グラビヤ印刷、オフセット印刷等が例示でき、特にスクリーン印刷は、スクリーンの開孔率、孔径、線径等の調整により、目的に応じた針像を比較的簡易に形成でき、撥水性樹脂層の厚み（撥水加工液の塗布量）の調整の面でも効果的である。
前記撥水性樹脂のうち、フッ素系撥水剤が撥水効果及び加工適性の面で効果的であり、固形分として１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは２〜３０ｇ／ｍ２の範囲の付着量が有効である。
印刷方法としては、スクリーン印刷、グラビヤ印刷、オフセット印刷等が例示でき、特にスクリーン印刷は、スクリーンの開孔率、孔径、線径等の調整により、目的に応じた針像を比較的簡易に形成でき、撥水性樹脂層の厚み（撥水加工液の塗布量）の調整の面でも効果的である。
前記多孔質層は、非吸水状態では不透明であり、吸水状態では透明化して下層の様相を透視できる。
撥水性樹脂層は多孔質層の一部に内在し、共存状態に配設されているので、撥水性樹脂層の共存箇所の多孔質層は、撥水効果により吸水状態が形成されず、不透明状態が保持されている（前記撥水性樹脂層は透明性であるため、多孔質層の不透明状態が透視できる）。
従って、常態（非吸水状態）では、判別し難い撥水性樹脂層と多孔質層が、撥水性樹脂層の非配設部分の多孔質層への吸水により判別可能となる。
前記撥水性樹脂層は、短針像（抜き像を含む）を描く。
撥水性樹脂層は多孔質層の一部に内在し、共存状態に配設されているので、撥水性樹脂層の共存箇所の多孔質層は、撥水効果により吸水状態が形成されず、不透明状態が保持されている（前記撥水性樹脂層は透明性であるため、多孔質層の不透明状態が透視できる）。
従って、常態（非吸水状態）では、判別し難い撥水性樹脂層と多孔質層が、撥水性樹脂層の非配設部分の多孔質層への吸水により判別可能となる。
前記撥水性樹脂層は、短針像（抜き像を含む）を描く。
前記撥水性樹脂層により短針像を形成し、且つ、非変色性インキにより常に視認される非変色性長針像を形成することにより、短針像による時の読み方を効果的に教習させることができる。
なお、前記撥水性樹脂層による針像は、複数本を現出させる構成とする。
更に、時計の文字盤を形成していない箇所には、何時何分の文字を非変色性インキにより形成し、その近傍に多孔質層と撥水性樹脂層からなる時計を設けて問題の答え（何時何分に対応する時刻を表した時計の絵柄）が現出するよう構成したり、長針像と短針像を有する時計の絵柄を非変色性インキにより形成し、その近傍に多孔質層と撥水性樹脂層を設けて読み方（何時何分）が現出するよう構成してもよい
なお、前記撥水性樹脂層による針像は、複数本を現出させる構成とする。
更に、時計の文字盤を形成していない箇所には、何時何分の文字を非変色性インキにより形成し、その近傍に多孔質層と撥水性樹脂層からなる時計を設けて問題の答え（何時何分に対応する時刻を表した時計の絵柄）が現出するよう構成したり、長針像と短針像を有する時計の絵柄を非変色性インキにより形成し、その近傍に多孔質層と撥水性樹脂層を設けて読み方（何時何分）が現出するよう構成してもよい
前記変色性時計教習具に水を付着させる水付着具としては、先端部に筆穂や繊維ペン体等を有する筆記又は塗布具、容器内に水を収容し、且つ、容器内の水を導出する繊維体や刷毛を設けた筆記具又は塗布具、ローラー形態の塗布具等が挙げられる。
前記水付着具と、変色性時計教習具とを組み合わせて変色性時計教習具セットを得る。
なお、好ましい水付着具としては、容器内に水を収容し、且つ、容器内の水を導出する連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記具又は塗布具であり、携帯性を有すると共に、教習具としての実用性を高めることができる。
前記における連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体は、水を適宜量、吸収し、吐出させるものであればよく、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、その他各種プラスチックの連続気孔体や繊維を集束させた毛筆状のもの、繊維の樹脂加工又は熱溶着加工によるもの、フェルト、不織布形態のものを挙げることができ、形状、寸法は目的に応じて任意に設定できる。
前記水付着具と、変色性時計教習具とを組み合わせて変色性時計教習具セットを得る。
なお、好ましい水付着具としては、容器内に水を収容し、且つ、容器内の水を導出する連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記具又は塗布具であり、携帯性を有すると共に、教習具としての実用性を高めることができる。
前記における連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体は、水を適宜量、吸収し、吐出させるものであればよく、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、その他各種プラスチックの連続気孔体や繊維を集束させた毛筆状のもの、繊維の樹脂加工又は熱溶着加工によるもの、フェルト、不織布形態のものを挙げることができ、形状、寸法は目的に応じて任意に設定できる。
以下に実施例を示す。尚、実施例中の部は質量部を示す。
実施例１（図１、２参照）
支持体２として白色の合成紙表面に、青色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性青色スクリーン印刷用インキを用いて時計の外観、文字盤の数字を印刷し、次いで、赤色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性赤色スクリーン印刷用インキを用いて文字盤の「１２」の位置に長針像５を印刷し、更に、前記文字盤内にピンク色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性ピンク色スクリーン印刷用インキを用いて、円形の像を印刷して時計の文字盤の絵柄３（非変色像）を設けた。
更に、前記円形の像上に、湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０質量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、及び水性インキ架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層４を形成し、前記多孔質層上に、フッ素樹脂系撥水剤〔商品名：ディックガードＤＦ−３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分１０重量％〕８０部、油性系インキ用増粘剤１．０部、油性系溶剤１９．０部を混合してなる無色透明スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて多孔質層上の「１」から「１１」の各位置に短針の抜き像を印刷し、７０℃で２分間乾燥硬化させ、多孔質層中に撥水性樹脂層を内在形成した。
更に、非変色性黒色インキを用いて設問「ちょうど“なんじ”」を時計の絵柄上部に印刷して変色性時計教習具１を得た。
支持体２として白色の合成紙表面に、青色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性青色スクリーン印刷用インキを用いて時計の外観、文字盤の数字を印刷し、次いで、赤色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性赤色スクリーン印刷用インキを用いて文字盤の「１２」の位置に長針像５を印刷し、更に、前記文字盤内にピンク色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性ピンク色スクリーン印刷用インキを用いて、円形の像を印刷して時計の文字盤の絵柄３（非変色像）を設けた。
更に、前記円形の像上に、湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０質量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、及び水性インキ架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層４を形成し、前記多孔質層上に、フッ素樹脂系撥水剤〔商品名：ディックガードＤＦ−３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分１０重量％〕８０部、油性系インキ用増粘剤１．０部、油性系溶剤１９．０部を混合してなる無色透明スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて多孔質層上の「１」から「１１」の各位置に短針の抜き像を印刷し、７０℃で２分間乾燥硬化させ、多孔質層中に撥水性樹脂層を内在形成した。
更に、非変色性黒色インキを用いて設問「ちょうど“なんじ”」を時計の絵柄上部に印刷して変色性時計教習具１を得た。
前記変色性時計教習具は、文字盤に数字と「１２」の位置に長針が描かれた青色の時計の絵柄が視認され、文字盤内の撥水性樹脂層と共存状態にある多孔質層が形成された部分は、常態（非吸水状態）では多孔質層は白色であり、撥水性樹脂層自体も無色透明であるため、全面が白色の様相を呈している。
水を収容した水付着具（筆記具）を用いて、多孔質層上の「１」の位置に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像６が現出し、時計は１時を示す。
前記短針像は水が蒸発すると、再び元の白色に戻った。
ついで、前記水付着具を用いて、多孔質層上の「３」の位置に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は３時を示す。
前記短針像は水が蒸発すると、再び元の白色に戻り、前記様相変化は繰り返し行うことができ、水の適用により何度も繰り返し行うことができるため、教材として好適であった。
水を収容した水付着具（筆記具）を用いて、多孔質層上の「１」の位置に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像６が現出し、時計は１時を示す。
前記短針像は水が蒸発すると、再び元の白色に戻った。
ついで、前記水付着具を用いて、多孔質層上の「３」の位置に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は３時を示す。
前記短針像は水が蒸発すると、再び元の白色に戻り、前記様相変化は繰り返し行うことができ、水の適用により何度も繰り返し行うことができるため、教材として好適であった。
実施例２
支持体として白色の合成紙表面に、青色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性青色スクリーン印刷用インキを用いて時計の外観、文字盤の数字を印刷し、次いで、赤色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性赤色スクリーン印刷用インキを用いて文字盤の「３」の位置に長針像を印刷し、前記文字盤内にピンク色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性ピンク色スクリーン印刷用インキを用いて、円形の像を印刷して時計の文字盤の絵柄（非変色像）を設けた。
前記円形の像上に、湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０質量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、及び水性インキ架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成した。
前記多孔質層上に、フッ素樹脂系撥水剤〔商品名：ディックガードＤＦ−３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分１０重量％〕８０部、油性系インキ用増粘剤１．０部、油性系溶剤１９．０部を均一に混合攪拌してなる無色透明スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて多孔質層上の数字間の位置に短針の抜き像を印刷し、７０℃で２分間乾燥硬化させ、多孔質層中に撥水性樹脂層を内在形成した。
更に、非変色性黒色インキを用いて設問「“なんじ”１５分」を時計の絵柄上部に印刷して変色性時計教習具を得た。
支持体として白色の合成紙表面に、青色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性青色スクリーン印刷用インキを用いて時計の外観、文字盤の数字を印刷し、次いで、赤色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性赤色スクリーン印刷用インキを用いて文字盤の「３」の位置に長針像を印刷し、前記文字盤内にピンク色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性ピンク色スクリーン印刷用インキを用いて、円形の像を印刷して時計の文字盤の絵柄（非変色像）を設けた。
前記円形の像上に、湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０質量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、及び水性インキ架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成した。
前記多孔質層上に、フッ素樹脂系撥水剤〔商品名：ディックガードＤＦ−３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分１０重量％〕８０部、油性系インキ用増粘剤１．０部、油性系溶剤１９．０部を均一に混合攪拌してなる無色透明スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて多孔質層上の数字間の位置に短針の抜き像を印刷し、７０℃で２分間乾燥硬化させ、多孔質層中に撥水性樹脂層を内在形成した。
更に、非変色性黒色インキを用いて設問「“なんじ”１５分」を時計の絵柄上部に印刷して変色性時計教習具を得た。
前記変色性時計教習具は、文字盤に数字と「３」の位置に長針が描かれた青色の時計の絵柄が視認され、文字盤内の撥水性樹脂層と共存状態にある多孔質層が形成された部分は、常態（非吸水状態）では多孔質層は白色であり、撥水性樹脂層自体も無色透明であるため、全面が白色の様相を呈している。
水を収容した水付着具（筆記具）を用いて、設問に対応する多孔質層上の「１」と「２」の間に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は１時１５分を示す。
前記短針像は水が蒸発すると、再び元の白色に戻り、前記水付着具を用いて、「２」と「３」の間に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は２時１５分を示す。
前記様相変化は繰り返し行うことができ、水の適用により何度も繰り返し行うことができるため、教材として好適であった。
水を収容した水付着具（筆記具）を用いて、設問に対応する多孔質層上の「１」と「２」の間に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は１時１５分を示す。
前記短針像は水が蒸発すると、再び元の白色に戻り、前記水付着具を用いて、「２」と「３」の間に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は２時１５分を示す。
前記様相変化は繰り返し行うことができ、水の適用により何度も繰り返し行うことができるため、教材として好適であった。
実施例３
支持体として白色の合成紙表面に、青色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性青色スクリーン印刷用インキを用いて時計の外観、文字盤の数字を印刷し、次いで、赤色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性赤色スクリーン印刷用インキを用いて文字盤の「６」の位置に長針像を印刷し、前記文字盤内にピンク色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性ピンク色スクリーン印刷用インキを用いて、円形の像を印刷して時計の文字盤の絵柄（非変色像）を設けた。
前記円形の像上に、湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０質量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、及び水性インキ架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成した。
前記多孔質層上に、フッ素樹脂系撥水剤〔商品名：ディックガードＤＦ−３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分１０重量％〕８０部、油性系インキ用増粘剤１．０部、油性系溶剤１９．０部を均一に混合攪拌してなる無色透明スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて多孔質層上の数字間の位置に短針の抜き像を印刷し、７０℃で２分間乾燥硬化させ、多孔質層中に撥水性樹脂層を内在形成した。
更に、非変色性黒色インキを用いて設問「“なんじ”３０分」を時計の絵柄上部に印刷して変色性時計教習具を得た。
支持体として白色の合成紙表面に、青色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性青色スクリーン印刷用インキを用いて時計の外観、文字盤の数字を印刷し、次いで、赤色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性赤色スクリーン印刷用インキを用いて文字盤の「６」の位置に長針像を印刷し、前記文字盤内にピンク色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性ピンク色スクリーン印刷用インキを用いて、円形の像を印刷して時計の文字盤の絵柄（非変色像）を設けた。
前記円形の像上に、湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０質量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、及び水性インキ架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成した。
前記多孔質層上に、フッ素樹脂系撥水剤〔商品名：ディックガードＤＦ−３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分１０重量％〕８０部、油性系インキ用増粘剤１．０部、油性系溶剤１９．０部を均一に混合攪拌してなる無色透明スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて多孔質層上の数字間の位置に短針の抜き像を印刷し、７０℃で２分間乾燥硬化させ、多孔質層中に撥水性樹脂層を内在形成した。
更に、非変色性黒色インキを用いて設問「“なんじ”３０分」を時計の絵柄上部に印刷して変色性時計教習具を得た。
前記変色性時計教習具は、文字盤に数字と「６」の位置に長針が描かれた青色の時計の絵柄が視認され、文字盤内の撥水性樹脂層と共存状態にある多孔質層が形成された部分は、常態（非吸水状態）では多孔質層は白色であり、撥水性樹脂層自体も無色透明であるため、全面が白色の様相を呈している。
水を収容した水付着具（筆記具）を用いて、設問に対応する多孔質層上の「１」と「２」の間に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は１時３０分を示す。
前記短針像は水が蒸発すると、再び元の白色に戻り、前記水付着具を用いて、「２」と「３」の間に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は２時３０分を示す。
前記様相変化は繰り返し行うことができ、水の適用により何度も繰り返し行うことができるため、教材として好適であった。
水を収容した水付着具（筆記具）を用いて、設問に対応する多孔質層上の「１」と「２」の間に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は１時３０分を示す。
前記短針像は水が蒸発すると、再び元の白色に戻り、前記水付着具を用いて、「２」と「３」の間に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は２時３０分を示す。
前記様相変化は繰り返し行うことができ、水の適用により何度も繰り返し行うことができるため、教材として好適であった。
実施例４
支持体として白色の合成紙表面に、青色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性青色スクリーン印刷用インキを用いて時計の外観、文字盤の数字を印刷し、次いで、赤色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性赤色スクリーン印刷用インキを用いて文字盤の「９」の位置に長針像を印刷し、前記文字盤内にピンク色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性ピンク色スクリーン印刷用インキを用いて、円形の像を印刷して時計の文字盤の絵柄（非変色像）を設けた。
前記円形の像上に、湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０質量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、及び水性インキ架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成した。
前記多孔質層上に、フッ素樹脂系撥水剤〔商品名：ディックガードＤＦ−３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分１０重量％〕８０部、油性系インキ用増粘剤１．０部、油性系溶剤１９．０部を均一に混合攪拌してなる無色透明スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて多孔質層上の数字間の位置に短針の抜き像を印刷し、７０℃で２分間乾燥硬化させ、多孔質層中に撥水性樹脂層を内在形成した。
更に、非変色性黒色インキを用いて設問「“なんじ”４５分」を時計の絵柄上部に印刷して変色性時計教習具を得た。
支持体として白色の合成紙表面に、青色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性青色スクリーン印刷用インキを用いて時計の外観、文字盤の数字を印刷し、次いで、赤色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性赤色スクリーン印刷用インキを用いて文字盤の「９」の位置に長針像を印刷し、前記文字盤内にピンク色顔料１部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、水性インキ架橋剤５部を混合してなる非変色性ピンク色スクリーン印刷用インキを用いて、円形の像を印刷して時計の文字盤の絵柄（非変色像）を設けた。
前記円形の像上に、湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０質量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、及び水性インキ架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成した。
前記多孔質層上に、フッ素樹脂系撥水剤〔商品名：ディックガードＤＦ−３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分１０重量％〕８０部、油性系インキ用増粘剤１．０部、油性系溶剤１９．０部を均一に混合攪拌してなる無色透明スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて多孔質層上の数字間の位置に短針の抜き像を印刷し、７０℃で２分間乾燥硬化させ、多孔質層中に撥水性樹脂層を内在形成した。
更に、非変色性黒色インキを用いて設問「“なんじ”４５分」を時計の絵柄上部に印刷して変色性時計教習具を得た。
前記変色性時計教習具は、文字盤に数字と「９」の位置に長針が描かれた青色の時計の絵柄が視認され、文字盤内の撥水性樹脂層と共存状態にある多孔質層が形成された部分は、常態（非吸水状態）では多孔質層は白色であり、撥水性樹脂層自体も無色透明であるため、全面が白色の様相を呈している。
水を収容した水付着具（筆記具）を用いて、設問に対応する多孔質層上の「１」と「２」の間に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は１時４５分を示す。
前記短針像は水が蒸発すると、再び元の白色に戻り、前記水付着具を用いて、「２」と「３」の間に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は２時４５分を示す。
前記様相変化は繰り返し行うことができ、水の適用により何度も繰り返し行うことができるため、教材として好適であった。
水を収容した水付着具（筆記具）を用いて、設問に対応する多孔質層上の「１」と「２」の間に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は１時４５分を示す。
前記短針像は水が蒸発すると、再び元の白色に戻り、前記水付着具を用いて、「２」と「３」の間に筆記すると、多孔質層が水の吸液により透明化して下層によるピンク色の短針像が現出し、時計は２時４５分を示す。
前記様相変化は繰り返し行うことができ、水の適用により何度も繰り返し行うことができるため、教材として好適であった。
実施例５
実施例１乃至５で作製した変色性時計教習具と、容器内に水を収容し、且つ、容器内の水を導出する連続気孔を有する繊維加工体をペン先部材として適用した水付着具（筆記具）を組み合わせて変色性時計教習具セットを得た。
前記変色性時計教習具セットは、何度も繰り返し任意の箇所に短針を書き込んだり、設問に対して任意の箇所に短針を書き込むことによって、時間と時計の針の位置を学習することができ、教習具としての実用性をより高めることができる。
実施例１乃至５で作製した変色性時計教習具と、容器内に水を収容し、且つ、容器内の水を導出する連続気孔を有する繊維加工体をペン先部材として適用した水付着具（筆記具）を組み合わせて変色性時計教習具セットを得た。
前記変色性時計教習具セットは、何度も繰り返し任意の箇所に短針を書き込んだり、設問に対して任意の箇所に短針を書き込むことによって、時間と時計の針の位置を学習することができ、教習具としての実用性をより高めることができる。
１ 変色性時計教習具
２ 支持体
３ 文字盤の絵柄
４ 多孔質層
５ 長針像
６ 短針像
２ 支持体
３ 文字盤の絵柄
４ 多孔質層
５ 長針像
６ 短針像
Claims (3)
- 支持体に形成された時計の文字盤の絵柄内に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する多孔質層と、前記多孔質層の一部に内在し、共存状態に撥水性樹脂層を配設してなり、前記撥水性樹脂層の非配設部分の多孔質層が吸水状態で透明化することにより複数本の時計の短針像が視覚判別され、且つ、常に視認される非変色性長針像を設けてなる変色性時計教習具と、水付着具とからなる変色性時計教習具セット。
- 前記文字盤の絵柄の周囲に、時計に関連する問題と、答えを現出させる多孔質層と撥水性樹脂層からなる解答表示部を設けてなる請求項１記載の変色性時計教習具セット。
- 前記水付着具が筆記具又は塗布具である請求項１記載の変色性時計教習具セット。
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