JP5703026B2 - ポリマーカーボンナノチューブ複合材料の形成の方法 - Google Patents
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Description
ポリマーカーボンナノチューブを形成する方法であって、当該方法が、
カーボンナノチューブをオゾンと接触させて、前記カーボンナノチューブの側壁を少なくとも一つの酸素部分で官能化するステップと、
前記の官能化したカーボンナノチューブを少なくとも一つのモノマーと反応させて、活性化因子を前記の官能化カーボンナノチューブおよび少なくとも一つのモノマーに適用して、ポリマー鎖を前記カーボンナノチューブの側壁に付着させるステップと、
を含む、方法。
前記活性化因子が活性化エネルギーである、項目1に記載の方法。
前記活性化エネルギーが熱エネルギーである、項目2に記載の方法。
前記活性化化学物質がレドックス触媒である、項目1に記載の方法。
前記の少なくとも一つのモノマーが、アクリル、メタクリル、スチレン、ビニル、アリルモノマーおよびその混合物からなるグループから選択される、項目1乃至4のいずれかに記載の方法。
さらに前記モノマーの中の官能化したカーボンナノチューブを溶媒を使って分散させるステップを含む、項目1乃至5のいずれかに記載の方法。
前記溶媒がトルエンの、項目6に記載の方法。
項目1に記載の方法であって、前記モノマーがメタクリル酸メチルであって、前記活性化因子が熱であって、当該方法がさらに、官能化したカーボンナノチューブをトルエンに分散した後、メタクリル酸メチルと反応させて、約100℃乃至140℃で約22時間、不活性気体下で加熱するステップを含む、方法。
項目1に記載の方法であって、前記モノマーがアクリル酸で活性化因子が硫酸鉄(II)であって、当該方法がさらに、官能化したカーボンナノチューブを水に分散してアクリル酸と硫酸鉄(II)を反応させるステップを含む、方法。
カーボンナノチューブをオゾンと接触させて、前記の少なくとも1つの酸素部分でカーボンチューブの側壁を官能化するステップと、
官能化したカーボンナノチューブを少なくとも一つのモノマーまたは少なくとも一つのポリマーまたはコポリマーと反応させてポリマー鎖を前記カーボンナノチューブの側壁に付着させ、前記カーボンナノチューブを非プロトン性溶媒に分散させ、約-78℃乃至約150℃でオゾンと接触させる、方法。
カーボンナノチューブをオゾンと接触させて前記カーボンナノチューブの側壁を少なくとも一つの酸素部分で官能化するステップと、一つの酸素部分を反応させてマクロマカーボンナノチューブを形成するステップと、
前記マクロマカーボンナノチューブを少なくとも一つのモノマーと反応させて前記カーボンナノチューブの側壁にポリマー鎖を付着させるステップと、
を含む、方法。
カーボンナノチューブをオゾンと接触させて前記カーボンナノチューブの側壁を少なくとも一つの酸素部分で官能化するステップと、
前記の官能化したカーボンナノチューブと少なくとも一つのポリマーまたはコポリマーを反応させて、前記カーボンナノチューブの側壁にポリマー鎖を付着させるステップであって、前記の少なくとも一つのポリマーまたはコポリマーがイソシアナートを含有するポリマーまたはコポリマーである、ステップと、
を含む、方法。
本願発明の用途は、以下の説明に記述された、または図面に描かれた要素の作製および準備の詳細に限定されない。本願発明はほかの実施態様を実現可能であり、さまざまな方法で実行することができる。さらに、本願明細書に使用される用語および専門用語は記述を目的としており、範囲を限定するものとみなされてはならない。“含む(including)”、“含む(conprising)”、または“有する(having)”、“含む(containing)”、“含む(including)”および本願明細書に記載される同様の様々な表現は、それ以降に記載される事項および選択的に追加の事項を包含することを意味する。以下の説明では、類似の要素は同一の参照番号で示される。
TMなどのオゾン発生装置を使って約8時間、オゾン流速約10g/hでオゾン分解を行い、その後約1時間空気でパージする。
TMなどのオゾン発生機を使って、約4時間、約6g/hのオゾン流速でオゾン分解し、その後、約1時間空気でパージする。
処理によって官能化することができる。
1-H-ペンタフルオロオクチル、メタクリル酸2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸2-フェノキシエチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸2-フェニルエチル、メタクリル酸n-プロピル、ジメタクリル酸1,2-プロピレン、メタクリル酸2-スルホエチル、メタクリル酸3-スルホプロピルカリウム塩、メタクリル酸2,2,3,3-テトラフルオロプロピル、メタクリル酸トリメチルシリル、メタクリル酸2-(トリメチルシリルオキシ)エチル、メタクリル酸3-(トリメチルシリルオキシ)プロピル、メタクリル酸ビニルなどのメタクリル酸モノマー、スチレン、4-アセトキシスチレン、2-アミノスチレン、4-アミノスチレン、4-ベンジルオキシ-3-メトキシスチレン、3,5-ビス(トリフルオロメチル)スチレン、ブロモスチレン、4-tert-ブチルスチレン、4-カルボキシスチレン、クロロスチレン、3-クロロメチルスチレン、4-クロロメチルスチレン、4-クロロ- α-メチルスチレン、シアノスチレン、2,5-ジクロロスチレン、2,6-ジクロロスチレン、3,4-ジクロロスチレン、α,β-ジフルオロスチレン、1,2-ジフルオロスチレン、2,6-ジフルオロスチレン、1,3-ジイソプロペニルベンゼンスチレン、3,4-ジメトキシスチレン、α,2-ジメチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、2,5-ジメチルスチレン、ジビニルスチレン、4-エトキシスチレン、2-エチルスチレン、4-エチルスチレン、3-ヨードスチレン、2-フルオロスチレン、3-フルオロスチレン、4-フルオロスチレン、2-ヒドロキシスチレン、3-ヒドロキシスチレン、4-ヒドロキシスチレン、4-イソプロピルスチレン、2-メトキシスチレン、3-メトキシスチレン、4-メトキシスチレン、2-メトキシ-4-ヒドロキシスチレン、α-メチルスチレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、4-メチルスチレン、β-ニトロスチレン、2-ニトロスチレン、3-ニトロスチレン、4-ニトロスチレン、ペンタブロモスチレン、ペンタフルオロスチレン、4-フェノキシスチレン、4-フェニルスチレン、4-スルホン酸ナトリウム塩スチレン、2-トリフルオロメチルスチレン、3-トリフルオロメチルスチレン、4-トリフルオロメチルスチレン、2,4,6-トリメチルスチレンなどのスチレンモノマー、 4-ブロモ-1,2-ブタジエン、4-クロロ-1,2-ブタジエン、4-ヒドロキシ-1,2-ブタジエン、4-ヨード-1,2-ブタジエン、3-メチル-1,2-ブタジエン1,3-ブタジエン1,2-ブタジエン、2-ブロモ-1,2-ブタジエン、1-クロロ-1,2-ブタジエン、l-クロロ-2-メチル-1,2-ブタジエン、1-クロロ-3-メチル-1,2-ブタジエン、2-クロロ-1,2-ブタジエン、2-クロロ-3-メチル-1,2-ブタジエン、1,2-ジクロロ-1,2-ブタジエン、2,3-ジクロロ-1,2-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,2-ブタジエン、2-フルオロ-1,2-ブタジエン、ヘキサクロロ-1,2-ブタジエン、ヘキサフルオロ-1,2-ブタジエン、2-ヨード-1,2-ブタジエン、2-メチル-1,2-ブタジエンなどの共役ジエン、臭化ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブチルビニルエーテル、酢酸ビニル、1-クロロ-1-フルオロエチレン、臭化ビニリデン、1,2-ジブロモ-cis-エチレン、1,2-ジブロモ-trans-エチレン、1,2-ジクロロ-cis-エチレン, 1,2-ジクロロ-trans-エチレン、テトラブロモエチレン、テトラクロロエチレン、テトラヨードエチレン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、フッ化ビニリデン、プロペン、ブテン、およびビニルモノマーなどのビニルモノマーが含まれる。これらは、単独で使用してもよく、または複数を共重合化してもよい。
以下の実施例は、本願発明の様々な実施態様の具体例であり、本願発明の範囲を限定することを意図しない。本願発明の精神および範囲から逸脱しない限り、修正および変更することができる。本願明細書に記載の方法及び材料と同等のいずれの方法及び材料も本願発明をテストするために使用することができるが、好ましい方法及び材料が記載される。すべての実施例において、純度95%を超え、直径1乃至16mm、長さ1乃至10μmの3乃至15枚の壁からなる多層の未処理のカーボンナノチューブを使用した。
未処理のカーボンナノチューブ(6g)を、広域超音波処理(Vibracell 75043)を用いてクロロホルム(600ml)中に分散させた。オゾン分解は、Trailigaz ozoblocを用い、室温で8時間、オゾン流速10g/hで行い、その後空気でパージした(1時間)。CNTをろ過し、クロロホルム100mlで3回洗浄して、真空下(20mmHg)室温で乾燥させた。TGA解析では、100乃至400℃で重量が約7 重量%減少したことが明らかになったが、未処理のナノチューブのTGA解析ではそれは現れなかった。EDXでは、CNTの酸素組成の増加が認められ、未処理のCNTとオゾン分解したCNTでそれぞれ、2重量%乃至4.5重量%増加した。FTIR解析(図5)では、エステルおよびカルボン酸(1040, 1160, 1260
and 1740 cm-1)、またはアルコール(3400 cm-1)など、期待される官能基による各種シグナルが現れた。さらに、DSC解析では、オゾニド基またはペルオキシド基の熱分解による発熱遷移が約155℃に現れた。これは、二番目のいずれの遷移も現れなかったサンプルのDSC解析によって確認された。
未処理のカーボンナノチューブ(6g)を、広域超音波処理(Vibracell 75043)を用いてエタノール(600ml)中に分散させた。オゾン分解は、Trailigaz ozoblocを用い、-45℃で8時間、オゾン流速10g/hで行い、その後空気でパージした(1時間)。CNTをろ過し、エタノール100mlで3回洗浄して、真空下(20mmHg)室温で乾燥させた。官能化したCNTを不活性雰囲気下、4℃で保存した。TGA解析では、100乃至400℃で重量が約4.5 重量%減少したことが明らかになった。DSC解析では、ヒドロペルオキシド基の熱分解による発熱遷移が約100℃に現れた。これは、二番目のいずれの遷移も現れなかったサンプルのDSC解析によって確認された。
流動層反応器の中で、オゾン/空気混合流を未処理のカーボンナノチューブ(6g)に通した。オゾン分解は、Trailigaz ozoblocを用い、室温で4時間、オゾン流速6g/hで行い、その後空気でパージした(1時間)。TGA解析では、140乃至600℃で重量が約20 重量%減少したことが明らかになった。官能化CNTを合成されたままの状態で以下のステップ((カーボンナノチューブ)からの接合(grafting from)、(カーボンナノチューブ)への接合 (grafting onto)」、または(カーボンナノチューブ)を経由した接合 (grafting through)重合)で用い、さらなる精製または分離ステップを行わなかった。しかし、(カーボンナノチューブ)からの接合(grafting from)重合では、オゾン化カーボンナノチューブを室温で乾燥させなければならない。そうしないと、ペルオキシドおよび二次オゾニドが未熟なまま分解する可能性があると考えられている。FTIR解析では、エステルおよびカルボン酸(1040, 1160, 1260
and 1740 cm-1)、またはアルコール(3400 cm-1)など、期待される官能基による各種シグナルが現れた。DSC解析では、ヒドロペルオキシド基の熱分解による発熱遷移が約150℃に現れた。これは、二番目のいずれの遷移も現れなかったサンプルのDSC解析によって確認された。
4.1 反応に関与しない溶媒中におけるオゾン分解CNTからのメタクリル酸メチル重合化 − CNT-4.1
オゾン分解CNT-1(300mg)を、トルエン中に機械的にかくはんしながら分散させ、十分に分散したら、メタクリル酸メチル(5g)をシュレンク管に加えた。その混合物を不活性雰囲気下、140℃で22時間加熱したところ、粘度の上昇が認められた。そのCNTをろ過して広範囲にトルエンで洗浄し、真空下(20mmHg)、乾燥器(100℃)中で乾燥させた。TGA解析では、150℃乃至450℃で約14重量%の重量の減少が見られた。
オゾン分解CNT-2(300mg)を、トルエン中に機械的にかくはんしながら分散させ、十分に分散したら、メタクリル酸メチル(5g)をシュレンク管に加えた。その混合物を不活性雰囲気下、100℃で22時間加熱したところ、粘度の上昇が認められた。そのCNTをろ過して広範囲にトルエンで洗浄し、真空下(20mmHg)、乾燥器(100℃)中で乾燥させた。TGA解析では、150℃乃至450℃で約11.8重量%の重量の減少が見られた。
未処理のCNT(300mg)を超音波処理によってトルエン中に分散させ、シュレンク管に加えた。メタクリル酸メチル(5g)を加えた。その混合物を不活性雰囲気下、22時間140℃で加熱した。反応中、粘度は安定していた。そのCNTをろ過し、トルエンで広範囲に洗浄して真空下(20mmHg)、乾燥器(100℃)中で乾燥させた。TGA解析では、150℃乃至450℃で約3重量%の重量の減少が見られ、重合化が生じていないことが示唆された。
5.1 反応に関与する溶媒中でオゾン分解したCNTからのアクリル酸の重合化―CNT-5.1
オゾン分解したCNT-2(300mg)を機械的にかくはんしながら水に分散させた。十分に分散したら、アクリル酸(5g)と硫酸鉄(II)(300mg)を加えた。その混合物を不活性雰囲気下に置いた。24時間後、そのCNTをろ過して水で広範囲に洗浄し、真空下(20mmHg)、乾燥器(120℃)中で乾燥させた。TGA解析では、120℃乃至550℃で約26重量%の重量の減少が見られた。
未処理のCNT(300mg)を超音波処理して水に分散させた。十分に分散したら、アクリル酸(5g)と硫酸鉄(II)(300mg)を加えた。その混合物を不活性雰囲気下に置いた。24時間後、そのCNTをろ過して水で広範囲に洗浄し、真空下(20mmHg)、乾燥器(120℃)中で乾燥させた。TGA解析では、120℃乃至550℃で約5重量%の重量の減少が見られた。
6.1 メタクリル酸CNTマクロマの調製―CNT-6.1
オゾン分解したCNT-1(300mg)を、不活性雰囲気下で機械的にかくはんしながら乾燥トルエン(ナトリウム乾燥)50mlに分散させた。十分に分散したら、イソシアナト-メタクリル酸(1.55g)を滴下して加え、室温で24時間かくはんし続けた。そのCNTマクロマをろ過し、トルエンで広範囲に洗浄して、真空下(20mmHg)室温で乾燥させた。CNTマクロマを不活性雰囲気下、4℃で保存した。TGA解析では、170℃乃至460℃で約7.8重量%の重量の減少が見られた。
オゾン分解したCNT-1(256mg)を、不活性雰囲気下で機械的にかくはんしながら乾燥トルエン(ナトリウム乾燥)75mlに分散させた。十分に分散したら、3-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアナート(4g)を滴下して加え、室温で66時間かくはんし続けた。そのCNTをろ過し、トルエンで広範囲に洗浄して、真空下(20mmHg)室温で乾燥させた。官能化したCNTを不活性雰囲気下、4℃で保存した。TGA解析では、130℃乃至420℃で約17.8重量%の重量の減少が見られた。
未処理のCNT-1(300mg)を、不活性雰囲気下で機械的にかくはんしながら乾燥トルエン(ナトリウム乾燥)50mlに分散させた。十分に分散したら、イソシアナト-エチルメタクリル酸(1.55g)を滴下して加え、室温で24時間かくはんし続けた。そのCNTをろ過し、トルエンで広範囲に洗浄して、真空下(20mmHg)室温で乾燥させた。TGA解析では、170℃乃至460℃で約2重量%の質量の減少が見られた。
(grafting through)」共重合化を用いたポリマー接合カーボンナノチューブ(CNT-7)の調製
7.1 メタクリル酸メチルとのメタクリル酸CNTマクロマ「(カーボンナノチューブ)を経由した接合 (grafting through)」共重合化−CNT-7.1
メタクリル酸CNTマクロマ(CNT-6.1, 150mg)、AIBN(35mg)、およびトルエン(5ml)を、不活性雰囲気下で機械的にかくはんして分散させた。メタクリル酸メチル(1.1g)を加えて70℃に加熱した。62時間後、そのCNTをろ過し、トルエンで広範囲に洗浄して、真空下(20mmHg)、乾燥器(100℃)で乾燥させた。TGA解析では、130℃乃至455℃で約24.0重量%の重量の減少が見られた。
メタクリル酸CNTマクロマ(CNT-6.1, 310mg)、AIBN(517mg)、およびトルエン(75ml)を、不活性雰囲気下で機械的にかくはんして分散させた。メタクリル酸メチル(33g)とメタクリル酸グリシジル(5.3g)を加えて70℃で加熱した。48時間後、そのCNTをろ過し、トルエンで広範囲に洗浄して、真空下(20mmHg)、乾燥器(100℃)で乾燥させた。TGA解析では、165℃乃至450℃で約37.3重量%の重量の減少が見られた。
スチレンCNTマクロマ(CNT-6.2, 167mg)、AIBN(37.5mg)、およびトルエン(5ml)を、不活性雰囲気下で機械的にかくはんして分散させた。スチレン(1.1g)を加えて70℃で加熱した。62時間後、そのCNTをろ過し、トルエンで広範囲に洗浄して、真空下(20mmHg)、乾燥器(100℃)で乾燥させた。TGA解析では、130℃乃至445℃で約21.6重量%の重量の減少が見られた。
70℃で77時間、不活性雰囲気下で、3-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアナート(8g)、スチレン(39.7g)およびAIBN(1.1g)をトルエン(100ml)中で混合して、コポリマーを調製した。そのコポリマーの組成は、立体排除クロマトグラフィー、FTIR、および1H NMRを用いて確認した。温度が室温まで下がってから、トルエン80mlとオゾン分解CNT(CNT-1)6gをその混合物に加えた。48時間後、官能化したCNTをろ過し、広範囲にトルエンで洗浄して、真空下(20mmHg)、乾燥器(100℃)中で乾燥させた。TGA解析では、130℃乃至450℃で約14重量%の重量の減少が見られた。
官能化したカーボンナノチューブは、エポキシ樹脂などの有機材料への分散性が高い。図6A、6B、7A、および7Bは光学顕微鏡によるもので、エポラム(Epolam)2015エポキシ樹脂(1重量%)にポリマー接合カーボンナノチューブを十分に分散させた状態を示している。本願発明のいくつかの実施態様を上述したが、本願発明はさらなる変更をすることも可能で、本出願は、一般に本願発明の原則に従い、本願発明が関連する技術分野の知識または慣行の範囲内に入る本願開示からの解離などを含み、本願明細書に記載の基本的な特徴に適用され、付属の請求項に定義される本願発明の範囲内に収まる、本願発明のバリエーション、用途、または改変のいずれをも範囲に含めることを意図することは理解されよう。
Claims (29)
- ポリマーカーボンナノチューブ複合材料の形成の方法であって、当該方法が、
カーボンナノチューブをオゾンと接触させて、前記カーボンナノチューブの側壁に少なくとも一つの酸素部分を官能化するステップと、
前記カーボンナノチューブの少なくとも1つの前記官能化された酸素部分にモノマーを反 応させて、前記カーボンナノチューブの側壁に前記モノマーを化学結合により結合させる ステップと、
ついで前記カーボンナノチューブの側壁に化学結合により結合したモノマーに、(a)少 なくとも一つのモノマーを重合させるか、又は(b)イソシアナートを含有する少なくと も一つのポリマー若しくはイソシアナートを含有する少なくとも一つのコポリマーと反応させて、前記カーボンナノチューブの側壁にポリマー鎖を化学結合により結合させるステップと、
を含む、方法。 - 前記の少なくとも一つの酸素部分が、一次オゾニド、二次オゾニド、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、アルコール基およびカルボン酸基からなるグループから選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記カーボンナノチューブを非プロトン性溶媒中に分散させて、前記カーボンナノチューブ分散系を、−78℃乃至150℃でオゾンに接触させる、請求項1または2に記載の方法。
- 前記非プロトン性溶媒が、アルカン、アルケン、芳香族、ハロゲン化溶媒、カルボニル化溶媒、エーテル化溶媒、シアン化溶媒、無水物溶媒、およびそれらの混合物からなるグループから選択される、請求項3に記載の方法。
- 前記非プロトン性溶媒がクロロホルムである、請求項4に記載の方法。
- 前記カーボンナノチューブをプロトン性溶媒に分散させて、前記カーボンナノチューブ分散系を、−78℃乃至100℃でオゾンに接触させる、請求項1または2に記載の方法。
- 前記プロトン性溶媒が、アルコール、酸性溶媒、水、およびそれらの混合物からなるグループから選択される、請求項6に記載の方法。
- 前記プロトン性溶媒がエタノールである、請求項7に記載の方法。
- 前記カーボンナノチューブをプロトン性および非プロトン性溶媒の混合物に分散させて、前記カーボンナノチューブ分散系を−78℃乃至100℃でオゾンに接触させる、請求項1または2に記載の方法。
- 前記非プロトン性溶媒が、アルカン、アルケン、芳香族、ハロゲン化溶媒、カルボニル化溶媒、エーテル化溶媒、シアン化溶媒、無水物溶媒、およびそれらの混合物からなるグループから選択され、前記プロトン性溶媒がアルコール、酸性溶媒、水、およびそれらの混合物からなるグループから選択される、請求項9に記載の方法。
- 前記カーボンナノチューブを、−78℃乃至200℃で気相においてオゾンと接触させる、請求項1または2に記載の方法。
- オゾンを含む気体を前記カーボンナノチューブに通過させて、前記カーボンナノチューブの側壁に少なくとも1つの酸素部分で官能化する、請求項11に記載の方法。
- 前記カーボンナノチューブの少なくとも1つの前記酸素部分にモノマーを反応させて、 前記カーボンナノチューブの側壁に前記モノマーを化学結合により結合させ、ついで前記 カーボンナノチューブの側壁に化学結合により結合したモノマーに、少なくとも一つのモノマーを重合させて、ポリマー鎖を前記カーボンナノチューブの側壁に共有結合により結合させるステップであって、当該ステップがさらに、活性化因子を加えるステップを含む、請求項1乃至12のいずれかに記載の方法。
- 前記活性化因子が活性化エネルギーである、請求項13に記載の方法。
- 前記活性化エネルギーが熱エネルギーである、請求項14に記載の方法。
- 前記活性化因子がレドックス触媒である、請求項13に記載の方法。
- 前記少なくとも1つのモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、ビニル、またはアリルモノマー、およびそれらの混合物からなるグループから選択される、請求項13乃至16のいずれかに記載の方法。
- 請求項13乃至17のいずれかに記載の方法であって、当該方法がさらに、前記の官能 化された酸素部分を有するカーボンナノチューブを、溶媒を用いてモノマー中に分散させるステップを含む、方法。
- 前記溶媒がトルエンである、請求項18に記載の方法。
- 前記モノマーがメタクリル酸メチルであって、前記活性化因子が熱である、請求項13に記載の方法であって、当該方法がさらに、前記の官能化された酸素部分を有するカーボンナノチューブをトルエン中に分散させてから、メタクリル酸メチルと反応させて、不活性雰囲気下22時間、100℃乃至140℃で加熱するステップを含む、方法。
- 前記モノマーがアクリル酸であって、前記活性化因子が硫酸鉄(II)である請求項13に記載の方法であって、当該方法がさらに、前記の官能化された酸素部分を有するカーボンナノチューブを水に分散させてから、アクリル酸および硫酸鉄(II)と反応させるステップを含む、方法。
- 前記イソシアナートを含有するポリマーまたは前記イソシアナートを含有するコポリマーが、ポリ(スチレン−コ−3−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアナート)、ポリ(イソシアナート−エチルメタクリル酸)、およびポリ(3−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアナート)からなるグループから選択される、請求 項21に記載の方法。
- 請求項1に記載の方法であって、さらに、前記官能化された酸素部分を有するカーボンナノチューブを媒質中に分散させてから前記コポリマーと接触させるステップを含む、方法。
- 前記イソシアナートを含有するコポリマーを、3−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアナート、スチレン、および開始剤を混合することによって調製する、請求項22乃至23のいずれかに記載の方法。
- 前記官能化された酸素部分を有するカーボンナノチューブを、前記イソシアナートを含有するコポリマーに室温で48時間、接触させ、コポリマー鎖を前記カーボンナノチューブに化学結合により結合させる、請求項24に記載の方法。
- 前記カーボンナノチューブを非プロトン性溶媒中に分散させて、前記カーボンナノチュ ーブ分散系を、−45℃乃至150℃でオゾンに接触させる、請求項1または2に記載の 方法。
- 前記カーボンナノチューブを非プロトン性溶媒中に分散させて、前記カーボンナノチュ ーブ分散系を、−45℃乃至30℃でオゾンに接触させる、請求項1または2に記載の方 法。
- 前記カーボンナノチューブをプロトン性溶媒に分散させて、前記カーボンナノチューブ 分散系を、−45℃でオゾンに接触させる、請求項1または2に記載の方法。
- 前記カーボンナノチューブを、室温で気相においてオゾンと接触させる、請求項1また は2に記載の方法。
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