JP5699576B2 - 積層型微多孔膜、電池用セパレータおよび非水電解質電池 - Google Patents
積層型微多孔膜、電池用セパレータおよび非水電解質電池 Download PDFInfo
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Description
基材の少なくとも一方の面に形成され、ポリフッ化ビニリデンからなる樹脂材料と無機粒子とを含有する表面層とを備え、
基材の厚さが12μm以上30μm以下であり、無機粒子が、アルミナ(Al 2 O 3 )、ルチル型構造を有するチタニア(TiO 2 )、シリカ(SiO 2 )の少なくとも一種からなり、
無機粒子の一次粒子の平均粒径が0.3μm以上0.8μm以下であり、
表面層の厚さが1μm以上10μm以下であり、
表面層の両方の面からカレンダー処理がなされ、カレンダー処理における加圧力が線圧20kgf/cm以上200kgf/cm以下とすることにより、基材に生じた空孔に表面層の一部が入り込むことによって、空孔が埋設されてなることを特徴とする。
負極と、
セパレータと、
非水電解質と
を備え、
セパレータが、
ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリイミド(PI)の少なくとも一つを含む不織布からなる基材と、
基材の少なくとも一方の面に形成され、ポリフッ化ビニリデンからなる樹脂材料と無機粒子とを含有する表面層と
を備え、
基材の厚さが12μm以上30μm以下であり、
無機粒子が、アルミナ(Al 2 O 3 )、ルチル型構造を有するチタニア(TiO 2 )、シリカ(SiO 2 )の少なくとも一種からなり、
無機粒子の一次粒子の平均粒径が0.3μm以上0.8μm以下であり、
表面層の厚さが1μm以上10μm以下であり、
表面層の両方の面からカレンダー処理がなされ、カレンダー処理における加圧力が線圧20kgf/cm以上200kgf/cm以下とすることにより、基材に生じた空孔に表面層の一部が入り込むことによって、空孔が埋設されてなる
ことを特徴とする。
1.第1の実施の形態(この発明の積層型微多孔膜の例)
2.第2の実施の形態(この発明の積層型微多孔膜を用いた電池の例)
第1の実施の形態における積層型微多孔膜は、不織布からなる基材の両面に、樹脂材料と無機粒子とを含む表面層が形成され、表面層が加圧処理されたものである。この積層型微多孔膜は、例えば耐熱性、耐酸化性、寸法安定性、高い機械強度等を必要とする一般的な樹脂材料フィルム用途に用いることができるがこれに限られたものではない。有機溶媒に対する耐性等の必要な特性を満たせば、電池のセパレータ用途に用いることもできる。以下、この発明の積層型微多孔膜1について詳細に説明する。
第1の実施の形態における積層型微多孔膜1は、図1に示すように、強度に優れる微多孔膜、具体的には不織布からなる基材2と、基材2の少なくとも一方の面に形成され、樹脂材料と無機粒子とを含み、加圧処理等がされることにより膜厚を略均一とした表面層3とからなる。なお、積層型微多孔膜1を電池用途、すなわちセパレータとして用いる場合、積層型微多孔膜1は電池内において正極と負極とを隔離して両極の接触による電流の短絡を防止し、リチウムイオンを通過させる。また、積層型微多孔膜1は、非水電解質に対する耐性を有するものである。
基材2は、所定の機械的強度を有する絶縁性の薄膜から構成される樹脂製多孔質膜であり、この発明においては不織布が用いられる。不織布としては、不織布を構成する微細繊維がポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリイミド(PI)またはこれら樹脂の混合樹脂、ガラス繊維およびセルロース等の材料から選択されたものが用いられる。また、これらの材料からなる微細繊維を2種以上用いて形成した不織布を形成してもよい。
表面層3は、基材2の少なくとも一方の面に形成されるものであり、樹脂材料と無機粒子とを含有する。表面層3は、無機粒子を含んでいるものの、無機粒子が基材2に形成された微少な孔の目詰まりを起こすことのない機能層として存在している。無機粒子は、表面層3に耐熱性、耐酸化性を付与する。表面層3において、少なくとも無機粒子と樹脂材料との界面の一部には空隙が形成されて、イオン透過性が確保される。また、樹脂材料そのものが、例えば3次元網目構造を有することにより空孔が形成されてイオン透過性が確保されてもよい。
まず、樹脂材料とN−メチル−2−ピロリドン(NMP)等の分散溶媒とを、所定の重量比で混合し、樹脂材料をN−メチル−2−ピロリドンに十分に溶解させて、樹脂材料が溶解された樹脂溶液を作製する。次に、樹脂溶液に、アルミナ等の無機粒子微粉末を所定量添加し、ビーズミル等の攪拌性の高い装置を用いて攪拌し、塗布スラリーを作製する。
第1の実施の形態によれば、積層型微多孔膜1は、厚みのムラが小さく、加圧処理が行われることにより薄膜化が可能となる。このため、セパレータ特性を膜全面にわたって均一に発現できるとともに、電池用セパレータとして用いた場合には、体積効率の向上効果が得られる。また、不織布に不規則に発生するピンホールを埋設するため、安全性が向上する。さらに、表面層が形成されることにより、樹脂材料が不織布の微細繊維を結束することによって機械特性が向上するとともに、無機粒子により表面層における耐熱性、耐酸化性が向上し、収縮が抑制される。
第2の実施の形態は、第1の実施の形態による積層型微多孔膜を電池用セパレータとして用いた非水電解質電池である。
図3は、この発明の第2の実施の形態による非水電解質電池20の一構成例を示す断面である。図4は、非水電解質電池20の外装部材19の一構成例を示す断面図である。図5は、非水電解質電池20に収容される巻回電極体10の構造を示す断面図である。第2の実施の形態において、セパレータ13は、第1の実施の形態における積層型微多孔膜1が用いられる。
巻回電極体10を外装する外装材である外装部材19は、図4に示すように、例えば巻回電極体10対向側から内側樹脂層19c、金属層19aおよび外側樹脂層19bをこの順に積層し貼り合わせた構造を有するラミネートフィルムである。外側樹脂層19bおよび内側樹脂層19cと、金属層19aとの間には、例えば厚さ2μm以上3μm以下程度の接着層を設けても良い。外側樹脂層19bおよび内側樹脂層19cは、それぞれ複数層で構成されてもよい。また、非水電解質電池20を更に硬質の外装ケース等に収容する場合には、外装部材19は金属層19aを有しない樹脂フィルムであってもよい。
正極11は、正極活物質を含有する正極活物質層11Bが、正極集電体11Aの両面上に形成されたものである。正極集電体11Aとしては、例えばアルミニウム(Al)箔、ニッケル(Ni)箔あるいは、ステンレス(SUS)箔などの金属箔を用いることができる。
負極12は、負極活物質を含有する負極活物質層12Bが、負極集電体12Aの両面上に形成されたものである。負極集電体12Aとしては、例えば銅(Cu)箔およびニッケル(Ni)箔などの金属箔を用いることができる。
セパレータ13は、第1の実施の形態の積層型微多孔膜1を用いることができる。セパレータ13は、電池内に配設される際に、表面層3が少なくとも正極と対向するように、すなわち、少なくとも表面層3が正極と基材2との間に位置するように配設される。これにより、高充電電圧時における正極近傍の酸化環境および高温環境からセパレータ13を保護することができる。
非水電解質層14は、電解液と、この電解液を保持する高分子化合物とを含有しており、いわゆるゲル状となっている。電解液は、電解質塩と、この電解質塩を溶解する溶媒とを含んでいる。電解質塩としては、例えば、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4)、過塩素酸リチウム(LiClO4)、六フッ化ヒ酸リチウム(LiAsF6)、テトラフェニルホウ酸リチウム(LiB(C6H5)4)、メタンスルホン酸リチウム(LiCH3SO3)、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム(LiCF3SO3)、テトラクロロアルミン酸リチウム(LiAlCl4)、六フッ化ケイ酸二リチウム(Li2SiF6)、塩化リチウム(LiCl)あるいは臭化リチウム(LiBr)などが挙げられる。電解質塩にはいずれか1種を用いてもよいが、2種以上を混合して用いてもよい。
[正極の製造方法]
正極活物質と、結着剤と、導電剤とを混合して正極合剤を調製し、この正極合剤をN−メチル−2−ピロリドンなどの溶剤に分散して混合液を調製する。次に、この正極合剤スラリーを正極集電体11Aに塗布し乾燥させたのち、ロールプレス機などにより圧縮成型して正極活物質層11Bを形成し、正極11を得る。
負極活物質と、結着剤とを混合して負極合剤を調製し、この負極合剤をN−メチル−2−ピロリドンなどの溶剤に分散させて負極合剤スラリーとする。次に、この負極合剤スラリーを負極集電体12Aに塗布し溶剤を乾燥させたのち、ロールプレス機などにより圧縮成型して負極活物質層12Bを形成し、負極12を得る。
まず、非水溶媒と、電解質塩と、必要に応じて溶剤とを含む前駆溶液を調整する。この前駆溶液を、正極11および負極12のそれぞれの表面に塗布した後、溶剤を揮発させてゲル状の非水電解質層を形成する。続いて、正極集電体11Aおよび負極集電体12Aにそれぞれ正極リード15および負極リード16を取り付ける。ここで、正極リード15および負極リード16は、非水電解質層の形成前に正極集電体11Aおよび負極集電体12Aに取り付けておくようにしても良い。
第2の実施の形態によれば、従来と同等の耐熱性、耐酸化性、イオン透過性等のセパレータ特性を備えながら薄膜化され、ピンホールがない、膜厚が略均一なセパレータを用いることができる。このため、この発明の積層型微多孔膜をセパレータとして用いた非水電解質電池は、高い安全性を有するとともに電池の体積効率が向上する。
(3−1)非水電解質電池の全体構成
図6は、第3の実施の形態における非水電解質電池30の一例を示す断面図である。この電池は、いわゆる円筒型といわれるものであり、ほぼ中空円柱状の電池缶31の内部に、図示しない非水電解液とともに帯状の正極41と負極42とがセパレータ43を介して巻回された巻回電極体40を有している。電池缶31は、例えばニッケルめっきが施された鉄により構成されており、一端部が閉鎖され他端部が開放されている。電池缶31の内部には、巻回電極体40を挟むように巻回周面に対して垂直に一対の絶縁板38a、38bがそれぞれ配置されている。
この非水電解質電池30は、例えば、次のようにして製造することができる。なお、正極41、負極42およびセパレータ43については、第1の実施の形態および第2の実施の形態と同様の方法に作製するため、説明を省略する。
薄い板状のセンターピン材料を用意し、このセンターピン材料を例えばプレス加工により所望の大きさに切断する。続いて、センターピン材料を丸めて筒状に成形し、両端にテーパーをつけてテーパー部を設けることにより、センターピン47を形成する。
正極41と負極42とをセパレータ43を介して積層して積層電極体24を形成し、積層電極体24を巻回して巻回電極体40を作製する。次に、センターピン47を巻回電極体40の中心に挿入する。続いて、巻回電極体40を一対の絶縁板38a、38bで挟み、負極リード46を電池缶31の缶底部に溶接すると共に、正極リード45を安全弁33の突出部33aに溶接する。次に、巻回電極体40を電池缶31の内部に収容し、非水電解液を電池缶31の内部に注入し、セパレータ43に含浸させる。最後に、電池缶31の開口端部に電池蓋32,安全弁33等の安全弁機構、およびPTC素子34を絶縁封口ガスケット35を介してかしめることにより固定する。これにより、図6に示したこの発明の非水電解質電池30が完成する。
第3の実施の形態によれば、第2の実施の形態と同様の効果を得ることができる。
(4−1)非水電解質電池の構成
図7Aは、この発明の一実施の形態にかかる非水電解質電池50の外観を示す斜視図であり、図7Bは、非水電解質電池50の構成を示す斜視分解図である。また、図7Cは、図7Aに示す非水電解質電池50の下面の構成を示す斜視図であり、図7Dは、図7Aの非水電解質電池50のII−II断面を示す断面図である。なお、下記の説明では、非水電解質電池50のうち、正極リード52が導出される部分をトップ部、トップ部に対向し、負極リード53が導出される部分をボトム部、トップ部とボトム部とに挟まれた両辺をサイド部とする。また、電極、電極リード等について、サイド部−サイド部方向を幅として説明する。
積層電極体60は、矩形状の正極61と、矩形状の負極62とがセパレータ63を介して交互に積層された積層型電極構造を有している。第4の実施の形態では、積層型電極構造の一例として、積層電極体60の最表層がセパレータ63となるように、セパレータ63、負極62、セパレータ63、正極61、セパレータ63、負極62・・・セパレータ63、負極62、セパレータ63のように順に積層された積層電極体60を用いる。なお、積層電極体60の最表層は、セパレータ63に限ったものではなく、正極61もしくは負極62が最表層となっていてもよい。
正極タブ61Cと接続する正極リード52は、例えばアルミニウム(Al)等からなる金属リード体を用いることができる。この発明の大容量の非水電解質電池50では、大電流を取り出すために、従来に比して正極リード52の幅を太く、厚みを厚く設定する。
負極タブ62Cと接続する負極リード53は、例えばニッケル(Ni)等からなる金属リード体を用いることができる。この発明の大容量の非水電解質電池50では、大電流を取り出すために、従来に比して負極リード53の幅を太く、厚みを厚く設定する。
図8Aおよび図8Bに示すように、正極61は、正極集電体61Aが矩形状の主面部から延出する延出部を備えており、矩形状の主面部上に正極活物質層61Bが形成される。正極集電体61Aが露出した状態の延出部は、正極リード52を接続するための接続タブである正極タブ61Cとしての機能を備える。正極タブ61Cの幅は任意に設定可能であり、必要に応じて図8Aに示すように正極集電体露出部の一部を切断してもよい。特に、正極リード52および負極リード53を同一辺から導出する場合には、正極タブ61Cの幅は正極61の幅の50%未満とする必要がある。
図8Cおよび図8Dに示すように、負極62は、負極集電体62Aが矩形状の主面部から延出する延出部を備えており、矩形状の主面部上に負極活物質層62Bが形成される。負極集電体62Aが露出した状態の延出部は、負極リード53を接続するための接続タブである負極タブ62Cとしての機能を備える。負極タブ62Cの幅は任意に設定可能であり、必要に応じて図8Cに示すように負極集電体露出部の一部を切断してもよい。特に、正極リード52および負極リード53を同一辺から導出する場合には、負極タブ62Cの幅は負極62の幅の50%未満とする必要がある。
セパレータ63は、第1の実施の形態における積層型微多孔膜1を用いることができる。また、第4の実施の形態では、ゲル電解質層を形成する一例として、表面に予めフッ化ビニリデンを含む高分子材料が付着されたセパレータ63を用いる場合について説明する。表面に予めフッ化ビニリデンを含む高分子材料が付着されたセパレータ63を用いることにより、後にフッ化ビニリデンを含む高分子材料と非水電解液とが反応して、非水電解液を保持してゲル電解質層が形成される。
非水電解液は、非水溶媒に電解質塩が溶解されたものであり、積層電極体60とともに外装部材51内に封入される。非水溶媒および電解質塩としては、第2の実施の形態と同様の材料を用いることができる。
積層電極体60を外装する外装材である外装部材51は、第2の実施の形態の外装部材19と同様に、外側樹脂層51b/金属層51a/内側樹脂層51cの積層構造で表されるラミネートフィルムが使用できる。なお、第4の実施の形態の非水電解質電池50は、従来よりも寸法が大きく、大容量の電流を取り出すために電極リードのサイズも大きく、厚みも厚くなっている。したがって、各層の厚みを第2の実施の形態の非水電解質電池20に用いたラミネートフィルムよりも厚く設定することが好ましい。
上述の様な積層電極体60は、上述の外装部材51にて外装される。このとき、正極タブ61Cと接続された正極リード52および負極タブ62Cと接続された負極リード53が外装部材51の封止部から電池外部に導出される。図7Bに示されるように、外装部材51には、予め深絞り加工により形成された積層電極体収納部56が設けられている。積層電極体60は、積層電極体収納部56に収納される。
上述のような非水電解質電池は、以下のような工程で作製することができる。
第2の実施の形態と同様にして正極合剤スラリーを作製し、帯状に連続した正極集電体61Aとなる金属箔の両面に正極集電体露出部を設けるようにして正極合剤スラリーを塗布する。続いて、正極合剤スラリー中の溶剤を乾燥させたのち、ロールプレス機などにより圧縮成型して正極活物質層61Bを形成し、正極シートとする。この正極シートを所定の寸法に切断し、正極61を作製する。この正極集電体露出部分を正極タブ61Cとする。また、必要に応じて正極集電体露出部の不要な部分を切断して正極タブ61Cを形成してもよい。これにより、正極タブ61Cが一体に形成された正極61が得られる。
第2の実施の形態と同様にして負極合剤スラリーを作製し、帯状に連続した負極集電体62Aとなる金属箔の両面に負極集電体露出部を設けるようにして負極合剤スラリーを塗布する。続いて、負極合剤スラリー中の溶剤を乾燥させたのち、ロールプレス機などにより圧縮成型して負極活物質層62Bを形成し、負極シートとする。この負極シートを所定の寸法に切断し、負極62を作製する。この負極集電体露出部分を負極タブ62Cとする。また、必要に応じて負極集電体露出部の不要な部分を切断して負極タブ62Cを形成してもよい。これにより、負極タブ62Cが一体に形成された負極62が得られる。
セパレータ63としては、第1の実施の形態の積層型微多孔膜1を用いることができる。
次いで、図9Aおよび図9Bに示すように、正極61と負極62とを、つづら折りにしたセパレータ63間に交互に挿入し、例えば、セパレータ63、負極62、セパレータ63、正極61、セパレータ63、負極62・・・セパレータ63、負極62、セパレータ63となるように重ね合わせて所定数の正極61および負極62を積層する。続いて、正極61、負極62およびセパレータ63が密着するように押圧した状態で固定し、積層電極体60を作製する。積層電極体60をより強固に固定するには、例えば接着テープ等の固定部材55を用いることができる。固定部材55を用いて固定する場合には、例えば積層電極体60の両サイド部に固定部材55を設ける。
このあと、作製した積層電極体60を外装部材51で外装し、サイド部の一方と、トップ部およびボトム部をヒータヘッドで加熱して熱融着する。正極リード52および負極リード53が導出されたトップ部およびボトム部は、例えば切り欠きを有するヒータヘッドで加熱して熱融着する。
第5の実施の形態では、第4の実施の形態の非水電解質電池50を用いたバッテリユニットおよびバッテリユニットが組み合わされたバッテリモジュールについて説明する。
図10は、本発明を適用したバッテリユニットの構成例を示す斜視図である。図10Aおよび図10Bには、それぞれ異なる側から見たバッテリユニット100が示されており、図10Aに主に示されている側をバッテリユニット100の正面側とし、図10Bに主に示されている側をバッテリユニット100の背面側とする。図10に示すように、バッテリユニット100は、非水電解質電池50−1および50−2、ブラケット110、並びに、バスバー120−1および120−2を備えて構成される。
次に、図12〜図15を参照して、バッテリユニット100が組み合わされたバッテリモジュール200の構成例について説明する。バッテリモジュール200は、モジュールケース210、ゴムシート部220、電池部230、電池カバー240、固定シート部250、電気パーツ部260、およびボックスカバー270を備えて構成されている。
厚み16μm、透気度0.3sec./100mlのポリエチレンテレフタレート(PET)不織布を基材として用いた。この基材の両面に、アルミナ(Al2O3)粒子を含む微細孔性樹脂膜からなる無機粒子層を形成した。無機粒子層は、下記のようにして形成した。
カレンダー処理時の条件を線圧80kgf/cmとした以外は実施例1と同様にして基材の両面に無機粒子層が形成されたセパレータを作製した。
カレンダー処理を行わなかった以外は実施例1と同様にして基材の両面に無機粒子層が形成されたセパレータを作製した。
スラリー形成時にアルミナ粒子を添加せず、重量平均分子量が約100万のポリフッ化ビニリデン(PVdF)1質量部と、溶媒としてN−メチル−2−ピロリドン(NMP)33質量部とを混合したスラリーを基材の片面あたり1μmずつ塗布し、総厚が18μmのカレンダー処理前セパレータを作製した。これ以外は実施例1と同様にして基材の両面にアルミナ粒子を含まないPVdF層が形成されたセパレータを作製した。
基材両面ともに無機粒子層を形成しなかった以外は実施例1と同様にしてカレンダー処理されたPET不織布からなるセパレータを作製した。
厚さ16μm、透気度310sec./100mlのポリエチレン(PE)微多孔膜に対して、実施例1と同様の条件でカレンダー処理を行い、比較例4のセパレータを作製した。ポリエチレン(PE)微多孔膜の空孔は、ポリエチレンフィルムを延伸することにより形成した。
不織布の代わりに基材として比較例4で用いたポリエチレン(PE)微多孔膜を用い、スラリーを基材の片面あたり3μmずつ塗布して総厚が22μmのカレンダー処理前セパレータを作製した以外は実施例1と同様にして基材の両面に無機粒子層が形成されたセパレータを作製した。
上述の様にして作製した各セパレータを、下記の各試験により評価する。
各実施例および比較例のセパレータについて、MD(Machine Direction)方向およびTD(Transverse Direction)方向の熱収縮率を測定した。収縮率の測定は、所定の寸法に切り出したサンプルを150℃に調節した恒温槽で1時間保持した。この後、試料を取り出して室温に放冷してから試料の長さを測定した。試料の大きさは、MD方向およびTD方向のそれぞれについて測定した。
収縮率[%]=[{高温保存前長さ−高温保存後長さ}/高温保存前長さ]×100
各実施例および比較例のセパレータについて、引張強度と破断伸びを測定した。引っ張り強度[N/m]は、試験部が4mm幅のダンベル型に切り出したサンプルを用いた。このサンプルを、JIS規格における規格番号JIS B7721に準拠する引張試験機(島津製作所製、オートグラフTCE−N300)にてクランプ長30mmでクランプし引張強度を測定した。また、破断伸びの測定は、JIS規格における規格番号JIS K7113に準拠した方法により確認した。破断伸びは、引張試験におけるサンプルの破断時の伸びを下記の式から算出した。
破断伸び[%]=(サンプルの破断時の長さL−サンプルの初期長さL0)/サンプルの初期長さL0×100
各実施例および比較例のセパレータを固定し、セパレータの表面に直径1.0mm、先端形状半径0.5mmの半球状の針を、毎分100mmの速度で突き刺し、針が貫通する際の荷重を測定した。
2・・・基材層
3・・・耐熱層
10・・・巻回電極体
11・・・正極
11A・・・正極集電体
11B・・・正極活物質層
11a・・・電極表面部
11b・・・電極内部
12・・・負極
12A・・・負極集電体
12B・・・負極活物質層
13・・・セパレータ
14・・・非水電解質(層)
15・・・正極端子
16・・・負極端子
17・・・密着フィルム
18・・・保護テープ
19・・・外装部材
Claims (18)
- ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリイミド(PI)の少なくとも一つを含む不織布からなる基材と、
上記基材の少なくとも一方の面に形成され、ポリフッ化ビニリデンからなる樹脂材料と無機粒子とを含有する表面層と
を備え、
上記基材の厚さが12μm以上30μm以下であり、
上記無機粒子が、アルミナ(Al 2 O 3 )、ルチル型構造を有するチタニア(TiO 2 )、シリカ(SiO 2 )の少なくとも一種からなり、
上記無機粒子の一次粒子の平均粒径が0.3μm以上0.8μm以下であり、
上記表面層の厚さが1μm以上10μm以下であり、
上記表面層の両方の面からカレンダー処理がなされ、該カレンダー処理における加圧力が線圧20kgf/cm以上200kgf/cm以下とすることにより、上記基材に生じた空孔に上記表面層の一部が入り込むことによって、該空孔が埋設されてなる
積層型微多孔膜。 - 透気度が100sec./100ml以上1200sec./100ml以下である
請求項1に記載の積層型微多孔膜。 - 上記表面層の空隙率は、30%以上70%以下である
請求項1に記載の積層型微多孔膜。 - 上記樹脂材料が3次元網目構造を有する
請求項1に記載の積層型微多孔膜。 - 上記表面層における上記無機粒子と上記樹脂材料との質量比が5:1〜12:1の範囲である
請求項1に記載の積層型微多孔膜。 - 上記表面層における上記無機粒子と上記樹脂材料との界面の一部に空隙が形成されてなる
請求項5に記載の積層型微多孔膜。 - 上記基材がイオン透過性を有する
請求項1に積層型微多孔膜。 - 上記基材の透気度が10sec./100ml以下である
請求項7に記載の積層型微多孔膜。 - 上記基材の空隙率が40%以上60%以下である
請求項8に記載の積層型微多孔膜。 - 上記無機粒子の形状が球形である
請求項6に記載の積層型微多孔膜。 - ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリイミド(PI)の少なくとも一つを含む不織布からなる基材と、
上記基材の少なくとも一方の面に形成され、ポリフッ化ビニリデンからなる樹脂材料と無機粒子とを含有する表面層と
を備え、
上記基材の厚さが12μm以上30μm以下であり、
上記無機粒子が、アルミナ(Al 2 O 3 )、ルチル型構造を有するチタニア(TiO 2 )、シリカ(SiO 2 )の少なくとも一種からなり、
上記無機粒子の一次粒子の平均粒径が0.3μm以上0.8μm以下であり、
上記表面層の厚さが1μm以上10μm以下であり、
上記表面層の両方の面からカレンダー処理がなされ、該カレンダー処理における加圧力が線圧20kgf/cm以上200kgf/cm以下とすることにより、上記基材に生じた空孔に上記表面層の一部が入り込むことによって、該空孔が埋設されてなる
電池用セパレータ。 - 正極と、
負極と、
セパレータと、
非水電解質と
を備え、
上記セパレータが、
ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリイミド(PI)の少なくとも一つを含む不織布からなる基材と、
上記基材の少なくとも一方の面に形成され、ポリフッ化ビニリデンからなる樹脂材料と無機粒子とを含有する表面層と
を備え、
上記基材の厚さが12μm以上30μm以下であり、
上記無機粒子が、アルミナ(Al 2 O 3 )、ルチル型構造を有するチタニア(TiO 2 )、シリカ(SiO 2 )の少なくとも一種からなり、
上記無機粒子の一次粒子の平均粒径が0.3μm以上0.8μm以下であり、
上記表面層の厚さが1μm以上10μm以下であり、
上記表面層の両方の面からカレンダー処理がなされ、該カレンダー処理における加圧力が線圧20kgf/cm以上200kgf/cm以下とすることにより、上記基材に生じた空孔に上記表面層の一部が入り込むことによって、該空孔が埋設されてなる
非水電解質電池。 - 上記セパレータの透気度が100sec./100ml以上1200sec./100ml以下である
請求項12に記載の非水電解質電池。 - 上記セパレータの厚みが13μm以上40μm以下である
請求項13に記載の非水電解質電池。 - 上記樹脂材料が3次元網目構造を有する
請求項12に記載の非水電解質電池。 - 上記表面層における上記無機粒子と上記樹脂材料との界面の一部に空隙が形成されてなる
請求項12に記載の非水電解質電池。 - 上記基材の透気度が10sec./100ml以下である
請求項12に記載の非水電解質電池。 - 上記表面層が少なくとも正極と基材との間に位置するように設けられている
請求項12に記載の非水電解質電池。
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