JP5682693B2 - 電気化学デバイス - Google Patents
電気化学デバイス Download PDFInfo
- Publication number
- JP5682693B2 JP5682693B2 JP2013242838A JP2013242838A JP5682693B2 JP 5682693 B2 JP5682693 B2 JP 5682693B2 JP 2013242838 A JP2013242838 A JP 2013242838A JP 2013242838 A JP2013242838 A JP 2013242838A JP 5682693 B2 JP5682693 B2 JP 5682693B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnesium
- positive electrode
- battery
- mol
- discharge capacity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 405
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 352
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 328
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 133
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 129
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 128
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 79
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 66
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 49
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 13
- QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N methane;molecular fluorine Chemical compound C.FF QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 claims description 12
- QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L copper;2-amino-3-[(2-amino-2-carboxylatoethyl)disulfanyl]propanoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C(N)CSSCC(N)C([O-])=O QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 209
- -1 ether compound Chemical class 0.000 description 129
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 105
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 97
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 87
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 86
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 85
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 82
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 75
- OIRDBPQYVWXNSJ-UHFFFAOYSA-N methyl trifluoromethansulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C(F)(F)F OIRDBPQYVWXNSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 75
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 68
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 67
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 57
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 50
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 49
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical group Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 48
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 46
- LRESCJAINPKJTO-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F LRESCJAINPKJTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 31
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 30
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 23
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 20
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 16
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 12
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 101150038956 cup-4 gene Proteins 0.000 description 11
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 9
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 8
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 7
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 5
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,2,4-oxadiazol-5-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NOC(=N1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical group COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- UVECLJDRPFNRRQ-UHFFFAOYSA-N ethyl trifluoromethanesulfonate Chemical compound CCOS(=O)(=O)C(F)(F)F UVECLJDRPFNRRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CHNLPLHJUPMEOI-UHFFFAOYSA-N oxolane;trifluoroborane Chemical compound FB(F)F.C1CCOC1 CHNLPLHJUPMEOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- INDFXCHYORWHLQ-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;1-butyl-3-methylimidazol-3-ium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F INDFXCHYORWHLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- YNJQKNVVBBIPBA-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;trifluoromethanesulfonate Chemical group [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC YNJQKNVVBBIPBA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HJHUXWBTVVFLQI-UHFFFAOYSA-N tributyl(methyl)azanium Chemical compound CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC HJHUXWBTVVFLQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QJYWKNDUJQVUJU-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC QJYWKNDUJQVUJU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SEACXNRNJAXIBM-UHFFFAOYSA-N triethyl(methyl)azanium Chemical compound CC[N+](C)(CC)CC SEACXNRNJAXIBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MEOSJQYRVZIIOI-UHFFFAOYSA-M triethyl(methyl)azanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound CC[N+](C)(CC)CC.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F MEOSJQYRVZIIOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GHPYJLCQYMAXGG-WCCKRBBISA-N (2R)-2-amino-3-(2-boronoethylsulfanyl)propanoic acid hydrochloride Chemical compound Cl.N[C@@H](CSCCB(O)O)C(O)=O GHPYJLCQYMAXGG-WCCKRBBISA-N 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVVRUQBMAZRKPJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylimidazolium Chemical compound CN1C=C[N+](C)=C1 HVVRUQBMAZRKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1 NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-O 1-methylimidazole Chemical compound CN1C=C[NH+]=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- WWSJZGAPAVMETJ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-ethoxypyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)OCC WWSJZGAPAVMETJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFAPFDTWIGBCQK-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;tetrabutylazanium Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC CFAPFDTWIGBCQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XALVHDZWUBSWES-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;tributyl(methyl)azanium Chemical compound CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F XALVHDZWUBSWES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 2
- HZZOEADXZLYIHG-UHFFFAOYSA-N magnesiomagnesium Chemical compound [Mg][Mg] HZZOEADXZLYIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- WGMYHNACCILEDI-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium fluoroform Chemical compound FC(F)F.FC(F)F.CC[N+]=1C=CN(C)C=1 WGMYHNACCILEDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylimidazole Chemical class CCN1C=CN=C1 IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXZCIYUJYUESMD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-(morpholin-4-ylmethyl)pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)CN1CCOCC1 XXZCIYUJYUESMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVTQDSGGHBWVTR-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-phenylmethoxypyrazol-1-yl]-1-morpholin-4-ylethanone Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)OC1=NN(C=C1C=1C=NC(=NC=1)NC1CC2=CC=CC=C2C1)CC(=O)N1CCOCC1 HVTQDSGGHBWVTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWPBURWZMSQFAF-UHFFFAOYSA-N CCCC[Sn+](CCCC)CCCC.CN Chemical compound CCCC[Sn+](CCCC)CCCC.CN IWPBURWZMSQFAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SAYMDKMGIAANGQ-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;1,3-dimethylimidazol-1-ium Chemical compound CN1C=C[N+](C)=C1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F SAYMDKMGIAANGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- UZZWBUYVTBPQIV-UHFFFAOYSA-N dme dimethoxyethane Chemical compound COCCOC.COCCOC UZZWBUYVTBPQIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000011245 gel electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/46—Alloys based on magnesium or aluminium
- H01M4/466—Magnesium based
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
- H01M4/72—Grids
- H01M4/74—Meshes or woven material; Expanded metal
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
- H01M50/102—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure
- H01M50/109—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure of button or coin shape
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
- H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
- H01M6/164—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by the solvent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Description
本実施の形態では、本発明に基づくマグネシウムイオン含有非水電解液、及び、その電解液を用いた電気化学デバイスの例としてマグネシウム電池について説明する。ちなみに、ここでの説明はあくまでも一例であり、本発明はこれに限定されるものではないことを予めことわっておく。以下では、コイン型(ボタン型ともいう。)電池について説明するが、セパレータで挟まれた薄型の正極及び負極を渦巻き型に捲いた捲回構造を内部に有する筒型、角型の電池にも適用することができ、コイン型電池と同様の効果を得ることができる。
負極:Mg → Mg2+ + 2e-
に従って、負極活物質5である金属マグネシウム或いはその合金が酸化され、負極カップ4を通じて外部回路に電子を放出する。この反応で生じたマグネシウムイオンは、電解液7中に溶け出し、電解液7中を拡散して、正極11側へ移動すると考えられる。
実施例1では、金属マグネシウムを負極活物質5として用い、マンガン酸化物を正極活物質として用い、本発明に基づく電解液を用いて、図1に示すコイン型マグネシウム電池10を作製し、電解液の性能について検討した。
1、2−ジメトキシエタン10mlに対し金属マグネシウム0.12gを加えた。更に、トリフルオロメタンスルホン酸メチル(MeTFS)0.55ml、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム(TBABF4)2.47g、塩化アルミニウム(AlCl3)0.33gを加えた。これは、1、2−ジメトキシエタンに金属マグネシウムを0.50mol/lの割合で、トリフルオロメタンスルホン酸メチルを0.50mol/lの割合で、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムを0.75mol/lの割合で、塩化アルミニウムを0.25mol/lの割合で加えたことに相当する。これらを撹拌しながら20時間、60℃で加熱処理することによって、マグネシウムイオンとアルミニウムイオンとを1、2−ジメトキシエタンに溶解させた。
まず、過マンガン酸カリウム2gを濃度4mol/lの塩酸50mlに加え、室温で15分間攪拌し静置後、生成した沈殿物を濾別し、十分水洗した後、300℃で2時間加熱処理して、マンガン酸化物を合成した。
ドライルーム内でマグネシウム電池10を組み立てた。まず、正極缶1の内部に正極ペレット2を配置し、その上に厚さ25μmのポリエチレン製の微多孔性の膜からなるセパレータ6を配置した後、セパレータ6に電解液7を一定量、含侵、注入した。次に、セパレータ6の上に負極活物質5であるマグネシウム板を重ね、更に、封止ガスケット8と負極カップ4を所定の位置に配置した。最後に、正極缶1と負極カップ4と封止ガスケット8を介して嵌合し、外径20mm、高さ1.6mmのコイン型マグネシウム電池10を作製した。
上記のようにして作製した実施例1のマグネシウム電池10について、0.5mAの定電流で、電池電圧が0.2Vになるまで放電試験を行った。
比較例1〜6では、電解液7の作製の際に用いた、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、塩化アルミニウム、トリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩について、その有無の影響を調べた。その有無以外は実施例1と同様にして、図1に示すマグネシウム電池10と同様の構造をもつマグネシウム電池を作製し、このマグネシウム電池について放電試験を行った。
比較例7では、電解液として、本発明に基づく電解液の代わりに、非特許文献1にマグネシウム電池用電解液として記載されている、ジクロロブチルエチルアルミン酸マグネシウム(Mg[AlCl2(C2H5)(C4H9)]2)のTHF溶液(濃度0.25mol/l)を用いた。このTHF溶液以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10と同様の構造をもつマグネシウム電池を作製した。この際、比較例7−1では実施例1と同様にドライルーム内でマグネシウム電池を組み立てた。一方、比較例7−2ではアルゴングローブボックス内の不活性ガス雰囲気中でマグネシウム電池を組み立てた。
実施例2では、トリフルオロメタンスルホン酸メチルの濃度を0mol/l〜0.80mol/lの範囲で変化させ、電解液を調製し、それ以外は実施例1と同様にして、電解液を用いたマグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例3では、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムの濃度を0mol/l〜1.20mol/lの範囲で変化させ、電解液を調製し、それ以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例4では、塩化アルミニウムの濃度を0mol/l〜1.00mol/lの範囲で変化させ、電解液を調製し、それ以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例5では、マグネシウムの濃度を0.10mol/l〜1.50mol/lの範囲で変化させ、電解液を調製した。この際、トリフルオロメタンスルホン酸メチルと塩化アルミニウムの濃度はMg濃度に等しく、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムとトリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩の濃度はMg濃度のそれぞれ2倍になるようにして、電解液を調製し、それ以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例6では、電解液を合成するときの加熱温度を20℃〜90℃の範囲で変化させ、それ以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例7では、トリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩の濃度を0mol/l〜2.50mol/lの範囲で変化させ、電解液を調製し、それ以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例8では、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルとして、トリフルオロメタンスルホン酸メチルの代わりに、トリフルオロメタンスルホン酸エチルを用い、電解液を調製し、それ以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例9では、四級アンモニウム塩として、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムの代わりに、トリフルオロメタンスルホン酸テトラブチルアンモニウム、トリフルオロメタンスルホン酸トリブチルメチルアンモニウム、トリフルオロメタンスルホン酸トリエチルメチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸トリブチルメチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸トリエチルメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを用いた。
実施例10では、トリフルオロボラン−エーテル錯塩として、トリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩の代わりに、トリフルオロボラン−ジメチルエーテル錯塩、トリフルオロボラン−エチルメチルエーテル錯塩、トリフルオロボラン−n−ジブチルエーテル錯塩、トリフルオロボラン−テトラヒドロフラン錯塩を用いた。
実施例11では、金属マグネシウムを負極活物質5として用い、マンガン酸化物を正極活物質として用い、本発明に基づく電解液を用いて、図1に示すコイン型マグネシウム電池10を作製し、電解液の性能について検討した。
1、2−ジメトキシエタン(DME)10mlに対し金属マグネシウム0.12gを加えた。更に、トリフルオロメタンスルホン酸メチル(MeTFS)0.55ml、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(EMITFSI)2.93g、塩化アルミニウム(AlCl3)0.33gを加えた。これは、1、2−ジメトキシエタンに金属マグネシウムを0.50mol/lの割合で、トリフルオロメタンスルホン酸メチルを0.50mol/lの割合で、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.75mol/lの割合で、塩化アルミニウムを0.25mol/lの割合で加えたことに相当する。これらを撹拌しながら20時間、60℃で加熱処理することによって、マグネシウムイオンとアルミニウムイオンとを1、2−ジメトキシエタンに溶解させた。
まず、過マンガン酸カリウム2gを濃度4mol/lの塩酸50mlに加え、室温で15分間攪拌し、静置後、生成した沈殿物を濾別し、十分水洗した後、300℃で2時間加熱処理して、マンガン酸化物を合成した。
ドライルーム内でマグネシウム電池10を組み立てた。まず、正極缶1の内部に正極ペレット2を配置し、その上に厚さ25μmのポリエチレン製の微多孔性の膜からなるセパレータ6を配置した後、セパレータ6に電解液7を一定量、含侵、注入した。次に、セパレータ6の上に負極活物質5であるマグネシウム板を重ね、更に封止ガスケット8と負極カップ4を所定の位置に配置した。最後に、正極缶1と負極カップ4とを封止ガスケット8を介して嵌合し、外径20mm、高さ1.6mmのコイン型マグネシウム電池10を作製した。
上記のようにして作製した実施例11のマグネシウム電池10について、0.5mAの定電流で、電池電圧が0.2Vになるまで放電試験を行った。
比較例8〜13では、電解液7の作製の際に用いた、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、塩化アルミニウム、及びトリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩について、その有無の影響を調べた。その有無以外は実施例11と同様にして、図1に示すマグネシウム電池10と同様の構造をもつマグネシウム電池を作製し、このマグネシウム電池について放電試験を行った。
比較例14では、電解液として、本発明に基づく電解液の代わりに、非特許文献1にマグネシウム電池用電解液として記載されている、ジクロロブチルエチルアルミン酸マグネシウム(Mg[AlCl2(C2H5)(C4H9)]2)のTHF溶液(濃度0.25mol/l)を用いた。このTHF溶液以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10と同様の構造をもつマグネシウム電池を作製した。この際、比較例14−1では実施例11と同様にドライルーム内でマグネシウム電池を組み立てた。一方、比較例14−2ではアルゴングローブボックス内の不活性ガス雰囲気中でマグネシウム電池を組み立てた。
実施例12では、トリフルオロメタンスルホン酸メチルの濃度を0mol/l〜0.80mol/lの範囲で変化させ、電解液を調整し、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例13では、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドの濃度を0mol/l〜1.20mol/lの範囲で変化させ、電解液を調整し、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例14では、塩化アルミニウムの濃度を0mol/l〜1.00mol/lの範囲で変化させ、電解液を調整し、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例15では、マグネシウムの濃度を0.10mol/l〜1.50mol/lの範囲で変化させ電解液を調整した。この際、トリフルオロメタンスルホン酸メチルと塩化アルミニウムの濃度はMg濃度に等しく、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムとトリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩の濃度はMg濃度のそれぞれ2倍になるようにして電解液を調整し、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例16では、電解液を合成するときの加熱温度を20℃〜90℃の範囲で変化させ、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例17では、トリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩の濃度を0mol/l〜2.50mol/lの範囲で変化させ、電解液を調整し、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例18では、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルとして、トリフルオロメタンスルホン酸メチルの代わりに、トリフルオロメタンスルホン酸エチルを用いて、電解液を調整し、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例19では、1、3−アルキルメチルイミダゾリウム塩として、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドの代わりに、1、3−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩、1、3−ジメチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを用いた。
実施例20では、トリフルオロボラン−エーテル錯塩として、トリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩の代わりに、トリフルオロボラン−ジメチルエーテル錯塩、トリフルオロボラン−エチルメチルエーテル錯塩、トリフルオロボラン−n−ジブチルエーテル錯塩、トリフルオロボラン−テトラヒドロフラン錯塩を用いた。
本実施例では、金属マグネシウムを負極活物質5として用い、マンガン酸化物を正極活物質として用い、第四級アンモニウム塩及び1,3−アルキルメチルイミダゾリウム塩を用いて、図1に示すコイン型マグネシウム電池10を作製し、その放電容量を測定した。
1、2−ジメトキシエタン10mlに対し金属マグネシウム0.12gを加えた。更に、トリフルオロメタンスルホン酸メチル(MeTFS)0.55ml、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム(TBABF4)1.235g、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(EMITFSI)1.465g、塩化アルミニウム(AlCl3)0.33gを加えた。これは、1、2−ジメトキシエタンに金属マグネシウムを0.50mol/lの割合で、トリフルオロメタンスルホン酸メチルを0.50mol/lの割合で、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムを0.35mol/lの割合で、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.35mol/lの割合で、塩化アルミニウムを0.25mol/lの割合で加えたことに相当する。これらを撹拌しながら20時間、60℃で加熱処理することによって、マグネシウムイオンとアルミニウムイオンとを1、2−ジメトキシエタンに溶解させた。
実施例21では、フッ化黒鉛からなる正極活物質及び銅を含む正極合剤を使用したマグネシウム電池について説明する。
正極活物質としてのフッ化黒鉛、金属銅、導電剤としてのグラファイト、結着剤としてのポリフッ化ビニリデンの各粉末を混合する。グラファイトとフッ化黒鉛の質量比((グラファイトの質量/フッ化黒鉛の質量)×100)、及び、銅とフッ化黒鉛の質量比((銅の質量)/フッ化黒鉛の質量)×100)がそれぞれ所定の値となるような組成で混合した。
1、2−ジメトキシエタン溶液に対し、金属マグネシウムを0.25mol/L、トリフルオロメタンスルホン酸メチルを0.25mol、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.5molの割合で加え、これらを撹拌しながら20時間、60℃で加熱処理をおこない、電解液とした。
実施例21の電池において、正極合剤中の銅の含有量を0(ゼロ)とする構成としたものを作成した。
実施例22では、フッ化黒鉛からなる正極活物質及び銅を含む正極合剤を使用せずに、銅からなる正極集電体を使用したマグネシウム電池について説明する。
実施例23では、フッ化黒鉛からなる正極活物質及び銅を含む正極合剤を使用せずに、また、銅からなる正極集電体を使用せずに、内面が銅で被覆された正極缶を使用したマグネシウム電池について説明する。
実施例21〜実施例23では、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを用いて調製した電解液を使用してマグネシウム電池を作製したが、本実施例では、実施例21〜実施例23において、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムを用いて調製した電解液を使用してマグネシウム電池を作製した。
1、2−ジメトキシエタン溶液に対し、金属マグネシウムを0.25mol/L、トリフルオロメタンスルホン酸メチルを0.25mol、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムを0.5molの割合で加え、これらを撹拌しながら20時間、60℃で加熱処理をおこない、電解液とした。
Claims (4)
- マグネシウム金属又はマグネシウム合金を含む負極活物質と、
フッ化黒鉛からなる正極活物質及び粉末状の分散した金属銅を含む正極合剤と、
を有し、
前記正極合剤中に、前記フッ化黒鉛が100に対して、前記金属銅が5以上、15以下の質量比で含有された、マグネシウム電池として構成されている電気化学デバイス。 - マグネシウム金属又はマグネシウム合金を含む負極活物質と、
フッ化黒鉛からなる正極活物質及び粉末状の分散した金属銅を含む正極合剤と、
を有し、
前記正極合剤中に、前記フッ化黒鉛が100に対して、前記金属銅が少なくとも15の質量比で含有された、マグネシウム電池として構成されている電気化学デバイス。 - セパレータを有し、この一方側に前記負極活物質、他方側に前記正極合剤が配置された、請求項1又は請求項2に記載のマグネシウム電池として構成されている電気化学デバイス。
- マグネシウム金属又はマグネシウム合金を含む負極活物質と、
フッ化黒鉛からなる正極活物質を含む正極合剤と、
銅又は銅で被覆された導電材料からなる正極集電体、又は/及び、内面が銅で被覆されておりこの銅が前記正極活物質に接している正極缶と、
を有し、マグネシウム電池として構成されている電気化学デバイス。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013242838A JP5682693B2 (ja) | 2008-06-05 | 2013-11-25 | 電気化学デバイス |
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008148402 | 2008-06-05 | ||
JP2008148402 | 2008-06-05 | ||
JP2008148401 | 2008-06-05 | ||
JP2008148401 | 2008-06-05 | ||
JP2008148403 | 2008-06-05 | ||
JP2008148403 | 2008-06-05 | ||
JP2013242838A JP5682693B2 (ja) | 2008-06-05 | 2013-11-25 | 電気化学デバイス |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009126007A Division JP5471036B2 (ja) | 2008-06-05 | 2009-05-26 | マグネシウムイオン含有非水電解液及びこれを用いた電気化学デバイス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014067722A JP2014067722A (ja) | 2014-04-17 |
JP5682693B2 true JP5682693B2 (ja) | 2015-03-11 |
Family
ID=41398185
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009126007A Active JP5471036B2 (ja) | 2008-06-05 | 2009-05-26 | マグネシウムイオン含有非水電解液及びこれを用いた電気化学デバイス |
JP2013242838A Active JP5682693B2 (ja) | 2008-06-05 | 2013-11-25 | 電気化学デバイス |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009126007A Active JP5471036B2 (ja) | 2008-06-05 | 2009-05-26 | マグネシウムイオン含有非水電解液及びこれを用いた電気化学デバイス |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8637192B2 (ja) |
EP (1) | EP2287957B1 (ja) |
JP (2) | JP5471036B2 (ja) |
KR (1) | KR20110031414A (ja) |
CN (2) | CN102047491B (ja) |
BR (1) | BRPI0912039A2 (ja) |
RU (1) | RU2479077C2 (ja) |
WO (1) | WO2009148112A1 (ja) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5391934B2 (ja) * | 2009-09-01 | 2014-01-15 | 株式会社豊田中央研究所 | 二次電池及び正極の製造方法 |
JP5471972B2 (ja) * | 2010-08-25 | 2014-04-16 | 国立大学法人山口大学 | マグネシウム二次電池用電解液及びそれを用いたマグネシウム二次電池 |
WO2012036519A2 (ko) * | 2010-09-17 | 2012-03-22 | 주식회사 엘지화학 | 마그네슘 이차전지용 전극 및 이를 구비한 마그네슘 이차전지 |
JP5596600B2 (ja) * | 2011-02-28 | 2014-09-24 | 積水化学工業株式会社 | 多価イオン伝導性材料、多価イオン伝導性電解質、多価イオン伝導性電解質−電極接合体、及び多価イオン電池 |
CN102651485B (zh) * | 2011-02-28 | 2016-03-30 | 丰田自动车株式会社 | 可充镁电池、电解液在可充镁电池中的应用、以及用于可充镁电池的电解液 |
US8361661B2 (en) * | 2011-03-08 | 2013-01-29 | Pellion Technologies Inc. | Rechargeable magnesium ion cell components and assembly |
US8685564B2 (en) * | 2011-06-22 | 2014-04-01 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Active material for rechargeable battery |
CN102916220B (zh) * | 2011-08-05 | 2015-10-14 | 丰田自动车株式会社 | 镁电池电解液 |
WO2013108799A1 (en) | 2012-01-16 | 2013-07-25 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Magnesium battery and battery pack |
JP4973819B1 (ja) * | 2012-01-20 | 2012-07-11 | 大日本印刷株式会社 | マグネシウムイオン二次電池の負極板用材料、マグネシウムイオン二次電池用負極板、及びマグネシウムイオン二次電池 |
EP2831945A4 (en) * | 2012-03-29 | 2016-03-30 | Pellion Technologies Inc | IMPROVED MAGNESIUM INSERTION LAYER MATERIALS FOR RECHARGEABLE MAGNEIUM ION BATTERIES |
US10177404B2 (en) * | 2012-04-05 | 2019-01-08 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Active material for rechargeable battery |
WO2013157189A1 (ja) | 2012-04-16 | 2013-10-24 | パナソニック株式会社 | 電気化学エネルギー蓄積デバイスおよびこれに用いる活物質とその製造法 |
CN103833558B (zh) * | 2012-11-26 | 2016-07-06 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 季铵盐类离子液体及其制备方法和应用 |
KR102156524B1 (ko) * | 2013-01-25 | 2020-09-16 | 후지필름 와코 준야꾸 가부시키가이샤 | 전기화학 디바이스용 전해액 및 전기화학 디바이스 |
CN104282941B (zh) * | 2013-07-02 | 2016-12-28 | 万向A一二三***有限公司 | 一种循环改善型富锂锰固溶体电池 |
JP2015041572A (ja) * | 2013-08-23 | 2015-03-02 | 株式会社豊田中央研究所 | 無機マグネシウム固体電解質、マグネシウム電池、電気化学デバイス及び無機マグネシウム固体電解質の製造方法 |
US10147970B2 (en) | 2014-04-28 | 2018-12-04 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Chloride-free electrolyte for a magnesium battery and a method to convert a magnesium electrolyte to a chloride-free electrolyte |
JP6414997B2 (ja) * | 2014-10-08 | 2018-10-31 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 非水電解質マグネシウム系二次電池 |
KR20170084181A (ko) * | 2014-11-13 | 2017-07-19 | 바스프 코포레이션 | 전해질 및 금속 수소화물 배터리 |
JP6575531B2 (ja) * | 2014-11-28 | 2019-09-18 | 富士フイルム和光純薬株式会社 | マグネシウム含有電解液 |
KR20180084758A (ko) | 2015-12-15 | 2018-07-25 | 더 보드 오브 트러스티스 오브 더 리랜드 스탠포드 쥬니어 유니버시티 | 재충전 가능한 금속-이온 배터리용 개선된 전해질, 집전체 및 결합제 |
JP2018533832A (ja) * | 2015-12-28 | 2018-11-15 | 中国科学院蘇州納米技術与納米▲ファン▼生研究所 | 単核マグネシウムカチオン化塩、その調製方法及び応用 |
CN109565074A (zh) * | 2016-05-31 | 2019-04-02 | 深圳中科瑞能实业有限公司 | 一种二次电池及其制备方法 |
KR101876665B1 (ko) * | 2017-02-02 | 2018-07-09 | 한국산업기술대학교산학협력단 | 마그네슘 전극, 이를 포함하는 마그네슘 이차전지 및 하이브리드 전지 |
US10868335B2 (en) * | 2018-09-17 | 2020-12-15 | Uchicago Argonne, Llc | Electrolyte salts for rechargeable magnesium-ion batteries |
US20210305609A1 (en) * | 2018-10-23 | 2021-09-30 | Lockheed Martin Energy, Llc | Methods and devices for removing impurities from electrolytes |
CN109473714B (zh) * | 2018-11-19 | 2021-08-03 | 哈尔滨工业大学 | 一种镁硫电池电解液的制备方法及其应用 |
CN110010888B (zh) * | 2019-04-01 | 2020-11-20 | 北京工业大学 | 一种可充放电水系铝离子电池及其制备方法 |
WO2020235314A1 (ja) * | 2019-05-22 | 2020-11-26 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | マグネシウム二次電池用非水電解液及びそれを用いたマグネシウム二次電池 |
RU2713401C1 (ru) * | 2019-08-09 | 2020-02-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) Российской Федерации | Способ получения электродов на основе TiS3 для электрохимических накопителей энергии с неорганическим водным Mg-ионным электролитом |
WO2021112761A1 (en) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | Agency For Science, Technology And Research | An electrolyte for magnesium ion batteries |
WO2021112771A1 (en) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | Agency For Science, Technology And Research | An electrolyte for magnesium ion batteries |
US11929462B2 (en) * | 2020-01-21 | 2024-03-12 | Utah State University | Stable, non-corrosive electrolyte with high performance for rechargeable ion batteries |
CN111370759B (zh) * | 2020-03-17 | 2023-03-17 | 清华大学 | 镁电池电解液及其制备方法和镁电池 |
KR20220076413A (ko) * | 2020-11-30 | 2022-06-08 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 리튬 이차 전지용 비수 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
WO2023219648A1 (en) | 2022-05-09 | 2023-11-16 | Lockheed Martin Energy, Llc | Flow battery with a dynamic fluidic network |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0128560B1 (en) * | 1983-06-09 | 1989-09-06 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | Active materials for batteries |
DE4215154A1 (de) * | 1991-05-08 | 1992-11-12 | Unitika Ltd | Elektrode aus einer verbundwerkstoffbahn |
CA2248246C (fr) * | 1996-12-30 | 2010-02-09 | Hydro-Quebec | Sels d'anions pentacycliques ou derives de tetrazapentalene, et leurs utilisations comme materiaux a conduction ionique |
JP2000067859A (ja) | 1998-08-18 | 2000-03-03 | Matsushita Battery Industrial Co Ltd | リチウム二次電池 |
US6713212B2 (en) | 1999-10-18 | 2004-03-30 | Bar-Ilan University | High-energy, rechargeable electrochemical cells |
US6316141B1 (en) * | 1999-10-18 | 2001-11-13 | Bar Ilan University | High-energy, rechargeable, electrochemical cells with non-aqueous electrolytes |
JP4207111B2 (ja) * | 2002-05-30 | 2009-01-14 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | 非水電解質電池 |
KR20050084900A (ko) | 2002-10-29 | 2005-08-29 | 소니 가부시끼 가이샤 | 재충전형 전기화학 전지 |
JP2004265677A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
US20040137324A1 (en) * | 2002-12-27 | 2004-07-15 | Masaharu Itaya | Electrolyte for nanaqueous battery, method for producing the same, and electrolytic solution for nonaqueous battery |
JP4084679B2 (ja) * | 2003-02-26 | 2008-04-30 | 独立行政法人科学技術振興機構 | ポリ(エチレンオキシド)誘導体およびその重合開始剤としての用途 |
JP2004259650A (ja) | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | マグネシウム二次電池 |
JP2004265676A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
JP2004265678A (ja) | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
JP4297722B2 (ja) * | 2003-04-25 | 2009-07-15 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質電池用非水電解質及びそれを用いた非水電解質電池 |
EP1689016B1 (en) * | 2003-11-04 | 2011-09-21 | Stella Chemifa Corporation | Electrolyte solution and non-aqueous electrolyte lithium secondary battery comprising the same |
WO2006123601A1 (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-23 | Mitsubishi Chemical Corporation | 非水電解質二次電池、その負極、及びその材料 |
JP4131422B2 (ja) * | 2005-11-10 | 2008-08-13 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解液及びそれを含む二次電池 |
JP5076321B2 (ja) * | 2006-01-12 | 2012-11-21 | ソニー株式会社 | 電池 |
JP4984535B2 (ja) * | 2006-01-12 | 2012-07-25 | ソニー株式会社 | 電池 |
JP2007280627A (ja) * | 2006-04-03 | 2007-10-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | マグネシウム二次電池 |
US7851089B2 (en) * | 2006-10-26 | 2010-12-14 | Panasonic Corporation | Electrode plate for battery and lithium secondary battery including the same |
JP5034799B2 (ja) | 2007-09-07 | 2012-09-26 | ソニー株式会社 | マグネシウムイオン含有非水電解液及びその製造方法、並びに電気化学デバイス |
-
2009
- 2009-05-26 JP JP2009126007A patent/JP5471036B2/ja active Active
- 2009-06-04 BR BRPI0912039A patent/BRPI0912039A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-06-04 WO PCT/JP2009/060234 patent/WO2009148112A1/ja active Application Filing
- 2009-06-04 RU RU2010149875/07A patent/RU2479077C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-06-04 CN CN200980119228.XA patent/CN102047491B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-06-04 US US12/996,548 patent/US8637192B2/en active Active
- 2009-06-04 EP EP09758379.3A patent/EP2287957B1/en not_active Not-in-force
- 2009-06-04 CN CN2013102505152A patent/CN103354286A/zh active Pending
- 2009-06-04 KR KR1020107026434A patent/KR20110031414A/ko not_active Application Discontinuation
-
2013
- 2013-08-23 US US13/974,907 patent/US9793545B2/en active Active
- 2013-11-25 JP JP2013242838A patent/JP5682693B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5471036B2 (ja) | 2014-04-16 |
US9793545B2 (en) | 2017-10-17 |
BRPI0912039A2 (pt) | 2015-10-06 |
KR20110031414A (ko) | 2011-03-28 |
US20110111286A1 (en) | 2011-05-12 |
JP2010015979A (ja) | 2010-01-21 |
US20130337328A1 (en) | 2013-12-19 |
EP2287957B1 (en) | 2014-07-23 |
CN102047491A (zh) | 2011-05-04 |
RU2479077C2 (ru) | 2013-04-10 |
CN103354286A (zh) | 2013-10-16 |
WO2009148112A1 (ja) | 2009-12-10 |
RU2010149875A (ru) | 2012-06-10 |
US8637192B2 (en) | 2014-01-28 |
EP2287957A4 (en) | 2012-08-15 |
CN102047491B (zh) | 2014-02-19 |
JP2014067722A (ja) | 2014-04-17 |
EP2287957A1 (en) | 2011-02-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5682693B2 (ja) | 電気化学デバイス | |
JP5034799B2 (ja) | マグネシウムイオン含有非水電解液及びその製造方法、並びに電気化学デバイス | |
KR102150727B1 (ko) | 전해액, 전해액의 제조 방법 및 전기화학 디바이스 | |
JP6793355B2 (ja) | 電池 | |
JP4435113B2 (ja) | 非水電解質電池 | |
JP6580987B2 (ja) | 充電可能な電気化学エネルギー蓄積デバイス | |
JP5245108B2 (ja) | マグネシウムイオン含有非水電解液及びその製造方法、並びに電気化学デバイス | |
JP5308314B2 (ja) | 蓄電デバイス用非水溶媒および蓄電デバイス用非水電解液、ならびに、これらを用いた蓄電デバイス、リチウム二次電池および電気二重層キャパシタ | |
KR20030079736A (ko) | 전해액용 재료 및 이의 용도 | |
JP2001110450A (ja) | 電気化学ディバイス用電解質 | |
JP4984535B2 (ja) | 電池 | |
JP4579588B2 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
JP2020518091A (ja) | ポリマ電解質組成物及びポリマ二次電池 | |
JP6881570B2 (ja) | ポリマ電解質組成物及びポリマ二次電池 | |
JP6981072B2 (ja) | ポリマ電解質組成物及びポリマ二次電池 | |
JP2004146071A (ja) | 電気化学ディバイス用電解質、その電解液または固体電解質並びに電池 | |
JP2019046746A (ja) | 電解液および当該電解液を用いた蓄電デバイス | |
JP2021503690A (ja) | 再充電可能なカルシウムバッテリのための正極としての一次元構造の事前か焼された材料およびそれを含むセル | |
JP2019102308A (ja) | 正極活物質 | |
WO2019017199A1 (ja) | 正極活物質 | |
JP2002164083A (ja) | 電気化学ディバイス用電解質、その電解液または固体電解質並びに電池 | |
JP2019023990A (ja) | 正極活物質 | |
JP2002033126A (ja) | 電気化学ディバイス用電解質、その電解液または固体電解質並びに電池 | |
JP2002313421A (ja) | 電気化学ディバイス用電解質、その電解液または固体電解質並びに電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140930 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141125 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141216 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141229 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5682693 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |