JP5661959B1 - Transparent sheet, and touch panel and electronic device including the same - Google Patents

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Abstract

【課題】高い透明性、かつ、高い曲げ弾性率を有する樹脂製透明シートを提供する。【解決手段】複数のガラス繊維布帛と、前記複数のガラス繊維布帛に含浸された硬化樹脂組成物層とを含む透明シートであって、前記硬化樹脂組成物層が、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物により形成されており、前記ガラス繊維布帛を、前記硬化樹脂組成物層の表面から前記ガラス繊維布帛の中央部までの最短距離L1と、前記硬化樹脂組成物層の厚みL0とが、以下の式(I)の関係を充足するように、前記硬化樹脂組成物層の両表面側に少なくとも1枚ずつ含み、前記透明シートの全光線透過率が80%以上であり、前記透明シートのヘーズが20%以下である、透明シート。0%<L1/L0?100<30% (I)【選択図】図1A resin transparent sheet having high transparency and high flexural modulus is provided. A transparent sheet comprising a plurality of glass fiber fabrics and a cured resin composition layer impregnated in the plurality of glass fiber fabrics, wherein the cured resin composition layer comprises a curable resin. The glass fiber fabric has a shortest distance L1 from the surface of the cured resin composition layer to the center of the glass fiber fabric, and a thickness L0 of the cured resin composition layer. In order to satisfy the relationship of the following formula (I), at least one sheet is included on both surface sides of the cured resin composition layer, the total light transmittance of the transparent sheet is 80% or more, and the transparent sheet A transparent sheet having a haze of 20% or less. 0% <L1 / L0? 100 <30% (I) [Selection] Figure 1

Description

本発明は、透明シートに関する。さらに、本発明は、当該透明シートを備えるタッチパネル、電子機器に関する。   The present invention relates to a transparent sheet. Furthermore, this invention relates to a touchscreen provided with the said transparent sheet, and an electronic device.

電子機器、例えば、スマートフォンやタブレット型PCに備えられるタッチパネルとして、投影型静電容量方式のタッチパネルが知られている。投影型静電容量方式のタッチパネルは、演算処理ICを搭載した基板層、該基板層の上に配置される透明電極層、該透明電極層の上に配置される保護カバーを含む。該保護カバーは高い透明性が要求されることから、ガラス製の保護カバーが多く用いられている。しかし、ガラス製の保護カバーは破損しやすいという問題がある。また、ガラスの比重が高いことから、特にタッチパネルのサイズを大きくしたときに電子機器の重量が大きくなるという問題がある。   As a touch panel provided in an electronic device, for example, a smartphone or a tablet PC, a projected capacitive touch panel is known. The projected capacitive touch panel includes a substrate layer on which an arithmetic processing IC is mounted, a transparent electrode layer disposed on the substrate layer, and a protective cover disposed on the transparent electrode layer. Since the protective cover is required to have high transparency, a glass protective cover is often used. However, there is a problem that the glass protective cover is easily damaged. In addition, since the specific gravity of glass is high, there is a problem that the weight of the electronic device is increased particularly when the size of the touch panel is increased.

上記問題を解決するため、ガラス製の保護カバーに代えて、樹脂製の保護カバーを用いることが考えられる。樹脂製の保護カバー用シートとして、例えば、スチレンとα―メチルスチレンとの共重合体を含む透明な樹脂組成物シートの少なくとも片面にハードコート層を有するディスプレイ用透明保護シートが知られている(例えば、特許文献1参照)。該シートによれば、実用上十分な剛性を有し、しかも、ガラスシートに比べて軽量かつ割れにくいとされている。   In order to solve the above problem, it is conceivable to use a resin protective cover instead of the glass protective cover. As a resin protective cover sheet, for example, a transparent protective sheet for display having a hard coat layer on at least one surface of a transparent resin composition sheet containing a copolymer of styrene and α-methylstyrene is known ( For example, see Patent Document 1). According to the sheet, it is said that the sheet has sufficient practical rigidity, and is lighter and more difficult to break than a glass sheet.

セルロース繊維と透明樹脂とを含む繊維強化透明樹脂組成物で形成され、前記セルロース繊維が、最大繊維径が100nm以下であり、かつ平均繊維径に対する平均繊維長の比が2000以上である繊維強化透明樹脂組成物で形成された透明シートが知られている(例えば、特許文献2参照)。該シートによれば、繊維強化樹脂組成物の透明性を確保しながら、強度および寸法安定性も向上できるとされている。   A fiber reinforced transparent resin formed of a fiber reinforced transparent resin composition comprising cellulose fibers and a transparent resin, wherein the cellulose fibers have a maximum fiber diameter of 100 nm or less and a ratio of an average fiber length to an average fiber diameter of 2000 or more. A transparent sheet formed of a resin composition is known (see, for example, Patent Document 2). According to the sheet, strength and dimensional stability can be improved while ensuring the transparency of the fiber-reinforced resin composition.

硬化樹脂組成物とガラス繊維織物とからなるガラス繊維複合化樹脂基板であって、前記硬化性樹脂組成物が(A)特定のかご型シルセスキオキサン樹脂、(B)特定の不飽和官能基を2個以上有する、前記かご型シルセスキオキサン樹脂以外の不飽和化合物、及び(C)硬化触媒を有しており、且つ、前記(A)かご型シルセスキオキサン樹脂の含有量が前記硬化性樹脂組成物に対して5〜90質量%である、ガラス繊維複合強化樹脂基板が知られている(例えば、特許文献3参照)。該ガラス繊維複合強化樹脂基板によれば、高水準の耐熱性及び透明性を有し、熱膨張係数が十分に小さいガラス繊維複合強化樹脂基板の提供が可能になるとされている。   A glass fiber composite resin substrate comprising a cured resin composition and a glass fiber fabric, wherein the curable resin composition is (A) a specific cage-type silsesquioxane resin, and (B) a specific unsaturated functional group. An unsaturated compound other than the cage silsesquioxane resin, and (C) a curing catalyst, and the content of the cage silsesquioxane resin (A) is A glass fiber composite reinforced resin substrate that is 5 to 90% by mass relative to the curable resin composition is known (for example, see Patent Document 3). According to the glass fiber composite reinforced resin substrate, a glass fiber composite reinforced resin substrate having a high level of heat resistance and transparency and having a sufficiently small thermal expansion coefficient can be provided.

特開2012−230666号公報JP 2012-230666 A 特開2012−25833号公報JP 2012-25833 A WO2013/094585パンフレットWO2013 / 094585 Pamphlet

例えば、特許文献1に開示されたようなシートは、繊維強化樹脂のような複合材ではなく樹脂単体により構成されているため、優れた透明性を発揮できる。しかし、特許文献1の実施例で開示されたシートは曲げ弾性率がせいぜい3.5GPaである。従って、該シートは、例えば、投影型静電容量方式のタッチパネルの保護カバーに用いた場合は、指で押したときにへこみ、透明電極層が傷つく虞があった。   For example, since the sheet as disclosed in Patent Document 1 is composed of a single resin rather than a composite material such as a fiber reinforced resin, it can exhibit excellent transparency. However, the sheet disclosed in the example of Patent Document 1 has a bending elastic modulus of 3.5 GPa at most. Therefore, for example, when the sheet is used as a protective cover for a projected capacitive touch panel, there is a possibility that the sheet is dented when pressed with a finger and the transparent electrode layer is damaged.

これに対して、特許文献2に開示されたようなシートは、樹脂中にセルロース繊維が均一に分散しているため、曲げ弾性率が高いものとすることができる。しかし、特許文献2の実施例で開示されたシートは、曲げ弾性率が8.9GPaであるが、全光線透過率が77%、ヘーズが23%である。従って、該シートは、投影型静電容量方式のタッチパネル用の保護カバーとして用いるには透明性が十分ではなかった。   On the other hand, since the sheet | seat as disclosed by patent document 2 has the cellulose fiber disperse | distributed uniformly in resin, it can be set as a thing with a high bending elastic modulus. However, the sheet disclosed in the example of Patent Document 2 has a flexural modulus of 8.9 GPa but a total light transmittance of 77% and a haze of 23%. Therefore, the sheet is not sufficiently transparent to be used as a protective cover for a projected capacitive touch panel.

特許文献3に開示されたようなガラス繊維複合強化樹脂基板は、硬化樹脂層中にガラス繊維織物が1層含まれているため、耐熱性に優れているという利点を有する。しかし、投影型静電容量方式のタッチパネルの保護カバーにおいては、厚みを薄くしながら指で押したときにへこむことのないよう、曲げ弾性率が一層優れたものとすることが求められる。上記ガラス繊維複合強化樹脂基板において、曲げ弾性率がより一層優れたものとするには、硬化性樹脂中のガラス繊維織物の厚みを大きくしたり、含有割合を高めたりすることが考えられる。しかしながら、当該ガラス繊維複合強化樹脂基板において、ガラス繊維織物の厚みを大きくしたり、含有割合を高めたりすると、曲げ弾性率はいくらか高められるものの、ガラス繊維複合強化樹脂基板の透明性が低下するという問題がある。   The glass fiber composite reinforced resin substrate as disclosed in Patent Document 3 has an advantage of being excellent in heat resistance because one layer of glass fiber fabric is contained in the cured resin layer. However, the protective cover of the projected capacitive touch panel is required to have a higher flexural modulus so that it does not dent when pressed with a finger while being thin. In the glass fiber composite reinforced resin substrate, in order to further improve the flexural modulus, it is conceivable to increase the thickness or increase the content ratio of the glass fiber fabric in the curable resin. However, in the glass fiber composite reinforced resin substrate, when the thickness of the glass fiber fabric is increased or the content ratio is increased, the flexural modulus is somewhat increased, but the transparency of the glass fiber composite reinforced resin substrate is reduced. There's a problem.

以上のように、樹脂製シートにおいて、投影型静電容量方式のタッチパネルの保護カバーに要求される高い透明性と曲げ弾性率の両方を同時に満足することは、非常に困難であった。このような状況下、本発明は、高い透明性、かつ、高い曲げ弾性率を有する樹脂製透明シートを提供することを主な目的とする。さらに、本発明は、当該透明シートを用いたタッチパネル、電子機器を提供することも目的とする。なお、本発明において、「透明性が高い」とは、全光線透過率が80%以上であり、かつ、ヘーズが20%以下であることをいう。   As described above, it has been extremely difficult for the resin sheet to satisfy both the high transparency and the flexural modulus required for the protective cover of the projected capacitive touch panel at the same time. Under such circumstances, the main object of the present invention is to provide a resin-made transparent sheet having high transparency and high flexural modulus. Furthermore, an object of the present invention is to provide a touch panel and an electronic device using the transparent sheet. In the present invention, “high transparency” means that the total light transmittance is 80% or more and the haze is 20% or less.

本発明者等は、樹脂製シートにおいて、高い透明性を維持しつつ、曲げ弾性率を効果的に高める方法について、さらに検討を重ねた。その結果、特許文献3に開示されたような、硬化樹脂中にガラス繊維織物を1層含む構成では、高い透明性を維持したまま、曲げ弾性率をさらに高めることは困難であり、さらには特許文献2、3とは異なる新規な構成を採用する必要があるという結論に達した。   The present inventors have further studied a method for effectively increasing the flexural modulus while maintaining high transparency in the resin sheet. As a result, it is difficult to further increase the flexural modulus while maintaining high transparency in the configuration including one layer of glass fiber fabric in the cured resin as disclosed in Patent Document 3, and further, the patent It came to the conclusion that it is necessary to adopt a new configuration different from Documents 2 and 3.

本発明者等は、上記のような課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、本発明者等は、透明シートにおいて、複数のガラス繊維布帛を特定の位置に配置することにより、高い透明性を維持しつつ、曲げ弾性率を効果的に高め得ることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成された発明である。   The inventors of the present invention have intensively studied to solve the above problems. As a result, the present inventors have found that the bending elastic modulus can be effectively increased while maintaining high transparency by arranging a plurality of glass fiber fabrics at specific positions in the transparent sheet. The present invention has been completed by further studies based on these findings.

すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
(1)複数のガラス繊維布帛と、前記複数のガラス繊維布帛に含浸された硬化樹脂組成物層とを含む透明シートであって、前記硬化樹脂組成物層が、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物により形成されており、前記ガラス繊維布帛を、前記硬化樹脂組成物層の表面から前記ガラス繊維布帛の中央部までの最短距離Lと、前記硬化樹脂組成物層の厚みLとが、以下の式(I)の関係を充足するように、前記硬化樹脂組成物層の両表面側に少なくとも1枚ずつ含み、前記透明シートの全光線透過率が80%以上であり、
前記透明シートのヘーズが20%以下である、透明シート。
0%<L/L×100<30% (I)
(2)前記透明シートにおいて、前記ガラス繊維布帛と前記硬化樹脂組成物層との合計量中の前記ガラス繊維布帛の合計割合が、1〜30質量%である、前記(1)に記載の透明シート。
(3)曲げ弾性率が5GPa以上である、前記(1)または(2)に記載の透明シート。
(4)前記ガラス繊維布帛の屈折率と前記硬化樹脂組成物層の屈折率との差が0.02以下であり、かつ、前記ガラス繊維布帛のアッベ数と前記硬化樹脂組成物層のアッベ数との差が20以下である、前記(1)〜(3)のいずれかに記載の透明シート。
(5)前記硬化性樹脂が、ビニルエステル樹脂、硬化性アクリル樹脂、エポキシ樹脂からなる群から選択された少なくとも1種を含む、前記(1)〜(4)のいずれかに記載の透明シート。
(6)前記透明シートの厚みが0.1〜2mmである、前記(1)〜(5)のいずれかに記載の透明シート。
(7)前記樹脂組成物が、40〜100質量%の前記硬化性樹脂を含む、前記(1)〜(6)のいずれかに記載の透明シート。
(8)前記樹脂組成物が、光硬化性である、前記(1)〜(7)のいずれかに記載の透明シート。
(9)前記硬化樹脂組成物層の上にフィルム層及び/又はコート層をさらに有する、前記(1)〜(8)のいずれかに記載の透明シート。
(10)タッチパネル用である、前記(1)〜(9)のいずれかに記載の透明シート。
(11)前記(1)〜(10)のいずれかに記載の透明シートを備えるタッチパネル。
(12)前記(11)に記載のタッチパネルを備える電子機器。
That is, this invention provides the invention of the aspect hung up below.
(1) A transparent sheet comprising a plurality of glass fiber fabrics and a cured resin composition layer impregnated in the plurality of glass fiber fabrics, wherein the cured resin composition layer comprises a curable resin. The glass fiber fabric is made of the shortest distance L 1 from the surface of the cured resin composition layer to the center of the glass fiber fabric, and the thickness L 0 of the cured resin composition layer. However, so as to satisfy the relationship of the following formula (I), including at least one sheet on both surface sides of the cured resin composition layer, the total light transmittance of the transparent sheet is 80% or more,
The transparent sheet whose haze of the said transparent sheet is 20% or less.
0% <L 1 / L 0 × 100 <30% (I)
(2) The said transparent sheet WHEREIN: The transparent ratio as described in said (1) whose total ratio of the said glass fiber fabric in the total amount of the said glass fiber fabric and the said cured resin composition layer is 1-30 mass%. Sheet.
(3) The transparent sheet according to (1) or (2), wherein the flexural modulus is 5 GPa or more.
(4) The difference between the refractive index of the glass fiber fabric and the refractive index of the cured resin composition layer is 0.02 or less, and the Abbe number of the glass fiber fabric and the Abbe number of the cured resin composition layer The transparent sheet according to any one of (1) to (3), wherein the difference is 20 or less.
(5) The transparent sheet according to any one of (1) to (4), wherein the curable resin includes at least one selected from the group consisting of vinyl ester resins, curable acrylic resins, and epoxy resins.
(6) The transparent sheet in any one of said (1)-(5) whose thickness of the said transparent sheet is 0.1-2 mm.
(7) The transparent sheet in any one of said (1)-(6) in which the said resin composition contains the said curable resin of 40-100 mass%.
(8) The transparent sheet according to any one of (1) to (7), wherein the resin composition is photocurable.
(9) The transparent sheet according to any one of (1) to (8), further including a film layer and / or a coat layer on the cured resin composition layer.
(10) The transparent sheet according to any one of (1) to (9), which is for a touch panel.
(11) A touch panel including the transparent sheet according to any one of (1) to (10).
(12) An electronic device including the touch panel according to (11).

本発明の透明シートによれば、高い透明性と高い曲げ弾性率を有する透明シートを提供することができる。本発明の透明シートは、透明性が高いだけでなく、曲げ弾性率を効果的に高めることが可能なため、タッチパネル用の保護カバーなどとして好適に使用することができる。   According to the transparent sheet of the present invention, a transparent sheet having high transparency and high bending elastic modulus can be provided. The transparent sheet of the present invention not only has high transparency but also can effectively increase the bending elastic modulus, and therefore can be suitably used as a protective cover for touch panels.

本発明の透明シートの略図的断面図である。It is a schematic sectional drawing of the transparent sheet of this invention. 本発明の透明シートの略図的断面図である。It is a schematic sectional drawing of the transparent sheet of this invention. 本発明の透明シートの略図的断面図である。It is a schematic sectional drawing of the transparent sheet of this invention. 本発明の透明シートの略図的断面図である。It is a schematic sectional drawing of the transparent sheet of this invention.

本発明の透明シートは、複数のガラス繊維布帛と、当該複数のガラス繊維布帛に含浸された硬化樹脂組成物層とを含む透明シートであって、硬化樹脂組成物層が、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物により形成されており、ガラス繊維布帛を、硬化樹脂組成物層の表面からガラス繊維布帛の中央部までの最短距離Lと、硬化樹脂組成物層の厚みLとが、以下の式(I)の関係を充足するように、硬化樹脂組成物層の両表面側に少なくとも1枚ずつ含み、透明シートの全光線透過率が80%以上であり、透明シートのヘーズが20%以下であることを特徴とする。
0%<L/L×100<30% (I)
The transparent sheet of the present invention is a transparent sheet including a plurality of glass fiber fabrics and a cured resin composition layer impregnated in the plurality of glass fiber fabrics, and the cured resin composition layer includes a curable resin. It is formed by the cured product of the resin composition, the glass fiber cloth, the shortest distance L 1 from the surface of the cured resin composition layer to the center portion of the glass fiber cloth, and the thickness L 0 of the cured resin composition layer In order to satisfy the relationship of the following formula (I), at least one sheet is included on both surface sides of the cured resin composition layer, the total light transmittance of the transparent sheet is 80% or more, and the haze of the transparent sheet is It is characterized by being 20% or less.
0% <L 1 / L 0 × 100 <30% (I)

例えば図1に示されるように、本発明の透明シート1は、複数のガラス繊維布帛2と、複数のガラス繊維布帛2に含浸された硬化樹脂組成物層3とを含む積層構造を有する。本発明の透明シート1においては、2枚のガラス繊維布帛2が、それぞれ硬化樹脂組成物層3の両表面31、32側に位置するように配されている。より具体的には、後述の通り、2枚のガラス繊維布帛2が、それぞれ、前記硬化樹脂組成物層の表面から前記ガラス繊維布帛の厚み方向における中央部Nまでの最短距離Lと、前記硬化樹脂組成物層の厚みLとが、上記式(I)の関係を充足するように、配置されている。また、硬化樹脂組成物層3の両表面31,32側に位置する2枚のガラス繊維布帛2は、互いに離間するように配置されている。本発明の透明不燃性シート1においては、少なくとも上記の2枚のガラス繊維布帛2が配置されていればよく、3枚以上のガラス繊維布帛2が配置されていてもよい。なお、本発明の透明不燃性シート1においては、硬化樹脂組成物層3の中で各ガラス繊維布帛2は層を構成している。 For example, as shown in FIG. 1, the transparent sheet 1 of the present invention has a laminated structure including a plurality of glass fiber fabrics 2 and a cured resin composition layer 3 impregnated in the plurality of glass fiber fabrics 2. In the transparent sheet 1 of the present invention, the two glass fiber fabrics 2 are arranged so as to be located on both surfaces 31 and 32 side of the cured resin composition layer 3, respectively. More specifically, as will be described later, the two glass fiber fabrics 2 each have the shortest distance L 1 from the surface of the cured resin composition layer to the central portion N in the thickness direction of the glass fiber fabric, and the thickness L 0 of the cured resin composition layer, so as to satisfy the relationship of formula (I), are arranged. Moreover, the two glass fiber fabrics 2 located on the both surfaces 31 and 32 side of the cured resin composition layer 3 are arranged so as to be separated from each other. In the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, it is sufficient that at least the two glass fiber cloths 2 are arranged, and three or more glass fiber cloths 2 may be arranged. In the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, each glass fiber fabric 2 constitutes a layer in the cured resin composition layer 3.

例えば図1に示されるように、2枚のガラス繊維布帛2は、それぞれ、硬化樹脂組成物層3の表面31,32よりも内側に位置していてもよいし、例えば図2に示されるように硬化樹脂組成物層3の表面31,32部分に位置してもよい。すなわち、透明シート1においては、少なくとも一方のガラス繊維布帛2の層の面上に硬化樹脂組成物層3が形成されていてもよいし、少なくとも一方のガラス繊維布帛2の層の面が硬化樹脂組成物層3の表面31,32と一致していてもよい。ただし、本発明の透明シート1において、透明性をより一層高める観点からは、少なくとも一方のガラス繊維布帛2の層の面上に硬化樹脂組成物層3が形成されていることが好ましく、例えば図1に示されるように、いずれのガラス繊維布帛2の層の面上にも硬化樹脂組成物層3が形成されていることがより好ましい。さらに、本発明の透明シート1において、熱による反りをより効果的に抑制する観点からは、例えば図1に示されるように、硬化性樹脂層3の両表面側に位置する2枚のガラス繊維布帛2が、硬化性樹脂層3の中央部の長さ方向を基準にして、略対称の位置に配置されていることが特に好ましい。すなわち、硬化性樹脂層3の両表面側に位置する2枚のガラス繊維布帛2それぞれの中央部Nと、硬化性樹脂層3の中央部Mとの距離は、略同一であることが好ましい。   For example, as shown in FIG. 1, the two glass fiber fabrics 2 may be positioned inside the surfaces 31 and 32 of the cured resin composition layer 3, respectively, for example, as shown in FIG. 2. Alternatively, it may be located on the surface 31, 32 portion of the cured resin composition layer 3. That is, in the transparent sheet 1, the cured resin composition layer 3 may be formed on the surface of at least one glass fiber fabric 2, and the surface of at least one glass fiber fabric 2 is the cured resin. It may coincide with the surfaces 31 and 32 of the composition layer 3. However, in the transparent sheet 1 of the present invention, it is preferable that the cured resin composition layer 3 is formed on the surface of at least one glass fiber fabric 2 from the viewpoint of further increasing the transparency. 1, it is more preferable that the cured resin composition layer 3 is formed on the surface of any glass fiber fabric 2 layer. Furthermore, in the transparent sheet 1 of the present invention, from the viewpoint of more effectively suppressing warping due to heat, for example, as shown in FIG. 1, two glass fibers positioned on both surface sides of the curable resin layer 3. It is particularly preferable that the fabric 2 is disposed at a substantially symmetrical position with reference to the length direction of the central portion of the curable resin layer 3. That is, it is preferable that the distance between the center portion N of each of the two glass fiber fabrics 2 located on both surface sides of the curable resin layer 3 and the center portion M of the curable resin layer 3 is substantially the same.

硬化樹脂組成物層3は、ガラス繊維布帛2を構成している複数のガラス繊維の隙間を埋めており、硬化樹脂組成物層3の一方の表面側部分31と、他方の表面側部分32とは、当該隙間部分を介して通じている。   The cured resin composition layer 3 fills the gaps between the plurality of glass fibers constituting the glass fiber fabric 2, and one surface side portion 31 and the other surface side portion 32 of the cured resin composition layer 3 Communicates through the gap portion.

本発明の透明シート1において、硬化樹脂組成物層3の上には、例えば図3及び図4に示されるように、鉛筆硬度を高めることなどを目的として、必要に応じて、コート層4が積層されていてもよい。また、図4に示されるように、硬化樹脂組成物層3とコート層4との間には、必要に応じて、ガラス繊維からなるフィルム層5が積層されていてもよい。コート層4及びフィルム層5は、それぞれ、硬化樹脂組成物層3の一方側に積層されていてもよいし、図3及び図4のように両側に積層されていてもよい。以下、本発明の透明シート1を構成する各層の組成について詳述する。   In the transparent sheet 1 of the present invention, on the cured resin composition layer 3, for example, as shown in FIG. 3 and FIG. It may be laminated. Moreover, as FIG. 4 shows, the film layer 5 which consists of glass fiber may be laminated | stacked between the cured resin composition layer 3 and the coating layer 4 as needed. The coat layer 4 and the film layer 5 may be laminated on one side of the cured resin composition layer 3, respectively, or may be laminated on both sides as shown in FIGS. Hereinafter, the composition of each layer constituting the transparent sheet 1 of the present invention will be described in detail.

本発明の透明シート1において、硬化樹脂組成物層3は、後述のガラス繊維布帛2に含浸されており、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物により形成されている。具体的には、硬化樹脂組成物層3は、硬化性樹脂を含む樹脂組成物に対して、光、熱などのエネルギーを与えることによって樹脂組成物が硬化した硬化物により形成されている。   In the transparent sheet 1 of the present invention, the cured resin composition layer 3 is impregnated in a glass fiber fabric 2 described later, and is formed of a cured product of a resin composition containing a curable resin. Specifically, the cured resin composition layer 3 is formed of a cured product obtained by curing the resin composition by applying energy such as light and heat to the resin composition containing the curable resin.

硬化性樹脂としては、硬化樹脂組成物層3と後述するガラス繊維布帛2の屈折率とを近似させることができるものであれば、特に限定されない。好ましい硬化性樹脂としては、硬化樹脂組成物が光硬化性となるものが好ましく、例えば、ビニルエステル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、フルオレンアクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、硬化性アクリル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。後述する屈折率調整の観点から、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フルオレンアクリレート樹脂、硬化性アクリル樹脂、エポキシ樹脂等が好ましい。ガラス繊維布帛への含浸性の観点からは、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂が好ましい。さらに、後述する屈折率調整の観点と、後述するガラス繊維布帛2のアッベ数と硬化樹脂組成物層3のアッベ数との差を小さくしやすくする観点から、硬化性アクリル樹脂、エポキシ樹脂がより好ましい。硬化性樹脂は、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   The curable resin is not particularly limited as long as it can approximate the cured resin composition layer 3 and the refractive index of the glass fiber fabric 2 described later. Preferred curable resins are those in which the curable resin composition is photocurable, such as vinyl ester resins, urethane acrylate resins, fluorene acrylate resins, unsaturated polyester resins, curable acrylic resins, and epoxy resins. It is done. From the viewpoint of adjusting the refractive index, which will be described later, vinyl ester resins, unsaturated polyester resins, fluorene acrylate resins, curable acrylic resins, epoxy resins and the like are preferable. From the viewpoint of impregnation into the glass fiber fabric, vinyl ester resins and unsaturated polyester resins are preferred. Furthermore, from the viewpoint of adjusting the refractive index, which will be described later, and from the viewpoint of easily reducing the difference between the Abbe number of the glass fiber fabric 2 and the Abbe number of the cured resin composition layer 3, a curable acrylic resin and an epoxy resin are more preferable. preferable. A curable resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物における硬化性樹脂の割合としては、特に制限されないが、高い透明性及び高い曲げ弾性率を発揮する観点から、40〜100質量%程度が好ましく、60〜100質量%程度がより好ましい。なお、硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物における硬化性樹脂の割合樹脂組成物が後述するスチレンモノマー及び/又は2官能(メタ)アクリレートを含むときは、硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物における硬化性樹脂の割合は、40〜80質量%が好ましく、60〜80質量%程度がより好ましい。樹脂組成物が硬化性樹脂以外の樹脂を含む場合、樹脂組成物中における硬化性樹脂以外の樹脂の割合は、20質量%以下であることが好ましい。   Although it does not restrict | limit especially as a ratio of curable resin in the resin composition which forms the curable resin composition layer 3, From a viewpoint of exhibiting high transparency and a high bending elastic modulus, about 40-100 mass% is preferable, and 60 About 100 mass% is more preferable. In addition, the ratio of the curable resin in the resin composition forming the cured resin composition layer 3 When the resin composition contains a styrene monomer and / or a bifunctional (meth) acrylate described later, the cured resin composition layer 3 is formed. 40-80 mass% is preferable and, as for the ratio of curable resin in the resin composition to do, about 60-80 mass% is more preferable. When the resin composition contains a resin other than the curable resin, the ratio of the resin other than the curable resin in the resin composition is preferably 20% by mass or less.

硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物は、屈折率の調整等の観点からスチレンモノマーを含むことができる。スチレンモノマーを含むことにより、樹脂組成物の粘度を調整しやすくなる。樹脂組成物におけるスチレンモノマーの割合としては、特に制限されず、例えば0〜40質量%、好ましくは10〜40質量%程度、より好ましくは15〜30質量%程度が挙げられる。   The resin composition forming the cured resin composition layer 3 can contain a styrene monomer from the viewpoint of adjusting the refractive index. By including a styrene monomer, it becomes easy to adjust the viscosity of the resin composition. The ratio of the styrene monomer in the resin composition is not particularly limited, and for example, 0 to 40% by mass, preferably about 10 to 40% by mass, and more preferably about 15 to 30% by mass.

また、屈折率の調整等の観点から、スチレンモノマー以外のモノマー成分を含んでもよく、屈折率の異なる2種以上の硬化性樹脂を組み合わせてもよい。また、金属酸化物微粒子等の屈折率調整剤により屈折率を調整することもできる。   Moreover, from a viewpoint of adjusting the refractive index, a monomer component other than the styrene monomer may be included, and two or more curable resins having different refractive indexes may be combined. Further, the refractive index can be adjusted by a refractive index adjusting agent such as metal oxide fine particles.

また、硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物は、必要に応じて、2官能(メタ)アクリレートを含んでいてもよい。2官能(メタ)アクリレートは、分子内に2つの(メタ)アクリレート基を有し、紫外線などの光や、熱などのエネルギーを与えると、当該(メタ)アクリレート基によって硬化性樹脂を架橋する。なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」または「メタクリレート」を意味する。   Moreover, the resin composition which forms the cured resin composition layer 3 may contain bifunctional (meth) acrylate as needed. A bifunctional (meth) acrylate has two (meth) acrylate groups in the molecule, and when energy such as light such as ultraviolet rays or heat is applied, the curable resin is crosslinked by the (meth) acrylate groups. In the present invention, “(meth) acrylate” means “acrylate” or “methacrylate”.

本発明においては、硬化樹脂組成物層3が、硬化性樹脂と2官能(メタ)アクリレートを含む樹脂組成物の硬化物により形成されていることにより、後述のガラス繊維布帛2に含浸させた際に、透明性が高いだけでなく、ぼやけ及び色にじみが抑制された透明シートとすることができる。なお、本発明において、「ぼやけ」とは、透明シートを通して向こう側を見たときに、文字等がぼやけて見えることをいい、「色にじみ」とは、透明シートを通して画像等を見たときに、赤や青などの色がにじんで見えることをいう。   In the present invention, when the cured resin composition layer 3 is formed of a cured product of a resin composition containing a curable resin and a bifunctional (meth) acrylate, the glass fiber fabric 2 described later is impregnated. In addition, it is possible to obtain a transparent sheet that not only has high transparency but also suppresses blurring and color bleeding. In the present invention, “blurred” means that characters or the like appear blurred when viewed from the other side through the transparent sheet, and “color blur” refers to when the image or the like is viewed through the transparent sheet. It means that colors such as red and blue appear blurred.

2官能(メタ)アクリレートとしては、好ましくは炭素数が1〜6のアルキレンジオールのジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これにより、本発明の透明シート1の透明性を高め、ぼやけ及び色にじみをより効果的に抑制することが可能となる。この理由の詳細は必ずしも明らかではないが、炭素数が1〜6のアルキレンジオールのジ(メタ)アクリレートでは、分子中におけるアルキレンジオール成分の分子鎖が短いことから、ガラス繊維と硬化樹脂組成物との界面において硬化性樹脂をより密に架橋できることに起因すると考えられる。   Examples of the bifunctional (meth) acrylate include di (meth) acrylate of alkylene diol having 1 to 6 carbon atoms. Thereby, the transparency of the transparent sheet 1 of the present invention can be enhanced, and blurring and color blur can be more effectively suppressed. The details of this reason are not necessarily clear, but in di (meth) acrylates of alkylene diols having 1 to 6 carbon atoms, the molecular chain of the alkylene diol component in the molecule is short, so the glass fiber and the cured resin composition This is probably because the curable resin can be cross-linked more densely at the interface.

さらに、2官能(メタ)アクリレートとしては、炭素数が1〜6のアルキレンジオールのジ(メタ)アクリレートであり、かつ、当該アルキレンジオールの炭素鎖が分枝構造を有するものが特に好ましい。これにより、本発明の透明シート1の透明性を高め、ぼやけ及び色にじみをより効果的に抑制することが可能となる。この理由の詳細は必ずしも明らかではないが、アルキレンジオール成分の分子鎖がより短くなること、及び硬化性樹脂との反応性がより高まることが相俟って、後述のガラス繊維と硬化樹脂組成物との界面の高い連続性が特に効果的に維持されることに起因すると考えられる。   Furthermore, the bifunctional (meth) acrylate is particularly preferably a di (meth) acrylate of an alkylene diol having 1 to 6 carbon atoms and the carbon chain of the alkylene diol having a branched structure. Thereby, the transparency of the transparent sheet 1 of the present invention can be enhanced, and blurring and color blur can be more effectively suppressed. Although the details of the reason are not necessarily clear, the glass fiber and the cured resin composition described later are combined with the fact that the molecular chain of the alkylene diol component is shorter and the reactivity with the curable resin is further increased. It is considered that this is because the high continuity of the interface with the substrate is particularly effectively maintained.

また、同様の観点から、2官能(メタ)アクリレートの分子量は、250以下であることが好ましい。また、2官能(メタ)アクリレートの分子量は、150以上が好ましく、200以上がより好ましい。   From the same viewpoint, the molecular weight of the bifunctional (meth) acrylate is preferably 250 or less. Moreover, 150 or more are preferable and, as for the molecular weight of bifunctional (meth) acrylate, 200 or more are more preferable.

2官能(メタ)アクリレートの具体例としては、好ましくは1,3−ブチレングリコールジアクリレート(分子量198)、1,4−ブタンジオールジアクリレート(分子量198)、1,5−ペンタンジオールジアクリレート(分子量212)、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(分子量226)、ジエチレングリコールジアクリレート(分子量214)、ジプロピレングリコールジアクリレート(分子量242)、ネオペンチルグリコールジアクリレート(分子量212)、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート(分子量226)、1,4−ブタンジオールジメタクリレート(分子量226)、1,5−ペンタンジオールジメタクリレート(分子量240)、ジエチレングリコールジメタクリレート(分子量242)、ネオペンチルグリコールジメタクリレート(分子量240)などが挙げられる。これらの中で、アルキレンジオールの炭素鎖が分枝構造を有するものとしては、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなどが好ましい。2官能(メタ)アクリレートは、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   As specific examples of the bifunctional (meth) acrylate, preferably 1,3-butylene glycol diacrylate (molecular weight 198), 1,4-butanediol diacrylate (molecular weight 198), 1,5-pentanediol diacrylate (molecular weight) 212), 1,6-hexanediol diacrylate (molecular weight 226), diethylene glycol diacrylate (molecular weight 214), dipropylene glycol diacrylate (molecular weight 242), neopentyl glycol diacrylate (molecular weight 212), 1,3-butylene glycol Dimethacrylate (molecular weight 226), 1,4-butanediol dimethacrylate (molecular weight 226), 1,5-pentanediol dimethacrylate (molecular weight 240), diethylene glycol dimethacrylate (molecular weight 242), O neopentyl glycol dimethacrylate (molecular weight 240), and the like. Among these, as the carbon chain of the alkylene diol has a branched structure, 1,3-butylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, Neopentyl glycol dimethacrylate and the like are preferable. Bifunctional (meth) acrylate may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

2官能(メタ)アクリレートは、硬化性樹脂の存在下において、光、熱などのエネルギーを与えることにより、硬化性樹脂を硬化させる硬化剤として機能する。2官能(メタ)アクリレートは、紫外線などの光が照射されると硬化性樹脂を硬化させる、光硬化剤であることが好ましい。この場合、硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物は、光硬化性である。   The bifunctional (meth) acrylate functions as a curing agent that cures the curable resin by applying energy such as light and heat in the presence of the curable resin. The bifunctional (meth) acrylate is preferably a photocuring agent that cures the curable resin when irradiated with light such as ultraviolet rays. In this case, the resin composition forming the cured resin composition layer 3 is photocurable.

樹脂組成物における2官能(メタ)アクリレートの割合としては、特に制限されず、例えば0〜40質量%程度が挙げられ、ぼやけ抑制の観点から10〜20質量%程度が好ましい。なお、本発明の透明シートにおいては、硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物中に2官能(メタ)アクリレートを含まなくても、高い透明性と高い曲げ弾性率を有することができる。このため、本発明においては、当該樹脂組成物中に2官能(メタ)アクリレートを含まなくてもよい。   The ratio of the bifunctional (meth) acrylate in the resin composition is not particularly limited and may be, for example, about 0 to 40% by mass, and is preferably about 10 to 20% by mass from the viewpoint of blur suppression. In addition, in the transparent sheet of this invention, even if it does not contain bifunctional (meth) acrylate in the resin composition which forms the cured resin composition layer 3, it can have high transparency and a high bending elastic modulus. For this reason, in this invention, it is not necessary to contain bifunctional (meth) acrylate in the said resin composition.

硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物は、難燃剤、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤などの添加物をさらに含んでいてもよい。難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、トリクロロエチルホスフェート、トリアリルホスフェート、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステルなどが挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、タルクなどが挙げられる。帯電防止剤としては、例えば、界面活性剤などが挙げられる。これらの添加剤は、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   The resin composition forming the cured resin composition layer 3 may further contain additives such as a flame retardant, an ultraviolet absorber, a filler, and an antistatic agent. Examples of the flame retardant include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, trichloroethyl phosphate, triallyl phosphate, ammonium polyphosphate, and phosphate ester. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole. Examples of the filler include calcium carbonate, silica, and talc. Examples of the antistatic agent include a surfactant. These additives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

本発明において、透明シート1の透明性を高めるために、後述のガラス繊維布帛2と硬化樹脂組成物3の屈折率とは、近似するように設定される。このような観点から、硬化樹脂組成物3の屈折率としては、好ましくは1.45〜1.65程度、より好ましくは1.50〜1.60程度が挙げられる。また、透明シート1の透明性を高めるために、後述のガラス繊維布帛2と硬化樹脂組成物3のアッベ数とは、近似するように設定することが好ましい。このような観点から、硬化樹脂組成物3のアッベ数としては、30〜70が好ましく、40〜60がより好ましく、50〜60がさらに好ましい。   In the present invention, in order to increase the transparency of the transparent sheet 1, the refractive index of the glass fiber fabric 2 and the cured resin composition 3 described later are set to approximate. From such a viewpoint, the refractive index of the cured resin composition 3 is preferably about 1.45 to 1.65, more preferably about 1.50 to 1.60. Moreover, in order to improve the transparency of the transparent sheet 1, it is preferable to set the glass fiber fabric 2 described later and the Abbe number of the cured resin composition 3 so as to approximate each other. From such a viewpoint, the Abbe number of the cured resin composition 3 is preferably 30 to 70, more preferably 40 to 60, and still more preferably 50 to 60.

本発明の透明シート1において、ガラス繊維布帛2は、複数のガラス繊維により構成されている。ガラス繊維布帛2において、複数のガラス繊維は、互いに絡み合って1枚の布帛を形成している。ガラス繊維布帛2としては、例えば、複数の経糸と複数の緯糸とで構成されるガラス繊維織物(ガラスクロス)が挙げられる。ガラス繊維織物の織組織としては、特に制限されず、例えば、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織などが挙げられる。ガラス繊維織物の織密度は、特に制限されないが、織密度が40〜110本/25mmであると、高い透明性と高い曲げ弾性率をより両立させやすくなる。   In the transparent sheet 1 of the present invention, the glass fiber fabric 2 is composed of a plurality of glass fibers. In the glass fiber fabric 2, the plurality of glass fibers are entangled with each other to form a single fabric. Examples of the glass fiber fabric 2 include a glass fiber fabric (glass cloth) composed of a plurality of warps and a plurality of wefts. The woven structure of the glass fiber fabric is not particularly limited, and examples thereof include plain weave, satin weave, twill weave, oblique weave, and woven weave. The weaving density of the glass fiber fabric is not particularly limited, but when the weaving density is 40 to 110 yarns / 25 mm, it becomes easier to achieve both high transparency and high bending elastic modulus.

ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維のガラス材料としては、特に制限されず、例えば公知のガラス材料を用いることができる。ガラス材料としては、例えば、無アルカリガラス(Eガラス)、耐酸性の含アルカリガラス(Cガラス)、高強度・高弾性率ガラス(Sガラス、Tガラス等)、耐アルカリ性ガラス(ARガラス)、NEガラス等が挙げられる。ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維は、1種類のガラス材料からなるものであってもよいし、異なるガラス材料からなるガラス繊維を2種類以上組み合わせたものであってもよい。   It does not restrict | limit especially as a glass material of the glass fiber which comprises the glass fiber fabric 2, For example, a well-known glass material can be used. Examples of the glass material include alkali-free glass (E glass), acid-resistant alkali-containing glass (C glass), high-strength and high-modulus glass (S glass, T glass, etc.), alkali-resistant glass (AR glass), NE glass etc. are mentioned. The glass fibers constituting the glass fiber fabric 2 may be made of one kind of glass material, or may be a combination of two or more kinds of glass fibers made of different glass materials.

ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維の番手は、ガラス繊維布帛2を形成できれば、特定のものに制限されない。ガラス繊維の番手としては、織密度を高くする観点から、好ましくは20tex以下が挙げられる。ガラス繊維の番手は、1種類単独であってもよいし、2種類以上を組み合わせてもよい。なお、ガラス繊維のtex番手は、1000m当たりのグラム数に相当している。   The count of the glass fibers constituting the glass fiber fabric 2 is not limited to a specific one as long as the glass fiber fabric 2 can be formed. The count of the glass fiber is preferably 20 tex or less from the viewpoint of increasing the woven density. One type of glass fiber count may be used alone, or two or more types may be combined. The tex count of glass fiber corresponds to the number of grams per 1000 m.

ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維としては、ガラス長繊維である単繊維が複数本撚りまとめられたガラスヤーンが好ましい。ガラスヤーンにおける単繊維の本数は、30〜400本程度が好ましく、40〜120本程度がより好ましい。また、ガラスヤーンにおける単繊維の直径は、高い透明性を付与しつつ、曲げ弾性率をより一層高める観点から3.0〜6.0μm程度が好ましく、3.0〜5.0μm程度がより好ましい。ガラスヤーンの番手は、高い透明性を付与しつつ、曲げ弾性率をより一層高める観点から3〜30texが好ましく、3〜12texがより好ましく、3〜5texがさらに好ましい。   The glass fiber constituting the glass fiber fabric 2 is preferably a glass yarn in which a plurality of single fibers, which are long glass fibers, are twisted together. The number of single fibers in the glass yarn is preferably about 30 to 400, more preferably about 40 to 120. The diameter of the single fiber in the glass yarn is preferably about 3.0 to 6.0 μm, more preferably about 3.0 to 5.0 μm from the viewpoint of further increasing the flexural modulus while imparting high transparency. . The count of the glass yarn is preferably 3 to 30 tex, more preferably 3 to 12 tex, and further preferably 3 to 5 tex from the viewpoint of further increasing the flexural modulus while imparting high transparency.

ガラス繊維布帛2との硬化樹脂組成物層3との接着性を高め、本発明の透明シート1の耐久性を高める観点からは、ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維の表面は、シランカップリング剤で表面処理されていることが好ましい。   From the viewpoint of enhancing the adhesion between the glass fiber fabric 2 and the cured resin composition layer 3 and enhancing the durability of the transparent sheet 1 of the present invention, the surface of the glass fiber constituting the glass fiber fabric 2 is a silane coupling. It is preferable that the surface is treated with an agent.

透明シート1において、ガラス繊維布帛2と硬化樹脂組成物層3との合計量中の複数のガラス繊維布帛2の合計割合としては、高い透明性を維持しながら、曲げ弾性率を効果的に高める観点から、好ましくは1〜30質量%程度、より好ましくは2〜25質量%程度、さらに好ましくは2〜15質量%程度、特に好ましくは2〜8質量%程度が挙げられる。本発明の透明シート1においては、2枚のガラス繊維布帛2を上記特定の配置としているため、上記の合計割合を例えば2〜8質量%としても、高い透明性と高い曲げ弾性率を有した上で、透明シート1の質量の軽量化も可能となる。また、同様の観点から、ガラス繊維布帛2の1枚の質量(g/m)は、10〜120g/mが好ましく、10〜60g/mがより好ましく、10〜40g/mがさらに好ましい。 In the transparent sheet 1, the total proportion of the plurality of glass fiber fabrics 2 in the total amount of the glass fiber fabric 2 and the cured resin composition layer 3 is effectively increased in flexural modulus while maintaining high transparency. From a viewpoint, Preferably it is about 1-30 mass%, More preferably, it is about 2-25 mass%, More preferably, it is about 2-15 mass%, Most preferably, about 2-8 mass% is mentioned. In the transparent sheet 1 of the present invention, since the two glass fiber fabrics 2 have the above specific arrangement, even when the total ratio is 2 to 8% by mass, for example, the transparent sheet 1 has high transparency and high flexural modulus. In addition, the weight of the transparent sheet 1 can be reduced. Further, from the same viewpoint, the mass (g / m 2 ) of one piece of the glass fiber fabric 2 is preferably 10 to 120 g / m 2 , more preferably 10 to 60 g / m 2 , and more preferably 10 to 40 g / m 2. Further preferred.

さらに、透明シート1におけるガラス繊維布帛2の合計割合を2〜8質量%程度とし、かつ、ガラス繊維布帛2の1枚の質量を10〜40g/m程度とした場合は、高い曲げ弾性率を有した上で透明性が特に優れたものとなりやすく、かつ、透明シート全体の質量が小さくしやすくなることから、特にタッチパネルのサイズを大きくした場合に、質量の軽量化の効果をより高めることが可能となる。 Furthermore, when the total ratio of the glass fiber fabric 2 in the transparent sheet 1 is about 2 to 8% by mass and the mass of one glass fiber fabric 2 is about 10 to 40 g / m 2 , a high flexural modulus is obtained. The transparency of the transparent sheet tends to be particularly excellent, and the mass of the entire transparent sheet is likely to be reduced.In particular, when the size of the touch panel is increased, the effect of reducing the weight is further increased. Is possible.

上述の通り、本発明の透明シート1においては、ガラス繊維布帛2が複数含まれている。例えば、図1に示されるように、2枚のガラス繊維布帛2が、それぞれ、前記硬化樹脂組成物層の表面から前記ガラス繊維布帛の厚み方向における中央部Nまでの最短距離Lと、前記硬化樹脂組成物層の厚みLとが、上記式(I)の関係を充足するように、配置されている。すなわち、本発明の透明シート1において、少なくとも2枚のガラス繊維布帛2は、それぞれ、硬化樹脂組成物層3の表面側に配置されており、これら2枚のガラス繊維布帛2は、互いに離間して配置されている。 As described above, the transparent sheet 1 of the present invention includes a plurality of glass fiber fabrics 2. For example, as shown in FIG. 1, two glass fiber fabrics 2 each have a shortest distance L 1 from the surface of the cured resin composition layer to a central portion N in the thickness direction of the glass fiber fabric, and the thickness L 0 of the cured resin composition layer, so as to satisfy the relationship of formula (I), are arranged. That is, in the transparent sheet 1 of the present invention, at least two glass fiber fabrics 2 are respectively disposed on the surface side of the cured resin composition layer 3, and these two glass fiber fabrics 2 are separated from each other. Are arranged.

本発明の透明シート1においては、2枚のガラス繊維布帛2が、それぞれ、前記硬化樹脂組成物層の表面から前記ガラス繊維布帛の厚み方向における中央部Nまでの最短距離Lと、前記硬化樹脂組成物層の厚みLとが、上記式(I)の関係を充足するように配置されていることにより、例えば上述の特許文献3に開示された硬化樹脂組成物層の中央部分のみにガラス繊維布帛が配置されている透明シートなどに比して、高い透明性を維持しつつ、曲げ弾性率を効果的に高めることができる。 In the transparent sheet 1 of the present invention, each of the two glass fiber fabrics 2 includes the shortest distance L 1 from the surface of the cured resin composition layer to the central portion N in the thickness direction of the glass fiber fabric, and the cured resin. By arranging the resin composition layer thickness L 0 so as to satisfy the relationship of the above formula (I), for example, only in the central portion of the cured resin composition layer disclosed in Patent Document 3 described above. Compared to a transparent sheet or the like on which a glass fiber fabric is disposed, the flexural modulus can be effectively increased while maintaining high transparency.

さらに、上記Lと上記Lとは、0(%)<L/L×100<20(%)の関係を満たすことが好ましく、2(%)<L/L×100<15(%)の関係を満たすことがより好ましく、2(%)<L/L×100<10(%)の関係を満たすことがさらに好ましく、3(%)<L/L×100<8(%)の関係を満たすことが特に好ましい。 Furthermore, L 1 and L 0 preferably satisfy the relationship 0 (%) <L 1 / L 0 × 100 <20 (%), and 2 (%) <L 1 / L 0 × 100 <. More preferably, the relationship of 15 (%) is satisfied, and the relationship of 2 (%) <L 1 / L 0 × 100 <10 (%) is more preferable, and 3 (%) <L 1 / L 0 ×. It is particularly preferable that the relationship of 100 <8 (%) is satisfied.

さらに、本発明の透明シート1において、2枚のガラス繊維布帛2が、それぞれ、前記硬化樹脂組成物層の表面から前記ガラス繊維布帛の厚み方向における中央部Nまでの最短距離Lと、前記硬化樹脂組成物層の厚みLとが、上記式(I)の関係を充足するように配置されていることに加え、2枚のガラス繊維布帛2が、硬化樹脂組成物層の表面からガラス繊維布帛までの最短距離Lと、硬化樹脂組成物層の厚みLとが、以下の式(II)の関係を充足するように、硬化樹脂組成物層の両表面側に少なくとも1枚ずつ含むことが好ましい。
0%<L/L×100<30% (II)
Furthermore, in the transparent sheet 1 of the present invention, each of the two glass fiber fabrics 2 has the shortest distance L 1 from the surface of the cured resin composition layer to the central portion N in the thickness direction of the glass fiber fabric, and In addition to being arranged so that the thickness L 0 of the cured resin composition layer satisfies the relationship of the above formula (I), two glass fiber fabrics 2 are formed from the surface of the cured resin composition layer to the glass. the shortest distance L 2 to the fiber fabric, and the thickness L 0 of the cured resin composition layer, so as to satisfy the relation of the following formula (II), one by at least one on each surface of the cured resin composition layer It is preferable to include.
0% <L 2 / L 0 × 100 <30% (II)

2枚のガラス繊維布帛2が、硬化樹脂組成物層3のより表面側の位置に配置されるように、上記(I)式に加え、上記(II)式の関係を充足するように配置されていることにより、高い透明性をより一層維持しつつ、曲げ弾性率をより一層高めやすくなる。さらに、上記Lと上記Lとは、0(%)<L/L×100<20(%)の関係を満たすことが好ましく、1(%)<L/L×100<15(%)の関係を満たすことがより好ましく、1(%)<L/L×100<10(%)の関係を満たすことがさらに好ましく、2(%)<L/L×100<7(%)の関係を満たすことが特に好ましい。 In addition to the above formula (I), the two glass fiber fabrics 2 are arranged so as to satisfy the relationship of the above formula (II) so that the glass fiber fabric 2 is arranged at a position on the surface side of the cured resin composition layer 3. Therefore, it becomes easier to further increase the flexural modulus while further maintaining high transparency. Further, the L 2 and the L 0 preferably satisfy the relationship of 0 (%) <L 2 / L 0 × 100 <20 (%), and 1 (%) <L 2 / L 0 × 100 <. It is more preferable to satisfy the relationship of 15 (%), and it is more preferable to satisfy the relationship of 1 (%) <L 2 / L 0 × 100 <10 (%), and 2 (%) <L 2 / L 0 ×. It is particularly preferable that the relationship of 100 <7 (%) is satisfied.

ガラス繊維布帛2と硬化樹脂組成物層3との屈折率の差としては、0.02以下が好ましく、0.01以下がより好ましく、0.005以下がさらに好ましい。ガラス繊維布帛2の屈折率としては、好ましくは1.45〜1.65程度、より好ましくは1.50〜1.60程度が挙げられる。   The difference in refractive index between the glass fiber fabric 2 and the cured resin composition layer 3 is preferably 0.02 or less, more preferably 0.01 or less, and even more preferably 0.005 or less. The refractive index of the glass fiber fabric 2 is preferably about 1.45 to 1.65, more preferably about 1.50 to 1.60.

なお、上記ガラス繊維布帛2の屈折率の測定は、JIS K 7142:2008のB法に準じて行う。具体的には、ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維について、浸液としてヨウ化メチレン(n 231.747)、フタル酸ブチル(n 231.491)及び炭酸ジメチル(n 231.366)を用い、アッベ屈折計として(株)アタゴ製のNAR−2Tを用い、光源として波長589nmのナトリウムD線を用いて温度23℃で測定を行い、試験数5回の平均値を屈折率の値とする。また、硬化樹脂組成物3の屈折率の測定は、JIS K 7142:2008のB法に準じて行う。具体的には、硬化させた硬化樹脂組成物を粉体化し、浸液としてヨウ化メチレン(n 231.747)、フタル酸ブチル(n 231.491)及び炭酸ジメチル(n 231.366)を用い、顕微鏡として小型測定顕微鏡STM5−311(オリンパス社製、観察倍率400倍)を用い、光源として波長589nmのナトリウムD線を用いて温度23℃で測定を行い、試験数5回の平均値を屈折率の値とする。 In addition, the measurement of the refractive index of the said glass fiber fabric 2 is performed according to B method of JISK7142: 2008. Specifically, with respect to the glass fibers constituting the glass fiber fabric 2, methylene iodide (n D 23 1.747), butyl phthalate (n D 23 1.491) and dimethyl carbonate (n D 23 1) are used as the immersion liquid. 366), NAG-2T manufactured by Atago Co., Ltd. as an Abbe refractometer, and sodium D line with a wavelength of 589 nm as a light source, measured at a temperature of 23 ° C., and the average value of five tests is refracted The value of rate. Moreover, the measurement of the refractive index of the cured resin composition 3 is performed according to B method of JISK7142: 2008. Specifically, the cured cured resin composition is pulverized, and methylene iodide (n D 23 1.747), butyl phthalate (n D 23 1.491) and dimethyl carbonate (n D 23 ) are used as the immersion liquid. 1.366), using a small measurement microscope STM5-311 (Olympus, observation magnification: 400 times) as a microscope, using sodium D-line with a wavelength of 589 nm as a light source, and measuring at a temperature of 23 ° C. The average value of the times is taken as the refractive index value.

ガラス繊維布帛2と硬化樹脂組成物層3とのアッベ数の差としては、30以下が好ましく、20以下がより好ましく、10以下がさらに好ましい。ガラス繊維布帛2のアッベ数としては、30〜80が好ましく、40〜70がより好ましく、50〜65がさらに好ましい。なお、硬化樹脂組成物、ガラス繊維のアッベ数は、次のように測定する。   The difference in Abbe number between the glass fiber fabric 2 and the cured resin composition layer 3 is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 10 or less. As Abbe number of glass fiber fabric 2, 30-80 are preferred, 40-70 are more preferred, and 50-65 are still more preferred. In addition, the Abbe number of a cured resin composition and glass fiber is measured as follows.

(硬化樹脂組成物のアッベ数)
ガラス繊維布帛が含まれていない硬化樹脂組成物のシートを、ガラス繊維布帛を含む場合と同じ条件で同じ厚みとして作製し、試験片を幅8mm、長さ20mmとして表面をよく研磨し、JIS K 7142A法に準じ、アッベ屈折計として(株)アタゴ製のNAR−2T、接触液としてジヨードメタン、光源として波長589nmのナトリウムD線を用い、測定温度を23℃として、波長589nmの屈折率を測定する。続いて、光源を自然光として分散値を測定、算出し、下記式(III)に従い、アッベ数を算出する。
アッベ数=(波長589nmの屈折率−1)/分散値 (III)
(Abbe number of cured resin composition)
A sheet of a cured resin composition that does not contain glass fiber fabrics is prepared with the same thickness under the same conditions as when glass fiber fabrics are contained, the test piece is 8 mm wide and 20 mm long, and the surface is well polished, and JIS K According to the 7142A method, NAR-2T manufactured by Atago Co., Ltd. as an Abbe refractometer, diiodomethane as a contact liquid, sodium D-line having a wavelength of 589 nm as a light source, a measurement temperature of 23 ° C., and a refractive index at a wavelength of 589 nm are measured. . Subsequently, the dispersion value is measured and calculated using the light source as natural light, and the Abbe number is calculated according to the following formula (III).
Abbe number = (refractive index-1 at a wavelength of 589 nm) / dispersion value (III)

(ガラス繊維のアッベ数)
ガラス繊維を構成するガラス材料を用いて、幅8mm、長さ20mm、厚み5mmのガラスシートを作製し、表面をよく研磨し、JIS K 7142A法に準じ、アッベ屈折計として(株)アタゴ製のNAR−2T、接触液としてジヨードメタン、光源として波長589nmのナトリウムD線を用い、測定温度を23℃として、波長589nmの屈折率を測定する。続いて、光源を自然光として分散値を測定、算出し、上記式(III)に従い、アッベ数を算出する。
(Abbe number of glass fiber)
Using a glass material constituting the glass fiber, a glass sheet having a width of 8 mm, a length of 20 mm, and a thickness of 5 mm is prepared, and the surface is well polished. As an Abbe refractometer, manufactured by Atago Co., Ltd. according to the JIS K 7142A method. Using NAR-2T, diiodomethane as a contact liquid, sodium D-line having a wavelength of 589 nm as a light source, the refractive index at a wavelength of 589 nm is measured at a measurement temperature of 23 ° C. Subsequently, the dispersion value is measured and calculated using the light source as natural light, and the Abbe number is calculated according to the above formula (III).

ガラス繊維布帛2の屈折率と硬化樹脂組成物層3の屈折率との差が0.02以下であり、かつ、前記ガラス繊維布帛2のアッベ数と硬化樹脂組成物層3とのアッベ数との差が20以下であることが好ましい。これにより、透明シートのヘーズの値をより一層小さいものとすることができ、透明シートはより一層透明性に優れたものとなりやすくなる。上記屈折率の差とし、かつ、上記アッベ数の差とするには、ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維のガラス材料と硬化樹脂組成物層3を構成する硬化性樹脂の組合せを調整することにより可能である。   The difference between the refractive index of the glass fiber fabric 2 and the refractive index of the cured resin composition layer 3 is 0.02 or less, and the Abbe number of the glass fiber fabric 2 and the Abbe number of the cured resin composition layer 3 The difference is preferably 20 or less. As a result, the haze value of the transparent sheet can be further reduced, and the transparent sheet can be more excellent in transparency. In order to make the difference in refractive index and the difference in Abbe number, the combination of the glass fiber glass material constituting the glass fiber fabric 2 and the curable resin constituting the cured resin composition layer 3 is adjusted. Is possible.

透明シートの高い透明性を維持しつつ、曲げ弾性率をより向上させる観点から、ガラス繊維布帛2の1枚の厚みとしては、好ましくは10〜100μm程度、より好ましくは10〜55μm程度、さらに好ましくは10〜35μm程度が挙げられる。同様の観点から、ガラス繊維布帛2の1枚の厚みを10〜35μmとする場合、ガラス繊維布帛2の2枚の合計について、下記式(IV)にて算出されるガラス体積率が38〜50%であることが特に好ましい。ガラス繊維布帛2の1枚の厚みが10〜35μmであって、ガラス体積率が38〜50%であるガラス繊維布帛2は、例えば、ガラス繊維に開繊処理を施すことにより得られる。なお、下記式(IV)において、ガラス繊維布帛の質量Aは、2枚のガラス繊維布帛の質量の合計であり、ガラス繊維布帛の厚みCは、2枚のガラス繊維布帛の厚みの合計である。   From the viewpoint of further improving the flexural modulus while maintaining high transparency of the transparent sheet, the thickness of one piece of the glass fiber fabric 2 is preferably about 10 to 100 μm, more preferably about 10 to 55 μm, and still more preferably. Is about 10 to 35 μm. From the same viewpoint, when the thickness of one glass fiber fabric 2 is 10 to 35 μm, the glass volume ratio calculated by the following formula (IV) is 38 to 50 for the total of the two glass fiber fabrics 2. % Is particularly preferred. The glass fiber fabric 2 having a glass fiber fabric 2 having a thickness of 10 to 35 μm and a glass volume ratio of 38 to 50% can be obtained, for example, by subjecting the glass fiber to a fiber opening treatment. In the following formula (IV), the mass A of the glass fiber fabric is the sum of the masses of the two glass fiber fabrics, and the thickness C of the glass fiber fabric is the sum of the thicknesses of the two glass fiber fabrics. .

ガラス体積(%)=(A/(B×C))×100 (IV)
A:ガラス繊維布帛の質量(g/m
B:ガラス繊維布帛を構成するガラス材料の比重(g/m
C:ガラス繊維布帛の厚み(m)
Glass volume (%) = (A / (B × C)) × 100 (IV)
A: Mass of glass fiber fabric (g / m 2 )
B: Specific gravity (g / m 3 ) of the glass material constituting the glass fiber fabric
C: thickness of glass fiber fabric (m)

例えば図3に示されるように、本発明の透明シート1は、鉛筆硬度を高めることなどを目的として、必要に応じて、硬化樹脂組成物層3の上にコート層4をさらに有していてもよい。コート層4を構成する樹脂(樹脂フィルム)としては、特に制限されず、好ましくは鉛筆硬度が2H以上となる硬化性樹脂などが挙げられ、例えば、紫外線や電子線等の活性エネルギー線で硬化する樹脂であり、分子中にエチレン性不飽和基を有する重合性化合物(例えばモノマー、オリゴマー)が用いられる。本発明においては、コート層4を設けることにより、透明シート1の耐候性を高めたり、他の物体との接触による損傷を防止したりすることができるので、コート層4は、保護層としても機能し得る。   For example, as shown in FIG. 3, the transparent sheet 1 of the present invention further has a coat layer 4 on the cured resin composition layer 3 as necessary for the purpose of increasing pencil hardness and the like. Also good. The resin (resin film) constituting the coating layer 4 is not particularly limited, and preferably includes a curable resin having a pencil hardness of 2H or more, and is cured by, for example, active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. A polymerizable compound (for example, monomer or oligomer) which is a resin and has an ethylenically unsaturated group in the molecule is used. In the present invention, by providing the coat layer 4, the weather resistance of the transparent sheet 1 can be increased, or damage due to contact with other objects can be prevented. Therefore, the coat layer 4 can be used as a protective layer. Can function.

また、本発明の透明シートは、必要に応じて、例えば図4に示されるように硬化樹脂組成物層3とコート層4との間にフィルム層5をさらに有していてもよく、又は硬化樹脂組成物層3の上にフィルム層5を有していてもよい。   Moreover, the transparent sheet of the present invention may further have a film layer 5 between the cured resin composition layer 3 and the coat layer 4 as shown in FIG. The film layer 5 may be provided on the resin composition layer 3.

本発明の透明シートは、曲げ弾性率が5GPa以上であることが好ましく、7GPa以上がより好ましい。高い透明性を維持しつつ、曲げ弾性率を上記範囲とするには、複数のガラス繊維布帛2を特定の位置に配置することのほか、透明性を考慮しながらガラス繊維布帛2の繊維径、密度、質量、積層数、ガラス繊維布帛と硬化樹脂組成物層との合計量中のガラス繊維布帛の合計割合等を調整することにより可能である。本発明において、曲げ弾性率は、JIS K 7017:1999「繊維強化プラスチック−曲げ弾性率の求め方」のA法(3点曲げ法)に準じ測定されるものであり、試験装置としてINTESCO社製装置名2100型を用い、試験片サイズを長さ60mm、幅15mmとし、支点間距離20mm、試験速度1mm/minの条件で測定されるものである。   The transparent sheet of the present invention preferably has a flexural modulus of 5 GPa or more, more preferably 7 GPa or more. In order to keep the flexural modulus within the above range while maintaining high transparency, in addition to arranging a plurality of glass fiber fabrics 2 at specific positions, the fiber diameter of the glass fiber fabric 2 while considering transparency, It is possible by adjusting the density, mass, number of laminated layers, the total ratio of the glass fiber fabric in the total amount of the glass fiber fabric and the cured resin composition layer, and the like. In the present invention, the flexural modulus is measured according to method A (three-point bend method) of JIS K 7017: 1999 “Fiber-Reinforced Plastics—How to Obtain Flexural Modulus”. The apparatus name 2100 is used, the test piece size is 60 mm in length, the width is 15 mm, the distance between supporting points is 20 mm, and the test speed is 1 mm / min.

本発明の透明シート1の厚みとしては、好ましくは0.1〜2mm程度、より好ましくは0.1〜1.5m程度、さらに好ましくは0.5〜1.2mm程度が挙げられる。本発明の透明シートは、複数のガラス繊維布帛を特定の位置に配置することにより、高い透明性を維持しつつ、曲げ弾性率を効果的に高め得ることから、厚みを上記範囲とした場合にも剛性が高いものとすることができる。加えて、厚みを上記範囲にすることにより、厚みが大きいものと比較してより透明性に優れたものとしやすくなる。   As thickness of the transparent sheet 1 of this invention, Preferably it is about 0.1-2 mm, More preferably, it is about 0.1-1.5 m, More preferably, about 0.5-1.2 mm is mentioned. The transparent sheet of the present invention can effectively increase the flexural modulus while maintaining high transparency by arranging a plurality of glass fiber fabrics at specific positions. Can also have high rigidity. In addition, by setting the thickness within the above range, it becomes easier to make the film more excellent in transparency as compared with the thicker one.

本発明においては、透明シート1をタッチパネルなどとして使用した際に、表示される映像をより見やすくするため、高い透明性を有する。高い透明性を担保する観点から、本発明の透明シート1の全光線透過率は、80%以上であり、好ましくは85%以上であり、より好ましくは90%以上である。また、本発明の透明シート1のヘーズは、20%以下であり、10%以下が好ましく、7%以下がより好ましく、5%以下がさらに好ましく、2%以下が特に好ましい。透明シート1の全光線透過率及びヘーズは、それぞれ、JIS K7375 2008「プラスチック−全光線透過率及び全光線反射率の求め方」に従って測定して得られた値である。   In the present invention, when the transparent sheet 1 is used as a touch panel or the like, it has high transparency in order to make the displayed image easier to see. From the viewpoint of ensuring high transparency, the total light transmittance of the transparent sheet 1 of the present invention is 80% or more, preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. Further, the haze of the transparent sheet 1 of the present invention is 20% or less, preferably 10% or less, more preferably 7% or less, further preferably 5% or less, and particularly preferably 2% or less. The total light transmittance and haze of the transparent sheet 1 are values obtained by measurement according to JIS K7375 2008 “Plastics—How to obtain total light transmittance and total light reflectance”, respectively.

本発明の透明シート1は、高い透明性、及び高い曲げ弾性率を有するため、タッチパネルなどとして好適に使用することができる。また、高い透明性、及び高い曲げ弾性率を有するためガラスの代替と成り得ることから、ガラスが用いられている他の用途、例えば、パーティション、間仕切り、防煙シート、防煙カーテン(例えば工場などで使用されるもの)等に適用することもできる。また、建築基準法で定められている不燃性を満足させるように硬化樹脂組成物層3の量、ガラス繊維布帛の密度等を調整すれば、不燃性が要求される建築材料、例えば防煙垂壁等に適用することもできる。   Since the transparent sheet 1 of the present invention has high transparency and high flexural modulus, it can be suitably used as a touch panel or the like. In addition, since it has high transparency and high flexural modulus, it can be used as a substitute for glass. Therefore, other uses in which glass is used, for example, partitions, partitions, smoke-proof sheets, smoke-proof curtains (for example, factories) It is also possible to apply to those used in the above. Further, if the amount of the cured resin composition layer 3 and the density of the glass fiber fabric are adjusted so as to satisfy the non-combustibility defined by the Building Standard Law, the building material that requires non-combustibility, for example, smoke-proofing It can also be applied to walls and the like.

本発明の透明シート1の製造方法としては、特に制限されない。一例として、2枚のガラスクロスを使った場合の製造方法の例について説明する。まず、1枚のガラス繊維布帛2に、硬化樹脂組成物層3を構成する上記の樹脂組成物を含浸、硬化させて1枚のガラス繊維布帛2を含むシートAを作製する。このとき、本発明の透明シートとしたときに該ガラス繊維布帛2が前記式(I)の関係を充足するように、シートAの厚みを調整する。当該1枚のガラス繊維布帛2を含むシートAを作成する他の方法として、上記の樹脂組成物を塗布したポリエチレンテレフタレート等のフィルムを準備し、1枚のガラス繊維布帛2の両面から当該フィルムを圧着して1枚のガラス繊維布帛2の両面側から、本発明の透明シートとしたときに該ガラス繊維布帛2が前記式(I)の関係を充足するように厚みを調整しつつ、樹脂組成物を含浸、硬化させたのち、フィルムを剥離することにより、1枚のガラス繊維布帛2に硬化樹脂組成物層3が含浸されたシートAを得ることもできる。次に、同様にして、1枚のガラス繊維布帛2に硬化樹脂組成物層3が含浸されたシートAをもう1つ作製する。さらに、ガラス繊維布帛2を含ませずに、透明シートとしたときにガラス繊維布帛2が前記式(I)の関係を充足するように厚みを調整しつつ硬化樹脂組成物のみを硬化させたシートBも作成する。そして、シートBの一方の面に上記樹脂組成物を塗布し、その上から一方のシートAを積層させ、塗布した樹脂組成物を硬化させる。次いで、シートBのもう一方の面にも上記樹脂組成物を塗布し、その上からもう一方のシートAを積層させ、塗布した樹脂組成物を硬化させることにより、少なくとも2枚のガラス繊維布帛が、前記式(I)の関係を充足するように、前記硬化樹脂組成物層の両表面側にそれぞれ1枚ずつ含まれる透明シートが得られる。   It does not restrict | limit especially as a manufacturing method of the transparent sheet 1 of this invention. As an example, an example of a manufacturing method when two glass cloths are used will be described. First, the above-mentioned resin composition constituting the cured resin composition layer 3 is impregnated into one glass fiber fabric 2 and cured to produce a sheet A including one glass fiber fabric 2. At this time, the thickness of the sheet A is adjusted so that the glass fiber fabric 2 satisfies the relationship of the formula (I) when the transparent sheet of the present invention is used. As another method for producing the sheet A including the single glass fiber fabric 2, a film such as polyethylene terephthalate coated with the resin composition is prepared, and the film is applied from both sides of the single glass fiber fabric 2. While adjusting the thickness so that the glass fiber fabric 2 satisfies the relationship of the above formula (I) when the transparent sheet of the present invention is formed from both sides of one glass fiber fabric 2 by pressure bonding, the resin composition The sheet A in which the cured resin composition layer 3 is impregnated into one glass fiber fabric 2 can be obtained by impregnating and curing the product and then peeling the film. Next, in the same manner, another sheet A in which the cured resin composition layer 3 is impregnated with one glass fiber fabric 2 is produced. Furthermore, the sheet | seat which did not contain the glass fiber fabric 2 but hardened only the cured resin composition, adjusting thickness so that the glass fiber fabric 2 may satisfy the relationship of said Formula (I), when it is set as a transparent sheet. B is also created. And the said resin composition is apply | coated to one side of the sheet | seat B, one sheet | seat A is laminated | stacked from it, and the applied resin composition is hardened. Next, the above resin composition is applied also to the other surface of the sheet B, the other sheet A is laminated thereon, and the applied resin composition is cured, whereby at least two glass fiber fabrics are obtained. In order to satisfy the relationship of the formula (I), a transparent sheet is obtained which is included on each of both surface sides of the cured resin composition layer.

また、他の製造方法としては、上記の樹脂組成物を塗布したポリエチレンテレフタレート等のフィルム2枚を準備し、2枚のガラス繊維布帛2のそれぞれの表面から当該フィルムをそれぞれ圧着して樹脂組成物を含浸させつつ、2枚のガラス繊維布帛2の間から樹脂組成物を流し込み、その流し込む圧力によって2枚のガラス繊維布帛2の位置が透明シートとしたときにガラス繊維布帛2が前記式(I)の関係を充足するように調整しつつ、樹脂組成物を硬化させる方法が挙げられる。このような製造方法によっても、2枚のガラス繊維布帛が前記式(I)の関係を充足するように両表面側に配置された透明シートが得られる。   As another manufacturing method, two films of polyethylene terephthalate or the like coated with the above resin composition are prepared, and the films are pressure-bonded from the respective surfaces of the two glass fiber fabrics 2, respectively. When the resin composition is poured from between the two glass fiber cloths 2 while the two glass fiber cloths 2 are made into transparent sheets by the pouring pressure, the glass fiber cloth 2 is expressed by the above formula (I ), And a method of curing the resin composition while adjusting so as to satisfy the relationship. Also by such a manufacturing method, the transparent sheet arrange | positioned on both surface sides so that two glass fiber fabrics may satisfy | fill the relationship of said Formula (I) is obtained.

熱エネルギーの付与によって樹脂組成物を硬化させる場合、加熱温度は、特に制限されず、例えば50〜200℃程度とすることができる。また、光エネルギーの付与によって樹脂組成物を硬化させる場合には、樹脂組成物に光を照射して硬化させる。光照射の条件としては、例えば積算光量100〜500mJ/cmとすることができる。 When the resin composition is cured by applying thermal energy, the heating temperature is not particularly limited, and can be, for example, about 50 to 200 ° C. Moreover, when hardening a resin composition by provision of light energy, light is irradiated and hardened | cured to a resin composition. As conditions for light irradiation, for example, the integrated light quantity can be set to 100 to 500 mJ / cm 2 .

以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.

ガラス繊維布帛として、表1に記載の市販のガラス繊維布帛を200mm×200mmに裁断して用いた。なお、表1において、「E03R SK」、「E06C SK」、「E10T」、「R580」は、それぞれ、ユニチカ株式会社製のガラス繊維織物の商品名である。また、表1において、「ECC1200 1/0 1Z」、「ECD450 1/0 1Z」、「ECE225 1/0 0.7Z」、「SCC1200 1/0 1Z」は、それぞれ、ユニチカグラスファイバー株式会社製のガラスヤーンであり、「ER1150」は、オーウェンスコーニングジャパン合同会社製のガラスロービングである。ガラス繊維織物には、有機物を除去するための熱処理と、シランカップリング剤による表面処理が施されている。なお、実施例1、4及び5で使用したガラス材料は、上記のガラス体積率が39.4%であった。   As the glass fiber fabric, commercially available glass fiber fabrics listed in Table 1 were cut into 200 mm × 200 mm and used. In Table 1, “E03R SK”, “E06C SK”, “E10T”, and “R580” are product names of glass fiber fabrics manufactured by Unitika Ltd. In Table 1, “ECC1200 1/0 1Z”, “ECD450 1/0 1Z”, “ECE225 1/0 0.7Z”, and “SCC1200 1/0 1Z” are manufactured by Unitika Glass Fiber Co., Ltd. It is a glass yarn and “ER1150” is a glass roving made by Owens Corning Japan LLC. The glass fiber fabric is subjected to a heat treatment for removing organic substances and a surface treatment with a silane coupling agent. The glass material used in Examples 1, 4 and 5 had a glass volume ratio of 39.4%.

上記のガラス繊維布帛に含浸させる樹脂組成物としては、表1の組成となるようにして、ビニルエステル樹脂(日本ユピカ株式会社製)、エポキシ樹脂(株式会社ADEKA社製アデカオプトマーKRX−690−1(屈折率1.514、アッベ数58)と株式会社ADEKA社製アデカオプトマーKRX−690−5(屈折率1.572、アッベ数35)とを、質量割合を8:2として混合したもの)、スチレンモノマー(日本ユピカ株式会社製)、2官能(メタ)アクリレート、光重合開始剤の混合物を使用した。なお、硬化剤である2官能(メタ)アクリレートとしては、表1に記載のNPGDA(ネオペンチルグリコールジアクリレート、分子量212、(日本ユピカ株式会社製))を用いた。また、光重合開始剤の量は、ビニルエステル樹脂、又はエポキシ樹脂とスチレンモノマーと2官能(メタ)アクリレートの合計100質量部に対して2質量部とした。   As the resin composition impregnated into the glass fiber fabric, a vinyl ester resin (manufactured by Nippon Iupika Co., Ltd.) and an epoxy resin (ADEKA OPTMER KRX-690-manufactured by ADEKA Co., Ltd.) were prepared so as to have the composition shown in Table 1. 1 (refractive index 1.514, Abbe number 58) and Adeka Optomer KRX-690-5 (refractive index 1.572, Abbe number 35) manufactured by ADEKA Corporation mixed at a mass ratio of 8: 2. ), A styrene monomer (manufactured by Nippon Iupika Co., Ltd.), a bifunctional (meth) acrylate, and a photoinitiator mixture. In addition, as a bifunctional (meth) acrylate which is a hardening | curing agent, the NPGDA (Neopentyl glycol diacrylate, the molecular weight 212, (made by Nippon Iupika Co., Ltd.)) of Table 1 was used. Moreover, the quantity of the photoinitiator was 2 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of vinyl ester resin or an epoxy resin, a styrene monomer, and bifunctional (meth) acrylate.

<実施例1>
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、表1に記載の樹脂組成物を30(g/m)塗布した。次に、樹脂組成物の上に、表1に記載の量(g/m)のガラス繊維布帛を1枚載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。この時、ガラス繊維布帛を下部に押し込み、透明シートとしたときのガラス繊維布帛の位置が表1に記載の位置になるように調整した。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層を形成し、ガラス繊維布帛1枚を含むシート(シート1A)を作成した。同様にして、もう1枚シートを作成した(シート1B)。さらに、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、720(g/m)の量の樹脂組成物を塗布し、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層のみからなるシート(シート1C)を作成した。
<Example 1>
First, 30 (g / m 2 ) of the resin composition shown in Table 1 was applied onto a PET film having a thickness of 0.05 mm. Next, one glass fiber cloth of the amount (g / m 2 ) shown in Table 1 was placed on the resin composition, and left for 1 minute to impregnate the above resin in the gaps of the glass fiber cloth. . At this time, the glass fiber cloth was pushed into the lower part and adjusted so that the position of the glass fiber cloth when the transparent sheet was obtained would be the position shown in Table 1. Next, a PET film having a thickness of 0.05 mm was placed from above, and pressure was applied from above with a roller. Thereafter, together with the above PET film, the resin composition is irradiated with light (light irradiation condition: accumulated light quantity: 200 mJ / cm 2 ) to cure the resin composition, form a cured resin composition layer, and form one glass fiber fabric. A containing sheet (sheet 1A) was prepared. Similarly, another sheet was prepared (sheet 1B). Further, a 720 (g / m 2 ) amount of the resin composition is applied onto a 0.05 mm thick PET film, and a 0.05 mm thick PET film is placed on the PET film. did. Then, the resin composition is cured by irradiating the resin composition together with the above PET film (light irradiation condition: integrated light quantity 200 mJ / cm 2 ) to create a sheet (sheet 1C) consisting only of the cured resin composition layer. did.

次に、シート1AからPETフィルムを除去し、該シート1Aの上に、30(g/m)の樹脂組成物を塗布し、その上にPETフィルムを除去したシート1Cを積層させ、シート1Cの上に、30(g/m)の樹脂組成物を塗布し、その上にPETフィルムを除去したシート1Bを積層させ、シート1Aとシート1Cの間、及びシート1Cとシート1Bの間に塗布した樹脂組成物を硬化させることにより、表1に記載の厚みを有する透明シートを得た。得られた透明シートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、硬化樹脂組成物層(樹脂組成物の硬化物)が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には硬化樹脂組成物層が形成されており、かつ2枚のガラス繊維布帛が表1に記載の位置に含まれていた。 Next, the PET film is removed from the sheet 1A, the resin composition of 30 (g / m 2 ) is applied on the sheet 1A, and the sheet 1C from which the PET film is removed is laminated thereon, and the sheet 1C A sheet 1B from which a 30 g / m 2 resin composition is applied and the PET film is removed is laminated thereon, and between the sheet 1A and the sheet 1C and between the sheet 1C and the sheet 1B. By curing the applied resin composition, a transparent sheet having the thickness shown in Table 1 was obtained. In the obtained transparent sheet, the gap between the glass fibers of the glass fiber fabric is impregnated with a cured resin composition layer (cured product of the resin composition), and the cured resin is formed on both surfaces of the glass fiber fabric layer. A composition layer was formed, and two glass fiber fabrics were included at the positions shown in Table 1.

2枚のガラス繊維布帛は、前述の式(I)に従って算出される、硬化樹脂組成物層の両表面側のそれぞれの位置に配置されていた。例えば、表1の実施例1においては、硬化樹脂組成物層の両表面側に2枚のガラス繊維布帛が配置されており、それぞれのガラス繊維布帛において、硬化樹脂組成物層の表面からガラス繊維布帛の中央部Nまでの最短距離Lと、硬化樹脂組成物層の厚みLとが、共にL/L×100=5%であり、硬化樹脂組成物層の表面からガラス繊維布帛までの最短距離Lと、硬化樹脂組成物層の厚みLとが、共にL/L×100=3%であることを示している。 The two glass fiber fabrics were arranged at respective positions on both surface sides of the cured resin composition layer calculated according to the above-described formula (I). For example, in Example 1 of Table 1, two glass fiber fabrics are arranged on both surface sides of the cured resin composition layer, and in each glass fiber fabric, the glass fibers are exposed from the surface of the cured resin composition layer. The shortest distance L 1 to the center N of the fabric and the thickness L 0 of the cured resin composition layer are both L 1 / L 0 × 100 = 5%, and the glass fiber fabric extends from the surface of the cured resin composition layer. the shortest distance L 2 to a thickness L 0 of the cured resin composition layer, which indicates that both L 2 / L 0 × 100 = 3%.

<実施例2>
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、表1に記載の樹脂組成物を60(g/m)塗布した。次に、樹脂組成物の上に、表1に記載の量(g/m)のガラス繊維布帛を1枚載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。この時、ガラス繊維布帛を下部に押し込み、透明シートとしたときのガラス繊維布帛の位置が表1に記載の位置になるように調整した。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層を形成し、ガラス繊維布帛1枚を含むシート(シート2A)を作成した。同様にして、もう1枚シートを作成した(シート2B)。さらに、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、780(g/m)の量の樹脂組成物を塗布し、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層のみからなるシート(シート2C)を作成した。
<Example 2>
First, 60 (g / m 2 ) of the resin composition shown in Table 1 was applied onto a PET film having a thickness of 0.05 mm. Next, one glass fiber cloth of the amount (g / m 2 ) shown in Table 1 was placed on the resin composition, and left for 1 minute to impregnate the above resin in the gaps of the glass fiber cloth. . At this time, the glass fiber cloth was pushed into the lower part and adjusted so that the position of the glass fiber cloth when the transparent sheet was obtained would be the position shown in Table 1. Next, a PET film having a thickness of 0.05 mm was placed from above, and pressure was applied from above with a roller. Thereafter, together with the above PET film, the resin composition is irradiated with light (light irradiation condition: accumulated light quantity: 200 mJ / cm 2 ) to cure the resin composition, form a cured resin composition layer, and form one glass fiber fabric. A containing sheet (sheet 2A) was prepared. Similarly, another sheet was prepared (sheet 2B). Further, a 780 (g / m 2 ) amount of the resin composition was applied onto a 0.05 mm thick PET film, and a 0.05 mm thick PET film was placed on the PET film from above and pressed with a roller. did. Then, the resin composition is cured by irradiating the resin composition together with the above PET film (light irradiation condition: accumulated light quantity 200 mJ / cm 2 ) to create a sheet (sheet 2C) consisting only of the cured resin composition layer. did.

次に、シート2AからPETフィルムを除去し、該シート2Aの上に、30(g/m)の樹脂組成物を塗布し、その上にPETフィルムを除去したシート2Cを積層させ、シート2Cの上に、30(g/m)の樹脂組成物を塗布し、その上にPETフィルムを除去したシート2Bを積層させ、シート2Aとシート2Cの間、及びシート2Cとシート2Bの間に塗布した樹脂組成物を硬化させることにより、表1に記載の厚みを有する透明シートを得た。得られた透明シートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、硬化樹脂組成物層(樹脂組成物の硬化物)が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には硬化樹脂組成物層が形成されており、かつ2枚のガラス繊維布帛が表1に記載の位置に含まれていた。 Next, the PET film is removed from the sheet 2A, a resin composition of 30 (g / m 2 ) is applied on the sheet 2A, and the sheet 2C from which the PET film is removed is laminated thereon, and the sheet 2C A sheet 2B from which a 30 g / m 2 resin composition is applied and the PET film is removed is laminated thereon, and between the sheet 2A and the sheet 2C and between the sheet 2C and the sheet 2B. By curing the applied resin composition, a transparent sheet having the thickness shown in Table 1 was obtained. In the obtained transparent sheet, the gap between the glass fibers of the glass fiber fabric is impregnated with a cured resin composition layer (cured product of the resin composition), and the cured resin is formed on both surfaces of the glass fiber fabric layer. A composition layer was formed, and two glass fiber fabrics were included at the positions shown in Table 1.

<実施例3>
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、表1に記載の樹脂組成物を100(g/m)塗布した。次に、樹脂組成物の上に、表1に記載の量(g/m)のガラス繊維布帛を1枚載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。この時、ガラス繊維布帛を下部に押し込み、透明シートとしたときのガラス繊維布帛の位置が表1に記載の位置になるように調整した。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層を形成し、ガラス繊維布帛1枚を含むシート(シート3A)を作成した。同様にして、もう1枚シートを作成した(シート3B)。さらに、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、770(g/m)の量の樹脂組成物を塗布し、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層のみからなるシート(シート3C)を作成した。
<Example 3>
First, 100 (g / m 2 ) of the resin composition described in Table 1 was applied onto a PET film having a thickness of 0.05 mm. Next, one glass fiber cloth of the amount (g / m 2 ) shown in Table 1 was placed on the resin composition, and left for 1 minute to impregnate the above resin in the gaps of the glass fiber cloth. . At this time, the glass fiber cloth was pushed into the lower part and adjusted so that the position of the glass fiber cloth when the transparent sheet was obtained would be the position shown in Table 1. Next, a PET film having a thickness of 0.05 mm was placed from above, and pressure was applied from above with a roller. Thereafter, together with the above PET film, the resin composition is irradiated with light (light irradiation condition: accumulated light quantity: 200 mJ / cm 2 ) to cure the resin composition, form a cured resin composition layer, and form one glass fiber fabric. A containing sheet (sheet 3A) was prepared. Similarly, another sheet was prepared (sheet 3B). Further, a 770 (g / m 2 ) amount of the resin composition is applied onto a 0.05 mm thick PET film, and a 0.05 mm thick PET film is placed on the PET film from above. did. Then, the resin composition is cured by irradiating the resin composition together with the above PET film (light irradiation condition: integrated light quantity 200 mJ / cm 2 ) to create a sheet (sheet 3C) consisting only of the cured resin composition layer. did.

次に、シート3AからPETフィルムを除去し、該シート3Aの上に、30(g/m)の樹脂組成物を塗布し、その上にPETフィルムを除去したシート3Cを積層させ、シート3Cの上に、30(g/m)の樹脂組成物を塗布し、その上にPETフィルムを除去したシート3Bを積層させ、シート3Aとシート3Cの間、及びシート3Cとシート3Bの間に塗布した樹脂組成物を硬化させることにより、表1に記載の厚みを有する透明シートを得た。得られた透明シートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、硬化樹脂組成物層(樹脂組成物の硬化物)が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には硬化樹脂組成物層が形成されており、かつ2枚のガラス繊維布帛が表1に記載の位置に含まれていた。 Next, the PET film is removed from the sheet 3A, the resin composition of 30 (g / m 2 ) is applied on the sheet 3A, and the sheet 3C from which the PET film is removed is laminated thereon, and the sheet 3C The sheet 3B from which a 30 (g / m 2 ) resin composition is applied and the PET film is removed is laminated thereon, and between the sheet 3A and the sheet 3C and between the sheet 3C and the sheet 3B. By curing the applied resin composition, a transparent sheet having the thickness shown in Table 1 was obtained. In the obtained transparent sheet, the gap between the glass fibers of the glass fiber fabric is impregnated with a cured resin composition layer (cured product of the resin composition), and the cured resin is formed on both surfaces of the glass fiber fabric layer. A composition layer was formed, and two glass fiber fabrics were included at the positions shown in Table 1.

<実施例4>
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、150(g/m)の量の樹脂組成物を塗布し、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層のみからなるシート(シート4A)を作成した。同様にして、もう1枚シートを作成した(シート4B)。
<Example 4>
First, a resin composition having an amount of 150 (g / m 2 ) is applied on a PET film having a thickness of 0.05 mm, and a PET film having a thickness of 0.05 mm is placed on the PET film. did. Then, the resin composition is cured by irradiating the resin composition together with the above PET film (light irradiation condition: accumulated light quantity 200 mJ / cm 2 ) to create a sheet (sheet 4A) consisting only of the cured resin composition layer. did. Similarly, another sheet was prepared (sheet 4B).

次に、シート4AからPETフィルムを除去し、該シート4Aの上に、30(g/m)の樹脂組成物を塗布し、その上に実施例1で得られた透明シートを積層させ、該透明シートの上に、30(g/m)の樹脂組成物を塗布し、その上にPETフィルムを除去したシート4Bを積層させ、シート4Aと上記透明シートの間、及び上記透明シートとシート4Bの間に塗布した樹脂組成物を硬化させることにより、表1に記載の厚みを有する透明シートを得た。得られた透明シートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、硬化樹脂組成物層(樹脂組成物の硬化物)が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には硬化樹脂組成物層が形成されており、かつ2枚のガラス繊維布帛が表1に記載の位置に含まれていた。 Next, the PET film is removed from the sheet 4A, a 30 (g / m 2 ) resin composition is applied on the sheet 4A, and the transparent sheet obtained in Example 1 is laminated thereon, On the transparent sheet, 30 (g / m 2 ) resin composition is applied, and the sheet 4B from which the PET film is removed is laminated thereon, and between the sheet 4A and the transparent sheet and between the transparent sheet and By curing the resin composition applied between the sheets 4B, a transparent sheet having the thickness shown in Table 1 was obtained. In the obtained transparent sheet, the gap between the glass fibers of the glass fiber fabric is impregnated with a cured resin composition layer (cured product of the resin composition), and the cured resin is formed on both surfaces of the glass fiber fabric layer. A composition layer was formed, and two glass fiber fabrics were included at the positions shown in Table 1.

<実施例5>
ガラス繊維布帛と樹脂組成物を表1に記載したものにした以外は、実施例1と同様におこない、透明シートを得た。
<Example 5>
A transparent sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the glass fiber fabric and the resin composition were those shown in Table 1.

<比較例1>
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、表1に記載の樹脂組成物を60(g/m)塗布した。次に、樹脂組成物の上に、表1に記載の量(g/m)のガラス繊維布帛を1枚載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。この時、ガラス繊維布帛を下部に押し込み、透明シートとしたときのガラス繊維布帛の位置が表1に記載の位置になるように調整した。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層を形成し、ガラス繊維布帛1枚を含むシート(シート6A)を作成した。さらに、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、270(g/m)の量の樹脂組成物を塗布し、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層のみからなるシート(シート6B)を作成した。同様にして、硬化樹脂組成物層のみからなるシート(シート6C)を作成した。
<Comparative Example 1>
First, 60 (g / m 2 ) of the resin composition shown in Table 1 was applied onto a PET film having a thickness of 0.05 mm. Next, one glass fiber cloth of the amount (g / m 2 ) shown in Table 1 was placed on the resin composition, and left for 1 minute to impregnate the above resin in the gaps of the glass fiber cloth. . At this time, the glass fiber cloth was pushed into the lower part and adjusted so that the position of the glass fiber cloth when the transparent sheet was obtained would be the position shown in Table 1. Next, a PET film having a thickness of 0.05 mm was placed from above, and pressure was applied from above with a roller. Thereafter, together with the above PET film, the resin composition is irradiated with light (light irradiation condition: accumulated light quantity: 200 mJ / cm 2 ) to cure the resin composition, form a cured resin composition layer, and form one glass fiber fabric. A containing sheet (sheet 6A) was prepared. Further, a resin composition having an amount of 270 (g / m 2 ) was applied on a PET film having a thickness of 0.05 mm, and a PET film having a thickness of 0.05 mm was placed on the PET film. did. Then, the resin composition is cured by irradiating the resin composition together with the above PET film (light irradiation condition: integrated light quantity 200 mJ / cm 2 ) to create a sheet (sheet 6B) consisting only of the cured resin composition layer. did. Similarly, the sheet | seat (sheet | seat 6C) which consists only of a cured resin composition layer was created.

次に、シート6BからPETフィルムを除去し、該シート6Bの上に、30(g/m)の樹脂組成物を塗布し、その上にPETフィルムを除去したシート6Aを積層させ、シート6Aの上に、30(g/m)の樹脂組成物を塗布し、その上にPETフィルムを除去したシート6Cを積層させ、シート6Bとシート6Aの間、及びシート6Aとシート6Cの間に塗布した樹脂組成物を硬化させることにより、表1に記載の厚みを有する透明シートを得た。得られた透明シートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、硬化樹脂組成物層(樹脂組成物の硬化物)が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には硬化樹脂組成物層が形成されており、かつ1枚のガラス繊維布帛が表1に記載の位置に含まれていた。 Next, the PET film is removed from the sheet 6B, a 30 (g / m 2 ) resin composition is applied onto the sheet 6B, and the sheet 6A from which the PET film has been removed is laminated thereon to form a sheet 6A. A sheet 6C from which a 30 (g / m 2 ) resin composition is applied and the PET film is removed is laminated thereon, and between the sheet 6B and the sheet 6A and between the sheet 6A and the sheet 6C. By curing the applied resin composition, a transparent sheet having the thickness shown in Table 1 was obtained. In the obtained transparent sheet, the gap between the glass fibers of the glass fiber fabric is impregnated with a cured resin composition layer (cured product of the resin composition), and the cured resin is formed on both surfaces of the glass fiber fabric layer. A composition layer was formed, and one glass fiber fabric was included in the position shown in Table 1.

<比較例2>
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、600(g/m)の樹脂組成物を塗布した。次に、樹脂組成物の上に、表1に記載の量(g/m)のガラス繊維布帛を載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。この時、ガラス繊維布帛を下部に押し込み、透明シートとしたときのガラス繊維布帛の位置が表1に記載の位置になるように調整した。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層を形成した。次に、PETフィルムを除去して、表1に記載の厚みを有する透明シートを得た。得られた透明シートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、硬化樹脂組成物層(樹脂組成物の硬化物)が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には硬化樹脂組成物層が形成されていた。
<Comparative example 2>
First, a 600 (g / m 2 ) resin composition was applied on a PET film having a thickness of 0.05 mm. Next, the glass fiber fabric of the amount (g / m 2 ) shown in Table 1 was placed on the resin composition and allowed to stand for 1 minute to impregnate the above resin in the gaps of the glass fiber fabric. At this time, the glass fiber cloth was pushed into the lower part and adjusted so that the position of the glass fiber cloth when the transparent sheet was obtained would be the position shown in Table 1. Next, a PET film having a thickness of 0.05 mm was placed from above, and pressure was applied from above with a roller. Then, the resin composition was cured by irradiating the resin composition together with the above PET film (light irradiation condition: accumulated light quantity 200 mJ / cm 2 ) to form a cured resin composition layer. Next, the PET film was removed to obtain a transparent sheet having the thickness described in Table 1. In the obtained transparent sheet, the gap between the glass fibers of the glass fiber fabric is impregnated with a cured resin composition layer (cured product of the resin composition), and the cured resin is formed on both surfaces of the glass fiber fabric layer. A composition layer was formed.

<比較例3>
厚さ0.05mmのPETフィルム上に、840(g/m)の量の樹脂組成物を塗布し、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せた。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層のみからなる透明シートを作成した。
<Comparative Example 3>
On the PET film having a thickness of 0.05 mm, a resin composition having an amount of 840 (g / m 2 ) was applied, and a PET film having a thickness of 0.05 mm was placed from above. Then, the resin composition was cured by irradiating the resin composition with each of the above PET films (light irradiation condition: accumulated light quantity 200 mJ / cm 2 ) to prepare a transparent sheet composed only of the cured resin composition layer.

なお、実施例及び比較例において、ガラス繊維織物の織密度は、JIS R 3420 2013 7.9に従い、測定及び算出した。また、ガラス繊維織物の厚みは、JIS R 3420 2013 7.10.1A法に従い、測定及び算出した。ガラス繊維織物の質量は、JIS R 3420 2013 7.2に従い、測定及び算出した。硬化樹脂組成物及びガラス繊維織物の屈折率は、上記の方法で測定及び算出した。硬化樹脂組成物及びガラス繊維織物のアッベ数は、上記の方法で測定及び算出した。以下の評価は、透明シートの製造後、1週間室内で放置してから行った。   In Examples and Comparative Examples, the woven density of the glass fiber fabric was measured and calculated according to JIS R 3420 2013 7.9. Moreover, the thickness of the glass fiber fabric was measured and calculated according to JIS R 3420 2013 7.10.1A method. The mass of the glass fiber fabric was measured and calculated according to JIS R 3420 2013 7.2. The refractive indexes of the cured resin composition and the glass fiber fabric were measured and calculated by the above method. The Abbe number of the cured resin composition and the glass fiber fabric was measured and calculated by the above method. The following evaluation was performed after leaving the room for one week after the production of the transparent sheet.

(ガラス繊維布帛の位置)
実施例1〜5及び比較例1、2で得られた各透明シートを走査型電子顕微鏡で観察し、前述の式(I)、(II)に従って、ガラス繊維布帛の位置(%)を算出した。結果を表1に示す。
(Position of glass fiber fabric)
Each transparent sheet obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 was observed with a scanning electron microscope, and the position (%) of the glass fiber fabric was calculated according to the aforementioned formulas (I) and (II). . The results are shown in Table 1.

(透明シートの曲げ弾性率)
実施例1〜5および、比較例1〜3で得られた各透明シートの曲げ弾性率は、前述の方法で測定、算出した。結果を表1に示す。
(Bending elastic modulus of transparent sheet)
The bending elastic modulus of each transparent sheet obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 was measured and calculated by the method described above. The results are shown in Table 1.

(ぼやけの評価)
千円札を机の上に設置し、千円札から約50cm上方に透明シートを設置して、透明シートから10cm上方から、透明シートを透して千円札を観察し、「千円」、「日本銀行券」、及び通し番号の文字が明瞭に読めるか否かで評価した。評価基準は、以下の通りである。実用性の観点から、本発明においては、2以上を合格とした。結果を表1に示す。
5…「千円」、「日本銀行券」、及び通し番号の文字がいずれも明瞭に読めた。
4…「千円」、「日本銀行券」の文字のみ明瞭に読めた。
3…「千円」の文字のみ明瞭に読めた。
2…「千円」の文字のみ判読可能だが、明瞭には読めなかった。
1…いずれの文字も判読できず、明瞭に読めなかった。
(Evaluation of blur)
Place a thousand-yen bill on the desk, place a transparent sheet approximately 50 cm above the thousand-yen bill, and observe the thousand-yen bill through the transparent sheet from 10 cm above the transparent sheet. , “Bank of Japan note”, and whether or not the letters of the serial number can be read clearly. The evaluation criteria are as follows. From the viewpoint of practicality, in the present invention, 2 or more was considered acceptable. The results are shown in Table 1.
5 ... "Thousand yen", "Bank of Japan note", and the letters of serial numbers were all clearly readable.
4. Only the letters “1000 yen” and “Bank of Japan” were clearly read.
3… Only “1000 yen” could be read clearly.
2… Only “1000 yen” characters can be read, but not clearly.
1 ... None of the characters could be read and could not be read clearly.

(色にじみの評価)
各透明シートを透かして蛍光灯を見て、蛍光灯の周囲の色にじみが目立つか否かで評価した。評価基準は、以下の通りである。実用性の観点から、本発明においては、3以上を合格とした。結果を表1に示す。
5…蛍光灯の周囲の色にじみはほとんど目立たなかった。
4…蛍光灯の周囲の色にじみは薄く見えるが、目立ちにくかった。
3…蛍光灯の周囲の色にじみが見られ、ある程度目立った。
2…蛍光灯の周囲の色にじみがよく目立った。
1…蛍光灯の周囲の色にじみが非常によく目立ち、透明感を損なっていた。
(Evaluation of color blur)
Each transparent sheet was seen through a fluorescent lamp, and an evaluation was made based on whether or not the color blur around the fluorescent lamp was noticeable. The evaluation criteria are as follows. From the viewpoint of practicality, in the present invention, 3 or more was considered acceptable. The results are shown in Table 1.
5 ... The color blur around the fluorescent lamp was hardly noticeable.
4 ... The color blur around the fluorescent light looks faint, but it was not noticeable.
3 ... The color around fluorescent lamps was blurred and was noticeable to some extent.
2 ... The color blur around the fluorescent lamp was noticeable.
1 ... The color blur around the fluorescent lamp was very noticeable and the transparency was impaired.

(全光線透過率及びヘーズ)
各透明シートの全光線透過率及びヘーズは、JIS K7375 2008「プラスチック−全光線透過率及び全光線反射率の求め方」に従って測定した。
(Total light transmittance and haze)
The total light transmittance and haze of each transparent sheet were measured in accordance with JIS K7375 2008 “Plastics—How to determine total light transmittance and total light reflectance”.

表1に示されているように、0%<L/L×100<30%の関係を満足する実施例1〜5の透明シートでは、いずれも高い透明性を有しているだけでなく、非常に高い曲げ弾性率を有し、タッチパネルなどとして好適に使用できることが明らかとなった。特に、実施例1〜3及び5の透明シートでは、2(%)<L/L×100<15(%)の関係を満たすものであったことから、高い透明性を維持しつつ、特に高い曲げ弾性率を有することができた。中でも、実施例1及び5の透明シートは、比較例1のシートと比較して、ガラス繊維布帛の位置に関し2枚のガラス繊維布帛がそれぞれ3(%)<L/L×100<8(%)及び2(%)<L/L×100<7(%)の関係を満たし、かつ、ガラス繊維布帛と硬化樹脂組成物層との合計量中のガラス繊維布帛の合計割合が2〜8質量%であったことから、透明性及び曲げ弾性率が一層高いものであった。このうち、実施例5は、硬化樹脂としてエポキシ樹脂を用いたため、ビニルエステル樹脂と比較して含浸性にやや劣ったにも関わらず、透明性に優れるものであった。この理由としては、実施例5の硬化樹脂組成物層のアッベ数とガラス繊維布帛のアッベ数との差が小さいものであったことに起因すると推測される。 As shown in Table 1, in the transparent sheets of Examples 1 to 5 that satisfy the relationship of 0% <L 1 / L 0 × 100 <30%, all have high transparency. It has become clear that it has a very high flexural modulus and can be suitably used as a touch panel or the like. In particular, the transparent sheets of Examples 1 to 3 and 5 satisfy the relationship of 2 (%) <L 1 / L 0 × 100 <15 (%), while maintaining high transparency, It could have a particularly high flexural modulus. Among them, the transparent sheets of Examples 1 and 5 were 3 (%) <L 1 / L 0 × 100 <8, respectively, with respect to the position of the glass fiber cloth, as compared with the sheet of Comparative Example 1. (%) And 2 (%) <L 2 / L 0 × 100 <7 (%), and the total proportion of the glass fiber fabric in the total amount of the glass fiber fabric and the cured resin composition layer is Since it was 2-8 mass%, transparency and a bending elastic modulus were still higher. Among these, since the epoxy resin was used as the curable resin, Example 5 was excellent in transparency despite being slightly inferior in impregnation property as compared with the vinyl ester resin. The reason for this is assumed to be that the difference between the Abbe number of the cured resin composition layer of Example 5 and the Abbe number of the glass fiber fabric was small.

これに対して、ガラス繊維布帛を硬化樹脂組成物層の中央に1枚のみ配置した比較例1の透明シート及び樹脂組成物層のみからなる比較例3の透明シートでは、高い透明性を有しているものの、実施例1〜5の透明シートに比して曲げ弾性率が劣っていた。また、ガラス繊維布帛を硬化樹脂組成物層の中央に1枚のみ配置した比較例2の透明シートでは、ガラス繊維布帛の厚みを大きくしたため、曲げ弾性率は実用上問題ないレベルに高められていたが、透明性が著しく低下し、ヘーズも大きくなった。   On the other hand, the transparent sheet of Comparative Example 3 consisting of only the transparent sheet of Comparative Example 1 and the resin composition layer in which only one glass fiber fabric is disposed in the center of the cured resin composition layer has high transparency. However, the bending elastic modulus was inferior to the transparent sheets of Examples 1 to 5. Moreover, in the transparent sheet of Comparative Example 2 in which only one glass fiber fabric was placed in the center of the cured resin composition layer, the bending elastic modulus was increased to a level that was not a problem in practice because the thickness of the glass fiber fabric was increased. However, the transparency was significantly lowered and the haze was increased.

1…透明シート
2…ガラス繊維布帛
3…硬化樹脂組成物層
31,32…硬化樹脂組成物層の表面
4…コート層
5…フィルム層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent sheet 2 ... Glass fiber fabric 3 ... Cured resin composition layer 31, 32 ... Surface of cured resin composition layer 4 ... Coat layer 5 ... Film layer

Claims (11)

複数のガラス繊維布帛と、前記複数のガラス繊維布帛に含浸された硬化樹脂組成物層とを含む透明シートであって、
前記硬化樹脂組成物層が、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物により形成されており、
前記ガラス繊維布帛を、前記硬化樹脂組成物層の表面から前記ガラス繊維布帛の中央部までの最短距離Lと、前記硬化樹脂組成物層の厚みLとが、以下の式(I)の関係を充足するように、前記硬化樹脂組成物層の両表面側に少なくとも1枚ずつ含み、
前記ガラス繊維布帛と前記硬化樹脂組成物層との合計量中の前記ガラス繊維布帛の合計割合が、1〜30質量%であり、
前記透明シートの全光線透過率が80%以上であり、
前記透明シートのヘーズが20%以下である、透明シート。
0%<L/L×100<30% (I)
A transparent sheet comprising a plurality of glass fiber fabrics and a cured resin composition layer impregnated in the plurality of glass fiber fabrics,
The cured resin composition layer is formed of a cured product of a resin composition containing a curable resin,
In the glass fiber fabric, the shortest distance L 1 from the surface of the cured resin composition layer to the center portion of the glass fiber fabric and the thickness L 0 of the cured resin composition layer are represented by the following formula (I): Including at least one sheet on both surface sides of the cured resin composition layer so as to satisfy the relationship,
The total ratio of the glass fiber fabric in the total amount of the glass fiber fabric and the cured resin composition layer is 1 to 30% by mass,
The total light transmittance of the transparent sheet is 80% or more,
The transparent sheet whose haze of the said transparent sheet is 20% or less.
0% <L 1 / L 0 × 100 <30% (I)
曲げ弾性率が5GPa以上である、請求項1に記載の透明シート。 The transparent sheet according to claim 1 whose bending elastic modulus is 5 GPa or more. 前記ガラス繊維布帛の屈折率と前記硬化樹脂組成物層の屈折率との差が0.02以下であり、かつ、前記ガラス繊維布帛のアッベ数と前記硬化樹脂組成物層のアッベ数との差が20以下である、請求項1または2に記載の透明シート。 The difference between the refractive index of the glass fiber fabric and the refractive index of the cured resin composition layer is 0.02 or less, and the difference between the Abbe number of the glass fiber fabric and the Abbe number of the cured resin composition layer The transparent sheet according to claim 1 or 2 , wherein is 20 or less. 前記硬化性樹脂が、ビニルエステル樹脂、硬化性アクリル樹脂、エポキシ樹脂からなる群から選択された少なくとも1種を含む、請求項1〜のいずれかに記載の透明シート。 The curable resin, vinyl ester resin, curable acrylic resin, at least one selected from the group consisting of an epoxy resin, a transparent sheet of any of claims 1-3. 前記透明シートの厚みが0.1〜2mmである、請求項1〜のいずれかに記載の透明シート。 Wherein the thickness of the transparent sheet is 0.1 to 2 mm, a transparent sheet according to any one of claims 1-4. 前記樹脂組成物が、40〜100質量%の前記硬化性樹脂を含む、請求項1〜のいずれかに記載の透明シート。 The transparent sheet in any one of Claims 1-5 in which the said resin composition contains the said curable resin of 40-100 mass%. 前記樹脂組成物が、光硬化性である、請求項1〜のいずれかに記載の透明シート。 It said resin composition is a photocurable transparent sheet according to any one of claims 1-6. 前記硬化樹脂組成物層の上にフィルム層及び/又はコート層をさらに有する、請求項1〜のいずれかに記載の透明シート。 The transparent sheet according to any one of claims 1 to 7 , further comprising a film layer and / or a coat layer on the cured resin composition layer. タッチパネル用である、請求項1〜のいずれかに記載の透明シート。 The transparent sheet according to any one of claims 1 to 8 , which is used for a touch panel. 請求項1〜のいずれかに記載の透明シートを備えるタッチパネル。 The touch panel provided with a transparent sheet according to any one of claims 1-9. 請求項10に記載のタッチパネルを備える電子機器。 An electronic device comprising the touch panel according to claim 10 .
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