JP6776673B2 - Non-combustible transparent composite sheet - Google Patents
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Description
本発明は、透明複合シートに関する。 The present invention relates to a transparent composite sheet.
近年、不燃性透明複合シートは、ガラス代替材料としての需要が高まっている。前記不燃性透明複合シートとして、例えば、軟質塩化ビニル樹脂を用いた、不燃性透明複合シートが知られている（例えば、特許文献１参照）。 In recent years, non-combustible SeiToru Akira composite sheet, there is an increasing demand as a glass substitute material. As the incombustible transparent composite sheet, for example, using a soft vinyl chloride resin, non-combustible SeiToru bright composite sheet is known (e.g., see Patent Document 1).
しかし、軟質塩化ビニル樹脂を用いた不燃性透明複合シートには自立性がなく、シワが入りやすいという問題点があった。本発明者らは、この問題の解決に取り組み、硬化性アクリル樹脂を用いることで、自立性及び不燃性を備える不燃性透明複合シートを得られることを見出した。一方で、硬化性アクリル樹脂は、樹脂を構成するモノマーの分子量が小さく、樹脂を構成するモノマー数が多くなり、硬化時の反応点が増えてしまうので、硬化後に樹脂の体積が縮む硬化収縮が生じ易く、硬化収縮により不燃性透明複合シート表面に凹凸が発生し、この凹凸で光が乱反射してしまうため、不燃性透明複合シートの透明性が低下するという課題を見出した。 However, the nonflammable transparent composite sheet using the soft vinyl chloride resin has a problem that it does not stand on its own and is easily wrinkled. The present inventors have worked on solving this problem and found that a nonflammable transparent composite sheet having self-supporting property and nonflammability can be obtained by using a curable acrylic resin. On the other hand, in curable acrylic resin, the molecular weight of the monomers constituting the resin is small, the number of monomers constituting the resin is large, and the number of reaction points at the time of curing increases, so that the volume of the resin shrinks after curing. It is easy to occur, and unevenness is generated on the surface of the nonflammable transparent composite sheet due to curing shrinkage, and light is diffusely reflected by the unevenness, so that the transparency of the nonflammable transparent composite sheet is lowered.
本発明者らは、さらにこの課題の解決に取り組み、硬化性アクリル樹脂に添加剤を加えることで、硬化収縮の問題を解消できることを見出した。 The present inventors further worked on solving this problem and found that the problem of curing shrinkage can be solved by adding an additive to the curable acrylic resin.
しかしながら、前記硬化性アクリル樹脂に前記添加剤を添加すると、該硬化性アクリル樹脂のガラス繊維織物への含浸性が低下し、ガラス繊維織物に樹脂の未含浸部（気泡）が発生し、空気−ガラスクロス、樹脂−ガラスクロスの界面で光が散乱するために不燃性透明複合シートの外観が悪化するという不都合がある。また、前記添加剤に起因して、不燃性透明複合シートのタック性が高くなり、不燃性透明複合シート同士が接着して、製造効率が悪化する、また、不燃性透明複合シート表面にごみ、ほこり等の異物が付着して外観が悪化するという不都合もある。 However, when the additive is added to the curable acrylic resin, the impregnation property of the curable acrylic resin into the glass fiber woven fabric is lowered, an unimpregnated portion (air bubble) of the resin is generated in the glass fiber woven fabric, and air-. There is a disadvantage that the appearance of the nonflammable transparent composite sheet is deteriorated because light is scattered at the interface between the glass cloth and the resin-glass cloth. Further, due to the additive, the tackiness of the nonflammable transparent composite sheet is increased, the nonflammable transparent composite sheets are adhered to each other, the manufacturing efficiency is deteriorated, and dust is generated on the surface of the nonflammable transparent composite sheet. There is also the inconvenience that foreign matter such as dust adheres and the appearance deteriorates.
本発明は、かかる不都合を解消して、不燃性及び自立性を備え、また、硬化収縮が生じ難く、タック性が低く、かつ、ガラス繊維織物に対する樹脂組成物の含浸性が高いことで、優れた透明性・外観及び優れた製造効率性を備えた不燃性透明複合シートを提供することを目的とする。 The present invention is excellent in that it eliminates such inconvenience, is nonflammable and self-supporting, is less likely to undergo curing shrinkage, has low tackiness, and has high impregnation property of the resin composition into the glass fiber woven fabric. It is an object of the present invention to provide a nonflammable transparent composite sheet having excellent transparency / appearance and excellent manufacturing efficiency.
かかる目的を達成するために、本発明の不燃性透明複合シートは、ガラス繊維織物と、該ガラス繊維織物に含浸された樹脂組成物とを含む、防炎カーテン、防煙間仕切り、防煙垂壁、防煙シャッター用の不燃性透明複合シートであって、該ガラス繊維織物は、８０〜１６０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓの通気度を有し、表面にシランカップリング剤としてカチオニックシランを備え、該樹脂組成物は、硬化性アクリル樹脂と、該樹脂組成物の全質量に対して、１０〜３５質量％の、分子量２００〜６５０のリン酸エステル系難燃剤とを含み、該樹脂組成物の単位面積当たりの重量は、３０〜２００ｇ／ｍ２であり、単位面積当たりの該ガラス繊維織物と該樹脂組成物との合計量に対する該樹脂組成物の割合が３０〜８５質量％であり、全光線透過率が８０％以上であり、ヘーズが２０％以下であり、前記硬化性アクリル樹脂は、２〜４種類の硬化性アクリルモノマーから構成され、該硬化性アクリルモノマーは、１〜２つの（メタ）アクリル基を持つ、ことを特徴とする。 In order to achieve such an object, the nonflammable transparent composite sheet of the present invention contains a glass fiber woven fabric and a resin composition impregnated in the glass fiber woven fabric, and is a flameproof curtain, a smokeproof partition, and a smokeproof hanging wall. , a non-flammable transparent composite sheet for smoke shutter, the glass fiber fabric has a permeability of 80~160 cm 3 / cm 2 / s , with a Kachionikkushira on to the surface as a silane coupling agent, The resin composition contains a curable acrylic resin and a phosphoric acid ester-based flame retardant having a molecular weight of 200 to 650, which is 10 to 35% by mass based on the total mass of the resin composition. The weight per unit area is 30 to 200 g / m 2 , and the ratio of the resin composition to the total amount of the glass fiber woven fabric and the resin composition per unit area is 30 to 85% by mass, which is the total. and a light transmittance of 80% or more, a haze of Ri der than 20%, the curable acrylic resin is composed of two to four kinds of the curable acrylic monomer, curable acrylic monomer is one to two It is characterized by having a (meth) acrylic group .
本発明によれば、前記構成により、不燃性及び自立性を備え、硬化収縮が生じ難く、タック性が低く、かつ、前記ガラス繊維織物に対する前記樹脂組成物の含浸性が高いことで、優れた透明性・外観及び優れた製造効率性を備えた不燃性透明複合シートを得ることができる。 According to the present invention, the structure is excellent because it is nonflammable and self-supporting, is less likely to undergo curing shrinkage, has low tackiness, and has high impregnation property of the resin composition with the glass fiber woven fabric. A nonflammable transparent composite sheet having transparency / appearance and excellent manufacturing efficiency can be obtained.
前記ガラス繊維織物は、通気度が８０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ未満では、該ガラス繊維織物に対する前記樹脂組成物の含浸性が低下し、１６０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓを超えると本発明の不燃性透明複合シートの不燃性が低下する。 When the air permeability of the glass fiber woven fabric is less than 80 cm 3 / cm 2 / s, the impregnation property of the resin composition with respect to the glass fiber woven fabric decreases, and when it exceeds 160 cm 3 / cm 2 / s, the present invention. The nonflammability of the nonflammable transparent composite sheet is reduced.
また、前記ガラス繊維織物は、表面に備えるシランカップリング剤がカチオニックシラン以外のシランカップリング剤であるときには、該ガラス繊維織物に対する前記樹脂組成物の含浸性が低下する。 Further, the glass fiber fabric, when the silane coupling agent provided on the surface is Kachionikkushira emissions other than silane coupling agents, impregnation of the resin composition to the glass fiber fabric is lowered.
また、前記樹脂組成物を構成する樹脂が２〜４種類の硬化性アクリルモノマーから構成され、該硬化性アクリルモノマーは、１〜２つの（メタ）アクリル基を持つ硬化性アクリル樹脂以外の樹脂であるときには、前記ガラス繊維織物に対する該樹脂組成物の含浸性が低下する。 Further, the resin constituting the resin composition is composed of 2 to 4 types of curable acrylic monomers, and the curable acrylic monomer is a resin other than the curable acrylic resin having 1 to 2 (meth) acrylic groups. In some cases, the impregnation property of the resin composition with respect to the glass fiber woven fabric is reduced.
また、前記樹脂組成物を構成する難燃剤がリン酸エステル系難燃剤以外の難燃剤であるときには、前記ガラス繊維織物に対する該樹脂組成物の含浸性が低下する。また、前記リン酸エステル系難燃剤の分子量が２００未満であるときには、本発明の不燃性透明複合シートのタック性が高くなり、６５０を超えるときには前記ガラス繊維織物に対する前記樹脂組成物の含浸性が低下する。 Further, when the flame retardant constituting the resin composition is a flame retardant other than the phosphoric acid ester flame retardant, the impregnation property of the resin composition into the glass fiber woven fabric is lowered. Further, when the molecular weight of the phosphoric acid ester flame retardant is less than 200, the tackiness of the nonflammable transparent composite sheet of the present invention becomes high, and when it exceeds 650, the impregnation property of the resin composition into the glass fiber woven fabric becomes high. descend.
また、前記樹脂組成物の全質量に対する前記リン酸エステル系難燃剤の含有量が１０質量％未満であるときには、該樹脂組成物の硬化収縮が大になり、前記ガラス繊維織物に対する該樹脂組成物の含浸性が低下する。また、前記樹脂組成物の全質量に対する前記リン酸エステル系難燃剤の含有量が３５質量％を超えるときには、本発明の不燃性透明複合シートのタック性が高くなり、自立性が低下する。 Further, when the content of the phosphoric acid ester flame retardant with respect to the total mass of the resin composition is less than 10% by mass, the curing shrinkage of the resin composition becomes large, and the resin composition with respect to the glass fiber woven fabric. Impregnation property is reduced. Further, when the content of the phosphoric acid ester-based flame retardant exceeds 35% by mass with respect to the total mass of the resin composition, the tackiness of the nonflammable transparent composite sheet of the present invention is increased and the independence is lowered.
また、前記樹脂組成物の単位面積当たりの質量が３０ｇ／ｍ２未満であり、単位面積当たりの前記ガラス繊維織物と該樹脂組成物との合計量に対する該樹脂組成物の割合が３０質量％未満であるときには、本発明の不燃性透明複合シートのヘーズが高くなり、不燃性透明複合シートの外観が悪化する。また、前記樹脂組成物の単位面積当たりの質量が２００ｇ／ｍ２を超え、単位面積当たりの前記ガラス繊維織物と該樹脂組成物との合計量に対する該樹脂組成物の割合が８５質量％を超えるときには、本発明の不燃性透明複合シートの不燃性が低下する。 Further, the mass of the resin composition per unit area is less than 30 g / m 2 , and the ratio of the resin composition to the total amount of the glass fiber woven fabric and the resin composition per unit area is less than 30% by mass. When this is the case, the haze of the nonflammable transparent composite sheet of the present invention becomes high, and the appearance of the nonflammable transparent composite sheet deteriorates. Further, the mass of the resin composition per unit area exceeds 200 g / m 2, and the ratio of the resin composition to the total amount of the glass fiber fabric and the resin composition per unit area exceeds 85% by mass. Occasionally, the nonflammability of the nonflammable transparent composite sheet of the present invention is reduced.
また、本発明の不燃性透明複合シートは、前記構成とすることにより、８０％以上の全光線透過率と２０％以下のヘーズとを備えるものとすることができる。 Further, the nonflammable transparent composite sheet of the present invention can be provided with a total light transmittance of 80% or more and a haze of 20% or less by adopting the above configuration.
また、本発明の不燃性透明複合シートは、前記ガラス繊維織物と、前記樹脂組成物との屈折率の差が０．０１以下であることが好ましい。本発明の不燃性透明複合シートは、前記屈折率の差が０．０１以下であることにより、優れた透明性を得ることができる。 Further, in the nonflammable transparent composite sheet of the present invention, the difference in refractive index between the glass fiber woven fabric and the resin composition is preferably 0.01 or less. The nonflammable transparent composite sheet of the present invention can obtain excellent transparency when the difference in refractive index is 0.01 or less.
また、本発明の不燃性透明複合シートにおいて、前記樹脂組成物は、その全量に対して２０〜３０質量％の前記リン酸エステル系難燃剤を含むことが好ましい。前記樹脂組成物は、その全量に対して２０〜３０質量％の前記リン酸エステル系難燃剤を含むことにより、該樹脂組成物の硬化収縮を小さくし、前記ガラス繊維織物に対する該樹脂組成物の含浸性が高くなる一方、本発明の不燃性透明複合シートのタック性が低くなる。 Further, in the nonflammable transparent composite sheet of the present invention, the resin composition preferably contains the phosphoric acid ester-based flame retardant in an amount of 20 to 30% by mass based on the total amount thereof. The resin composition contains 20 to 30% by mass of the phosphoric acid ester flame retardant with respect to the total amount thereof to reduce the curing shrinkage of the resin composition, and the resin composition with respect to the glass fiber woven fabric. While the impregnation property is high, the tack property of the nonflammable transparent composite sheet of the present invention is low.
また、本発明の不燃性透明複合シートにおいて、前記リン酸エステル系難燃剤は、３６５〜５００の分子量を備えることが好ましい。前記リン酸エステル系難燃剤は、３６５〜５００の分子量を備えることにより、前記ガラス繊維織物に対する前記樹脂組成物の含浸性が高くなる。 Further, in the nonflammable transparent composite sheet of the present invention, the phosphoric acid ester-based flame retardant preferably has a molecular weight of 365 to 500. By providing the phosphoric acid ester flame retardant with a molecular weight of 365 to 500, the impregnation property of the resin composition with respect to the glass fiber woven fabric is enhanced.
また、本発明の不燃性透明複合シートでは、前記シランカップリング剤としてカチオニックシランを用いる。前記シランカップリング剤としてカチオニックシランを用いることで、本発明の不燃性透明複合シートのヘーズがより低くなり、不燃性透明複合シートの外観が極めて優れたものになり、また、前記ガラス繊維織物に対する前記樹脂組成物の含浸性が高くなる。 Furthermore, nonflammable transparent composite sheet of the present invention, Ru have use a cationic silane as the silane coupling agent. By using thionicsilane as the silane coupling agent, the haze of the nonflammable transparent composite sheet of the present invention is lowered, the appearance of the nonflammable transparent composite sheet is extremely excellent, and the glass fiber woven fabric is used. The impregnation property of the resin composition with respect to the above is increased.
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。 Next, embodiments of the present invention will be described in more detail.
本実施形態の不燃性透明複合シートは、ガラス繊維織物と、該ガラス繊維織物に含浸された樹脂組成物とを含む。本実施形態の不燃性透明複合シートは、前記ガラス繊維織物を１〜２枚含むことができる。不燃性透明複合シートが高い柔軟性を備えるようになることから、本実施形態の不燃性透明複合シートは、前記ガラス繊維織物を１枚含むことが好ましい。 The nonflammable transparent composite sheet of the present embodiment includes a glass fiber woven fabric and a resin composition impregnated in the glass fiber woven fabric. The nonflammable transparent composite sheet of the present embodiment can contain one or two glass fiber woven fabrics. Since the nonflammable transparent composite sheet has high flexibility, it is preferable that the nonflammable transparent composite sheet of the present embodiment contains one of the glass fiber woven fabrics.
前記ガラス繊維織物は、８０〜１６０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ、好ましくは、１００〜１４０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓの通気度を有し、その表面にシランカップリング剤としてカチオニックシランを備える。 The glass fiber fabric, 8 0~160cm 3 / cm 2 / s, good Mashiku has a air permeability of 100~140cm 3 / cm 2 / s, comprising the Kachionikkushira on to its surface as a silane coupling agent ..
前記ガラス繊維織物の通気度は、ＪＩＳ Ｒ ３４２０（ガラス繊維一般試験方法）に準拠して測定する。ここで、前記ガラス繊維織物の通気度の測定対象として、透明複合シートを、例えば、６００℃で２４時間加熱し、樹脂を除去した後に残るガラス繊維織物を用いることができる。 The air permeability of the glass fiber woven fabric is measured according to JIS R 3420 (glass fiber general test method). Here, as a measurement target of the air permeability of the glass fiber woven fabric, for example, the glass fiber woven fabric remaining after the transparent composite sheet is heated at 600 ° C. for 24 hours to remove the resin can be used.
本実施形態の不燃性透明複合シートにおいて、前記シランカップリング剤としての前記カチオニックシランとしては、Ｎ−β−(Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン塩酸塩、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−アミノプロピルトリエトキシシラン塩酸塩、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン塩酸塩、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等を挙げることができる。 In the nonflammable transparent composite sheet of the present embodiment, the cionic silane as the silane coupling agent includes N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, N-. 2- (Aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane hydrochloride, N-2- (Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, 3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, 3-aminopropyl Examples thereof include triethoxysilane hydrochloride, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine hydrochloride, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride and the like.
ここで、前記シランカップリング剤は、例えば、ＧＣ−ＭＳ（例えば、株式会社島津製作所製、ＧＣ−ＭＳＱＰ２０１０Ｕｌｔｒａ（商品名））により同定することができる。 Here, the silane coupling agent can be identified by, for example, GC-MS (for example, GC-MSQP2010Ultra (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation).
前記ガラス繊維織物の厚さは、例えば、３０〜１００μｍであり、好ましくは３５〜９０μｍであり、より好ましくは４０〜８０μｍであり、さらに好ましくは４５〜６０μｍである。また、前記ガラス繊維織物の単位面積当たりの質量は、例えば、３０〜１００ｇ／ｍ２であり、好ましくは３５〜９０ｇ／ｍ２であり、より好ましくは４０〜８０ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは４５〜６０ｇ／ｍ２である。なお、前記ガラス繊維織物の厚さ及び単位面積当たりの質量は、ＪＩＳ Ｒ ３４２０（ガラス繊維一般試験方法）に準拠して測定する。ここで、前記ガラス繊維織物の厚さ及び単位面積当たりの質量の測定対象として、不燃性透明複合シートを、例えば、６００℃で２４時間加熱し、樹脂を除去した後に残るガラス繊維織物を用いることができる。 The thickness of the glass fiber woven fabric is, for example, 30 to 100 μm, preferably 35 to 90 μm, more preferably 40 to 80 μm, and further preferably 45 to 60 μm. The mass per unit area of the glass fiber woven fabric is, for example, 30 to 100 g / m 2, preferably 35~90g / m 2, more preferably 40 and 80 g / m 2, more preferably Is 45-60 g / m 2 . The thickness of the glass fiber woven fabric and the mass per unit area are measured in accordance with JIS R 3420 (general glass fiber test method). Here, as a measurement target of the thickness and the mass per unit area of the glass fiber woven fabric, for example, the nonflammable transparent composite sheet is heated at 600 ° C. for 24 hours to use the glass fiber woven fabric remaining after removing the resin. Can be done.
前記ガラス繊維織物の織密度は、例えば、タテ４８〜７２本／２５ｍｍ、ヨコ３５〜７０本／２５ｍｍであり、空隙率は、０．５〜１２％、好ましくは、２．０〜１０％、さらに好ましくは４．０〜８．０％である。前記空隙率は、経糸の平均糸幅Ｗｔ（μｍ）、緯糸の平均糸幅Ｗｙ（μｍ）、経糸の織密度Ｄｔ（本／２５ｍｍ）、横糸の織密度Ｄｙ(本／２５ｍｍ）とした場合に、（２５０００×２５０００−２５０００×Ｗｔ×Ｄｔ−２５０００×Ｗｙ×Ｄｙ＋Ｗｔ×Ｄｔ×Ｗｙ×Ｄｙ）／（２５０００×２５０００）×１００で計算することができる。 The weaving density of the glass fiber woven fabric is, for example, 48 to 72 vertical lines / 25 mm and 35 to 70 horizontal lines / 25 mm, and the porosity is 0.5 to 12%, preferably 2.0 to 10%. More preferably, it is 4.0 to 8.0%. When the void ratio is the average yarn width Wt (μm) of the warp yarn, the average yarn width Wy (μm) of the weft yarn, the weaving density Dt (book / 25 mm) of the warp yarn, and the weaving density Dy (book / 25 mm) of the weft yarn. , (25000 × 25000-25000 × Wt × Dt-25000 × Wy × Dy + Wt × Dt × Wy × Dy) / (25000 × 25000) × 100 can be calculated.
また、前記ガラス繊維織物の織組織としては、例えば、平織、綾織、朱子織、斜子織等を挙げることができるが、平織であることが好ましい。 Further, as the weaving structure of the glass fiber woven fabric, for example, plain weave, twill weave, satin weave, weave weave and the like can be mentioned, but plain weave is preferable.
また、前記ガラス繊維織物を構成するガラス繊維糸としては、例えば、直径５〜７μｍのガラス繊維（フィラメント）を１００〜４００本集束してなり、糸重量が５．６〜２２．５ｔｅｘであるものを用いることができる。 The glass fiber yarn constituting the glass fiber woven fabric is, for example, one in which 100 to 400 glass fibers (filaments) having a diameter of 5 to 7 μm are bundled and the yarn weight is 5.6 to 22.5 tex. Can be used.
また、前記ガラス繊維織物は、例えば、Ｅガラス繊維糸（Ｅガラス組成を備えるガラス繊維糸）からなるものやＮＣＲガラス繊維糸（ＮＣＲガラス組成を備えるガラス繊維糸）からなるものを用いることができ、入手容易性の観点からは、Ｅガラス繊維糸からなるものであることが好ましい。ここで、前記Ｅガラス組成は、ＳｉＯ２を５２．０〜５６．０質量％、Ｂ２Ｏ３を５．０〜１０．０質量％、Ａｌ２Ｏ３を１２．０〜１６．０質量％、ＣａＯとＭｇＯとを合計で２０〜２５質量％、Ｌｉ２ＯとＫ２ＯとＮａ２Ｏとを合計で０〜１．０質量％含む組成である。なお、ガラス繊維を構成する各成分の含有率の測定は、軽元素であるＢについてはＩＣＰ発光分光分析装置を用いて、その他の元素は波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて行うことができる。 Further, as the glass fiber woven fabric, for example, one made of E glass fiber yarn (glass fiber yarn having E glass composition) or one made of NCR glass fiber yarn (glass fiber yarn having NCR glass composition) can be used. From the viewpoint of availability, it is preferably made of E glass fiber yarn. Here, in the E glass composition, SiO 2 is 52.0 to 56.0 mass%, B 2 O 3 is 5.0 to 10.0 mass%, and Al 2 O 3 is 12.0 to 16.0 mass%. %, CaO and MgO in total of 20 to 25% by mass, and Li 2 O, K 2 O and Na 2 O in total of 0 to 1.0% by mass. The content of each component constituting the glass fiber may be measured by using an ICP emission spectroscopic analyzer for B, which is a light element, and a wavelength dispersive fluorescent X-ray analyzer for other elements. it can.
また、前記ガラス繊維織物の屈折率は、例えば、１．５４０〜１．５７０、好ましくは、１．５４０〜１．５６０、より好ましくは、１．５４５〜１．５５８、さらに好ましくは、１．５４８〜１．５５６である。なお、ここで、屈折率とは、Ｄ線（波長５８９ｎｍの光線）における屈折率を意味する。 The refractive index of the glass fiber woven fabric is, for example, 1.540 to 1.570, preferably 1.540 to 1.560, more preferably 1.545 to 1.558, and even more preferably 1. It is 548 to 1.556. Here, the refractive index means the refractive index in the D line (light ray having a wavelength of 589 nm).
前記樹脂組成物は、硬化性アクリル樹脂と、分子量２００〜６５０、好ましくは分子量３６５〜５００、より好ましくは分子量３６５〜４５５、さらに好ましくは分子量３６５〜４０５、特に好ましくは分子量３６５〜３８５、最も好ましくは分子量３６５〜３７５のリン酸エステル系難燃剤とを含む。前記硬化性アクリル樹脂の含有量は、前記樹脂組成物の全質量に対して、５０〜９０質量％、好ましくは、６０〜８０質量％であり、前記リン酸エステル系難燃剤の含有量は、前記樹脂組成物の全質量に対して、１０〜３５質量％、好ましくは、２０〜３０質量％である。 The resin composition contains a curable acrylic resin and has a molecular weight of 200 to 650, preferably a molecular weight of 365 to 500, more preferably a molecular weight of 365 to 455, still more preferably a molecular weight of 365 to 405, and particularly preferably a molecular weight of 365 to 385. Includes a phosphate ester flame retardant with a molecular weight of 365-375. The content of the curable acrylic resin is 50 to 90% by mass, preferably 60 to 80% by mass, based on the total mass of the resin composition, and the content of the phosphate ester flame retardant is. It is 10 to 35% by mass, preferably 20 to 30% by mass, based on the total mass of the resin composition.
前記硬化性アクリル樹脂は、２〜４種類の硬化性アクリルモノマー混合物１００質量部に対して、硬化剤０．５〜３．０質量部を用いて、硬化させたものを用いる。前記硬化性アクリル樹脂の硬化は、熱硬化又は光硬化のいずれであってもよいが、ガラスと樹脂の接着性の観点から熱硬化が好ましい。前記硬化性アクリルモノマーは（メタ）アクリル基を１〜２つ持つ硬化性アクリルモノマーを用いる。このような硬化性アクリルモノマーとして、例えば、新中村化学工業株式会社製１Ｇ（商品名）、Ａ−ＢＰＰ−３（商品名）、Ａ−ＬＥＮ−１０（商品名）等を挙げることができる。前記硬化性アクリル樹脂は、（メタ）アクリル基を１〜２つ持つ硬化性アクリルモノマーを用いることにより、前記不燃性透明複合シートを自立性と、カーテン等の柔軟性が求められる用途に適した柔らかさとを兼ね備えるものとすることができる。なお、硬化性アクリル樹脂を構成する硬化性アクリルモノマーが有する（メタ）アクリル基の数は、例えば、前記樹脂について、ＧＣ−ＭＳ（例えば、株式会社島津製作所製、商品名：ＧＣ−ＭＳＱＰ２０１０Ｕｌｔｒａ）による分析を行い、ピークのパターンに基づいて、前記樹脂を構成するモノマーを同定することで求めることができる。 The curable acrylic resin for 2-4 kinds of curable acrylic monomer mixture 100 parts by weight, with a curing agent 0.5 to 3.0 parts by weight, Ru used after cured. The curing of the curable acrylic resin may be either thermosetting or photocuring, but thermosetting is preferable from the viewpoint of adhesiveness between the glass and the resin. The curable acrylic monomer is Ru with a curable acrylic monomer having one or two of (meth) acrylic group. Examples of such a curable acrylic monomer include 1G (trade name), A-BPP-3 (trade name), and A-LEN-10 (trade name) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. The curable acrylic resin is suitable for applications where the nonflammable transparent composite sheet is required to be self-supporting and flexible, such as a curtain, by using a curable acrylic monomer having one or two (meth) acrylic groups. It can be combined with softness. The number of (meth) acrylic groups contained in the curable acrylic monomer constituting the curable acrylic resin is determined by, for example, GC-MS (for example, manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: GC-MSQP2010Ultra) for the resin. It can be obtained by performing an analysis and identifying the monomers constituting the resin based on the peak pattern.
前記硬化剤としては、過酸化物等のラジカル重合開始剤を好ましく用いることができる。このような過酸化物系硬化剤として、例えば、化薬アクゾ株式会社製パーカドックス１６（商品名）、日油株式会社製パーオクタＯ７０（商品名）等を挙げることができる。 As the curing agent, a radical polymerization initiator such as a peroxide can be preferably used. Examples of such a peroxide-based curing agent include Percadox 16 (trade name) manufactured by Kayaku Akzo Corporation and Perocta O70 (trade name) manufactured by NOF CORPORATION.
前記分子量２００〜６５０のリン酸エステル系難燃剤としては、例えば、トリクレジルフォスフェート（分子量３６８）、レゾシノールビス（ジフェニルフォスフェート）（分子量５７４）、イソプロピルフェニルフォスフェート（分子量４５２）等を挙げることができる。 Examples of the phosphoric acid ester flame retardant having a molecular weight of 200 to 650 include tricresyl phosphate (molecular weight 368), resosinolbis (diphenyl phosphate) (molecular weight 574), isopropylphenyl phosphate (molecular weight 452) and the like. Can be done.
前記樹脂組成物中に含まれるリン酸エステル系難燃剤の分子量は、例えば、以下の方法で求めることができる。まず、不燃性透明複合シートを有機溶剤（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）に浸漬して、不燃性透明複合シート中の樹脂組成物を有機溶剤中に溶出させて樹脂組成物液を得る。次いで、得られた樹脂組成物液を、ＨＰＬＣ（例えば、株式会社島津製作所製Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（商品名））にかけ、該樹脂組成物中のリン酸エステル系難燃剤を分離する。次いで、分離されたリン酸エステル系難燃剤に対して、ＮＭＲ（例えば、日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＥＣＡ４００（商品名））分析を行って、化学構造を特定する。特定された化学構造から分子量を算出することができる。 The molecular weight of the phosphoric acid ester flame retardant contained in the resin composition can be determined by, for example, the following method. First, the nonflammable transparent composite sheet is immersed in an organic solvent (for example, acetone, methyl ethyl ketone), and the resin composition in the nonflammable transparent composite sheet is eluted in the organic solvent to obtain a resin composition liquid. Next, the obtained resin composition liquid is subjected to HPLC (for example, Prominence (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation) to separate the phosphoric acid ester-based flame retardant in the resin composition. Next, the separated phosphoric acid ester-based flame retardant is subjected to NMR (for example, JNM-ECA400 (trade name) manufactured by JEOL Ltd.) analysis to identify the chemical structure. The molecular weight can be calculated from the specified chemical structure.
また、前記樹脂組成物中に含まれるリン酸エステル系難燃剤の含有率は、例えば、以下の方法で求めることができる。まず、前述したＨＰＬＣを用いて、樹脂組成物液中に含まれる各成分を単離するとともに定量する。次いで、リン酸エステル系難燃剤に相当する成分の含有量を、樹脂組成物液中の各成分（溶剤を除く）の含有量の和で除すことで、樹脂組成物中に含まれるリン酸エステル系難燃剤の含有率を算出することができる。 Further, the content of the phosphoric acid ester flame retardant contained in the resin composition can be determined by, for example, the following method. First, each component contained in the resin composition liquid is isolated and quantified by using the above-mentioned HPLC. Next, the content of the component corresponding to the phosphoric acid ester flame retardant is divided by the sum of the contents of each component (excluding the solvent) in the resin composition liquid, so that the phosphoric acid contained in the resin composition is contained. The content of the ester flame retardant can be calculated.
前記樹脂組成物の単位面積当たりの重量は、３０〜２００ｇ／ｍ２、好ましくは、５０〜１５０ｇ／ｍ２、より好ましくは、７０〜１３０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは、８０〜１２０ｇ／ｍ２、特に好ましくは、９０〜１１０ｇ／ｍ２である。また、単位面積当たりの前記ガラス繊維織物と前記樹脂組成物との合計量に対する該樹脂組成物の割合は、３０〜８５質量％、好ましくは、４０〜８０質量％、より好ましくは、５０〜７７質量％、さらに好ましくは、６０〜７５質量％、特に好ましくは、６５〜７２質量％である。なお、前記樹脂組成物の単位面積当たりの質量は、不燃性透明複合シートの単位面積当たりの質量から、不燃性透明複合シートを、例えば、６００℃で２４時間加熱し、樹脂を除去した後に残るガラス繊維織物の単位面積当たりの質量を引くことで算出することができる。 The weight per unit area of the resin composition is 30 to 200 g / m 2 , preferably 50 to 150 g / m 2 , more preferably 70 to 130 g / m 2 , and even more preferably 80 to 120 g / m 2. Particularly preferably, it is 90 to 110 g / m 2 . The ratio of the resin composition to the total amount of the glass fiber woven fabric and the resin composition per unit area is 30 to 85% by mass, preferably 40 to 80% by mass, and more preferably 50 to 77. It is by mass, more preferably 60 to 75% by mass, and particularly preferably 65 to 72% by mass. The mass per unit area of the resin composition, the mass per unit area of the incombustible transparent composite sheet, the incombustible transparent composite sheet, for example, remains after heating at 600 ° C. 24 hours, the resin was removed It can be calculated by subtracting the mass per unit area of the glass fiber woven fabric.
前記樹脂組成物の屈折率は、例えば、１．５４０〜１．５７０、好ましくは、１．５４０〜１．５６０、より好ましくは、１．５４５〜１．５５８、さらに好ましくは、１．５４８〜１．５５６である。なお、ここで、屈折率とは、Ｄ線（波長５８９ｎｍの光線）における屈折率を意味する。 The refractive index of the resin composition is, for example, 1.540 to 1.570, preferably 1.540 to 1.560, more preferably 1.545 to 1.558, and even more preferably 1.548 to 1.548. It is 1.556. Here, the refractive index means the refractive index in the D line (light ray having a wavelength of 589 nm).
前記樹脂組成物は、不燃性透明複合シートの不燃性、自立性、硬化収縮の発生し難さ、タック性、ガラス繊維組成に対する樹脂組成物の含浸性を損なわない範囲で、かつ、樹脂組成物が前記屈折率を備える範囲で、リン酸エステル系難燃剤以外の添加剤として、例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤を、それぞれ、前記樹脂組成物の全質量に対して、０〜５％、０〜１０％の割合で含むことができる。 The resin composition incombustible incombustible transparent composite sheet, self-supporting, the generated resistance in the cure shrinkage, tackiness, does not impair impregnation of the resin composition to the glass fiber composition, and the resin composition As an additive other than the phosphoric acid ester flame retardant, for example, an antistatic agent and an ultraviolet absorber are used in an amount of 0 to 5% with respect to the total mass of the resin composition, respectively. It can be included in a ratio of 0 to 10%.
また、本実施形態の不燃性透明複合シートは、全光線透過率が８０％以上であり、ヘーズが２０％以下であり、前記ガラス繊維織物と、前記樹脂組成物との屈折率の差が０．０１以下、好ましくは、０．００５以下、より好ましくは、０．００２以下である。なお、前記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１（プラスチック−透明材料の全光線透過率の求め方）に準拠して測定する。また、前記ヘーズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６（プラスチック−透明材料のヘーズの求め方）に準拠して測定する。 Further, the nonflammable transparent composite sheet of the present embodiment has a total light transmittance of 80% or more, a haze of 20% or less, and a difference in refractive index between the glass fiber fabric and the resin composition is 0. It is 0.01 or less, preferably 0.005 or less, and more preferably 0.002 or less. The total light transmittance is measured in accordance with JIS K7361-1 (how to obtain the total light transmittance of a plastic-transparent material). Further, the haze is measured in accordance with JIS K7136 (How to determine the haze of a plastic-transparent material).
また、本実施形態の不燃性透明複合シートは、厚さが３０〜２００μｍ、単位面積当たりの質量が５０〜７００ｇ／ｍ２であり、該不燃性透明複合シートの厚さに対する前記ガラス繊維織物の厚さの割合（ガラス繊維織物の厚さ／不燃性透明複合シートの厚さ）が１５〜６０％である。なお、不燃性透明複合シートの単位面積当たりの質量は、５ｃｍ×５ｃｍの測定用試料を作成し、電子天秤で測定した測定用試料の質量から算出することができる。また、不燃性透明複合シートの厚さは、５ｃｍ×５ｃｍの測定用試料を作成し、測定用試料中の４つの角部の厚さをマイクロメーターで測定し、これらの平均をとることで求めることができる。 The nonflammable transparent composite sheet of the present embodiment has a thickness of 30 to 200 μm and a mass per unit area of 50 to 700 g / m 2 , and the glass fiber woven fabric has a thickness relative to the thickness of the nonflammable transparent composite sheet. The thickness ratio (thickness of glass fiber woven fabric / thickness of nonflammable transparent composite sheet) is 15 to 60%. The mass per unit area of the nonflammable transparent composite sheet can be calculated from the mass of the measurement sample measured by preparing a measurement sample of 5 cm × 5 cm and measuring with an electronic balance. The thickness of the nonflammable transparent composite sheet is determined by preparing a measurement sample of 5 cm x 5 cm, measuring the thickness of the four corners in the measurement sample with a micrometer, and taking the average of these. be able to.
本実施形態の不燃性透明複合シートは、シートの存在を知覚し難くし、特に閉鎖された空間でシートの存在が人に与える圧迫感を軽減するために、前記樹脂組成物中に染料又は顔料を含まず、無色透明な不燃性透明複合シートであることが好ましい。 The nonflammable transparent composite sheet of the present embodiment makes it difficult to perceive the presence of the sheet, and in order to reduce the oppressive feeling that the presence of the sheet gives to a person, particularly in a closed space, the dye or pigment in the resin composition. It is preferable that the nonflammable transparent composite sheet is colorless and transparent without containing.
本実施形態の不燃性透明複合シートは、防炎カーテン、防煙間仕切り、防煙垂壁、防煙シャッター等に好適に用いることができる。 The nonflammable transparent composite sheet of the present embodiment can be suitably used for a flameproof curtain, a smokeproof partition, a smokeproof hanging wall, a smokeproof shutter, and the like.
次に、本発明の実施例及び比較例を示す。 Next, examples and comparative examples of the present invention are shown.
〔実施例１〕
最初に、硬化性アクリルモノマーとして、新中村化学工業株式会社製１Ｇ（商品名）３０ｇ、新中村化学工業株式会社製Ａ−ＢＰＰ−３（商品名）３０ｇ、新中村化学工業株式会社製Ａ−ＬＥＮ−１０（商品名）１５ｇを混合し、アクリルモノマー混合物を得た。
[Example 1]
First, as curable acrylic monomers, 1G (trade name) manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., 30 g, A-BPP-3 (trade name) manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., A- 15 g of LEN-10 (trade name) was mixed to obtain an acrylic monomer mixture.
次いで、得られたアクリルモノマー混合物７５ｇに対し、リン酸エステル系難燃剤として、トリクレジルフォスフェート（大八化学工業株式会社製、分子量３６８）２５ｇを添加し、樹脂組成物を得た。次いで、前記樹脂組成物に過酸化物系硬化剤として、化薬アクゾ株式会社製パーカドックス１６（商品名）１．０ｇと、日油株式会社製パーオクタＯ７０（商品名）０．５ｇを添加し、１０分間撹拌した後に、真空条件下に脱泡し、硬化前駆体を作成した。 Next, 25 g of tricresyl phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., molecular weight 368) was added to 75 g of the obtained acrylic monomer mixture as a phosphoric acid ester flame retardant to obtain a resin composition. Next, 1.0 g of Percadox 16 (trade name) manufactured by Kayaku Akzo Corporation and 0.5 g of Perocta O70 (trade name) manufactured by Nikko Co., Ltd. were added to the resin composition as peroxide-based curing agents. After stirring for 10 minutes, defoaming was performed under vacuum conditions to prepare a cured precursor.
次いで、得られた硬化前駆体１．０ｇを、８０ｃｍ×８０ｃｍに裁断したＰＥＴフィルム上に滴下し、１２ｃｍ×１２ｃｍに延伸した。 Then, 1.0 g of the obtained cured precursor was dropped onto a PET film cut into 80 cm × 80 cm and stretched to 12 cm × 12 cm.
次いで、延伸された硬化前駆体上に、カチオニックシランとしてのＮ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断したものを載置した。 The stretched cured precursor was then treated with N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride as a cationic silane, 50 μm thick, per unit area. A glass fiber woven fabric (manufactured by Nitto Spinning Co., Ltd.) using E glass fiber yarn, which has an IPC specification of 1080 and has a mass of 47 g / m 2 , an air permeability of 120 cm 3 / cm 2 / s and a void ratio of 6.6%, is 10 cm. The one cut into × 10 cm was placed.
次いで、前記ガラス繊維織物上に、前記硬化前駆体１．０ｇを滴下し、１２ｃｍ×１２ｃｍに延伸して、該ガラス繊維織物に該硬化前駆体を含浸させた。 Next, 1.0 g of the cured precursor was dropped onto the glass fiber woven fabric, stretched to a size of 12 cm × 12 cm, and the glass fiber woven fabric was impregnated with the cured precursor.
次いで、前記硬化前駆体が含浸されたガラス繊維織物の上に８０ｃｍ×８０ｃｍに裁断したＰＥＴフィルムを被せ、該硬化前駆体が含浸されたガラス繊維織物内の気泡を除去して、該硬化前駆体が含浸されたガラス繊維織物の膜厚が１００μｍになるようにした。 Next, a PET film cut into 80 cm × 80 cm is placed on the glass fiber woven fabric impregnated with the cured precursor, and bubbles in the glass fiber woven fabric impregnated with the cured precursor are removed to remove the cured precursor. The thickness of the glass fiber woven fabric impregnated with the above was adjusted to 100 μm.
次いで、前記硬化前駆体が含浸されたガラス繊維織物を挟んでいる２枚のＰＥＴフィルムを外側が４０ｃｍ×４０ｃｍ、内側が３２ｃｍ×３２ｃｍのアルミ枠に固定して乾燥機に入れ、７０℃で３０分間加熱した後、さらに続けて１２０℃で３０分間加熱し、該硬化前駆体を硬化させた。 Next, two PET films sandwiching the glass fiber woven fabric impregnated with the cured precursor were fixed to an aluminum frame having an outer side of 40 cm × 40 cm and an inner side of 32 cm × 32 cm, placed in a dryer, and placed at 70 ° C. for 30. After heating for 1 minute, the curing precursor was further cured by further heating at 120 ° C. for 30 minutes.
次いで、含浸された前記硬化前駆体が硬化されたガラス繊維織物を乾燥機から取り出し、前記アルミ枠からＰＥＴフィルムを剥離し、次いで該ＰＥＴフィルムを除去し、次いでガラス繊維織物の辺縁部で前記硬化前駆体が該ガラス繊維織物に含浸されず硬化された部分を除去し、不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図１に示す。 Then, the glass fiber woven fabric in which the impregnated cured precursor is cured is taken out from the dryer, the PET film is peeled from the aluminum frame, then the PET film is removed, and then the edge portion of the glass fiber woven fabric is used. The portion where the cured precursor was not impregnated into the glass fiber woven fabric and was cured was removed to obtain a nonflammable transparent composite sheet. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、不燃性透明複合シート中の前記樹脂組成物の質量は１００ｇ／ｍ２であり、該樹脂組成物の屈折率は１．５５５であり、前記ガラス繊維織物の屈折率は１．５５４であった。 The mass of the resin composition in the nonflammable transparent composite sheet is 100 g / m 2 , the refractive index of the resin composition is 1.555, and the refractive index of the glass fiber woven fabric is 1.554. It was.
［ガラス繊維織物の通気度測定方法］
ガラス繊維織物の通気度は、フラジールパーミヤメータ（株式会社東洋精機製作所製）を使用して、ＪＩＳ Ｒ ３４２０（ガラス繊維一般試験方法）に準拠して測定した。
[Method of measuring air permeability of glass fiber woven fabric]
The air permeability of the glass fiber woven fabric was measured using a Frazier permiyameter (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) in accordance with JIS R 3420 (general glass fiber test method).
［ガラス繊維織物の屈折率測定方法］
ガラス繊維織物の屈折率は、ＪＩＳ Ｋ７１４２（プラスチック−屈折率の求め方）Ｂ法に準拠して測定した。具体的には、まず、前記ガラス繊維織物を粉砕しガラス繊維粉体を得た。なお、ガラス繊維織物表面に化合物が付着している場合（樹脂中にガラス繊維織物が埋め込まれている場合も含む）には、粉砕する前に、ガラス繊維織物を６２５℃で３０分間加熱し、樹脂を除去した。
[Method of measuring the refractive index of glass fiber woven fabric]
The refractive index of the glass fiber woven fabric was measured according to JIS K7142 (Plastic-How to determine the refractive index) B method. Specifically, first, the glass fiber woven fabric was crushed to obtain a glass fiber powder. When the compound is attached to the surface of the glass fiber woven fabric (including the case where the glass fiber woven fabric is embedded in the resin), the glass fiber woven fabric is heated at 625 ° C. for 30 minutes before crushing. The resin was removed.
次いで、ベンジアルアルコール（ｎＤ：１．５３９）と１−ブロモナフタレン（ｎＤ：１．６５５）とを所定量混合し、混合した後の液体の屈折率をアッベ屈折計（株式会社アタゴ製、ＤＲ−Ｍ２（商品名））により測定し、屈折率が０．００１刻みとなるように複数の浸液を調製した。スライドガラス上にガラス繊維粉体を置き、該ガラス繊維粉体に対して前記浸液の１つを滴下し、その上にカバーガラスを載せ、分光器（株式会社島津製作所製、ＳＰＧ−１２０Ｓ（商品名））によりＤ線（５８９ｎｍ）を光源として、顕微鏡（株式会社島津製作所製、ＡＥ３１（商品名））によりガラス繊維粉体を観察した。 Next, a predetermined amount of benzial alcohol (nD: 1.539) and 1-bromonaphthalene (nD: 1.655) were mixed, and the refractive index of the mixed liquid was measured by an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd., DR). -M2 (trade name)) was measured, and a plurality of immersion liquids were prepared so that the refractive index was in increments of 0.001. A glass fiber powder is placed on a slide glass, one of the immersion liquids is dropped on the glass fiber powder, a cover glass is placed on the glass fiber powder, and a microscope (manufactured by Shimadzu Corporation, SPG-120S) The glass fiber powder was observed with a microscope (manufactured by Shimadzu Corporation, AE31 (trade name)) using the D line (589 nm) as a light source.
次いで、ガラス繊維粉体に焦点を合わせた後、顕微鏡の鏡筒を移動させて、顕微鏡の対物レンズとガラス繊維粉体との間を離して焦点を外した際に、ガラス繊維粉体周辺に見えるベッケ線の移動する方向で、ガラス繊維粉体と浸液のどちらの屈折率が高いかを判断し、浸液を適宜変更した。 Then, after focusing on the glass fiber powder, when the lens barrel of the microscope is moved to separate the objective lens of the microscope from the glass fiber powder and the focus is removed, the periphery of the glass fiber powder It was determined which of the glass fiber powder and the immersion liquid had the higher refractive index in the direction of movement of the visible Becke line, and the immersion liquid was appropriately changed.
最後に、ベッケ線の移動がなくなった場合にはその浸液の屈折率を、又は、ガラス繊維粉体の屈折率が２つの浸液間に収まった場合には２つの浸液の平均値を、ガラス繊維織物の屈折率とした。 Finally, if the movement of the Becke line ceases, the refractive index of the immersion liquid is used, or if the refractive index of the glass fiber powder falls between the two immersion liquids, the average value of the two immersion liquids is used. , The refractive index of the glass fiber woven fabric.
［樹脂組成物の屈折率測定方法］
樹脂組成物の屈折率は、ガラス繊維織物を含まない点以外は前記不燃性透明複合シートを製造した際と同一条件で該樹脂組成物からなるシートを製造し、そのシートについて、ＪＩＳ Ｋ７１４２（プラスチック−屈折率の求め方）Ａ法に準拠して屈折率を測定することにより求めた。
[Method for measuring refractive index of resin composition]
The refractive index of the resin composition is the same as that of the nonflammable transparent composite sheet except that it does not contain the glass fiber woven fabric. A sheet made of the resin composition is produced, and the sheet is made of JIS K7142 (plastic). -How to determine the refractive index) It was determined by measuring the refractive index in accordance with Method A.
なお、不燃性透明複合シートから、樹脂フィルムを除去したものの表面を削って得られた樹脂粉体について、前記ガラス繊維織物の屈折率測定方法においてガラス繊維粉体の屈折率を測定したのと同様の方法で屈折率を測定することで、樹脂組成物の屈折率を測定することも可能である。 It should be noted that the refractive index of the glass fiber powder was measured in the method for measuring the refractive index of the glass fiber woven fabric with respect to the resin powder obtained by scraping the surface of the nonflammable transparent composite sheet after removing the resin film. It is also possible to measure the refractive index of the resin composition by measuring the refractive index by the above method.
［樹脂フィルムの屈折率測定方法］
樹脂フィルムの屈折率は、ＪＩＳ Ｋ７１４２（プラスチック−屈折率の求め方）Ａ法に準拠して測定した。測定にはアッベ式屈折率計（株式会社アタゴ製、ＤＲ−Ｍ２（商品名））を用いた。中間液は１−ブロモナフタレンを用いた。
[Method for measuring the refractive index of resin film]
The refractive index of the resin film was measured according to JIS K7142 (Plastic-How to determine the refractive index) A method. An Abbe type refractive index meter (manufactured by Atago Co., Ltd., DR-M2 (trade name)) was used for the measurement. 1-Bromonaphthalene was used as the intermediate solution.
なお、不燃性透明複合シートから、樹脂フィルムに相当する部分（不燃性透明複合シートの表面部分）を削って得られた樹脂粉体について、前記ガラス繊維織物の屈折率測定方法においてガラス繊維粉体の屈折率を測定したのと同様の方法で屈折率を測定することで、樹脂フィルムの屈折率を測定することも可能である。 Incidentally, the incombustible transparent composite sheet, the resin powder obtained by cutting the portion (surface portion of the incombustible transparent composite sheet) that corresponds to a resin film, glass fiber powder at the refractive index measuring method of the glass fiber fabric It is also possible to measure the refractive index of the resin film by measuring the refractive index in the same manner as that for measuring the refractive index of.
［不燃性透明複合シートの全光線透過率の測定方法］
不燃性透明複合シートの全光線透過率は、ヘーズメーターＮＤＨ５００（日本電色工業株式会社製）を使用して、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１（プラスチック−透明材料の全光線透過率の求め方）に準拠して測定した。測定には、不燃性透明複合シートを切断し、５０ｍｍ×５０ｍｍに成形したサンプルを使用した。
[Measurement method of total light transmittance of nonflammable transparent composite sheet]
The total light transmittance of the nonflammable transparent composite sheet conforms to JIS K7361-1 (How to determine the total light transmittance of plastic-transparent material) using a haze meter NDH500 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Was measured. For the measurement, a sample obtained by cutting a nonflammable transparent composite sheet and forming it into a size of 50 mm × 50 mm was used.
［不燃性透明複合シートのヘーズの測定方法］
不燃性透明複合シートのヘーズは、ヘーズメーターＮＤＨ５００（日本電色工業株式会社製）を使用して、ＪＩＳ Ｋ７１３６（プラスチック−透明材料のヘーズの求め方）に準拠して測定した。測定には、不燃性透明複合シートを切断し、５０ｍｍ×５０ｍｍに成形したサンプルを使用した。
[Measuring method of haze of nonflammable transparent composite sheet]
The haze of the nonflammable transparent composite sheet was measured using a haze meter NDH500 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K7136 (How to obtain haze of plastic-transparent material). For the measurement, a sample obtained by cutting a nonflammable transparent composite sheet and forming it into a size of 50 mm × 50 mm was used.
［不燃性透明複合シートの硬化収縮の評価方法］
不燃性透明複合シートの硬化収縮は、不燃性透明複合シート作成中、含浸された樹脂組成物が硬化されたガラス繊維織物を乾燥機から取り出した際の外観観察により評価した。複合シート部分（樹脂組成物がガラス繊維織物に含浸され、硬化された部分）及び樹脂組成物のみの部分（複合シート部分の辺縁部に存在する、樹脂組成物がガラス繊維織物に含浸されずに、硬化された部分）に凹凸の変形が見られないものを◎、樹脂組成物のみの部分には凹凸の変形が見られるものも複合シート部分には凹凸の変形が見られないものを○、複合シート部分及び樹脂組成物のみの部分に凹凸の変形が見られるものを×とした。
[Evaluation method of curing shrinkage of nonflammable transparent composite sheet]
Cure shrinkage of the incombustible transparent composite sheet, creating incombustible transparent composite sheet, impregnated resin composition was evaluated by the appearance observation at the time of taking out the glass fiber fabric which has been cured from the dryer. The composite sheet portion (the portion where the resin composition is impregnated in the glass fiber woven fabric and cured) and the portion containing only the resin composition (the portion existing at the edge of the composite sheet portion, the resin composition is not impregnated in the glass fiber woven fabric). In addition, those in which the unevenness is not deformed in the cured part) ◎, those in which the unevenness is not seen in the resin composition only part, and those in which the unevenness is not seen in the composite sheet part ○ , The one in which the unevenness was deformed in the composite sheet portion and the portion of only the resin composition was marked with x.
［不燃性透明複合シートの含浸性の評価方法］
不燃性透明複合シートの含浸性は、不燃性透明複合シート作成後の外観観察により評価した。不燃性透明複合シート中の樹脂組成物が含浸したガラス繊維織物部分に樹脂未含浸部（白いスジ）が無い場合を○、樹脂未含浸部がある場合を×とした。
[Evaluation method of impregnation property of nonflammable transparent composite sheet]
Impregnation of the incombustible transparent composite sheet was evaluated by the appearance observation after creation incombustible transparent composite sheet. The case where the glass fiber woven fabric portion impregnated with the resin composition in the nonflammable transparent composite sheet had no resin-impregnated portion (white streaks) was evaluated as ◯, and the case where the resin-unimpregnated portion was present was evaluated as x.
［不燃性透明複合シートのタック性の評価方法］
不燃性透明複合シートのタック性は、含浸された樹脂組成物が硬化されたガラス繊維織物から、ＰＥＴフィルムを剥離する際の剥離し易さ及び不燃性透明複合シート表面での指紋の残り易さにより評価した。ＰＥＴフィルムを容易に剥離することができ、不燃性透明複合シート表面に触っても指紋が残らないものを◎、ＰＥＴフィルムを剥離することはできるが、剥離した後に不燃性透明複合シート表面を触ると、そのべたつきのため指紋が残るものを○、剥離することが困難なものを×とした。
[Evaluation method of tackiness of nonflammable transparent composite sheet]
The tackiness of the nonflammable transparent composite sheet is that it is easy to peel off the PET film from the glass fiber woven fabric in which the impregnated resin composition is cured and the fingerprints are easily left on the surface of the nonflammable transparent composite sheet. Was evaluated by. If the PET film can be easily peeled off and no fingerprints remain even if it touches the surface of the nonflammable transparent composite sheet ◎, the PET film can be peeled off, but the surface of the nonflammable transparent composite sheet is touched after peeling. Those with fingerprints due to their stickiness were marked with ◯, and those with difficulty in peeling were marked with x.
［不燃性透明複合シートの不燃性の評価方法］
不燃性透明複合シートの不燃性（発熱性、耐燃え抜け性等を総合的に評価した特性）は、コーンカロリーメーター（株式会社東洋精機製作所製）を使用して、ＩＳＯ ５６６０−１（発熱性試験）に準拠して評価した。評価には、９９ｍｍ×９９ｍｍのサイズに成形したサンプルを使用した。具体的には、加熱開始から２０分間後の総発熱量、加熱開始から２０分間の発熱速度、加熱開始から２０分間後の変形、発熱開始から２０分後のピンホールの大きさにより評価した。具体的には、（１）総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下、（２）発熱速度が２００ｋＷ／ｍ２を継続して超過する時間が１０秒未満、（３）炎を貫通するような有害な変形がない、（４）ピンホールが０．５ｍｍ以下、の４つの要件を全て満たす場合を○、４つの要件のうち一つでも満たさない場合を×とした。
[Nonflammable evaluation method of non-flammable transparent composite sheet]
The nonflammability of the nonflammable transparent composite sheet (characteristics that comprehensively evaluate heat generation, burnout resistance, etc.) is ISO 5660-1 (heat generation) using a cone calorimeter (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) Evaluated according to the test). For the evaluation, a sample molded into a size of 99 mm × 99 mm was used. Specifically, it was evaluated by the total calorific value 20 minutes after the start of heating, the heat generation rate 20 minutes after the start of heating, the deformation 20 minutes after the start of heating, and the size of the pinhole 20 minutes after the start of heat generation. Specifically, (1) the total calorific value is 8 MJ / m 2 or less, (2) the heat generation rate continuously exceeds 200 kW / m 2 for less than 10 seconds, and (3) harmfulness such as penetrating a flame. The case where all four requirements of (4) pinhole of 0.5 mm or less were satisfied was evaluated as ◯, and the case where even one of the four requirements was not satisfied was evaluated as x.
［不燃性透明複合シートの自立性の評価方法］
不燃性透明複合シートの自立性は、ＪＩＳ Ｌ−１０９６（織物及び編物の生地試験方法 曲げ反発性）Ａ法に準拠して評価した。具体的には、不燃性透明複合シートのガーレ剛軟度が、１５ｋＮ以上のものを○、１５ｋＮ未満のものを×とした。
[Evaluation method of independence of nonflammable transparent composite sheet]
The independence of the nonflammable transparent composite sheet was evaluated in accordance with JIS L-1096 (woven fabric and knitted fabric test method, bending resilience) A method. Specifically, the nonflammable transparent composite sheet having a galley rigidity of 15 kN or more was evaluated as ◯, and a nonflammable transparent composite sheet having a galley rigidity of less than 15 kN was evaluated as x.
〔参考例１〕
Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）に代えて、メタクリルシランとしての３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用した繊維織物（日東紡績株式会社製）を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図１に示す。
[ Reference example 1 ]
Treated with N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, thickness 50 μm, mass 47 g / m 2 per unit area, air permeability 120 cm 3 / cm 2 / s and Treatment with 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane as methacrylsilane instead of glass fiber woven fabric (manufactured by Nitto Spinning Co., Ltd.) using E glass fiber yarn, which has an void ratio of 6.6% and has IPC specifications 1080. Fibers using E glass fiber fiber, which is IPC spec 1080, has a thickness of 50 μm, a mass of 47 g / m 2 per unit area, an air permeability of 120 cm 3 / cm 2 / s, and a void ratio of 6.6%. A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that a woven fabric (manufactured by Nitto Spinning Co., Ltd.) was used. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本参考例で用いたガラス繊維織物の屈折率は、１．５５４であった。 The refractive index of the glass fiber woven fabric used in this reference example was 1.554.
〔実施例２〕
前記アクリルモノマー混合物を８３ｇとし、トリクレジルフォスフェートを１７ｇとした以外は、実施例１と全く同一にして、不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図１に示す。
[Example 2 ]
A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the acrylic monomer mixture was 83 g and the tricresyl phosphate was 17 g. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本実施例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５４であった。 The refractive index of the resin composition used in this example was 1.554.
〔実施例３〕
前記アクリルモノマー混合物を６７ｇとし、トリクレジルフォスフェートを３３ｇとした以外は、実施例１と全く同一にして、不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図１に示す。
[Example 3 ]
A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the acrylic monomer mixture was 67 g and the tricresyl phosphate was 33 g. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本実施例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５６であった。 The refractive index of the resin composition used in this example was 1.556.
〔実施例４〕
リン酸エステル系難燃剤として、トリクレジルフォスフェートに代えて、レゾシノールビス（ジフェニルフォスフェート）（味の素株式会社製、分子量５７４）を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図１に示す。
[Example 4 ]
Exactly the same as in Example 1 except that resosinol bis (diphenyl phosphate) (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., molecular weight 574) was used as the phosphoric acid ester flame retardant instead of tricresyl phosphate, and was nonflammable and transparent. A composite sheet was obtained. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本実施例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５９であった。 The refractive index of the resin composition used in this example was 1.559.
〔比較例１〕
前記アクリルモノマー混合物を９７ｇとし、トリクレジルフォスフェートを３．０ｇとした以外は、実施例１と全く同一にして、不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図２に示す。
[Comparative Example 1]
A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the amount of the acrylic monomer mixture was 97 g and the amount of tricresyl phosphate was 3.0 g. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本比較例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５２であった。 The refractive index of the resin composition used in this comparative example was 1.552.
〔比較例２〕
前記アクリルモノマー混合物を６０ｇとし、トリクレジルフォスフェートを４０ｇとした以外は、実施例１と全く同一にして、不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図２に示す。
[Comparative Example 2]
A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the acrylic monomer mixture was 60 g and the tricresyl phosphate was 40 g. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本比較例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５７であった。 The refractive index of the resin composition used in this comparative example was 1.557.
〔比較例３〕
前記硬化前駆体の滴下量を０．２ｇ（合計０．４ｇ）とした以外は、実施例１と全く同一にして不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図２に示す。
[Comparative Example 3]
A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the dropping amount of the cured precursor was 0.2 g (0.4 g in total). The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本比較例で得られた透明複合シート中の樹脂組成物の質量は２０ｇ／ｍ２であった。 The mass of the resin composition in the transparent composite sheet obtained in this comparative example was 20 g / m 2 .
〔比較例４〕
前記硬化前駆体の滴下量を２．８ｇ（合計５．６ｇ）とした以外は、実施例１と全く同一にして不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図２に示す。
[Comparative Example 4]
A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the amount of the cured precursor dropped was 2.8 g (5.6 g in total). The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本比較例で得られた透明複合シート中の樹脂組成物の質量は２８０ｇ／ｍ２であった。 The mass of the resin composition in the transparent composite sheet obtained in this comparative example was 280 g / m 2 .
〔比較例５〕
Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）に代えて、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ５５μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度２２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率１３．０％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）を用いた以外は、実施例１と全く同一にして不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図２に示す。なお、同じガラス繊維糸を同じ織密度で使用したガラス繊維織物であっても、ガラス繊維織物の厚さ、通気度及び空隙率は、ガラス繊維織物の製造工程中の開繊処理（ガラス繊維糸に水流等を押し当てることで糸幅を広げる処理）の条件（例えば、水圧、処理中にガラス繊維糸にかかる張力等）により変動する。
[Comparative Example 5]
Treated with N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, thickness 50 μm, mass 47 g / m 2 per unit area, air permeability 120 cm 3 / cm 2 / s and N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-3 instead of glass fiber woven fabric (manufactured by Nitto Spinning Co., Ltd.) using E glass fiber yarn, which has an void ratio of 6.6% and has IPC specifications of 1080. IPC spec 1080, treated with aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, having a thickness of 55 μm, a mass of 47 g / m 2 per unit area, an air permeability of 220 cm 3 / cm 2 / s and a void ratio of 13.0%. , A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that a glass fiber woven fabric using E glass fiber yarn (manufactured by Nitto Spinning Co., Ltd.) was used. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG. Even if the glass fiber woven fabric uses the same glass fiber yarn at the same weave density, the thickness, air permeability, and void ratio of the glass fiber woven fabric are determined by the opening treatment (glass fiber yarn) during the manufacturing process of the glass fiber woven fabric. It varies depending on the conditions (for example, water pressure, tension applied to the glass fiber yarn during the treatment, etc.) under the condition (for example, the treatment of widening the yarn width by pressing a water stream or the like against the water).
なお、本比較例で用いたガラス繊維織物の屈折率は、１．５５４であった。 The refractive index of the glass fiber woven fabric used in this comparative example was 1.554.
〔比較例６〕
Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）に代えて、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ４２μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度３ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率０．２％を備える、ＩＰＣスペック１０７８である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）を用いた以外は、実施例１と全く同一にして不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図２に示す。
[Comparative Example 6]
Treated with N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, thickness 50 μm, mass 47 g / m 2 per unit area, air permeability 120 cm 3 / cm 2 / s and N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-3 instead of glass fiber woven fabric (manufactured by Nitto Spinning Co., Ltd.) using E glass fiber yarn, which has an void ratio of 6.6% and has IPC specifications of 1080. IPC spec 1078 treated with aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, having a thickness of 42 μm, a mass of 47 g / m 2 per unit area, an air permeability of 3 cm 3 / cm 2 / s and a void ratio of 0.2%. , A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that a glass fiber woven fabric using E glass fiber yarn (manufactured by Nitto Spinning Co., Ltd.) was used. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本比較例で用いたガラス繊維織物の屈折率は、１．５５４であった。 The refractive index of the glass fiber woven fabric used in this comparative example was 1.554.
〔比較例７〕
アクリルモノマーとして、新中村化学工業株式会社製Ａ−ＢＰＰ−３（商品名）７５ｇを用い、リン酸エステル系難燃剤として、トリクレジルフォスフェート２５ｇに代えて、トリエチルフォスフェート（大八化学工業株式会社製、分子量１８２）２５ｇを用いた以外は、実施例１と全く同一にして不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図３に示す。
[Comparative Example 7]
75 g of A-BPP-3 (trade name) manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. was used as the acrylic monomer, and triethyl phosphate (Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the phosphoric acid ester flame retardant instead of 25 g of tricresyl phosphate. A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 25 g of a molecular weight of 182) manufactured by Co., Ltd. was used. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本比較例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５１であった。 The refractive index of the resin composition used in this comparative example was 1.551.
〔比較例８〕
アクリルモノマーとして、新中村化学工業株式会社製Ａ−ＬＥＮ−１０（商品名）７５ｇを用い、リン酸エステル系難燃剤として、トリクレジルフォスフェート２５ｇに代えて、ビスフェノールＡビス（ジフェニルフォスフェート）（大八化学工業株式会社製、分子量６９２）２５ｇを用いた以外は、実施例１と全く同一にして不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図３に示す。
[Comparative Example 8]
75 g of A-LEN-10 (trade name) manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. was used as the acrylic monomer, and bisphenol A bis (diphenyl phosphate) was used as the phosphoric acid ester flame retardant instead of 25 g of tricresyl phosphate. A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 25 g (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., molecular weight 692) was used. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本比較例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５６０であった。 The refractive index of the resin composition used in this comparative example was 1.560.
〔比較例９〕
Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）に代えて、エポキシシランとしての３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランで処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図３に示す。
[Comparative Example 9]
Treated with N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, thickness 50 μm, mass 47 g / m 2 per unit area, air permeability 120 cm 3 / cm 2 / s and Instead of glass fiber woven fabric (manufactured by Nitto Spinning Co., Ltd.) using E glass fiber yarn, which has an IPC spec 1080 and has a void ratio of 6.6%, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as an epoxy silane is used. E-glass fiber fiber yarn, IPC spec 1080, with a treated thickness of 50 μm, mass of 47 g / m 2 per unit area, air permeability of 120 cm 3 / cm 2 / s and void ratio of 6.6% was used. A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that a glass fiber woven fabric (manufactured by Nitto Spinning Co., Ltd.) was used. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本比較例で用いたガラス繊維織物の屈折率は、１．５５４であった。 The refractive index of the glass fiber woven fabric used in this comparative example was 1.554.
〔比較例１０〕
アクリルモノマーに代えて、ビニルエステルモノマー（昭和電工株式会社製、ＳＳＰ５０−Ｃ０６（商品名））７５ｇを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図３に示す。
[Comparative Example 10]
A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 75 g of a vinyl ester monomer (SSP50-C06 (trade name) manufactured by Showa Denko KK) was used instead of the acrylic monomer. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本比較例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５４であった。 The refractive index of the resin composition used in this comparative example was 1.554.
〔比較例１１〕
アクリルモノマーとして、新中村化学工業株式会社製Ａ−ＢＰＥ−４（商品名）７５ｇを用い、リン酸エステル系難燃剤としてのトリクレジルフォスフェート２５ｇに代えて、臭素系難燃剤としてのテトラブロモビスフェノールＡ（東京化成工業製；分子量５４４）２５ｇを用いた以外は、実施例１と全く同一にして不燃性透明複合シートを得た。得られた不燃性透明複合シートの物性を図３に示す。
[Comparative Example 11]
75 g of A-BPE-4 (trade name) manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. was used as the acrylic monomer, and tetrabromo as a brominated flame retardant was used instead of 25 g of tricresyl phosphate as a phosphoric acid ester flame retardant. A nonflammable transparent composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 25 g of bisphenol A (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd .; molecular weight 544) was used. The physical properties of the obtained nonflammable transparent composite sheet are shown in FIG.
なお、本比較例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５４４であった。 The refractive index of the resin composition used in this comparative example was 1.544.
符号なし。 Unsigned.
Claims (5)
該ガラス繊維織物は、８０〜１６０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓの通気度を有し、表面にシランカップリング剤としてカチオニックシランを備え、
該樹脂組成物は、硬化性アクリル樹脂と、該樹脂組成物の全質量に対して、１０〜３５質量％の、分子量２００〜６５０のリン酸エステル系難燃剤とを含み、
該樹脂組成物の単位面積当たりの重量は、３０〜２００ｇ／ｍ２であり、
単位面積当たりの該ガラス繊維織物と該樹脂組成物との合計量に対する該樹脂組成物の割合が３０〜８５質量％であり、
全光線透過率が８０％以上であり、ヘーズが２０％以下であり、
前記硬化性アクリル樹脂は、２〜４種類の硬化性アクリルモノマーから構成され、該硬化性アクリルモノマーは、１〜２つの（メタ）アクリル基を持つ、ことを特徴とする不燃性透明複合シート。 A nonflammable transparent composite sheet for a flameproof curtain, a smokeproof partition, a smokeproof hanging wall, and a smokeproof shutter, which comprises a glass fiber woven fabric and a resin composition impregnated in the glass fiber woven fabric.
The glass fiber fabric has a permeability of 80~160 cm 3 / cm 2 / s , with a Kachionikkushira on to the surface as a silane coupling agent,
The resin composition contains a curable acrylic resin and a phosphoric acid ester-based flame retardant having a molecular weight of 200 to 650, which is 10 to 35% by mass based on the total mass of the resin composition.
The weight per unit area of the resin composition is 30 to 200 g / m 2 .
The ratio of the resin composition to the total amount of the glass fiber woven fabric and the resin composition per unit area is 30 to 85% by mass.
The total light transmittance is not less than 80% state, and are haze of 20% or less,
The curable acrylic resin is a nonflammable transparent composite sheet , which is composed of 2 to 4 types of curable acrylic monomers, and the curable acrylic monomers have 1 to 2 (meth) acrylic groups .
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