JP5637630B2 - 連続鋳造用耐火物及び連続鋳造用ノズル - Google Patents
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Description
検討の結果、二次スピネル相を速やかに生成させるためには、鋳造に供する前の耐火物組織が、次の3つの要件を満たすことが必要であることが判明した。
MgO(s)+C → Mg(g)+CO(g) … (式1)
SiO2(s)+C → SiO(g)+CO(g) … (式2)
Mg(g)+SiO(g) → MgO(s)+Si(l) … (式3)
MgO(s) → (MgO) … (式4)
(MgO)+(Al2O3) → Al2O3・MgO(S) … (式5)
(1)外径50mm、高さ50mmの円柱形状の耐火物を測定用試料として、非酸化雰囲気を作ることができる電気炉内にセットする。
(2)上下より固定された押し棒により初期荷重0.2MPaを試料に負荷する。
(3)試料セット後、試料近傍にセットした熱電対で測温しながら1500℃まで昇温する。
(4)昇温とともに試料の熱膨張により、固定された押し棒に試料の熱膨張量、弾性率に応じた応力が伝達される。
(5)この応力を温度毎にロードセルにて読み込むことで発生応力を測定し、プロットする。
(6)この発生応力の中の最大値を最大発生応力とする。
1550〜1570℃の溶鋼([O]:100ppm、[Nb]:20ppm、[Mn]:200ppm)中に、棒状耐火物試料(□20×160mm、1000℃非酸化雰囲気焼成後の見掛け気孔率25%に調整した試料)を100mm浸漬後30分間保持して引き上げ、冷却後の耐火物稼働表面における組織(二次スピネル層の有無)を観察し、その結果を次のとおり○、△及び×として評価した。○及び△が、効果が認められたということである。
○:二次スピネル層のみ(融液なく、粗粒及び中粒と合体し緻密層形成)
△:二次スピネル層が融液中から生成(残部融液)
×:融液のみで二次スピネル生成なし
前記と同じ溶鋼を作製し、1550〜1570℃の溶鋼中でプロペラ状の棒状試験試料(□20×40mm)を水平面で回転速度200rpmで120分間浸漬回転後引き上げ、初期寸法からの摩耗量を時間で除した数値で、耐溶鋼摩耗性(1550℃−120分)として評価した。
○:<15μm/min
△:15〜30μm/min
×:>30μm/min
前記「最大発生応力値」の部分に記載したとおりである。この最大発生応力値が10MPa以下であるものが、効果が認められたということである。
AG本体(Al2O3:68質量%、C:27質量%、SiC:5質量%)に本発明の耐火物を内孔側に一体的構造として配置(内張り)し(AG:φ120/φ70mm、内張り:φ70/φ50mm)、高さ300mmの内孔に1600℃の溶銑を注湯して内孔より熱衝撃を与え、この注湯法による押し割れの発生を次のとおり○及び×で評価した。○が、効果が認められたということである。
○:割れなし、
×:押し割れ発生
実施例Aは、フリーの炭素成分、SiO2成分及びCaO成分を除いた、0.045mm以下の大きさの粒子の残部の鉱物組成及びAl2O3/MgOモル比の影響を主に調査した例である。
このことから、コランダムの存在が必要であることがわかる。
実施例Bは、コランダムとスピネルの共存に関し、粒度分布との関係を調査した例である。すなわち、0.045mm以下の微粒部分、0.045mmを超え0.21mm以下の中粒部分、0.21mmを超える粗粒部分の、それぞれでのコランダムとスピネル共存有無の影響を調査したものである。
実施例Cは、粒度構成の影響を調査した例である。すなわち、耐火物の構成物からフリーの炭素成分を除いた部分を100体積%としたときに、0.045mm以下の微粒部分、0.045mmを超え0.21mm以下の中粒部分、0.21mmを超える粗粒部分、それぞれの相対的な体積割合が、耐火物の特性に及ぼす影響を調査したものである。
実施例Dは、耐火物中の0.045mm以下の大きさの粒子とフリーの炭素成分の合計を100質量%としたときのフリーの炭素成分の量の影響を調査した例である。
これは、耐火物組織内部で均一な又は十分な還元雰囲気が形成できなかったこと、及び結合に寄与する炭素が少なすぎて、組織内部での破壊(微細なものを含む)が生じたためと考えられる。
これは、フリーの炭素成分が溶鋼と接触する面積が多くなって、その溶鋼中への溶解量が多くなり、溶鋼に対し抵抗性の大きい二次スピネル部分との相対的なバランスが壊れたためと考えられる。そのため、本発明の耐火物に必要な程度の耐溶鋼摩耗性を下回る結果となった。
実施例Eは、耐火物中の0.045mm以下の大きさの粒子とフリーの炭素成分の合計を100質量%としたときの、酸化物換算でのSiO2成分及びCaO成分の合計量の影響を調査した例である。
これは、SiO2成分及びCaO成分の合計量がスピネルを分解するのに相対的に十分ではなかったこと、液相量が少なかったため応力緩和能も低下したためと考えられる。
これは、SiO2成分及びCaO成分の合計量が相対的に多すぎて、液相量が多くなりすぎ、耐火物組織の脆弱化を招来したためと考えられる。
実施例Fは、本発明の耐火物を連続鋳造用ノズルに適用して、実操業に供した例である。
前記実施例2の耐火物を、図2に示すロングノズルの内孔面全面に配置した例である。
前記実施例13の耐火物を、図4に示すタンディッシュの下部ノズルの内孔面全面に配置した例である。
前記実施例12の耐火物を、図3に示す浸漬ノズルの吐出孔を除く内孔面全面に配置した例である。
前記比較例2の耐火物を、図2に示すロングノズルの内孔面全面に配置した例である。
前記比較例2の耐火物を、図4に示すタンディッシュの下部ノズルの内孔面全面に配置した例である。
前記比較例2の耐火物を、図3に示す浸漬ノズルの吐出孔を除く内孔面全面に配置した例である。
2 内孔
3 本発明の耐火物層(内張り)
4 本体の耐火物層のうち、ジルコニア−黒鉛質の層(モールドパウダー部用)
11 ロングノズル
12 浸漬ノズル
13 下部ノズル
Claims (2)
- 耐火物の構成物からフリーの炭素成分からなる構成物を除いた部分を100体積%としたときに、0.045mm以下の大きさの粒子が10体積%以上で50体積%以下、0.045mmより大きく0.21mm以下の大きさの粒子が40体積%以下(ゼロを含む)、0.21mmより大きい粒子が40体積%以上90体積%以下の粒度構成であり、
耐火物中の0.045mm以下の大きさの粒子とフリーの炭素成分の合計を100質量%としたときに、フリーの炭素成分が3.0質量%以上35.0質量%以下、酸化物換算でのSiO2成分及びCaO成分の合計が0.4質量%以上5.0質量%以下の化学組成であり、
前記のフリーの炭素成分、SiO2成分及びCaO成分を除いた、0.045mm以下の大きさの粒子の残部が、その粒子群全体の平均モル比(Al2O3/MgO)が1.05以上2.35以下の鉱物組成となるコランダム(Al2O3)及びスピネル(Al2O3・MgO)からなる粒子群を含んで構成されており、
0.045mm以下の大きさの粒子及びフリーの炭素成分を除く部分が、コランダム(Al2O3)及びスピネル(Al2O3・MgO)のうちのいずれか又は両方から構成されている連続鋳造用耐火物。 - 請求項1に記載の連続鋳造用耐火物が、ノズルの内孔面の一部又は全部の領域に配置された連続鋳造用ノズルであって、前記連続鋳造用耐火物の厚さが当該連続鋳造用耐火物の損傷速度に設定使用時間を乗じた値に2mmを加えた値以上である連続鋳造用ノズル。
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