JP5623886B2 - Colored photosensitive composition, method for producing color filter, color filter, and liquid crystal display device - Google Patents

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Description

本発明は、着色感光性組成物、該着色感光性組成物を用いたカラーフィルタの製造方法、該製造方法により得られたカラーフィルタ、及びカラーフィルタを具備した液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a colored photosensitive composition, a method for producing a color filter using the colored photosensitive composition, a color filter obtained by the production method, and a liquid crystal display device including the color filter.

従来、携帯電話、モバイルゲーム機、ＰＤＡ等小型の液晶表示装置では、二次電池や乾電池等の電気容量制限のあるバックライト光源の使用が必須であったため、これらの表示装置に使用されるカラーフィルタの色材としては、高透明性であり、バックライトの輝線を良く透過させて色表示できる色材が有利に使用されてきた。
近年、液晶表示装置の大型化が、パーソナルコンピュータの液晶表示モニター、液晶テレビ等の用途で進み、これらの液晶表示装置では、バックライトの電源の制約がなくなり、表示装置のＲＧＢ色再現が重視されている。そのためカラーフィルタの色材には、従来の透明性に加え、より高度な画質、すなわち、コントラスト、及び色純度の向上が求められている。 Conventionally, in a small liquid crystal display device such as a mobile phone, a mobile game machine, and a PDA, it is essential to use a backlight light source with a limited electric capacity such as a secondary battery or a dry battery. As the color material of the filter, a color material that is highly transparent and can display a color by transmitting the bright line of the backlight well has been advantageously used.
In recent years, the increase in size of liquid crystal display devices has progressed in applications such as liquid crystal display monitors for personal computers and liquid crystal televisions. In these liquid crystal display devices, there is no restriction on the power supply of the backlight, and the RGB color reproduction of display devices is emphasized. ing. Therefore, in addition to the conventional transparency, the color material of the color filter is required to have higher image quality, that is, improvement in contrast and color purity.

上記要求に対して、顔料の粒子径をより微細化した顔料組成物に、更にアルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及びその他の成分を含有させて着色性組成物とし、これを用いてフォトリソ法などにより、ガラス等の透明基板上に、赤色、緑色、青色の３色の着色パターンが形成されたカラーフィルタが開発され、実用化されている。その中の緑色着色パターンには、色調及び堅牢性の観点から、一般に、塩素化銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ Ｇｒｅｅｎ７）や塩素化臭素化銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ Ｇｒｅｅｎ３６）等の緑色顔料が使用されている。また、青色着色パターンに用いる青色色素として、Ａｌを含有するフタロシアニン顔料を用いたインクジェット用着色組成物が提示されている（例えば、特許文献１参照。）。   In response to the above requirements, a pigment composition in which the particle diameter of the pigment is further refined is further added with an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and other components to obtain a colorable composition. A color filter in which a colored pattern of three colors of red, green, and blue is formed on a transparent substrate such as glass by a photolithographic method has been developed and put into practical use. In the green coloring pattern, chlorinated copper phthalocyanine pigment (CI PIGMENT Green 7) and chlorinated brominated copper phthalocyanine pigment (CI PIGMENT Green 36) are generally used from the viewpoint of color tone and fastness. Green pigment is used. In addition, an inkjet coloring composition using a phthalocyanine pigment containing Al as a blue pigment used in a blue coloring pattern has been proposed (for example, see Patent Document 1).

緑色顔料としては、近年、顔料の彩度（色純度及び色濃度）を挙げる目的で、中心金属が銅でなく、アルミニウム、チタン、コバルト、ニッケル、亜鉛、錫、鉛等のポリハロゲン化金属フタロシアニン顔料が検討されてきており、特に彩度が高いポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ Ｇｒｅｅｎ５８）について種々の顔料が提案されている。例えば、Ｂｒ、Ｃｌの置換度や、ベタイン型界面活性剤を用いた顔料処理法、種々の結晶形等の詳細な研究が進み、Ｘ線回折スペクトルにおいて、Ｃｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が２６．４°や２５．５°に最大回折ピークを有するポリハロゲン化銅フタロシアニンが、高彩度（色純度及び色濃度）であり、かつ経時安定性に優れ、有用であることが報告されている。また、これらの顔料を用いて、透明度が高く、色純度の高いカラーフィルタが得られることが提示されている（例えば、特許文献２〜４参照。）。   In recent years, as a green pigment, for the purpose of increasing the saturation (color purity and color density) of the pigment, the central metal is not copper, but a polyhalogenated metal phthalocyanine such as aluminum, titanium, cobalt, nickel, zinc, tin, lead, etc. Pigments have been studied, and various pigments have been proposed for polyhalogenated zinc phthalocyanine pigments (CI Pigment Green 58) having particularly high chroma. For example, detailed studies on the degree of substitution of Br and Cl, a pigment treatment method using a betaine-type surfactant, various crystal forms, etc. have progressed, and in the X-ray diffraction spectrum, the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) polyhalogenated copper phthalocyanine having a maximum diffraction peak at 26.4 ° or 25.5 ° has high chroma (color purity and color density), is excellent in stability over time, and is useful. Has been reported. Further, it has been proposed that a color filter having high transparency and high color purity can be obtained using these pigments (see, for example, Patent Documents 2 to 4).

一方、カラーフィルタは、バックライトからの光で褪色・変色しないために耐光性が必要とされている。耐光性向上のため、色材自体の改良を行った着色感光性組成物（特許文献５〜７参照。）や、消光剤や光安定剤といった化合物を添加した着色感光性組成物（特許文献８、９参照。）、或いは、重合性モノマーを改良した着色感光性組成物などが報告されてきた。   On the other hand, the color filter is required to have light resistance because it does not fade or discolor due to light from the backlight. A colored photosensitive composition (see Patent Documents 5 to 7) in which the coloring material itself has been improved in order to improve light resistance, and a colored photosensitive composition to which a compound such as a quencher or a light stabilizer is added (Patent Document 8). 9)), or a colored photosensitive composition in which a polymerizable monomer is improved has been reported.

また、樹脂組成物における耐光性の改良に関しては、光劣化を抑止し、光学用部品として適用した場合に高精度な光学特性が得られる樹脂組成物として、プロトン供与性原子団を含むビニル系重合体Ａと、ラジカル重合性ヒンダートアミン化合物を重合して作製されたプロトン受容性原子団と、を含む樹脂組成物が提示されている（例えば、特許文献１０参照。）。   As for the improvement of light resistance in a resin composition, a vinyl-based polymer containing a proton-donating atomic group is used as a resin composition capable of suppressing optical deterioration and obtaining high-precision optical characteristics when applied as an optical component. A resin composition containing a combination A and a proton-accepting atomic group produced by polymerizing a radical polymerizable hindered amine compound has been proposed (for example, see Patent Document 10).

一般的に、染料は顔料に比較すると耐光性が劣るため、染料に関しては、特に活発に耐光性の改良が重ねられてきている。しかし、顔料であっても、輝度向上のために微細化すると耐光性は悪化することが知られており、上記ような顔料を用いた着色感光性組成物について、高い透明度と、色純度の高い特性とを維持したまま、耐光性についても向上させる必要が生じていたが、未だ提供されていないのが現状である。   In general, dyes are inferior in light resistance as compared with pigments, and therefore, with respect to dyes, light resistance has been actively improved. However, even with pigments, it is known that light resistance deteriorates when miniaturized to improve brightness. For colored photosensitive compositions using such pigments, high transparency and high color purity are obtained. Although it has been necessary to improve the light resistance while maintaining the characteristics, it has not yet been provided.

特開２００７−２９１２５９号公報JP 2007-291259 A 特開２００３−１６１８２３公報JP 2003-161823 A 特開２００７−２８４５９２公報JP 2007-284592 A 特開２００８−２４７４３公報JP 2008-24743 A 特開２００８−１３８０３７号公報JP 2008-138037 A 特開２００９−１４９７７９号公報JP 2009-149777 A 特開２００９−２１５３８０号公報JP 2009-215380 A 特開２０００−２１４５８０号公報JP 2000-214580 A 特開２００４−１３９０５０号公報JP 2004-139050 A 特開２００４−１５５８１２号公報JP 2004-155812 A

本発明は上述の問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、形成された着色膜における色度変化の抑制に優れ、且つ、耐溶剤性に優れたパターン形成が可能であり、カラーフィルタの着色パターン形成に好適に用いうる着色感光性組成物を提供することである。
また、本発明の他の目的は、本発明の着色感光性組成物を用いることにより、着色膜における色度変化の抑制に優れ、かつ、色純度が高く、コントラストの高い、色特性の良好なカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備した液晶表示装置を提供することである。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a pattern that is excellent in suppressing chromaticity change in the formed colored film and excellent in solvent resistance, and is a color filter. It is to provide a colored photosensitive composition that can be suitably used for forming a colored pattern.
Another object of the present invention is to use the colored photosensitive composition of the present invention to suppress chromaticity change in a colored film, and have high color purity, high contrast, and good color characteristics. A color filter and a liquid crystal display device including the color filter are provided.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、フタロシアニン骨格を有する顔料を用いた着色感光性組成物において、特定の構造を有するアゾキシ系酸化剤を用いることにより、前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors solved the above problems by using an azoxy-based oxidizing agent having a specific structure in a colored photosensitive composition using a pigment having a phthalocyanine skeleton. As a result, the present invention has been completed.

即ち、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
＜１＞ （Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料と、（Ｂ）溶剤と、（Ｃ）重合性モノマー及びバインダー樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ｅ）下記一般式（１）で表される酸化剤とを、少なくとも含む着色感光性組成物。 That is, the means for solving the above problems are as follows.
<1> (A) a pigment having a phthalocyanine skeleton, (B) a solvent, (C) at least one selected from the group consisting of a polymerizable monomer and a binder resin, (D) a photopolymerization initiator, and (E ) A colored photosensitive composition containing at least an oxidizing agent represented by the following general formula (1).


一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、又は複素基を表し、Ｒ１とＲ２とは末端で互いに結合して環状構造を形成してもよい。 In General Formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, or a complex. Represents a group, and R 1 and R 2 may be bonded to each other at a terminal to form a cyclic structure.

＜２＞ 前記（Ｅ）一般式（１）で表される酸化剤の含有量が、着色感光性組成物の全固形分中、０．１質量％以上５．０質量％以下である＜１＞に記載の着色感光性組成物。
＜３＞ 前記（Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料が、その化学構造中に金属を含む＜１＞又は＜２＞に記載の着色感光性組成物。
＜４＞ 前記（Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料が、緑色顔料である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。
＜５＞ 前記（Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８からなる群から選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。 <2> The content of the oxidizing agent represented by the general formula (1) (E) is 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less in the total solid content of the colored photosensitive composition <1. > The colored photosensitive composition as described in>.
<3> The colored photosensitive composition according to <1> or <2>, wherein the pigment (A) having a phthalocyanine skeleton contains a metal in its chemical structure.
<4> The colored photosensitive composition according to any one of <1> to <3>, wherein the pigment (A) having a phthalocyanine skeleton is a green pigment.
<5> The pigment (A) having a phthalocyanine skeleton is C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, and C.I. I. The colored photosensitive composition according to any one of <1> to <4>, which is at least one selected from the group consisting of CI Pigment Green 58.

＜６＞ 前記（Ｅ）一般式（１）で表される酸化剤が、下記一般式（２）で表される酸化剤である前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。

<6> The oxidant represented by (E) the general formula (1) is the oxidant represented by the following general formula (2), according to any one of the above <1> to <5>. Colored photosensitive composition.

一般式（２）中、Ｒ３〜Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、又は複素基を表し、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、及びＲ１１とＲ１２は互いに結合して、各々独立に、５員環、６員環、又は７員環を形成してもよい。 In the general formula (2), R 3 to R 12 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, or a complex. R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , and R 11 R 12 may be bonded to each other to independently form a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring.

＜７＞ 前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の着色感光性組成物を用いてなる着色パターンを有するカラーフィルタ。   <7> A color filter having a colored pattern using the colored photosensitive composition according to any one of <1> to <6>.

＜８＞ 基板上に、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の着色感光性組成物を、直接又は他の層を介して付与して着色感光性組成物層を形成する工程、該着色硬化性組成物層を、所定のマスクパターンを介して露光し、露光後に未硬化部を現像液で現像除去する工程、を含むカラーフィルタの製造方法。
＜９＞ 前記＜７＞に記載のカラーフィルタを具備してなる液晶表示装置。 <8> A colored photosensitive composition layer is formed by applying the colored photosensitive composition according to any one of <1> to <6> directly or via another layer on a substrate. A method for producing a color filter comprising: a step, exposing the colored curable composition layer through a predetermined mask pattern, and developing and removing an uncured portion with a developer after the exposure.
<9> A liquid crystal display device comprising the color filter according to <7>.

本発明によれば、形成された着色膜における色度変化の抑制に優れ、且つ、耐溶剤性に優れたパターン形成が可能であり、カラーフィルタの着色パターン形成に好適に用いうる着色感光性組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、本発明の着色感光性組成物を用いることにより、色度変化の抑制に優れ、かつ、色純度が高く、コントラストの高い、色特性の良好なカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備した液晶表示装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to form a pattern with excellent suppression of chromaticity change in the formed colored film and with excellent solvent resistance, and a colored photosensitive composition that can be suitably used for forming a colored pattern of a color filter. Things can be provided.
Further, according to the present invention, by using the colored photosensitive composition of the present invention, a color filter excellent in suppression of chromaticity change, high color purity, high contrast, and good color characteristics, and A liquid crystal display device including a color filter can be provided.

以下、本発明の着色感光性組成物、該着色感光性組成物を用いたカラーフィルタの製造方法、該製造方法により得られたカラーフィルタ及び該カラーフィルタを具備した液晶表示装置について詳細に説明する。   Hereinafter, the colored photosensitive composition of the present invention, a method for manufacturing a color filter using the colored photosensitive composition, a color filter obtained by the manufacturing method, and a liquid crystal display device including the color filter will be described in detail. .

［着色感光性組成物］
本発明の着色感光性組成物は、（Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料と、（Ｂ）溶剤と、（Ｃ）重合性モノマー及びバインダー樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ｅ）下記一般式（１）で表される酸化剤とを、少なくとも含む着色感光性組成物である。 [Colored photosensitive composition]
The colored photosensitive composition of the present invention comprises (A) a pigment having a phthalocyanine skeleton, (B) a solvent, (C) at least one selected from the group consisting of a polymerizable monomer and a binder resin, and (D) light. A colored photosensitive composition comprising at least a polymerization initiator and (E) an oxidizing agent represented by the following general formula (1).


一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、又は複素基を表し、Ｒ１とＲ２とは末端で互いに結合して環状構造を形成してもよい。 In General Formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, or a complex. Represents a group, and R 1 and R 2 may be bonded to each other at a terminal to form a cyclic structure.

本発明の着色感光性組成物は、上記の成分を含有することにより、色度変化の抑制に優れた着色膜を形成でき、また、着色パターン形成に適用した際においては、現像ラチチュードが大きく、且つ耐溶剤性にも優れたものとなる。このため、本発明の着色感光性組成物は、その好適な適用形態の一つであるカラフィールタ等の着色パターン形成用途に用いることにより、色度変化の少ない、良好な画像表示能を奏する着色パターンを得ることが可能となる。また、本発明の着色感光性組成物を用いて得られたカラーフィルタは、色純度が高く、コントラストの高い色特性の良好なカラーフィルタとなり、このカラーフィルタを用いることにより、輝度の高い鮮明な画像の液晶表示装置を得ることができる。
なお、本発明において色度変化とは、着色感光性組成物又はこれを用いて形成された着色パターンを有するカラーフィルタに対して、光及び／又は熱を付与した際において、経時的に生じる色度の変化を意味する。本明細書において色度変化は、測定対象となる着色膜について、ＯＳＰ−ＳＰ１００（オリンパス（株）製）を用いて測定した色度から算出した値（ΔＥ＊ａｂ）をいう。着色感光性組成物における色度変化の抑制は、該着色感光性組成物を用いて得られたカラーフィルタ等の信頼性の向上に寄与しうる。
以下、本発明の着色感光性組成物を構成する成分について記述する。 The colored photosensitive composition of the present invention can form a colored film excellent in suppressing chromaticity change by containing the above components, and when applied to the formation of a colored pattern, the development latitude is large, In addition, the solvent resistance is excellent. For this reason, the colored photosensitive composition of the present invention is used for forming a colored pattern such as calafirta, which is one of its preferred applications, so that a colored pattern having a small change in chromaticity and exhibiting a good image display ability is obtained. Can be obtained. In addition, the color filter obtained using the colored photosensitive composition of the present invention is a color filter having high color purity and high contrast and good color characteristics. By using this color filter, a bright and clear color filter is obtained. An image liquid crystal display device can be obtained.
In the present invention, the chromaticity change refers to a color that occurs over time when light and / or heat is applied to a colored photosensitive composition or a color filter having a colored pattern formed using the same. Means a change in degree. In this specification, the chromaticity change refers to a value (ΔE * ab) calculated from chromaticity measured using OSP-SP100 (Olympus Co., Ltd.) for a colored film to be measured. Suppression of the chromaticity change in the colored photosensitive composition can contribute to an improvement in the reliability of a color filter or the like obtained using the colored photosensitive composition.
Hereinafter, the components constituting the colored photosensitive composition of the present invention will be described.

＜（Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料＞
本発明における顔料としては、分子構造中にフタロシアニン環を有する顔料であることが好ましい。
フタロシアニン骨格におけるフタロシアニン環は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。フタロシアニン環は、その構造中に１６個の水素原子を有しているため、これらの水素原子を、最大１６個までハロゲン原子で置換することができる。これらハロゲン原子は、全て同一であっても、それぞれ異なっていてもよい。 <(A) Pigment having phthalocyanine skeleton>
The pigment in the present invention is preferably a pigment having a phthalocyanine ring in the molecular structure.
The phthalocyanine ring in the phthalocyanine skeleton may be substituted with a halogen atom. Since the phthalocyanine ring has 16 hydrogen atoms in its structure, up to 16 of these hydrogen atoms can be substituted with halogen atoms. These halogen atoms may all be the same or different.

また、ハロゲン原子の置換数としては、８以上１６以下であることが好ましく、より好ましくは、１０以上１６以下の範囲である。フタロシアニン環がハロゲン原子により置換される場合、該ハロゲン原子としては、塩素原子及び臭素原子から選択されたハロゲン原子であることが好ましい。   Further, the number of halogen atom substitutions is preferably 8 or more and 16 or less, and more preferably 10 or more and 16 or less. When the phthalocyanine ring is substituted with a halogen atom, the halogen atom is preferably a halogen atom selected from a chlorine atom and a bromine atom.

本発明におけるフタロシアニン骨格を有する顔料は、特に輝度が高い色を得る観点から、その化学構造中に金属を含むものであることが好ましい。そのような顔料としては、フタロシアニン環の中心部に金属を含有するフタロシアニン顔料（以下、適宜、「フタロシアニン顔料」とも称する。）であることが好ましい。   The pigment having a phthalocyanine skeleton in the present invention preferably contains a metal in its chemical structure from the viewpoint of obtaining a color with particularly high luminance. Such a pigment is preferably a phthalocyanine pigment containing a metal at the center of the phthalocyanine ring (hereinafter also referred to as “phthalocyanine pigment” as appropriate).

フタロシアニン顔料は、８個以上の臭素原子で置換されることによって、黄味を帯びた明度の高い緑色を呈し、カラーフィルタ等の緑色画素部を構成する着色パターンの形成に適するようになる。特に、臭素原子の置換数が１０〜１６個であるものはより明度が高いため、本発明の着色感光性組成物に好適に使用される。   When the phthalocyanine pigment is substituted with 8 or more bromine atoms, the phthalocyanine pigment exhibits a yellowish green color with high brightness and is suitable for forming a colored pattern constituting a green pixel portion such as a color filter. In particular, since those having 10 to 16 bromine atoms have higher brightness, they are preferably used in the colored photosensitive composition of the present invention.

フタロシアニン環有する中心金属としては、色材の安定性を保持できるものであれば特に限定されないが、銅、アルミニウム、チタン、コバルト、ニッケル、亜鉛、錫、鉛等が好ましく、さらに彩度の観点から、亜鉛であることが好ましい。   The central metal having a phthalocyanine ring is not particularly limited as long as it can maintain the stability of the coloring material, but copper, aluminum, titanium, cobalt, nickel, zinc, tin, lead, etc. are preferable, and from the viewpoint of saturation. Zinc is preferable.

フタロシアニン顔料は、例えば、クロルスルホン酸法、ハロゲン化フタロニトリル法、溶融法等の様な公知の製造方法で製造できる。より具体的な製造方法については、特開２００８−１９３８３号公報、特開２００７−３２０９８６号公報、特開２００４−７０３４２号公報等に詳細に記載されている。これらの中で、プロセスが簡単な特開２００４−７０３４２開示のハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が、コストの観点で好ましい。また、安定性の点では、他の添加剤や、後工程の組み方にもよるが、特開２００８−１９３８３に開示の結晶変換したハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が好ましい。また特に、分散性の向上には、特開２００７−３２０９８６に開示の樹脂被覆したハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が好ましい態様である。   The phthalocyanine pigment can be produced by a known production method such as a chlorosulfonic acid method, a halogenated phthalonitrile method, or a melting method. More specific production methods are described in detail in JP 2008-19383 A, JP 2007-320986 A, JP 2004-70342 A, and the like. Among these, the halogenated zinc phthalocyanine pigment disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-70342, which has a simple process, is preferable from the viewpoint of cost. In addition, in terms of stability, although depending on other additives and the way of assembling the post-process, the crystal-converted zinc halide phthalocyanine pigment disclosed in JP-A-2008-19383 is preferable. In particular, a resin-coated zinc halide phthalocyanine pigment disclosed in JP-A-2007-320986 is a preferred embodiment for improving dispersibility.

フタロシアニン顔料の平均一次粒子径は、１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲が好ましく、１０ｎｍ〜４０ｎｍの範囲がより好ましい。この範囲の平均一次粒子径のフタロシアニン顔料を用いることにより、分散性安定性や着色力に優れ、かつ、輝度が高く、コントラストの高いカラーフィルタ用途に好適な着色感光性組成物を得ることができる。   The average primary particle diameter of the phthalocyanine pigment is preferably in the range of 10 nm to 100 nm, more preferably in the range of 10 nm to 40 nm. By using a phthalocyanine pigment having an average primary particle size in this range, a colored photosensitive composition having excellent dispersibility stability and coloring power, high luminance, and high contrast can be obtained. .

なお、本発明における平均一次粒子径とは、透過型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影し、二次元画像上の、凝集体を構成するフタロシアニン顔料の一次粒子の１００個につき、その長い方の径（長径）と短い方の径（短径）の平均値を各々求め、それを平均した値である。   The average primary particle diameter in the present invention is the longer one of 100 primary particles of a phthalocyanine pigment constituting an aggregate on a two-dimensional image obtained by photographing particles in the field of view with a transmission electron microscope. The average value of the diameter (major axis) and the shorter diameter (minor axis) is obtained and averaged.

フタロシアニン顔料の一次粒子は、更に縦横のアスペクト比が１〜３の範囲であると、各用途分野において粘度特性が向上し、流動性がより高くなる。アスペクト比を求めるには、前記した様な、一次粒子の平均粒子径を求める場合と同様に、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影する。そして、二次元画像上の、凝集体を構成する一次粒子の１００個につき長い方の径（長径）と、短い方の径（短径）の平均値を求め、これらの値を用いて算出する。   When primary particles of the phthalocyanine pigment further have an aspect ratio of 1 to 3 in the range of 1 to 3, the viscosity characteristics are improved in each application field and the fluidity is further increased. In order to obtain the aspect ratio, as in the case of obtaining the average particle diameter of the primary particles as described above, the particles in the field of view are photographed with a transmission electron microscope or a scanning electron microscope. Then, an average value of the longer diameter (major diameter) and the shorter diameter (minor diameter) is obtained for 100 primary particles constituting the aggregate on the two-dimensional image, and the average value is calculated using these values. .

平均一次粒子径が１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であるフタロシアニン顔料を得るにあたっては、該フタロシアニン顔料を微粒子化する。微粒子化は、いずれの方法であってもよいが、容易に結晶成長を抑制でき、かつ平均一次粒子径の比較的小さい顔料粒子が得られる点で、ソルベントソルトミリング処理を採用するのが好ましい。   In obtaining a phthalocyanine pigment having an average primary particle diameter in the range of 10 nm to 100 nm, the phthalocyanine pigment is finely divided. Any method may be used for atomization, but it is preferable to employ a solvent salt milling treatment from the viewpoint that it is possible to easily suppress crystal growth and obtain pigment particles having a relatively small average primary particle diameter.

このソルベントソルトミリングとは、フタロシアニン顔料と、無機塩と、有機溶剤とを混練摩砕することを意味する。粒子径の大きいフタロシアニン系顔料は乾式摩砕してからソルベントソルトミリングを行っても良い。具体的には、フタロシアニン系顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練摩砕を行う。この際の混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。   The solvent salt milling means kneading and grinding a phthalocyanine pigment, an inorganic salt, and an organic solvent. The phthalocyanine pigment having a large particle diameter may be subjected to solvent salt milling after dry grinding. Specifically, a phthalocyanine pigment, an inorganic salt, and an organic solvent that does not dissolve the phthalocyanine pigment are charged into a kneader, and kneading and grinding are performed therein. As a kneader at this time, for example, a kneader, a mix muller, or the like can be used.

上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。この様な無機塩は、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得られる。   As the inorganic salt, a water-soluble inorganic salt can be preferably used. For example, an inorganic salt such as sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate is preferably used. Moreover, it is more preferable to use an inorganic salt having an average particle size of 0.5 to 50 μm. Such an inorganic salt can be easily obtained by pulverizing a normal inorganic salt.

平均一次粒子径が１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であるフタロシアニン顔料を得るに当たっては、ソルベントソルトミリングにおけるフタロシアニン顔料の使用量に対する無機塩使用量の比率を高くするのが好ましい。即ち当該無機塩の使用量は、質量換算でフタロシアニン顔料１部に対して５〜２０部とするのが好ましく、７〜１５部とするのがより好ましい。   In obtaining a phthalocyanine pigment having an average primary particle diameter in the range of 10 nm to 100 nm, it is preferable to increase the ratio of the amount of inorganic salt used to the amount of phthalocyanine pigment used in solvent salt milling. That is, the amount of the inorganic salt used is preferably 5 to 20 parts, more preferably 7 to 15 parts, based on 1 part of the phthalocyanine pigment in terms of mass.

ソルベントソルトミリングに用いる有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得る有機溶剤を使用することが好ましく、このような有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好適に使用できる。該有機溶剤としては、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等を用いることができる。   As an organic solvent used for solvent salt milling, it is preferable to use an organic solvent capable of suppressing crystal growth, and a water-soluble organic solvent can be suitably used as such an organic solvent. Examples of the organic solvent include diethylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, liquid polyethylene glycol, liquid polypropylene glycol, 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2 -(Hexyloxy) ethanol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene Glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene group It is possible to use a call like.

この際の水溶性有機溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、質量換算でフタロシアニン顔料１部に対して、０．０１〜５部が好ましく、０．８〜２部がより好ましい。   The amount of the water-soluble organic solvent used in this case is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 parts, more preferably 0.8 to 2 parts relative to 1 part of the phthalocyanine pigment in terms of mass. .

ソルベントソルトミリング時の温度は、３０〜１５０℃が好ましく、８０〜１００℃がより好ましい。ソルベントソルトミリングの時間は、５〜２０時間が好ましく、８〜１８時間がより好ましい。   30-150 degreeC is preferable and the temperature at the time of solvent salt milling has more preferable 80-100 degreeC. The solvent salt milling time is preferably 5 to 20 hours, and more preferably 8 to 18 hours.

こうして、フタロシアニン顔料、無機塩、及び有機溶剤を主成分として含む混合物が得られるが、この混合物から有機溶剤と無機塩を除去し、必要に応じてフタロシアニン顔料を主体とする固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等をすることにより、微細なフタロシアニン顔料の粉体を得ることが出来る。   In this way, a mixture containing a phthalocyanine pigment, an inorganic salt, and an organic solvent as main components is obtained. The organic solvent and the inorganic salt are removed from the mixture, and a solid material mainly containing the phthalocyanine pigment is washed and filtered as necessary. Fine phthalocyanine pigment powder can be obtained by drying, grinding and the like.

洗浄としては、水洗、湯洗のいずれも採用できる。洗浄回数は、１〜５回の範囲で繰り返すこともできる。水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を用いた前記混合物の場合は、水洗することで容易に有機溶剤と無機塩を除去することができる。   As washing, either water washing or hot water washing can be employed. The number of washings can be repeated in the range of 1 to 5 times. In the case of the mixture using a water-soluble inorganic salt and a water-soluble organic solvent, the organic solvent and the inorganic salt can be easily removed by washing with water.

上記した濾別、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等により、顔料の脱水及び／又は脱溶剤をする回分式あるいは連続式の乾燥等が挙げられ、乾燥機としては一般に箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライアー等がある。また、乾燥後の粉砕は、比表面積を大きくしたり、一次粒子の平均粒子径を小さくしたりするための操作ではなく、例えば箱型乾燥機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合の様に顔料がランプ状等のとなった際に顔料を解して粉体化するために行うものであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕等が挙げられる。   Examples of the drying after filtration and washing described above include batch-type or continuous drying in which the pigment is dehydrated and / or desolvated by heating at 80 to 120 ° C. with a heating source installed in a dryer. Examples of the dryer generally include a box dryer, a band dryer, and a spray dryer. In addition, the pulverization after drying is not an operation for increasing the specific surface area or reducing the average particle size of the primary particles, but, for example, in the case of drying using a box dryer or a band dryer. When the pigment is in the form of a lamp or the like, it is carried out to break the pigment into powder, and examples thereof include pulverization with a mortar, hammer mill, disk mill, pin mill, jet mill and the like.

本発明における（Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料は、例えば、上述の方法によって、フタロシアニン顔料として得ることができるが、一般に流通する顔料又は顔料分散液の製品を用いることも可能である。   The (A) pigment having a phthalocyanine skeleton in the present invention can be obtained as a phthalocyanine pigment, for example, by the above-described method, but generally available pigments or pigment dispersion products can also be used.

このようにして得られた（Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料は、一次粒子の凝集力が弱く、より解れやすい性質を持つため、カバーリングパワーが大きくなり、高コントラストの着色皮膜の作製が容易になる。   The pigment (A) having a phthalocyanine skeleton thus obtained has a weak primary particle cohesive force and has a more easily detachable property, so that the covering power is increased and the production of a high-contrast colored film is easy. Become.

本発明におけるフタロシアニン骨格を有する顔料としては、緑色顔料であることが好ましい。緑色顔料の中でも、本発明においては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが、明度及びコントラストの観点から好ましい。   The pigment having a phthalocyanine skeleton in the present invention is preferably a green pigment. Among the green pigments, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, and C.I. I. From the viewpoint of brightness and contrast, at least one selected from the group consisting of CI Pigment Green 58 is preferable.

本発明において、これらのフタロシアニン顔料は、単独で使用してもよいが、臭素化率乃至は塩素化率の異なる他のハロゲン化フタロシアニン顔料や、中心金属が別の金属に置換された臭素化フタロシアニンなどと混合して用いることができる。臭素化率及び塩素化率を変えることや、中心金属を変えることにより顔料としての色調が変わり、再現できる色相のバリエーションが増えることが期待できる。   In the present invention, these phthalocyanine pigments may be used alone, but other halogenated phthalocyanine pigments having different bromination rates or chlorination rates, or brominated phthalocyanines in which the central metal is substituted with another metal. It can be used as a mixture. By changing the bromination rate and chlorination rate, or changing the central metal, it is expected that the color tone of the pigment will change and that variations in the reproducible hue will increase.

本発明の着色感光性組成物においては、透過率向上の観点から、（Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料に、他の色材を組み合わせて、着色感光性組成物の色相を調製し、透過率を大きくすることができる。   In the colored photosensitive composition of the present invention, from the viewpoint of improving the transmittance, (A) a pigment having a phthalocyanine skeleton is combined with another coloring material to prepare the hue of the colored photosensitive composition, and the transmittance is increased. Can be bigger.

たとえば、緑色画素等の緑色着色膜形成のために、フタロシアニン緑色顔料に対し、黄色顔料や橙色顔料を併用してもよい。黄色顔料の例としては、ジスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、ベンズイミダゾロン系黄色顔料、ニッケルアゾ系黄色顔料などの黄色顔料の他に、ジケトピロロピロール系橙色顔料、ぺリノン系橙色顔料などの橙色顔料も必要によって使用可能である。   For example, a yellow pigment or an orange pigment may be used in combination with the phthalocyanine green pigment to form a green colored film such as a green pixel. Examples of yellow pigments include disazo yellow pigments, isoindoline yellow pigments, quinophthalone yellow pigments, benzimidazolone yellow pigments, nickel azo yellow pigments, diketopyrrolopyrrole orange pigments, Orange pigments such as perinone-based orange pigments can also be used if necessary.

そのような顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、１：１、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４、及び
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ２、５、１３、１６、１７：１、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、７１、７３、などが挙げられる。 Specific examples of such pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 1: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 17 , 174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214, and C. I. Pigment Orange 2, 5, 13, 16, 17: 1, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 71, 73, Etc.

これらのうち好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８０、１８５などであり、さらに好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９である。
特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９を用いると、透過率が高く、コントラストが高い着色膜が得られるので好ましい。 Of these, C.I. I. Pigment Yellow 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180, 185, etc. And more preferably C.I. I. Pigment Yellow 150, C.I. I. Pigment Yellow 185, C.I. I. Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 139.
In particular, C.I. I. Pigment Yellow 150, C.I. I. Pigment Yellow 138, C.I. I. It is preferable to use Pigment Yellow 139 because a colored film with high transmittance and high contrast can be obtained.

また、青色画素等の青色着色膜形成のためには、フタロシアニン青色顔料に対し、紫色顔料を併用してもよい。紫色顔料の例としては、キナクリドン系紫色顔料、オキサジン系紫色顔料、アントラキノン系紫色顔料、インジゴイド系紫色顔料、キサンテン系紫色顔料などがある。   In order to form a blue colored film such as a blue pixel, a violet pigment may be used in combination with the phthalocyanine blue pigment. Examples of purple pigments include quinacridone purple pigments, oxazine purple pigments, anthraquinone purple pigments, indigoid purple pigments, and xanthene purple pigments.

そのような顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２９、３２、３６、３８が挙げられ、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３は、透過率が高く、コントラストが高い着色膜を形成できるため好ましい。   Specific examples of such pigments include C.I. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38, especially C.I. I. Pigment Violet 23 is preferable because a colored film with high transmittance and high contrast can be formed.

これらの他の色材として併用しうる顔料の平均一次粒子径は、１０ｎｍ〜４０ｎｍの範囲であることが、透過率が高く、コントラストが高い着色膜を形成できるため好ましい。より好ましくは１０ｎｍ〜３０ｎｍの範囲である。平均一次粒子径を小さく、微細にするためにはフタロシアニン顔料と同様にソルトミリング法が有効であり、フタロシアニン顔料と一緒にソルトミリングしてもよいし、別個にソルトミリングしてもよい。
他の色材として併用しうる顔料の平均一次粒子径についても、ＳＥＭあるいはＴＥＭで観察し、粒子が凝集していない部分で粒子サイズを１００個計測し、平均値を算出することによって求めることができる。 The average primary particle diameter of the pigment that can be used in combination with these other colorants is preferably in the range of 10 nm to 40 nm because a colored film with high transmittance and high contrast can be formed. More preferably, it is the range of 10 nm-30 nm. In order to make the average primary particle size small and fine, the salt milling method is effective in the same manner as the phthalocyanine pigment, and may be salt milled together with the phthalocyanine pigment or may be separately salt milled.
The average primary particle diameter of pigments that can be used in combination with other colorants can also be determined by observing with SEM or TEM, measuring 100 particle sizes in a portion where the particles are not aggregated, and calculating the average value. it can.

本発明の着色感光性組成物において、フタロシアニン骨格を有する顔料の総量は、本発明の着色感光性組成物中の溶剤を除いた総量に対して、質量換算で５〜６０％であることが好ましく、１０〜５０％であることがより好ましく、最適には１５〜４５％である。
フタロシアニン骨格を有する顔料の含有量を上記範囲とすることにより、例えば、本発明の着色感光性組成物をカラーフィルタの作製用途に用いた場合であれば、色特性に優れ、コントラストが高く、輝度の高いカラーフィルタを得ることができる。 In the colored photosensitive composition of the present invention, the total amount of the pigment having a phthalocyanine skeleton is preferably 5 to 60% in terms of mass with respect to the total amount excluding the solvent in the colored photosensitive composition of the present invention. 10 to 50% is more preferable, and optimally 15 to 45%.
By setting the content of the pigment having a phthalocyanine skeleton in the above range, for example, when the colored photosensitive composition of the present invention is used for producing a color filter, the color characteristics are excellent, the contrast is high, and the luminance is high. High color filter can be obtained.

〜顔料分散組成物〜
本発明の着色感光性組成物を調製するに当たって、複数の顔料を併用する場合には、予めフタロシアニン骨格を有する顔料、及び他の顔料を一緒に又は別個に分散しててなる顔料分散組成物として用いることが好ましい態様である。 ~ Pigment dispersion composition ~
In preparing the colored photosensitive composition of the present invention, when a plurality of pigments are used in combination, a pigment dispersion composition in which a pigment having a phthalocyanine skeleton and another pigment are dispersed together or separately in advance. It is a preferable aspect to use.

顔料分散組成物は、フタロシアニン顔料及び必要に応じて他の顔料を溶剤中に分散したものであり、この際必要によって分散剤、樹脂等を添加して用いてもよい。さらに、顔料誘導体など、必要に応じて更に他の成分を用いてもよい。   The pigment dispersion composition is obtained by dispersing a phthalocyanine pigment and, if necessary, another pigment in a solvent. At this time, a dispersant, a resin, or the like may be added as necessary. Furthermore, other components such as pigment derivatives may be used as necessary.

−顔料分散組成物の調製−
本発明における顔料分散組成物の調製態様は、特に制限されないが、例えば、顔料と顔料分散剤と溶剤とを、縦型若しくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機等を用いて、０．０１〜１ｍｍの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズで微分散処理を行なうことにより得ることができる。 -Preparation of pigment dispersion composition-
The preparation mode of the pigment dispersion composition in the present invention is not particularly limited. For example, the pigment, the pigment dispersant, and the solvent are mixed with a vertical or horizontal sand grinder, a pin mill, a slit mill, an ultrasonic disperser, or the like. It can be obtained by performing fine dispersion treatment with beads made of glass, zirconia or the like having a particle diameter of 0.01 to 1 mm.

ビーズによる微分散処理を行なう前に、二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸もしくは２軸の押出機等を用いて、強い剪断力を与えながら混練分散処理を行なうことも可能である。   Before carrying out fine dispersion treatment with beads, give a strong shearing force using a two-roll, three-roll, ball mill, tron mill, disper, kneader, kneader, homogenizer, blender, single or twin screw extruder, etc. It is also possible to carry out the kneading and dispersing process.

なお、混練、分散についての詳細は、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ著“Ｐａｉｎｔ Ｆｌｏｗ
ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年 Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ社刊）等に記載されている。 For details on kneading and dispersing, see T.W. C. “Paint Flow” by Patton
and Pigment Dispersion "(published by John Wiley and Sons, 1964) and the like.

−顔料濃度−
顔料の顔料分散組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、１０〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましい。顔料の含有量が前記範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。 -Pigment concentration-
As content in the pigment dispersion composition of a pigment, 10-60 mass% is preferable with respect to the total solid (mass) of this composition, and 15-50 mass% is more preferable. When the pigment content is within the above range, the color density is sufficient and it is effective to ensure excellent color characteristics.

−分散剤−
顔料分散組成物は、分散剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。分散剤の含有により、顔料の分散性を向上させることができる。
分散剤としては、例えば、公知の顔料分散剤や界面活性剤を適宜選択して用いることができる。 -Dispersant-
The pigment dispersion composition preferably contains at least one dispersant. By containing the dispersant, the dispersibility of the pigment can be improved.
As the dispersant, for example, a known pigment dispersant or surfactant can be appropriately selected and used.

分散剤として具体的には、多くの種類の化合物を使用可能であり、例えば、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮo.７５、Ｎo.９０、Ｎo.９５（共栄社化学工業（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）社製）等のアニオン系界面活性剤；カルボキシベタイン構造、アミドベタイン構造、スルホベタイン構造、ヒドロキシベタイン構造等を有する両性界面活性剤；メガファックＦ１７１、Ｆ１７２，Ｆ１７３（ＤＩＣ（株）製）等のフッ素系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（いずれもチバ・スペシャルテイケミカル社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（いずれもサンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（日本ルーブリゾール（株）社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化（株）製）及びイオネットＳ−２０（三洋化成（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １０１，１０３，１０６，１０８，１０９，１１１，１１２，１１６，１３０，１４０，１４２，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７４，１７６，１８０，１８２，２０００，２００１，２０５０，２１５０（ビックケミー（株）社製）が挙げられる。その他、アクリル系共重合体、分子末端もしくは側鎖にＮ,Ｎ-ジ置換アミノ基や酸性基当の極性基を有するオリゴマーもしくはポリマー、３級アミンで変性されたポリウレタン樹脂、特開２００９−５２０１０号公報に記載されたＡＢ型、ＡＢＡ型ブロック共重合体等が挙げられる。   Specifically, many types of compounds can be used as the dispersant, for example, organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic acid (co) polymer polyflow No. 75. , No. 90, No. 95 (manufactured by Kyoeisha Chemical Industry Co., Ltd.), W001 (manufactured by Yusho Co., Ltd.), etc .; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid ester; W004, W005, W017 (Yusho Co., Ltd.) Anionic surface activity such as An amphoteric surfactant having a carboxybetaine structure, an amide betaine structure, a sulfobetaine structure, a hydroxybetaine structure, etc .; a fluorosurfactant such as MegaFac F171, F172, F173 (manufactured by DIC Corporation); EFKA-46, EFKA-47, EFKA-47EA, EFKA polymer 100, EFKA polymer 400, EFKA polymer 401, EFKA polymer 450 (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Disperse Aid 6, Disperse Aid 8, Disperse Aid 15, Polymer dispersing agents such as Disperse Aid 9100 (all manufactured by San Nopco); Sols such as Solsperse 3000, 5000, 9000, 12000, 13240, 13940, 17000, 24000, 26000, 28000 Perth dispersant (made by Nippon Lubrizol Co., Ltd.); Adeka Pluronic L31, F38, L42, L44, L61, L64, F68, L72, P95, F77, P84, F87, P94, L101, P103, F108, L121, P-123 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) and Ionette S-20 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.), Disperbyk 101, 103, 106, 108, 109, 111, 112, 116, 130, 140, 142, 162 163, 164, 166, 167, 170, 171, 174, 176, 180, 182, 2000, 2001, 2050, 2150 (by Big Chemie). In addition, acrylic copolymers, oligomers or polymers having polar groups such as N, N-disubstituted amino groups or acidic groups at the molecular ends or side chains, polyurethane resins modified with tertiary amines, and JP2009-52010A And AB type and ABA type block copolymers described in the publication.

分散剤の顔料分散組成物中における含有量としては、顔料の合計質量に対して、１〜１００質量％が好ましく、３〜７０質量％がより好ましい。   As content in the pigment dispersion composition of a dispersing agent, 1-100 mass% is preferable with respect to the total mass of a pigment, and 3-70 mass% is more preferable.

−顔料誘導体−
顔料分散組成物は、必要に応じて、顔料誘導体が添加される。顔料誘導体は、分散剤と親和性のある部分又は極性基を分子構造中に導入した化合物である。該顔料誘導体を顔料表面に吸着させ、これを分散剤の吸着点として用いることで、顔料を微細な粒子として着色感光性組成物中に分散させ、その再凝集を防止することができる。そのため、例えば、本発明の着色感光性組成物をカラーフィルタの作製用途に用いた場合においては、コントラストが高く、透明性に優れたカラーフィルタを得ることができる。 -Pigment derivative-
A pigment derivative is added to the pigment dispersion composition as necessary. The pigment derivative is a compound in which a part having affinity for the dispersant or a polar group is introduced into the molecular structure. By adsorbing the pigment derivative on the pigment surface and using this as an adsorption point of the dispersant, the pigment can be dispersed as fine particles in the colored photosensitive composition and re-aggregation can be prevented. Therefore, for example, when the colored photosensitive composition of the present invention is used for producing a color filter, a color filter having high contrast and excellent transparency can be obtained.

顔料誘導体は、具体的には、有機顔料を母体骨格とし、側鎖に酸性基や塩基性基、芳香族基を置換基として導入した化合物である。有機顔料としては、具体的には、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノリン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ベンゾイミダゾロン顔料等が挙げられる。一般に、色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系、トリアジン系、キノリン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も、顔料誘導体における母体骨格に含まれる。色素誘導体としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開平１１−１８９７３２号公報、特開平１０−２４５５０１号公報、特開２００６−２６５５２８号公報、特開平８−２９５８１０号公報、特開平１１−１９９７９６号公報、特開２００５−２３４４７８号公報、特開２００３−２４０９３８号公報、特開２００１−３５６２１０号公報等に記載されているものを使用できる。   Specifically, the pigment derivative is a compound in which an organic pigment is used as a base skeleton, and an acidic group, a basic group, or an aromatic group is introduced into a side chain as a substituent. Specific examples of organic pigments include quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, azo pigments, quinophthalone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, quinoline pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, and benzimidazolone pigments. Etc. In general, pale yellow aromatic polycyclic compounds such as naphthalene-based, anthraquinone-based, triazine-based, and quinoline-based compounds that are not called pigments are also included in the matrix skeleton of pigment derivatives. Examples of the dye derivative include JP-A-11-49974, JP-A-11-189732, JP-A-10-245501, JP-A-2006-265528, JP-A-8-295810, and JP-A-11-199796. JP, 2005-234478, JP 2003-240938, JP 2001-356210, etc. can be used.

顔料誘導体の顔料分散組成物中における含有量としては、顔料の総質量に対して、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。顔料誘導体の含有量がこの範囲内であると、顔料分散組成物の粘度を低く抑えながらも、分散を良好に行なえると共に、分散後の分散安定性を向上させることができる。これにより、透過率が高く優れた色特性を有する着色感光性組成物が得られることから、該着色感光性組成物を、例えば、カラーフィルタの作製用途に適用した場合においては、良好な色特性を有し、コントラストの高いカラーフィルタを得ることができる。   As content in the pigment dispersion composition of a pigment derivative, 1-30 mass% is preferable with respect to the total mass of a pigment, and 3-20 mass% is more preferable. When the content of the pigment derivative is within this range, the dispersion of the pigment dispersion composition can be favorably dispersed and the dispersion stability after dispersion can be improved while keeping the viscosity of the pigment dispersion composition low. As a result, a colored photosensitive composition having high transmittance and excellent color characteristics can be obtained. Therefore, when the colored photosensitive composition is applied to, for example, a color filter production application, good color characteristics are obtained. And a color filter with high contrast can be obtained.

また、更に、顔料分散組成物には、後述するアルカリ可溶性樹脂等の高分子化合物等を添加することも可能である。アルカリ可溶性樹脂に含まれる酸基等の極性基は顔料の分散にも有効と考えられ、顔料分散液の分散安定性に有効であることが多い。   Furthermore, a polymer compound such as an alkali-soluble resin described later can be added to the pigment dispersion composition. Polar groups such as acid groups contained in the alkali-soluble resin are considered to be effective for the dispersion of the pigment, and are often effective for the dispersion stability of the pigment dispersion.

−溶剤−
顔料分散組成物における溶剤としては、一般の顔料分散性組成物に用いられる有機溶剤であれば特に限定されない。溶剤としては、例えば、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トルエン、キシレンなどの溶剤を挙げることができ、融点や粘度、顔料の分散性を調整するために、これらのうち複数を併用することも可能である。 -Solvent-
The solvent in the pigment dispersion composition is not particularly limited as long as it is an organic solvent used in a general pigment dispersion composition. Examples of the solvent include 1-methoxy-2-propyl acetate, 1-methoxy-2-propanol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone. , N-propanol, 2-propanol, n-butanol, cyclohexanol, ethylene glycol, diethylene glycol, toluene, xylene, and the like, and in order to adjust the melting point, viscosity, and dispersibility of the pigment, A plurality of them can be used in combination.

顔料分散組成物における溶剤の含有量は、適宜選択することができ、着色感光性組成物の調製における取り扱い性の観点からは、顔料及び顔料分散剤を含む固形分濃度が５〜５０質量％となるように含有することが好ましい。   The content of the solvent in the pigment dispersion composition can be selected as appropriate. From the viewpoint of handleability in the preparation of the colored photosensitive composition, the solid content concentration including the pigment and the pigment dispersant is 5 to 50% by mass. It is preferable to contain.

本発明の着色感光性組成物の調製において、顔料分散組成物を予め調製する場合、該顔料分散組成物の含有量としては、着色感光性組成物の全固形分（質量）に対して、顔料の含有量が５〜７０質量％の範囲となる量が好ましく、１５〜６０質量％の範囲となる量がより好ましい。顔料分散組成物の含有量が、この範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。   In the preparation of the colored photosensitive composition of the present invention, when the pigment dispersion composition is prepared in advance, the content of the pigment dispersion composition is the pigment based on the total solid content (mass) of the colored photosensitive composition. Is preferably in the range of 5 to 70% by mass, and more preferably in the range of 15 to 60% by mass. When the content of the pigment dispersion composition is within this range, the color density is sufficient and it is effective to ensure excellent color characteristics.

本発明の着色感光性組成物には、上記した顔料のほか、染料を併用してもよい。染料を併用することにより、カラーフィルタのコントラスト上昇が期待できる。
本発明に用いうる染料としては、有機溶剤に可溶である染料であれば特に限定されないが、化学構造で区分すると、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料、及びこれらの誘導体などが挙げられる。 In addition to the pigment described above, a dye may be used in combination with the colored photosensitive composition of the present invention. By using the dye together, the contrast of the color filter can be expected to increase.
The dye that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a dye that is soluble in an organic solvent, but when classified according to chemical structure, azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, quinoneimine dyes, quinoline dyes Nitro dyes, carbonyl dyes, methine dyes, and derivatives thereof.

アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ ２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅｅｎ ２８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅｅｎ ５９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １ ２０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ５８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １６５、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ４１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １８、Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ Ｒｅｄ ７、Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５などが挙げられる。   Examples of the azo dye include C.I. I. Acid Yellow 11, C.I. I. Acid Orange 7, C.I. I. Acid Red 37, C.I. I. Acid Red 180, C.I. I. Acid Blue 29, C.I. I. Direct Red 28, C.I. I. Direct Red 83, C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Orange 26, C.I. I. Direct Green 28, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Reactive Yellow 2, C.I. I. Reactive Red 17, C.I. I. Reactive Red 1 20, C.I. I. Disperse Orange 5, C.I. I. Disperse Red 58, C.I. I. Disperse Blue 165, C.I. I. Basic Blue 41, C.I. I. Basic Red 18, C.I. I. Modern Red 7, C.I. I. For example, Modern Yellow 5.

アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ４０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ４９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ５６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０などが挙げられる。
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ５などが、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９などが、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントＹｅｌｌｏｗ ３３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ６４などが、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ４２などが挙げられる。 Examples of anthraquinone dyes include C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Acid Blue 40, C.I. I. Acid Green 25, C.I. I. Reactive Blue 19, C.I. I. Reactive Blue 49, C.I. I. Disperse Red 60, C.I. I. Disperse Blue 56, C.I. I. Disperse Blue 60 etc. are mentioned.
Other examples of the phthalocyanine dye include C.I. I. Vat Blue 5 and the like are quinoneimine dyes such as C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 9 and the like are quinoline dyes such as C.I. I. Solvent Yellow 33, C.I. I. Acid Yellow 3, C.I. I. Disperse Yellow 64 and the like are nitro dyes such as C.I. I. Acid Yellow 1, C.I. I. Acid Orange 3, C.I. I. Disperse Yellow 42 etc. are mentioned.

＜（Ｂ）溶剤＞
本発明の着色感光性組成物は、溶剤を含有する。 <(B) Solvent>
The colored photosensitive composition of the present invention contains a solvent.

溶剤としては、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類等に分類される溶剤が挙げられる。
エステル類に分類される溶剤の例としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、並びに、３−オキシプロピオン酸メチル及び３−オキシプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル）、並びに、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、及び２−オキシプロピオン酸プロピルなどの２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル）、並びに、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等が挙げられる Examples of the solvent include solvents classified into esters, ethers, ketones, aromatic hydrocarbons and the like.
Examples of solvents classified as esters include, for example, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, alkyl esters , Methyl lactate, ethyl lactate, methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, butyl oxyacetate, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, and methyl 3-oxypropionate and 3 -3-oxypropionic acid alkyl esters such as ethyl oxypropionate (eg, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate), and 2 - 2-oxypropionic acid alkyl esters such as methyl cypropionate, ethyl 2-oxypropionate, and propyl 2-oxypropionate (eg, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, 2-methoxypropion) Propyl acid, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-oxy-2-methylpropionate, ethyl 2-oxy-2-methylpropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, Ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate), and methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutanoate, ethyl 2-oxobutanoate, etc.

エーテル類に分類される溶剤の例としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。
ケトン類の例としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等が挙げられる。
芳香族炭化水素類に分類される溶剤の例としては、例えば、トルエン、キシレン、等が挙げられる。 Examples of solvents classified as ethers include, for example, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether , Propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol propyl ether acetate and the like.
Examples of ketones include methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, and 3-heptanone.
Examples of solvents classified as aromatic hydrocarbons include toluene, xylene, and the like.

これらの溶剤うち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が好適である。
溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among these solvents, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, cyclohexanone, ethyl carbitol acetate, Butyl carbitol acetate, propylene glycol methyl ether acetate and the like are suitable.
A solvent may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

＜（Ｃ）重合性モノマー及びバインダー樹脂から選ばれる少なくとも１種＞
本発明の着色感光性組成物においては、硬化成分として、重合性モノマー及びバインダー樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有する。 <(C) At least one selected from polymerizable monomers and binder resins>
The colored photosensitive composition of the present invention contains at least one selected from a polymerizable monomer and a binder resin as a curing component.

（重合性モノマー）
本発明に適用しうる重合性モノマーは、重合可能であれば特に制限はく、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する低分子化合物、二量体、三量体、オリゴマー等の付加重合可能な化合物を好適に使用することができる。
エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸とモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸のエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪酸ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアナート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。 (Polymerizable monomer)
The polymerizable monomer applicable to the present invention is not particularly limited as long as it can be polymerized, and can be subjected to addition polymerization of a low molecular compound, dimer, trimer, oligomer, etc. having at least one ethylenic double bond. A compound can be used conveniently.
Examples of the ethylenic compound include unsaturated carboxylic acid, ester of unsaturated carboxylic acid and monohydroxy compound, aliphatic polyhydroxy compound and ester of unsaturated carboxylic acid, aromatic polyhydroxy compound and unsaturated carboxylic acid. Ester, polyisocyanate compound and (meth) acryloyl-containing ester obtained by esterification reaction with unsaturated carboxylic acid and polyvalent carboxylic acid and polyhydric hydroxy compound such as fatty acid polyhydroxy compound and aromatic polyhydroxy compound as described above Examples thereof include an ethylenic compound having a urethane skeleton obtained by reacting with a hydroxy compound.

具体的な重合性モノマーは、以下に示すように、１分子中の重合性基の数で分類して挙げることができるが、これに限定されるものではない。   Specific polymerizable monomers can be classified according to the number of polymerizable groups in one molecule as shown below, but are not limited thereto.

（１）１分子中に１個の重合性基を有する化合物
１分子中に１個の重合性基を有する化合物の例としては、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈパーフルオロデシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 (1) Compound having one polymerizable group in one molecule Examples of the compound having one polymerizable group in one molecule include, for example, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 4-n-butylcyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl glycol (meth) Acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, cyanoethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2,2, 2-tetrafluoro Ethyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H perfluorodecyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2,4,5-tetramethylphenyl (meth) acrylate, 4-chlorophenyl (meth) acrylate, phenoxy Methyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, glycidyloxybutyl (meth) acrylate, glycidyloxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- Hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene oxide monomethyl ether ( ) Acrylate, oligoethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, EO-modified phenol (meth) acrylate, EO-modified Examples include cresol (meth) acrylate, EO-modified nonylphenol (meth) acrylate, PO-modified nonylphenol (meth) acrylate, and EO-modified-2-ethylhexyl (meth) acrylate.

（２）１分子中に２個の重合性基を有する化合物
１分子中に２個の重合性基を有する化合物の例としては、重合性基として同一分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が挙げられ、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル］プロパン、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸変性物、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレートなどが挙げられ、好ましくはジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸変性物などが挙げられる。 (2) Compound having two polymerizable groups in one molecule Examples of a compound having two polymerizable groups in one molecule include two (meth) acryloyl groups in the same molecule as the polymerizable group. For example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) ) Acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) ) Acrylate, tripropylene glycol Di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 2-hydroxy-1,3-diaacryloxypropane, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [ 4- (acryloxydiethoxy) phenyl] propane, bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, (meth) acrylic acid modified product of bisphenol A type epoxy resin, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, 2 -Hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate, dimethylol-tricyclodecane di (meth) acrylate and the like, preferably dimethylol-tricyclodecane di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethoxylation Bisf Nord A di (meth) acrylate, and bisphenol A type epoxy resin (meth) acrylic acid modified product.

（３）１分子中に３個の重合性基を有する化合物
一分子中に三個の重合性基を有する化合物の例としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレートなどが挙げられる。 (3) Compound having three polymerizable groups in one molecule Examples of the compound having three polymerizable groups in one molecule include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethanetri ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ((meth) acryloyloxypropyl) ether, isocyanuric acid Alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, dipentaerythritol propionate tri (meth) acrylate, tri ((meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, hydroxypivalaldehyde modified dimethylol group Examples include lopantri (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and ethoxylated glycerin triacrylate.

（４）１分子中に４個以上の重合性基を有する化合物
１分子中に４個以上の重合性基を有する化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、共栄社化学（株）製のＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ等のウレタンアクリレートが挙げられる。 (4) Compound having four or more polymerizable groups in one molecule Examples of the compound having four or more polymerizable groups in one molecule include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and sorbitol tetra (meth) acrylate. , Ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, propionate dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate,
Dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, sorbitol penta (meth) acrylate, sorbitol hexa (meth) acrylate, phosphazene alkylene oxide modified hexa (meth) acrylate, captolactone modified dipentaerythritol hexa Examples include (meth) acrylates and urethane acrylates such as UA-306H, UA-306T, and UA-306I manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.

これらの中でも、溶剤耐性やＩＴＯスパッタ適性を好適に保つという観点からは、同一分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーがより好ましい。特に、４個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーは有利であり、例えば、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、溶剤耐性やＩＴＯスパッタ適性の観点で好ましく、これらの混合物（質量換算の混合比率は、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート＝２〜４：８〜６）の混合物が好適に使用される。   Among these, from the viewpoint of suitably maintaining solvent resistance and ITO sputtering suitability, (meth) acrylate monomers having two or more (meth) acryloyl groups in the same molecule are preferred, and three or more (meth) acryloyl are preferred. A (meth) acrylate monomer having a group is more preferable. In particular, a (meth) acrylate monomer having 4 or more (meth) acryloyl groups is advantageous. For example, dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate are preferable in terms of solvent resistance and suitability for ITO sputtering. A mixture of (a mixing ratio in terms of mass is dipentaerythritol pentaacrylate: dipentaerythritol hexaacrylate = 2-4: 8-6) is preferably used.

一方、現像ラチチュードの観点からは、同一分子内に１〜３個の重合性基を有するものが有利であり、特に、分子内に水酸基やカルボキシル基を併有する化合物は、現像性向上に寄与が大きい。   On the other hand, from the viewpoint of development latitude, those having 1 to 3 polymerizable groups in the same molecule are advantageous, and in particular, a compound having both a hydroxyl group and a carboxyl group in the molecule contributes to improvement in developability. large.

また、耐溶剤性やＩＴＯスパッタ適性と現像ラチチュードを両立させるために、１分子中に１〜２個の重合性基を有する化合物と３個以上の重合性基を有する化合物を併用して使用することも可能である。
１分子中に１〜２個の重合性基を有する化合物と３個以上の重合性基を有する化合物とを併用して用いる場合、重合性モノマーの総量を１００質量部としたとき、１〜２個の重合性基を有する化合物を１〜５０質量部の範囲で併用することが好ましく、１〜４０質量部の範囲がより好ましく、５〜２０質量部の範囲が更に好ましい。 In order to achieve both solvent resistance and ITO sputtering suitability and development latitude, a compound having 1 to 2 polymerizable groups in one molecule and a compound having 3 or more polymerizable groups are used in combination. It is also possible.
When a compound having 1 to 2 polymerizable groups in one molecule and a compound having 3 or more polymerizable groups are used in combination, 1 to 2 when the total amount of polymerizable monomers is 100 parts by mass It is preferable to use together the compound which has one polymerizable group in the range of 1-50 mass parts, The range of 1-40 mass parts is more preferable, The range of 5-20 mass parts is still more preferable.

−バインダー樹脂−
本発明に適用しうるバインダー樹脂としては、溶剤に可溶な高分子化合物であれば、いずれでも使用できる。好ましいバインダー樹脂としては、フォトリソ法によるアルカリ現像性を考えるとアルカリ可溶性樹脂が好ましい。また、バインダー樹脂として適用される線状有機高分子重合体としては、重合性基を有するものも好ましい。 -Binder resin-
As the binder resin applicable to the present invention, any polymer compound that is soluble in a solvent can be used. As a preferable binder resin, an alkali-soluble resin is preferable in view of alkali developability by a photolithography method. Moreover, as a linear organic high molecular polymer applied as a binder resin, what has a polymeric group is preferable.

アルカリ可溶性樹脂は、前記した顔料分散組成物の調製段階する際に含有させることも可能であり、顔料分散組成物を調製段階及び着色感光性組成物の調製段階の両方の段階で分割してに含有させることも可能である。   The alkali-soluble resin can be contained in the preparation stage of the pigment dispersion composition described above. The pigment dispersion composition is divided into both the preparation stage and the preparation stage of the colored photosensitive composition. It can also be included.

アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体であって、その中に、少なくとも１つのアルカリ可溶性基（例えばカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基など）を有するアルカリ可溶性高分子が好ましく、更に好ましくは、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものである。   The alkali-soluble resin is preferably a linear organic polymer having an alkali-soluble polymer having at least one alkali-soluble group (for example, a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, etc.) More preferably, it is soluble in an organic solvent and can be developed with a weak alkaline aqueous solution.

アルカリ可溶性樹脂の製造には、例えば公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。ラジカル重合法でアルカリ可溶性樹脂を製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。   For example, a known radical polymerization method can be applied to the production of the alkali-soluble resin. Polymerization conditions such as temperature, pressure, type and amount of radical initiator, type of solvent, etc. when producing an alkali-soluble resin by radical polymerization can be easily set by those skilled in the art, and the conditions are determined experimentally. It can also be done.

アルカリ可溶性樹脂として適用される線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましい。例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等が挙げられ、さらに側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する高分子重合体も好ましいものとして挙げられる。   As the linear organic polymer used as the alkali-soluble resin, a polymer having a carboxylic acid in the side chain is preferable. For example, JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12777, JP-B-54-25957, JP-A-59-53836, JP-A-59-71048 As described, methacrylic acid copolymer, acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer, maleic acid copolymer, partially esterified maleic acid copolymer, etc., and side chain Examples thereof include acidic cellulose derivatives having a carboxylic acid, polymers obtained by adding an acid anhydride to a polymer having a hydroxyl group, and high molecular polymers having a (meth) acryloyl group in the side chain.

これらの中では、特に、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好適である。このほか、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを共重合したもの等も有用なものとして挙げられる。該ポリマーは任意の量で混合して用いることができる。   Among these, benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymers and multi-component copolymers composed of benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / other monomers are particularly suitable. In addition, those obtained by copolymerizing 2-hydroxyethyl methacrylate are also useful. The polymer can be used by mixing in an arbitrary amount.

上記以外に、特開平７−１４０６５４号公報に記載の、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。   In addition to the above, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate / polymethyl methacrylate described in JP-A-7-140654 Macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxyethyl methacrylate / polystyrene macromonomer / methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxyethyl methacrylate / polystyrene macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, etc. Is mentioned.

その他のアルカリ可溶のバインダー樹脂としては、特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号、特開２００３−２３３１７９号、特開２００９−５２０２０号公報等に記載の公知の高分子化合物を使用することができる。   Examples of other alkali-soluble binder resins include JP-A-7-207211, JP-A-8-259876, JP-A-10-300922, JP-A-11-140144, and JP-A-11-174224. JP-A 2000-56118, JP-A 2003-233179, JP-A 2009-52020, and the like can be used.

アルカリ可溶性樹脂の具体的な構成単位については、特に、（メタ）アクリル酸及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合体が、簡便に入手でき、アルカリ溶解性等の調整が容易なことから、好適に使用されている。   Regarding the specific structural unit of the alkali-soluble resin, in particular, a copolymer of (meth) acrylic acid and other monomers copolymerizable therewith can be easily obtained, and adjustment of alkali solubility and the like is easy. Therefore, it is preferably used.

前記（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸アリール、ビニル化合物などが挙げられる。ここで、アルキル基及びアリール基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。   Examples of the other monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid include alkyl (meth) acrylate, aryl (meth) acrylate, and vinyl compounds. Here, the hydrogen atom of the alkyl group and the aryl group may be substituted with a substituent.

前記アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート、トリルアクリレート、ナフチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等を挙げることができる。   Specific examples of the alkyl (meth) acrylate and aryl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl ( Examples include meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl acrylate, tolyl acrylate, naphthyl acrylate, and cyclohexyl acrylate.

前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ＣＨ２＝ＣＲ３１Ｒ３２〔ここで、Ｒ３１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ３２は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表す。〕、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３１）（ＣＯＯＲ３３）〔ここで、Ｒ３１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ３３は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜１２のアラルキル基を表す。〕、等を挙げることができる。 Examples of the vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, glycidyl (meth) acrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, polystyrene macromonomer, and polymethyl methacrylate macro. Monomer, CH 2 = CR 31 R 32 [wherein R 31 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 32 represents an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 10 carbon atoms. ], CH 2 = C (R 31 ) (COOR 33) [wherein, R 31 represents a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, R 33 is several alkyl group or C 1 to 8 carbon atoms 6 Represents -12 aralkyl groups. ], Etc. can be mentioned.

これら共重合可能な他の単量体は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましい共重合可能な他の単量体は、ＣＨ２＝ＣＲ３１Ｒ３２、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３１）（ＣＯＯＲ３３）、アリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びスチレンから選択される少なくとも１種であり、特に好ましくは、ＣＨ２＝ＣＲ３１Ｒ３２及び／又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３１）（ＣＯＯＲ３３）である。これらの、Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３はそれぞれ前記したのと同義である。 These other copolymerizable monomers can be used singly or in combination of two or more. Other preferred copolymerizable monomers are CH 2 ═CR 31 R 32 , CH 2 ═C (R 31 ) (COOR 33 ), allyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate And at least one selected from styrene, and particularly preferably CH 2 ═CR 31 R 32 and / or CH 2 ═C (R 31 ) (COOR 33 ). These R 31 , R 32 and R 33 are as defined above.

本発明の着色感光性組成物において、重合性モノマー及びバインダー樹脂は、両方を併用することが好ましい。
また、重合性モノマー及びバインダー樹脂は、それぞれ、単一化合物で用いても複数の化合物を併用してもよい。 In the colored photosensitive composition of the present invention, the polymerizable monomer and the binder resin are preferably used in combination.
Moreover, the polymerizable monomer and the binder resin may each be used as a single compound or a plurality of compounds may be used in combination.

本発明の着色感光性組成物中、重合性モノマーの好ましい含有量は、該組成物を１００質量％とした場合に、５〜８０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％、更に好ましくは１５〜５０質量％の範囲である。
また、着色感光性組成物中におけるアルカリ可溶性樹脂等のバインダー樹脂の含有量としては、該組成物に含有される全固形分に対して、１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２〜１５質量％であり、特に好ましくは３〜１２質量％である。 In the colored photosensitive composition of the present invention, the content of the polymerizable monomer is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, and still more preferably, when the composition is 100% by mass. Is in the range of 15-50% by weight.
Moreover, as content of binder resin, such as alkali-soluble resin, in a colored photosensitive composition, 1-20 mass% is preferable with respect to the total solid contained in this composition, More preferably, it is 2-15. It is mass%, Most preferably, it is 3-12 mass%.

また、重合性モノマー及びバインダー樹脂を併用する場合、その含有比としては、質量比（重合性モノマーの質量／バインダー樹脂の質量）で、０．１〜１０の範囲が好ましく、０．４〜８の範囲がより好ましく、０．５〜５の範囲がさらに好ましい。   Moreover, when using together a polymerizable monomer and binder resin, as the content ratio, the range of 0.1-10 is preferable by mass ratio (mass of polymerizable monomer / mass of binder resin), 0.4-8 Is more preferable, and the range of 0.5 to 5 is more preferable.

＜（Ｄ）光重合開始剤＞
本発明の着色感光性組成物は、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては、光照射によって重合を開始する能力のある公知の化合物を、限定なく広範囲に用いることができる。 <(D) Photopolymerization initiator>
The colored photosensitive composition of the present invention contains a photopolymerization initiator. As the photopolymerization initiator, known compounds capable of initiating polymerization by light irradiation can be used in a wide range without limitation.

一般に用いられる公知の光重合開始剤としては、例えば、カンファーキノン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、Ｏ−アシルオキシムエステル化合物、アシルホスフィン、アシルホスフィン誘導体、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えば、α−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン類又は２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン、ジアルコキシアセトフェノン類、α−ヒドロキシ−又は４−アロイル−１，３−ジオキソラン類、ベンゾインアルキルエーテル類及びベンジルケタール類、例えば、ベンジルジメチルケタール、グリオキサル酸フェニル及びその誘導体、二量体グリオキサル酸フェニル、ペルエステル類、例えば、ベンゾフェノンテトラカルボン酸ペルエステル類（例えば、欧州特許第１１２６，５４１号明細書に記載される化合物）、ハロメチルトリアジン類、例えば、２−〔２−（４−メトキシ−フェニル）−ビニル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（４−メトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、ヘキサアリールビスイミダゾール／共同開始剤系、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾールと組み合わせたオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾール；フェロセニウム化合物又はチタノセン類（ｔｉｔａｎｏｃｅｎｅｓ）、例えば、ジシクロペンタジエニル−ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピロロ−フェニル）チタン；例えば、ＧＢ２，３３９，５７１号明細書に記載されるようなＯ−アシルオキシムエステル化合物との混合物を使用することもできる。共同開始剤として、ホウ酸化合物を使用することもできる。   Known photopolymerization initiators generally used include, for example, camphorquinone, benzophenone, benzophenone derivatives, O-acyl oxime ester compounds, acyl phosphines, acyl phosphine derivatives, acetophenones, acetophenone derivatives, such as α-hydroxycycloalkyl phenyl ketones. Or 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propanone, dialkoxyacetophenones, α-hydroxy- or 4-aroyl-1,3-dioxolanes, benzoin alkyl ethers and benzyl ketals such as benzyldimethyl Ketals, phenyl glyoxalate and derivatives thereof, dimer phenyl glyoxalate, peresters such as benzophenone tetracarboxylic acid peresters (eg European Patent 112 6,541), halomethyltriazines such as 2- [2- (4-methoxy-phenyl) -vinyl] -4,6-bis-trichloromethyl [1,3,5 ] Triazine, 2- (4-methoxy-phenyl) -4,6-bis-trichloromethyl [1, 3, 5] triazine, 2- (3,4-dimethoxy-phenyl) -4,6-bis-trichloromethyl Combined with [1,3,5] triazine, 2-methyl-4,6-bis-trichloromethyl [1,3,5] triazine, hexaarylbisimidazole / co-initiator system, eg 2-mercaptobenzothiazole Ortho-chlorohexaphenyl-bisimidazole; ferrocenium compounds or titanocenes, for example dicyclopentadienyl Bis (2,6-difluoro-3-pyrrolo-phenyl) - titanium; for example, it is also possible to use mixtures of O- acyloxime ester compounds as described in EP GB2,339,571. A boric acid compound can also be used as a co-initiator.

これらの中でも、光重合開始剤としては、露光感度の観点からは、Ｏ−アシルオキシムエステル化合物（以下、Ｏ−アシルオキシム系開始剤とも称する。）が好ましい。   Among these, as the photopolymerization initiator, an O-acyl oxime ester compound (hereinafter also referred to as an O-acyl oxime initiator) is preferable from the viewpoint of exposure sensitivity.

〜Ｏ−アシルオキシム系開始剤〜
Ｏ−アシルオキシム系開始剤は、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報等に記載のオキシム系開始剤等の公知である開始剤の中から適宜選択できる。そのようなＯ−アシルオキシム系開始剤の具体例としては、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート等が挙げられる。Ｏ−アシルオキシム系開始剤としては、一種の化合物を用いても二種以上の化合物を併用してもよい。 ~ O-acyloxime initiator ~
The O-acyl oxime initiator can be appropriately selected from known initiators such as oxime initiators described in JP-A Nos. 2000-80068 and 2001-233842. Specific examples of such O-acyloxime initiators include 1- (4-phenylsulfanyl-phenyl) -butane-1,2-dione 2-oxime-O-benzoate, 1- (4-phenylsulfanyl). -Phenyl) -octane-1,2-dione 2-oxime-O-benzoate, 1- (4-phenylsulfanyl-phenyl) -octane-1-one oxime-O-acetate, 1- (4-phenylsulfanyl-phenyl) ) -Butan-1-one oxime-O-acetate and the like. As the O-acyloxime initiator, one kind of compound may be used or two or more kinds of compounds may be used in combination.

上記のほか、より少ない露光量で矩形性の良好な断面プロファイルのパターンが得られる点からは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物も好適な光重合開始剤として挙げることができる。   In addition to the above, the compound represented by the following general formula (I) can also be mentioned as a suitable photopolymerization initiator from the viewpoint that a pattern with a good rectangular profile can be obtained with a smaller exposure amount.

一般式（Ｉ）において、Ｒ及びＢは、各々独立に、一価の置換基を表し、Ａは二価の有機基を表し、Ａｒはアリール基を表す。   In general formula (I), R and B each independently represent a monovalent substituent, A represents a divalent organic group, and Ar represents an aryl group.

一般式（Ｉ）中、Ｒで表される一価の置換基としては、以下に示す一価の非金属原子団であることが好ましい。
即ち、Ｒで表される一価の非金属原子団としては、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルキルスルフィニル基、置換基を有してもよいアリールスルフィニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有してもよいホスフィノイル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルキルチオカルボニル基、置換基を有してもよいアリールチオカルボニル基、置換基を有してもよいジアルキルアミノカルボニル基、置換基を有してもよいジアルキルアミノチオカルボニル基等が挙げられる。 In the general formula (I), the monovalent substituent represented by R is preferably a monovalent nonmetallic atomic group shown below.
That is, as the monovalent nonmetallic atomic group represented by R, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, An alkynyl group which may have a substituent, an alkylsulfinyl group which may have a substituent, an arylsulfinyl group which may have a substituent, an alkylsulfonyl group which may have a substituent, a substituent An arylsulfonyl group which may have, an acyl group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group which may have a substituent, an aryloxycarbonyl group which may have a substituent, and a substituent A phosphinoyl group that may have a substituent, a heterocyclic group that may have a substituent, an alkylthiocarbonyl group that may have a substituent, an arylthiocarbonyl group that may have a substituent, and a substituent. Good dialkylamine Carbonyl group, optionally dialkylaminothiocarbonyl group, or the like may have a substituent.

置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられる。   As the alkyl group which may have a substituent, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, Okudadecyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, 1-ethylpentyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group, 2-ethylhexyl group, phenacyl group, 1-naphthoylmethyl group 2-naphthoylmethyl group, 4-methylsulfanylphenacyl group, 4-phenylsulfanylphenacyl group, 4-dimethylaminophenacyl group, 4-cyanophenacyl group, 4-methylphenacyl group, 2-methylphenacyl group , 3-fluorophenacyl group, 3-trifluoromethylphenacyl group, 3-nitro Enashiru group, and the like.

置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられる。   As the aryl group which may have a substituent, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable, and a phenyl group, a biphenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 9-anthryl group, a 9-phenanthryl group, 1-pyrenyl group, 5-naphthacenyl group, 1-indenyl group, 2-azurenyl group, 9-fluorenyl group, terphenyl group, quarterphenyl group, o-, m-, and p-tolyl group, xylyl group, o- , M-, and p-cumenyl group, mesityl group, pentarenyl group, binaphthalenyl group, turnaphthalenyl group, quarternaphthalenyl group, heptaenyl group, biphenylenyl group, indacenyl group, fluoranthenyl group, acenaphthylenyl group, aceanthrylenyl group, Phenalenyl, fluorenyl, anthryl, bianthracenyl, teranthraceni Group, quarter anthracenyl group, anthraquinolyl group, phenanthryl group, triphenylenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, naphthacenyl group, preadenyl group, picenyl group, perylenyl group, pentaphenyl group, pentacenyl group, tetraphenylenyl group, hexa Examples thereof include a phenyl group, a hexacenyl group, a rubicenyl group, a coronenyl group, a trinaphthylenyl group, a heptaphenyl group, a heptacenyl group, a pyranthrenyl group, and an oberenyl group.

置換基を有してもよいアルケニル基としては、炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基等が挙げられる。   As an alkenyl group which may have a substituent, a C2-C10 alkenyl group is preferable, for example, a vinyl group, an allyl group, a styryl group etc. are mentioned.

置換基を有してもよいアルキニル基としては、炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基等が挙げられる。   The alkynyl group which may have a substituent is preferably an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include an ethynyl group, a propynyl group, and a propargyl group.

置換基を有してもよいアルキルスルフィニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基が好ましく、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、ヘキシルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、デカノイルスルフィニル基、ドデカノイルスルフィニル基、オクタデカノイルスルフィニル基、シアノメチルスルフィニル基、メトキシメチルスルフィニル基等が挙げられる。   The alkylsulfinyl group which may have a substituent is preferably an alkylsulfinyl group having 1 to 20 carbon atoms. For example, a methylsulfinyl group, an ethylsulfinyl group, a propylsulfinyl group, an isopropylsulfinyl group, a butylsulfinyl group, and a hexylsulfinyl group. Group, cyclohexylsulfinyl group, octylsulfinyl group, 2-ethylhexylsulfinyl group, decanoylsulfinyl group, dodecanoylsulfinyl group, octadecanoylsulfinyl group, cyanomethylsulfinyl group, methoxymethylsulfinyl group and the like.

置換基を有してもよいアリールスルフィニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基が好ましく、例えば、フェニルスルフィニル基、１−ナフチルスルフィニル基、２−ナフチルスルフィニル基、２−クロロフェニルスルフィニル基、２−メチルフェニルスルフィニル基、２−メトキシフェニルスルフィニル基、２−ブトキシフェニルスルフィニル基、３−クロロフェニルスルフィニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルフィニル基、３−シアノフェニルスルフィニル基、３−ニトロフェニルスルフィニル基、４−フルオロフェニルスルフィニル基、４−シアノフェニルスルフィニル基、４−メトキシフェニルスルフィニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルフィニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルフィニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルフィニル基等が挙げられる。   The arylsulfinyl group which may have a substituent is preferably an arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenylsulfinyl group, 1-naphthylsulfinyl group, 2-naphthylsulfinyl group, 2-chlorophenylsulfinyl group, 2-methylphenylsulfinyl group, 2-methoxyphenylsulfinyl group, 2-butoxyphenylsulfinyl group, 3-chlorophenylsulfinyl group, 3-trifluoromethylphenylsulfinyl group, 3-cyanophenylsulfinyl group, 3-nitrophenylsulfinyl group, 4-fluorophenylsulfinyl group, 4-cyanophenylsulfinyl group, 4-methoxyphenylsulfinyl group, 4-methylsulfanylphenylsulfinyl group, 4-phenylsulfanylphenylsulfuric group Iniru group, 4-dimethylaminophenyl sulfinyl group and the like.

置換基を有してもよいアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デカノイルスルホニル基、ドデカノイルスルホニル基、オクタデカノイルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基、メトキシメチルスルホニル基、パーフルオロアルキルスルホニル基等が挙げられる。   The alkylsulfonyl group which may have a substituent is preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms. For example, a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, an isopropylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, a hexylsulfonyl group. Group, cyclohexylsulfonyl group, octylsulfonyl group, 2-ethylhexylsulfonyl group, decanoylsulfonyl group, dodecanoylsulfonyl group, octadecanoylsulfonyl group, cyanomethylsulfonyl group, methoxymethylsulfonyl group, perfluoroalkylsulfonyl group, etc. It is done.

置換基を有してもよいアリールスルホニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル基、２−ブトキシフェニルスルホニル基、３−クロロフェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオロフェニルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４−メトキシフェニルスルホニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルホニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルホニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルホニル基等が挙げられる。   The arylsulfonyl group which may have a substituent is preferably an arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenylsulfonyl group, a 1-naphthylsulfonyl group, a 2-naphthylsulfonyl group, a 2-chlorophenylsulfonyl group, 2-methylphenylsulfonyl group, 2-methoxyphenylsulfonyl group, 2-butoxyphenylsulfonyl group, 3-chlorophenylsulfonyl group, 3-trifluoromethylphenylsulfonyl group, 3-cyanophenylsulfonyl group, 3-nitrophenylsulfonyl group, 4-fluorophenylsulfonyl group, 4-cyanophenylsulfonyl group, 4-methoxyphenylsulfonyl group, 4-methylsulfanylphenylsulfonyl group, 4-phenylsulfanylphenylsulfonyl group, 4-dimethylaminopheny Sulfonyl group, and the like.

置換基を有してもよいアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、トリフルオロメチルカルボニル基、ペンタノイル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、４−メチルスルファニルベンゾイル基、４−フェニルスルファニルベンゾイル基、４−ジメチルアミノベンゾイル基、４−ジエチルアミノベンゾイル基、２−クロロベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、２−メトキシベンゾイル基、２−ブトキシベンゾイル基、３−クロロベンゾイル基、３−トリフルオロメチルベンゾイル基、３−シアノベンゾイル基、３−ニトロベンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基、４−シアノベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基等が挙げられる。   The acyl group which may have a substituent is preferably an acyl group having 2 to 20 carbon atoms, for example, acetyl group, propanoyl group, butanoyl group, trifluoromethylcarbonyl group, pentanoyl group, benzoyl group, 1-naphthoyl. Group, 2-naphthoyl group, 4-methylsulfanylbenzoyl group, 4-phenylsulfanylbenzoyl group, 4-dimethylaminobenzoyl group, 4-diethylaminobenzoyl group, 2-chlorobenzoyl group, 2-methylbenzoyl group, 2-methoxybenzoyl Group, 2-butoxybenzoyl group, 3-chlorobenzoyl group, 3-trifluoromethylbenzoyl group, 3-cyanobenzoyl group, 3-nitrobenzoyl group, 4-fluorobenzoyl group, 4-cyanobenzoyl group, 4-methoxybenzoyl Groups and the like.

置換基を有してもよいアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキシカルボニル基等が挙げられる。   The alkoxycarbonyl group which may have a substituent is preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, hexyloxycarbonyl group, octyl. Examples thereof include an oxycarbonyl group, a decyloxycarbonyl group, an octadecyloxycarbonyl group, and a trifluoromethyloxycarbonyl group.

置換基を有してもよいアリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、４−メチルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−クロロフェニルオキシカルボニル基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−メトキシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。   The aryloxycarbonyl group which may have a substituent includes a phenoxycarbonyl group, a 1-naphthyloxycarbonyl group, a 2-naphthyloxycarbonyl group, a 4-methylsulfanylphenyloxycarbonyl group, and a 4-phenylsulfanylphenyloxycarbonyl group. 4-dimethylaminophenyloxycarbonyl group, 4-diethylaminophenyloxycarbonyl group, 2-chlorophenyloxycarbonyl group, 2-methylphenyloxycarbonyl group, 2-methoxyphenyloxycarbonyl group, 2-butoxyphenyloxycarbonyl group, 3 -Chlorophenyloxycarbonyl group, 3-trifluoromethylphenyloxycarbonyl group, 3-cyanophenyloxycarbonyl group, 3-nitrophenyloxycarbonyl group, 4-fur B phenyloxycarbonyl group, 4-cyanophenyl oxycarbonyl group, and 4-methoxyphenyloxycarbonyl group.

置換基を有してもよいホスフィノイル基としては、総炭素数２〜５０のホスフィノイル基が好ましく、例えば、ジメチルホスフィノイル基、ジエチルホスフィノイル基、ジプロピルホスフィノイル基、ジフェニルホスフィノイル基、ジメトキシホスフィノイル基、ジエトキシホスフィノイル基、ジベンゾイルホスフィノイル基、ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ホスフィノイル基等が挙げられる。   The phosphinoyl group which may have a substituent is preferably a phosphinoyl group having 2 to 50 carbon atoms, for example, dimethylphosphinoyl group, diethylphosphinoyl group, dipropylphosphinoyl group, diphenylphosphinoyl group. Group, dimethoxyphosphinoyl group, diethoxyphosphinoyl group, dibenzoylphosphinoyl group, bis (2,4,6-trimethylphenyl) phosphinoyl group and the like.

置換基を有してもよい複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、芳香族或いは脂肪族の複素環が好ましい。例えば、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基等が挙げられる。   The heterocyclic group that may have a substituent is preferably an aromatic or aliphatic heterocyclic ring containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, or a phosphorus atom. For example, thienyl group, benzo [b] thienyl group, naphtho [2,3-b] thienyl group, thiantenyl group, furyl group, pyranyl group, isobenzofuranyl group, chromenyl group, xanthenyl group, phenoxathinyl group, 2H-pyrrolyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, pyridyl group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, indolizinyl group, isoindolyl group, 3H-indolyl group, indolyl group, 1H-indazolyl group, purinyl group, 4H- Quinolidinyl group, isoquinolyl group, quinolyl group, phthalazinyl group, naphthyridinyl group, quinoxanilyl group, quinazolinyl group, cinnolinyl group, pteridinyl group, 4aH-carbazolyl group, carbazolyl group, β-carbolinyl group, phenanthridinyl group, acridinyl group, perimidinyl group Nyl group, phenanthrolinyl group, phenazinyl group, phenalsadinyl group, isothiazolyl group, phenothiazinyl group, isoxazolyl group, furazanyl group, phenoxazinyl group, isochromanyl group, chromanyl group, pyrrolidinyl group, pyrrolinyl group, imidazolidinyl group, imidazolinyl group, pyrazolidinyl group Group, pyrazolinyl group, piperidyl group, piperazinyl group, indolinyl group, isoindolinyl group, quinuclidinyl group, morpholinyl group, thioxanthryl group and the like.

置換基を有してもよいアルキルチオカルボニル基としては、例えば、メチルチオカルボニル基、プロピルチオカルボニル基、ブチルチオカルボニル基、ヘキシルチオカルボニル基、オクチルチオカルボニル基、デシルチオカルボニル基、オクタデシルチオカルボニル基、トリフルオロメチルチオカルボニル基等が挙げられる。   Examples of the alkylthiocarbonyl group which may have a substituent include, for example, methylthiocarbonyl group, propylthiocarbonyl group, butylthiocarbonyl group, hexylthiocarbonyl group, octylthiocarbonyl group, decylthiocarbonyl group, octadecylthiocarbonyl group, Examples thereof include a trifluoromethylthiocarbonyl group.

置換基を有してもよいアリールチオカルボニル基としては、１−ナフチルチオカルボニル基、２−ナフチルチオカルボニル基、４−メチルスルファニルフェニルチオカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルチオカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルチオカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルチオカルボニル基、２−クロロフェニルチオカルボニル基、２−メチルフェニルチオカルボニル基、２−メトキシフェニルチオカルボニル基、２−ブトキシフェニルチオカルボニル基、３−クロロフェニルチオカルボニル基、３−トリフルオロメチルフェニルチオカルボニル基、３−シアノフェニルチオカルボニル基、３−ニトロフェニルチオカルボニル基、４−フルオロフェニルチオカルボニル基、４−シアノフェニルチオカルボニル基、４−メトキシフェニルチオカルボニル基等が挙げられる。   Examples of the arylthiocarbonyl group which may have a substituent include 1-naphthylthiocarbonyl group, 2-naphthylthiocarbonyl group, 4-methylsulfanylphenylthiocarbonyl group, 4-phenylsulfanylphenylthiocarbonyl group, 4-dimethyl. Aminophenylthiocarbonyl group, 4-diethylaminophenylthiocarbonyl group, 2-chlorophenylthiocarbonyl group, 2-methylphenylthiocarbonyl group, 2-methoxyphenylthiocarbonyl group, 2-butoxyphenylthiocarbonyl group, 3-chlorophenylthiocarbonyl group Group, 3-trifluoromethylphenylthiocarbonyl group, 3-cyanophenylthiocarbonyl group, 3-nitrophenylthiocarbonyl group, 4-fluorophenylthiocarbonyl group, 4-cyanophenylthiocarbonyl group Boniru group, 4-methoxyphenyl thiocarbonyl group.

置換基を有してもよいジアルキルアミノカルボニル基としては、ジメチルアミノカルボニル基、ジメエルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基、ジブチルアミノカルボニル基等が挙げられる。   Examples of the dialkylaminocarbonyl group that may have a substituent include a dimethylaminocarbonyl group, a dimethylaminocarbonyl group, a dipropylaminocarbonyl group, and a dibutylaminocarbonyl group.

置換基を有してもよいジアルキルアミノチオカルボニル基としては、ジメチルアミノチオカルボニル基、ジプロピルアミノチオカルボニル基、ジブチルアミノチオカルボニル基等が挙げられる。   Examples of the dialkylaminothiocarbonyl group which may have a substituent include a dimethylaminothiocarbonyl group, a dipropylaminothiocarbonyl group, and a dibutylaminothiocarbonyl group.

中でも、高感度化の点から、Ｒとしてはアシル基がより好ましく、具体的には、アセチル基、エチロイル基、プロピオイル基、ベンゾイル基、トルイル基が好ましい。   Among these, from the viewpoint of increasing sensitivity, R is more preferably an acyl group, and specifically, an acetyl group, an ethyloyl group, a propioyl group, a benzoyl group, and a toluyl group are preferable.

一般式（Ｉ）中、Ｂで表される一価の置換基としては、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアリールカルボニル基、又は、置換基を有してもよい複素環カルボニル基を表す。中でも、特に好ましくは以下に示す構造を有する一価の置換基である。下記の構造を有する一価の置換基中、Ｙ、Ｘ、及びｎは、それぞれ、後述する一般式（ＩＩ）におけるＹ、Ｘ、及びｎと同義であり、好ましい例も同様である。   In the general formula (I), the monovalent substituent represented by B may have an aryl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent, or a substituent. It represents a good arylcarbonyl group or an optionally substituted heterocyclic carbonyl group. Among these, a monovalent substituent having the structure shown below is particularly preferable. In the monovalent substituent having the following structure, Y, X, and n have the same meanings as Y, X, and n in General Formula (II) described later, and preferred examples are also the same.

一般式（Ｉ）中、Ａで表される二価の有機基としては、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルキレン、置換基を有してもよいシクロヘキシレン、置換基を有してもよいアルキニレンが挙げられる。
これらの基に導入しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、ｔ−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、ｐ−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ｐ−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。
中でも、Ａとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。 In the general formula (I), the divalent organic group represented by A includes an optionally substituted alkylene having 1 to 12 carbon atoms, an optionally substituted cyclohexylene, and a substituent. The alkynylene which may have is mentioned.
Examples of the substituent that can be introduced into these groups include halogen groups such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group and tert-butoxy group, phenoxy group, p- Aryloxy groups such as tolyloxy group, alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, acyloxy groups such as acetoxy group, propionyloxy group, benzoyloxy group, acetyl group, benzoyl group, isobutyryl group, acryloyl group Group, acyl group such as methacryloyl group and methoxalyl group, alkylsulfanyl group such as methylsulfanyl group and t-butylsulfanyl group, arylsulfanyl group such as phenylsulfanyl group and p-tolylsulfanyl group, methylamino group, cyclohexane Alkylamino group such as silamino group, dialkylamino group such as dimethylamino group, diethylamino group, morpholino group, piperidino group, arylamino group such as phenylamino group, p-tolylamino group, methyl group, ethyl group, t-butyl group In addition to alkyl groups such as dodecyl group, phenyl groups, p-tolyl groups, xylyl groups, cumenyl groups, naphthyl groups, anthryl groups, phenanthryl groups, etc., hydroxy groups, carboxy groups, formyl groups, mercapto groups, Sulfo group, mesyl group, p-toluenesulfonyl group, amino group, nitro group, cyano group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, trimethylsilyl group, phosphinico group, phosphono group, trimethylammonium group, dimethylsulfonyl group, Triphenylphenacylphosphoniumyl group And the like.
Among them, A is an alkylene substituted with an unsubstituted alkylene group or an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, a t-butyl group, or a dodecyl group) from the viewpoint of increasing sensitivity and suppressing coloration due to heating. Group, alkylene group substituted with alkenyl group (for example, vinyl group, allyl group), aryl group (for example, phenyl group, p-tolyl group, xylyl group, cumenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, styryl group) An alkylene group substituted with

一般式（Ｉ）中、Ａｒで表されるアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、また、置換基を有していてもよい。
Ａｒで表されるアリール基として具体的には、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられる。中でも、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、置換又は無置換のフェニル基が好ましい。 In general formula (I), the aryl group represented by Ar is preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and may have a substituent.
Specific examples of the aryl group represented by Ar include a phenyl group, a biphenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 9-anthryl group, a 9-phenanthryl group, a 1-pyrenyl group, a 5-naphthacenyl group, 1 -Indenyl, 2-azurenyl, 9-fluorenyl, terphenyl, quarterphenyl, o-, m-, and p-tolyl, xylyl, o-, m-, and p-cumenyl, mesityl Group, pentarenyl group, binaphthalenyl group, turnaphthalenyl group, quarternaphthalenyl group, heptaenyl group, biphenylenyl group, indacenyl group, fluoranthenyl group, acenaphthylenyl group, aceanthrylenyl group, phenalenyl group, fluorenyl group, anthryl group, bianthracenyl group , Teranthracenyl group, quarteranthracenyl group, Traquinolyl group, phenanthryl group, triphenylenyl group, pyrenyl group, chrycenyl group, naphthacenyl group, pleadenyl group, picenyl group, perylenyl group, pentaphenyl group, pentacenyl group, tetraphenylenyl group, hexaphenyl group, hexacenyl group, rubicenyl group , A coronenyl group, a trinaphthylenyl group, a heptaphenyl group, a heptacenyl group, a pyrantrenyl group, an obalenyl group, and the like. Of these, a substituted or unsubstituted phenyl group is preferable from the viewpoint of increasing sensitivity and suppressing coloring due to heating.

上記フェニル基が置換基を有している場合、その置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メチルチオキシ基、エチルチオキシ基、ｔ−ブチルチオキシ基等のアルキルチオキシ基、フェニルチオキシ基、ｐ−トリルチオキシ基等のアリールチオオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、ｔ−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、ｐ−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ｐ−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、エチル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。   When the phenyl group has a substituent, examples of the substituent include halogen groups such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group and t-butoxy group. Groups, phenoxy groups, aryloxy groups such as p-tolyloxy groups, methylthioxy groups, ethylthioxy groups, alkylthioxy groups such as t-butylthioxy groups, arylthiooxy groups such as phenylthioxy groups and p-tolyloxy groups, methoxycarbonyl Groups, butoxycarbonyl groups, alkoxycarbonyl groups such as phenoxycarbonyl groups, acyloxy groups such as acetoxy groups, propionyloxy groups, benzoyloxy groups, acetyl groups, benzoyl groups, isobutyryl groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, methoxalyl groups, etc. Group methylsulf Nyl group, alkylsulfanyl group such as t-butylsulfanyl group, arylsulfanyl group such as phenylsulfanyl group, p-tolylsulfanyl group, alkylamino group such as methylamino group, cyclohexylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, morpholino Group, dialkylamino group such as piperidino group, arylamino group such as phenylamino group, p-tolylamino group, alkyl group such as ethyl group, t-butyl group, dodecyl group, hydroxy group, carboxy group, formyl group, mercapto group , Sulfo group, mesyl group, p-toluenesulfonyl group, amino group, nitro group, cyano group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, trimethylsilyl group, phosphinico group, phosphono group, trimethylammonium group, dimethylsulfonyl group , Li phenyl phenacyl phosphonium Niu mill group, and the like.

一般式（Ｉ）においては、Ａｒと隣接するＳとで形成される「ＳＡｒ」の構造が、以下に示す構造であることが感度の点で好ましい。   In the general formula (I), the structure of “SAr” formed by Ar and adjacent S is preferably the following structure from the viewpoint of sensitivity.

一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (II).

一般式（ＩＩ）中、Ｒ及びＸは各々独立に一価の置換基を表し、Ａ及びＹは各々独立に二価の有機基を表し、Ａｒはアリール基を表す。ｎは０〜５の整数である。   In general formula (II), R and X each independently represent a monovalent substituent, A and Y each independently represent a divalent organic group, and Ar represents an aryl group. n is an integer of 0-5.

一般式（２）におけるＲ、Ａ、及びＡｒは、前記一般式（Ｉ）におけるＲ、Ａ、及びＡｒと同義であり、好ましい例も同様である。   R, A and Ar in the general formula (2) have the same meanings as R, A and Ar in the general formula (I), and preferred examples thereof are also the same.

一般式（ＩＩ）中、Ｘで表される一価の置換基としては、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオキシ基、置換基を有してもよいアシルオキシ基、置換基を有してもよいアルキルスルファニル基、置換基を有してもよいアリールスルファニル基、置換基を有してもよいアルキルスルフィニル基、置換基を有してもよいアリールスルフィニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいカルバモイル基、置換基を有してもよいスルファモイル基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいホスフィノイル基、置換基を有してもよい複素環基、ハロゲン原子等が挙げられる。   In the general formula (II), the monovalent substituent represented by X may have an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a substituent. Alkenyl group, optionally substituted alkynyl group, optionally substituted alkoxy group, optionally substituted aryloxy group, optionally substituted alkylthioxy group, substituted An arylthioxy group which may have a group, an acyloxy group which may have a substituent, an alkylsulfanyl group which may have a substituent, an arylsulfanyl group which may have a substituent, a substituent An alkylsulfinyl group that may have, an arylsulfinyl group that may have a substituent, an alkylsulfonyl group that may have a substituent, an arylsulfonyl group that may have a substituent, and a substituent May be acyl group, substituted An optionally substituted alkoxycarbonyl group, an optionally substituted carbamoyl group, an optionally substituted sulfamoyl group, an optionally substituted amino group, and an optionally substituted substituent Examples thereof include a good phosphinoyl group, a heterocyclic group which may have a substituent, and a halogen atom.

置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられる。   As the alkyl group which may have a substituent, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, Okudadecyl group, isopropyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, 1-ethylpentyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group, 2-ethylhexyl group, phenacyl group, 1-naphthoylmethyl group 2-naphthoylmethyl group, 4-methylsulfanylphenacyl group, 4-phenylsulfanylphenacyl group, 4-dimethylaminophenacyl group, 4-cyanophenacyl group 4-methylphenacyl group, 2-methylphenacyl group, 3-fluorophenacyl group, 3-trifluoromethylphenacyl group, 3-nitrophena Group, and the like.

置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等がある。   As the aryl group which may have a substituent, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable, and a phenyl group, a biphenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 9-anthryl group, a 9-phenanthryl group, 1-pyrenyl group, 5-naphthacenyl group, 1-indenyl group, 2-azurenyl group, 9-fluorenyl group, terphenyl group, quarterphenyl group, o-, m-, and p-tolyl group, xylyl group, o- , M-, and p-cumenyl group, mesityl group, pentarenyl group, binaphthalenyl group, turnaphthalenyl group, quarternaphthalenyl group, heptaenyl group, biphenylenyl group, indacenyl group, fluoranthenyl group, acenaphthylenyl group, aceanthrylenyl group, Phenalenyl, fluorenyl, anthryl, bianthracenyl, teranthraceni Group, quarter anthracenyl group, anthraquinolyl group, phenanthryl group, triphenylenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, naphthacenyl group, preadenyl group, picenyl group, perylenyl group, pentaphenyl group, pentacenyl group, tetraphenylenyl group, hexa Examples include a phenyl group, a hexacenyl group, a rubicenyl group, a coronenyl group, a trinaphthylenyl group, a heptaphenyl group, a heptacenyl group, a pyrantrenyl group, and an oberenyl group.

置換基を有してもよいアルケニル基としては、炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基等が挙げられる。   As an alkenyl group which may have a substituent, a C2-C10 alkenyl group is preferable, for example, a vinyl group, an allyl group, a styryl group etc. are mentioned.

置換基を有してもよいアルキニル基としては、炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基等が挙げられる。   The alkynyl group which may have a substituent is preferably an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include an ethynyl group, a propynyl group, and a propargyl group.

置換基を有してもよいアルコキシ基としては、炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシキ、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオキシ基等が挙げられる。   The alkoxy group which may have a substituent is preferably an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, or a sec-butoxy group. Tert-butoxy group, pentyloxy group, isopentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, decyloxy group, dodecyloxy group, octadecyloxy group, ethoxycarbonylmethyl group, 2 -Ethylhexyloxycarbonylmethyloxy group, aminocarbonylmethyloxy group, N, N-dibutylaminocarbonylmethyloxy group, N-methylaminocarbonylmethyloxy group, N-ethylaminocarbonylmethyloxy group, N-octylaminocarb Methylpropenylmethyl group, N- methyl -N- benzylaminocarbonyl methyloxy group, a benzyloxy group, and a cyanomethyloxy group.

置換基を有してもよいアリールオキシ基としては、炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、２−ブトキシフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３−シアノフェニルオキシ基、３−ニトロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基、４−シアノフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、４−ジメチルアミノフェニルオキシ基、４−メチルスルファニルフェニルオキシ基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシ基等がある。   The aryloxy group which may have a substituent is preferably an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenyloxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 2-chlorophenyloxy group, 2-methylphenyloxy group, 2-methoxyphenyloxy group, 2-butoxyphenyloxy group, 3-chlorophenyloxy group, 3-trifluoromethylphenyloxy group, 3-cyanophenyloxy group, 3-nitrophenyloxy group, Examples include 4-fluorophenyloxy group, 4-cyanophenyloxy group, 4-methoxyphenyloxy group, 4-dimethylaminophenyloxy group, 4-methylsulfanylphenyloxy group, 4-phenylsulfanylphenyloxy group and the like.

置換基を有してもよいアルキルチオキシ基としては、炭素数１〜３０のチオアルコキシ基が好ましく、例えば、メチルチオキシ基、エチルチオキシ基、プロピルチオキシ基、イソプロピルチオキシ基、ブチルチオキシ基、イソブチルチオキシ基、ｓ−ブチルチオキシ基、ｔ−ブチルチオキシ基、ペンチルチオキシ基、イソペンチルチオキシ基、ヘキシルチオキシキ、ヘプチルチオキシ基、オクチルチオキシ基、２−エチルヘキシルチオキシ基、デシルチオキシ基、ドデシルチオキシ基、オクタデシルチオキシ基、ベンジルチオキシ基等が挙げられる。   The alkylthioxy group which may have a substituent is preferably a thioalkoxy group having 1 to 30 carbon atoms. For example, a methylthioxy group, an ethylthioxy group, a propylthioxy group, an isopropylthioxy group, a butylthioxy group, an isobutylthio group. Oxy group, s-butylthioxy group, t-butylthioxy group, pentylthioxy group, isopentylthioxy group, hexylthioxoxy, heptylthioxy group, octylthioxy group, 2-ethylhexylthioxy group, decylthioxy group, dodecylchioxy group Examples thereof include an oxy group, an octadecylthioxy group, and a benzylthioxy group.

置換基を有してもよいアリールチオキシ基としては、炭素数６〜３０のアリールチオキシ基が好ましく、例えば、フェニルチオキシ基、１−ナフチルチオキシ基、２−ナフチルチオキシ基、２−クロロフェニルチオキシ基、２−メチルフェニルチオキシ基、２−メトキシフェニルチオキシ基、２−ブトキシフェニルチオキシ基、３−クロロフェニルチオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオキシ基、３−シアノフェニルチオキシ基、３−ニトロフェニルチオキシ基、４−フルオロフェニルチオキシ基、４−シアノフェニルチオキシ基、４−メトキシフェニルチオキシ基、４−ジメチルアミノフェニルチオキシ基、４−メチルスルファニルフェニルチオキシ基、４−フェニルスルファニルフェニルチオキシ基等がある。   The arylthioxy group which may have a substituent is preferably an arylthioxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenylthioxy group, a 1-naphthylthioxy group, a 2-naphthylthioxy group, 2 -Chlorophenylthioxy group, 2-methylphenylthioxy group, 2-methoxyphenylthioxy group, 2-butoxyphenylthioxy group, 3-chlorophenylthioxy group, 3-trifluoromethylphenylthioxy group, 3-cyano Phenylthioxy group, 3-nitrophenylthioxy group, 4-fluorophenylthioxy group, 4-cyanophenylthioxy group, 4-methoxyphenylthioxy group, 4-dimethylaminophenylthioxy group, 4-methylsulfanyl Examples thereof include a phenylthioxy group and a 4-phenylsulfanylphenylthioxy group.

置換基を有してもよいアシルオキシ基としては、炭素数２〜２０のアシルオキシ基が好ましく、例えば、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、トリフルオロメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフチルカルボニルオキシ基、２−ナフチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。   The acyloxy group which may have a substituent is preferably an acyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, such as an acetyloxy group, a propanoyloxy group, a butanoyloxy group, a pentanoyloxy group, or trifluoromethylcarbonyloxy. Group, benzoyloxy group, 1-naphthylcarbonyloxy group, 2-naphthylcarbonyloxy group and the like.

置換基を有してもよいアルキルスルファニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルファニル基が好ましく、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、イソプロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、シクロヘキシルスルファニル基、オクチルスルファニル基、２−エチルヘキシルスルファニル基、デカノイルスルファニル基、ドデカノイルスルファニル基、オクタデカノイルスルファニル基、シアノメチルスルファニル基、メトキシメチルスルファニル基等が挙げられる。   The alkylsulfanyl group which may have a substituent is preferably an alkylsulfanyl group having 1 to 20 carbon atoms. For example, a methylsulfanyl group, an ethylsulfanyl group, a propylsulfanyl group, an isopropylsulfanyl group, a butylsulfanyl group, or a hexylsulfanyl group. Group, cyclohexylsulfanyl group, octylsulfanyl group, 2-ethylhexylsulfanyl group, decanoylsulfanyl group, dodecanoylsulfanyl group, octadecanoylsulfanyl group, cyanomethylsulfanyl group, methoxymethylsulfanyl group and the like.

置換基を有してもよいアリールスルファニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルファニル基が好ましく、例えば、フェニルスルファニル基、１−ナフチルスルファニル基、２−ナフチルスルファニル基、２−クロロフェニルスルファニル基、２−メチルフェニルスルファニル基、２−メトキシフェニルスルファニル基、２−ブトキシフェニルスルファニル基、３−クロロフェニルスルファニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルファニル基、３−シアノフェニルスルファニル基、３−ニトロフェニルスルファニル基、４−フルオロフェニルスルファニル基、４−シアノフェニルスルファニル基、４−メトキシフェニルスルファニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルファニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルファニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルファニル基等が挙げられる。   The arylsulfanyl group which may have a substituent is preferably an arylsulfanyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenylsulfanyl group, 1-naphthylsulfanyl group, 2-naphthylsulfanyl group, 2-chlorophenylsulfanyl group, 2-methylphenylsulfanyl group, 2-methoxyphenylsulfanyl group, 2-butoxyphenylsulfanyl group, 3-chlorophenylsulfanyl group, 3-trifluoromethylphenylsulfanyl group, 3-cyanophenylsulfanyl group, 3-nitrophenylsulfanyl group, 4-fluorophenylsulfanyl group, 4-cyanophenylsulfanyl group, 4-methoxyphenylsulfanyl group, 4-methylsulfanylphenylsulfanyl group, 4-phenylsulfanylphenylsulfuric group Aniru group, 4-dimethylamino-phenylsulfanyl group and the like.

置換基を有してもよいアルキルスルフィニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基が好ましく、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、ヘキシルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、デカノイルスルフィニル基、ドデカノイルスルフィニル基、オクタデカノイルスルフィニル基、シアノメチルスルフィニル基、メトキシメチルスルフィニル基等が挙げられる。   The alkylsulfinyl group which may have a substituent is preferably an alkylsulfinyl group having 1 to 20 carbon atoms. For example, a methylsulfinyl group, an ethylsulfinyl group, a propylsulfinyl group, an isopropylsulfinyl group, a butylsulfinyl group, and a hexylsulfinyl group. Group, cyclohexylsulfinyl group, octylsulfinyl group, 2-ethylhexylsulfinyl group, decanoylsulfinyl group, dodecanoylsulfinyl group, octadecanoylsulfinyl group, cyanomethylsulfinyl group, methoxymethylsulfinyl group and the like.

置換基を有してもよいアリールスルフィニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基が好ましく、例えば、フェニルスルフィニル基、１−ナフチルスルフィニル基、２−ナフチルスルフィニル基、２−クロロフェニルスルフィニル基、２−メチルフェニルスルフィニル基、２−メトキシフェニルスルフィニル基、２−ブトキシフェニルスルフィニル基、３−クロロフェニルスルフィニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルフィニル基、３−シアノフェニルスルフィニル基、３−ニトロフェニルスルフィニル基、４−フルオロフェニルスルフィニル基、４−シアノフェニルスルフィニル基、４−メトキシフェニルスルフィニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルフィニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルフィニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルフィニル基等が挙げられる。   The arylsulfinyl group which may have a substituent is preferably an arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenylsulfinyl group, 1-naphthylsulfinyl group, 2-naphthylsulfinyl group, 2-chlorophenylsulfinyl group, 2-methylphenylsulfinyl group, 2-methoxyphenylsulfinyl group, 2-butoxyphenylsulfinyl group, 3-chlorophenylsulfinyl group, 3-trifluoromethylphenylsulfinyl group, 3-cyanophenylsulfinyl group, 3-nitrophenylsulfinyl group, 4-fluorophenylsulfinyl group, 4-cyanophenylsulfinyl group, 4-methoxyphenylsulfinyl group, 4-methylsulfanylphenylsulfinyl group, 4-phenylsulfanylphenylsulfuric group Iniru group, 4-dimethylaminophenyl sulfinyl group and the like.

置換基を有してもよいアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デカノイルスルホニル基、ドデカノイルスルホニル基、オクタデカノイルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基、メトキシメチルスルホニル基等が挙げられる。   The alkylsulfonyl group which may have a substituent is preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms. For example, a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, an isopropylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, a hexylsulfonyl group. Group, cyclohexylsulfonyl group, octylsulfonyl group, 2-ethylhexylsulfonyl group, decanoylsulfonyl group, dodecanoylsulfonyl group, octadecanoylsulfonyl group, cyanomethylsulfonyl group, methoxymethylsulfonyl group and the like.

置換基を有してもよいアリールスルホニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル基、２−ブトキシフェニルスルホニル基、３−クロロフェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオロフェニルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４−メトキシフェニルスルホニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルホニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルホニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルホニル基等が挙げられる。   The arylsulfonyl group which may have a substituent is preferably an arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenylsulfonyl group, a 1-naphthylsulfonyl group, a 2-naphthylsulfonyl group, a 2-chlorophenylsulfonyl group, 2-methylphenylsulfonyl group, 2-methoxyphenylsulfonyl group, 2-butoxyphenylsulfonyl group, 3-chlorophenylsulfonyl group, 3-trifluoromethylphenylsulfonyl group, 3-cyanophenylsulfonyl group, 3-nitrophenylsulfonyl group, 4-fluorophenylsulfonyl group, 4-cyanophenylsulfonyl group, 4-methoxyphenylsulfonyl group, 4-methylsulfanylphenylsulfonyl group, 4-phenylsulfanylphenylsulfonyl group, 4-dimethylaminopheny Sulfonyl group, and the like.

置換基を有してもよいアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、トリフルオロメチルカルボニル基、ペンタノイル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、４−メチルスルファニルベンゾイル基、４−フェニルスルファニルベンゾイル基、４−ジメチルアミノベンゾイル基、４−ジエチルアミノベンゾイル基、２−クロロベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、２−メトキシベンゾイル基、２−ブトキシベンゾイル基、３−クロロベンゾイル基、３−トリフルオロメチルベンゾイル基、３−シアノベンゾイル基、３−ニトロベンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基、４−シアノベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基等が挙げられる。   The acyl group which may have a substituent is preferably an acyl group having 2 to 20 carbon atoms, for example, acetyl group, propanoyl group, butanoyl group, trifluoromethylcarbonyl group, pentanoyl group, benzoyl group, 1-naphthoyl. Group, 2-naphthoyl group, 4-methylsulfanylbenzoyl group, 4-phenylsulfanylbenzoyl group, 4-dimethylaminobenzoyl group, 4-diethylaminobenzoyl group, 2-chlorobenzoyl group, 2-methylbenzoyl group, 2-methoxybenzoyl Group, 2-butoxybenzoyl group, 3-chlorobenzoyl group, 3-trifluoromethylbenzoyl group, 3-cyanobenzoyl group, 3-nitrobenzoyl group, 4-fluorobenzoyl group, 4-cyanobenzoyl group, 4-methoxybenzoyl Groups and the like.

置換基を有してもよいアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、４−メチルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−クロロフェニルオキシカルボニル基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−メトキシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。   The alkoxycarbonyl group which may have a substituent is preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, hexyloxycarbonyl group, octyl. Oxycarbonyl group, decyloxycarbonyl group, octadecyloxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, trifluoromethyloxycarbonyl group, 1-naphthyloxycarbonyl group, 2-naphthyloxycarbonyl group, 4-methylsulfanylphenyloxycarbonyl group, 4- Phenylsulfanylphenyloxycarbonyl group, 4-dimethylaminophenyloxycarbonyl group, 4-diethylaminophenyloxycarbonyl group, 2-chlorophenyloxycarbonyl group Group, 2-methylphenyloxycarbonyl group, 2-methoxyphenyloxycarbonyl group, 2-butoxyphenyloxycarbonyl group, 3-chlorophenyloxycarbonyl group, 3-trifluoromethylphenyloxycarbonyl group, 3-cyanophenyloxycarbonyl group , 3-nitrophenyloxycarbonyl group, 4-fluorophenyloxycarbonyl group, 4-cyanophenyloxycarbonyl group, 4-methoxyphenyloxycarbonyl group and the like.

置換基を有してもよいカルバモイル基としては、総炭素数１〜３０のカルバモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−デシルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−（２−エチルヘキシル）フェニルカルバモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−メトキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−メチルスルファニルフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルカルバモイル基等が挙げられる。   The carbamoyl group which may have a substituent is preferably a carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, for example, an N-methylcarbamoyl group, an N-ethylcarbamoyl group, an N-propylcarbamoyl group, or an N-butylcarbamoyl group. N-hexylcarbamoyl group, N-cyclohexylcarbamoyl group, N-octylcarbamoyl group, N-decylcarbamoyl group, N-octadecylcarbamoyl group, N-phenylcarbamoyl group, N-2-methylphenylcarbamoyl group, N-2- Chlorophenylcarbamoyl group, N-2-isopropoxyphenylcarbamoyl group, N-2- (2-ethylhexyl) phenylcarbamoyl group, N-3-chlorophenylcarbamoyl group, N-3-nitrophenylcarbamoyl group, N-3-cyanophenyl Carbamoyl group N-4-methoxyphenylcarbamoyl group, N-4-cyanophenylcarbamoyl group, N-4-methylsulfanylphenylcarbamoyl group, N-4-phenylsulfanylphenylcarbamoyl group, N-methyl-N-phenylcarbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, N, N-dibutylcarbamoyl group, N, N-diphenylcarbamoyl group and the like can be mentioned.

置換基を有してもよいスルファモイル基としては、総炭素数０〜３０のスルファモイル基が好ましく、例えば、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモオイル基等が挙げられる。より具体的には、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−２−エチルヘキシルスルファモイル基、Ｎ−デシルスルファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−ジメチルアミノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メチルスルファニルフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモイル基等が挙げられる。   The sulfamoyl group which may have a substituent is preferably a sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, for example, a sulfamoyl group, an N-alkylsulfamoyl group, an N-arylsulfamoyl group, N, N- Examples thereof include a dialkylsulfamoyl group, an N, N-diarylsulfamoyl group, and an N-alkyl-N-arylsulfamoyl group. More specifically, N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-propylsulfamoyl group, N-butylsulfamoyl group, N-hexylsulfamoyl group, N-cyclohexylsulfur group. Famoyl group, N-octylsulfamoyl group, N-2-ethylhexylsulfamoyl group, N-decylsulfamoyl group, N-octadecylsulfamoyl group, N-phenylsulfamoyl group, N-2- Methylphenylsulfamoyl group, N-2-chlorophenylsulfamoyl group, N-2-methoxyphenylsulfamoyl group, N-2-isopropoxyphenylsulfamoyl group, N-3-chlorophenylsulfamoyl group, N-3-nitrophenylsulfamoyl group, N-3-cyanophenylsulfamoyl group, N-4-methoxyphenyl Nylsulfamoyl group, N-4-cyanophenylsulfamoyl group, N-4-dimethylaminophenylsulfamoyl group, N-4-methylsulfanylphenylsulfamoyl group, N-4-phenylsulfanylphenylsulfamoyl Group, N-methyl-N-phenylsulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, N, N-dibutylsulfamoyl group, N, N-diphenylsulfamoyl group and the like.

置換基を有してもよいアミノ基としては、総炭素数０〜５０のアミノ基が好ましく、例えば、−ＮＨ２、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ−アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジスルホニルアミノ基等が挙げられる。より具体的には、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ―ブチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ−２−エチルヘキシルアミノ基、Ｎ−デシルアミノ基、Ｎ−オクタデシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−２−メチルフェニルアミノ基、Ｎ−２−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−２−メトキシフェニルアミノ基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルアミノ基、Ｎ−２−（２−エチルヘキシル）フェニルアミノ基、Ｎ−３−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−３−ニトロフェニルアミノ基、Ｎ−３−シアノフェニルアミノ基、Ｎ−３−トリフルオロメチルフェニルアミノ基、Ｎ−４−メトキシフェニルアミノ基、Ｎ−４−シアノフェニルアミノ基、Ｎ−４−トリフルオロメチルフェニルアミノ基、Ｎ−４−メチルスルファニルフェニルアミノ基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルアミノ基、Ｎ−４−ジメチルアミノフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアセチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジベンゾイルアミノ基、Ｎ、Ｎ−（ジブチルカルボニル）アミノ基、Ｎ、Ｎ−（ジメチルスルホニル）アミノ基、Ｎ、Ｎ−（ジエチルスルホニル）アミノ基、Ｎ、Ｎ−（ジブチルスルホニル）アミノ基、Ｎ、Ｎ−（ジフェニルスルホニル）アミノ基、モルホリノ基、３，５−ジメチルモルホリノ基、カルバゾール基等が挙げられる。 The amino group which may have a substituent is preferably an amino group having 0 to 50 carbon atoms in total, for example, —NH 2 , N-alkylamino group, N-arylamino group, N-acylamino group, N— Examples include sulfonylamino group, N, N-dialkylamino group, N, N-diarylamino group, N-alkyl-N-arylamino group, N, N-disulfonylamino group and the like. More specifically, N-methylamino group, N-ethylamino group, N-propylamino group, N-isopropylamino group, N-butylamino group, N-tert-butylamino group, N-hexylamino group, N-cyclohexylamino group, N-octylamino group, N-2-ethylhexylamino group, N-decylamino group, N-octadecylamino group, N-benzylamino group, N-phenylamino group, N-2-methylphenylamino Group, N-2-chlorophenylamino group, N-2-methoxyphenylamino group, N-2-isopropoxyphenylamino group, N-2- (2-ethylhexyl) phenylamino group, N-3-chlorophenylamino group, N-3-nitrophenylamino group, N-3-cyanophenylamino group, N-3-trifluoromethylphenyla Group, N-4-methoxyphenylamino group, N-4-cyanophenylamino group, N-4-trifluoromethylphenylamino group, N-4-methylsulfanylphenylamino group, N-4-phenylsulfanylphenylamino Group, N-4-dimethylaminophenylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group, N, N-dibutylamino group, N, N-diphenyl Amino group, N, N-diacetylamino group, N, N-dibenzoylamino group, N, N- (dibutylcarbonyl) amino group, N, N- (dimethylsulfonyl) amino group, N, N- (diethylsulfonyl) Amino group, N, N- (dibutylsulfonyl) amino group, N, N- (diphenylsulfonyl) amino group, morpholino group, 3, - dimethyl morpholino group, and a carbazolyl group.

置換基を有してもよいホスフィノイル基としては、総炭素数２〜５０のホスフィノイル基が好ましく、例えば、ジメチルホスフィノイル基、ジエチルホスフィノイル基、ジプロピルホスフィノイル基、ジフェニルホスフィノイル基、ジメトキシホスフィノイル基、ジエトキシホスフィノイル基、ジベンゾイルホスフィノイル基、ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ホスフィノイル基等が挙げられる。   The phosphinoyl group which may have a substituent is preferably a phosphinoyl group having 2 to 50 carbon atoms, for example, dimethylphosphinoyl group, diethylphosphinoyl group, dipropylphosphinoyl group, diphenylphosphinoyl group. Group, dimethoxyphosphinoyl group, diethoxyphosphinoyl group, dibenzoylphosphinoyl group, bis (2,4,6-trimethylphenyl) phosphinoyl group and the like.

置換基を有してもよい複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、芳香族或いは脂肪族の複素環が好ましい。例えば、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基等がある。   The heterocyclic group that may have a substituent is preferably an aromatic or aliphatic heterocyclic ring containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, or a phosphorus atom. For example, thienyl group, benzo [b] thienyl group, naphtho [2,3-b] thienyl group, thiantenyl group, furyl group, pyranyl group, isobenzofuranyl group, chromenyl group, xanthenyl group, phenoxathinyl group, 2H-pyrrolyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, pyridyl group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, indolizinyl group, isoindolyl group, 3H-indolyl group, indolyl group, 1H-indazolyl group, purinyl group, 4H- Quinolidinyl group, isoquinolyl group, quinolyl group, phthalazinyl group, naphthyridinyl group, quinoxanilyl group, quinazolinyl group, cinnolinyl group, pteridinyl group, 4aH-carbazolyl group, carbazolyl group, β-carbolinyl group, phenanthridinyl group, acridinyl group, perimidinyl group Nyl group, phenanthrolinyl group, phenazinyl group, phenalsadinyl group, isothiazolyl group, phenothiazinyl group, isoxazolyl group, furazanyl group, phenoxazinyl group, isochromanyl group, chromanyl group, pyrrolidinyl group, pyrrolinyl group, imidazolidinyl group, imidazolinyl group, pyrazolidinyl group Group, pyrazolinyl group, piperidyl group, piperazinyl group, indolinyl group, isoindolinyl group, quinuclidinyl group, morpholinyl group, thioxanthryl group and the like.

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。   Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

更に、前述した置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオキシ基、置換基を有してもよいアシルオキシ基、置換基を有してもよいアルキルスルファニル基、置換基を有してもよいアリールスルファニル基、置換基を有してもよいアルキルスルフィニル基、置換基を有してもよいアリールスルフィニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいカルバモイル基、置換基を有してもよいスルファモイル基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよい複素環基は、更に他の置換基で置換されていてもよい。   Furthermore, the alkyl group which may have a substituent mentioned above, the aryl group which may have a substituent, the alkenyl group which may have a substituent, the alkynyl group which may have a substituent, a substituent An alkoxy group that may have a substituent, an aryloxy group that may have a substituent, an alkylthioxy group that may have a substituent, an arylthioxy group that may have a substituent, and a substituent. An acyloxy group which may have a substituent, an alkylsulfanyl group which may have a substituent, an arylsulfanyl group which may have a substituent, an alkylsulfinyl group which may have a substituent, and a substituent. Good arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group which may have a substituent, arylsulfonyl group which may have a substituent, acyl group which may have a substituent, alkoxycarbonyl which may have a substituent Base The carbamoyl group which may have a substituent, the sulfamoyl group which may have a substituent, the amino group which may have a substituent, and the heterocyclic group which may have a substituent may be further substituted. It may be substituted with a group.

そのような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、ｔ−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、ｐ−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ｐ−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。   Examples of such a substituent include halogen groups such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group and tert-butoxy group, phenoxy group and p-tolyloxy group. Aryloxy group, alkoxycarbonyl group such as methoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, acyloxy group such as acetoxy group, propionyloxy group, benzoyloxy group, acetyl group, benzoyl group, isobutyryl group, acryloyl group, methacryloyl group , Acyl groups such as methoxalyl groups, alkylsulfanyl groups such as methylsulfanyl groups and t-butylsulfanyl groups, arylsulfanyl groups such as phenylsulfanyl groups and p-tolylsulfanyl groups, methylamino groups and cyclohexylamino groups Alkylamino groups such as dimethylamino group, diethylamino group, morpholino group, piperidino group, etc., arylamino groups such as phenylamino group, p-tolylamino group, methyl group, ethyl group, t-butyl group, dodecyl In addition to alkyl groups such as groups, phenyl groups, p-tolyl groups, xylyl groups, cumenyl groups, naphthyl groups, anthryl groups, phenanthryl groups, etc., hydroxy groups, carboxy groups, formyl groups, mercapto groups, sulfo groups , Mesyl group, p-toluenesulfonyl group, amino group, nitro group, cyano group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, trimethylsilyl group, phosphinico group, phosphono group, trimethylammoniumumyl group, dimethylsulfoniumumyl group, triphenyl And phenacylphosphoniumyl group .

これらの中でも、Ｘとしては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオキシ基、置換基を有してもよいアミノ基が好ましい。
また、一般式（ＩＩ）におけるｎは０〜５の整数を表すが、０〜２の整数が好ましい。 Among these, X has an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, and a substituent from the viewpoint of improving solvent solubility and absorption efficiency in the long wavelength region. An alkenyl group which may have a substituent, an alkynyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthioxy which may have a substituent A group, an arylthioxy group which may have a substituent, and an amino group which may have a substituent are preferable.
Moreover, although n in general formula (II) represents the integer of 0-5, the integer of 0-2 is preferable.

一般式（ＩＩ）中、Ｙで表される二価の有機基としては、以下に示す構造が挙げられる。なお、以下に示される基において、「＊」は、一般式（ＩＩ）において、Ｙと隣接する炭素原子との結合位置を示す。   In the general formula (II), examples of the divalent organic group represented by Y include the structures shown below. In the groups shown below, “*” represents a bonding position between Y and an adjacent carbon atom in the general formula (II).

中でも、高感度化の観点から、下記に示す構造が好ましい。   Among these, from the viewpoint of increasing sensitivity, the following structures are preferable.

一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（III）で表される化合物であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (III).

一般式（III）中、Ｒ及びＸは各々独立に一価の置換基を表し、Ａは二価の有機基を表し、Ａｒはアリール基を表す。ｎは０〜５の整数である。   In general formula (III), R and X each independently represent a monovalent substituent, A represents a divalent organic group, and Ar represents an aryl group. n is an integer of 0-5.

一般式（III）におけるＲ、Ｘ、Ａ、Ａｒ、及びｎは、前記一般式（ＩＩ）におけるＲ、Ｘ、Ａ、Ａｒ、及びｎとそれぞれ同義であり、好ましい例も同様である。   R, X, A, Ar, and n in the general formula (III) have the same meanings as R, X, A, Ar, and n in the general formula (II), and preferred examples are also the same.

本発明の着色感光性組成物における光重合開始剤の含有量は、重合性モノマー及び重合性基を有するバインダー樹脂を含む重合性化合物１００質量％に対して、０．０５〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％であることがさらに好ましく、０．２〜１０質量％であることがより好ましい。   The content of the photopolymerization initiator in the colored photosensitive composition of the present invention is preferably 0.05 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the polymerizable compound containing a polymerizable monomer and a binder resin having a polymerizable group. It is more preferable that it is 0.1-20 mass%, and it is more preferable that it is 0.2-10 mass%.

本発明の着色感光性組成物は、共増感剤を含有することも好ましい。
本発明において共増感剤は、増感色素や開始剤の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による光重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。 The colored photosensitive composition of the present invention preferably contains a co-sensitizer.
In the present invention, the co-sensitizer has functions such as further improving the sensitivity of the sensitizing dye and the initiator to actinic radiation or suppressing inhibition of polymerization of the photopolymerizable compound by oxygen.

このような共増感剤の例としては、アミン類、例えば、M.R.Sanderら著「Journal of Polymer Society」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Research Disclosure ３３８２５号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。   Examples of such co-sensitizers include amines such as MRSander et al., "Journal of Polymer Society", Vol. 10, page 3173 (1972), Japanese Examined Patent Publication No. 44-20189, Japanese Patent Laid-Open No. 51-82102. , JP-A-52-134692, JP-A-59-138205, JP-A-60-84305, JP-A-62-18537, JP-A-64-33104, Research Disclosure Examples include compounds described in No. 33825, and specific examples include triethanolamine, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-formyldimethylaniline, p-methylthiodimethylaniline, and the like.

共増感剤の別の例としては、チオール及びスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。   Other examples of co-sensitizers include thiols and sulfides such as thiol compounds described in JP-A-53-702, JP-B-55-500806, JP-A-5-142772, No. 56-75643, such as 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-4 (3H) -quinazoline, β-mercapto. And naphthalene.

また共増感剤の別の例としては、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）等が挙げられる。   Other examples of co-sensitizers include amino acid compounds (eg, N-phenylglycine), organometallic compounds described in Japanese Patent Publication No. 48-42965 (eg, tributyltin acetate), Japanese Patent Publication No. 55-34414. And a hydrogen compound described in JP-A-6-308727 (eg, trithiane).

共増感剤の含有量は、重合成長速度と連鎖移動のバランスによる硬化速度の向上の観点から、着色感光性組成物の全固形分の質量に対し、０．１〜３０質量％の範囲が好ましく、１〜２５質量％の範囲がより好ましく、０．５〜２０質量％の範囲が更に好ましい。   The content of the co-sensitizer is in the range of 0.1 to 30% by mass with respect to the mass of the total solid content of the colored photosensitive composition from the viewpoint of improving the curing rate due to the balance between the polymerization growth rate and the chain transfer. Preferably, the range of 1-25 mass% is more preferable, and the range of 0.5-20 mass% is still more preferable.

＜（Ｅ）一般式（１）で表される酸化剤＞
本発明の着色感光性組成物には、酸化剤として、下記一般式（１）で表される酸化剤（アゾキシ構造を有する酸化剤）を含有する。 <(E) Oxidizing agent represented by general formula (1)>
The colored photosensitive composition of the present invention contains an oxidizing agent (oxidizing agent having an azoxy structure) represented by the following general formula (1) as an oxidizing agent.

一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、又は複素基を表し、Ｒ１とＲ２とは末端で互いに結合して環状構造を形成してもよい。 In General Formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, or a complex. Represents a group, and R 1 and R 2 may be bonded to each other at a terminal to form a cyclic structure.

本発明の着色感光性組成物は、その特徴的な成分として一般式（１）で表される酸化剤を含有することによって、フタロシアニン骨格を有する顔料が有する透明度、色純度を損ねることなく、耐光性に優れた着色膜を形成できると共に、着色パターン形成に適用した場合においても、現像性及び耐溶剤性の双方を両立することが可能となる。   The colored photosensitive composition of the present invention contains an oxidant represented by the general formula (1) as a characteristic component thereof, so that the transparency and color purity of the pigment having a phthalocyanine skeleton are not impaired. In addition to forming a colored film having excellent properties, it is possible to achieve both developability and solvent resistance even when applied to the formation of a colored pattern.

本発明者らは、フタロシアニン骨格を有する顔料を含有する着色感光性組成物を、ＩＴＯスパッタ後の基板上に塗布して着色パターンの如き着色膜を形成する場合において、特に着色膜の耐光性劣化が顕著であること、詳細には、フタロシアニン骨格を有する顔料を含有する着色感光性組成物を用いてＩＴＯ上に着色パターンを形成した場合においては、ΔＥ＊ａｂ値で示される色度が経時で減少し、その色度変化は着色パターンの中央部で大きく端部で小さいとの知見を得た。このように、着色パターンにおいて、色度変化を示すΔＥ＊ａｂ値が経時で減少すること、酸素と最も多く接触する部位である着色パターンの端部における色度変化が小さいことは、光照射時に着色パターン中にて生じる酸化還元反応が、耐光性悪化と関連していることを示唆しているものと考えられる。
本発明の着色感光性組成物においては、一般式（１）で表される酸化剤を含有することにより、着色パターン中における酸化還元反応が最も効果的に抑制され、ＩＴＯ上に着色パターンを形成するような場合においても、着色膜の優れた耐光性の向上が達成されたものと考えている。この場合における一般式（１）で表される酸化剤による耐光性の改良効果については、正確には解明されてはいないが、現在のところ、フタロシアニン骨格を有する顔料と、ＩＴＯの素材である酸化スズとが接触すると、当該顔料とＩＴＯの素材である酸化スズとの間での電子授受（酸化還元反応）によりスズ成分が変色するが、一般式（１）で表される酸化剤が、この電子授受を阻害していることに起因しているものと推察している。 In the case where a colored photosensitive composition containing a pigment having a phthalocyanine skeleton is applied on a substrate after ITO sputtering to form a colored film such as a colored pattern, the present inventors particularly deteriorate the light resistance of the colored film. In particular, when a colored pattern is formed on ITO using a colored photosensitive composition containing a pigment having a phthalocyanine skeleton, the chromaticity represented by the ΔE * ab value over time It was found that the change in chromaticity was large at the center of the coloring pattern and small at the end. Thus, in the colored pattern, the ΔE * ab value indicating the chromaticity change decreases with time, and the chromaticity change at the end of the colored pattern, which is the most contacted site with oxygen, is small during light irradiation. It is considered that the redox reaction occurring in the coloring pattern is related to the deterioration of light resistance.
In the colored photosensitive composition of the present invention, by containing the oxidizing agent represented by the general formula (1), the oxidation-reduction reaction in the colored pattern is most effectively suppressed, and a colored pattern is formed on the ITO. Even in such a case, it is considered that an excellent improvement in light resistance of the colored film has been achieved. In this case, the effect of improving the light resistance by the oxidizing agent represented by the general formula (1) has not been elucidated accurately, but at present, the pigment having a phthalocyanine skeleton and the oxidation which is a material of ITO When tin comes into contact, the tin component discolors due to electron transfer (oxidation-reduction reaction) between the pigment and tin oxide, which is the ITO material, but the oxidizing agent represented by the general formula (1) It is presumed to be caused by obstructing electronic transfer.

また、一般式（１）で表される酸化剤は、他の酸化剤と比較し、加熱による性能劣化が少なく、光照射時において着色膜に生うる酸化還元反応を最も効果的に抑制するものと推定される。このことは、本発明の着色感光性組成物が、カラーフィルタの着色パターン形成用途に特に有意であることを示す。
即ち、着色感光性組成物によりカラーフィルタの着色パターン形成をする場合、後述するとおり、着色パターンの形成プロセスにおいて、１００〜２５０℃の温度で加熱処理（ポストベーク）が施される。このため、着色感光性組成物に含有される酸化剤には、加熱処理前後で酸化能が失活しないことが求められるが、一般的に有機系酸化剤として報告されている数多くの化合物では、加熱処理後に酸化能が失活してしまう傾向にある。
一方、一般式（１）で表される酸化剤は、耐熱性に特に優れたものであることから、本発明の着色感光性組成物は、カラーフィルタの着色パターン形成のように加熱処理後が施される用途に適用した場合であっても、酸化剤の酸化能の失活が抑制される。このため、本発明の着色感光性組成物は、その好適な適用用途であるカラーフィルタの作製に用いた場合において、前述した本発明の優れた効果を充分に発揮することができるものとなる。 Further, the oxidant represented by the general formula (1) has less performance deterioration due to heating compared to other oxidants, and most effectively suppresses the redox reaction that can occur in the colored film during light irradiation. It is estimated to be. This indicates that the colored photosensitive composition of the present invention is particularly significant for use in forming a color pattern of a color filter.
That is, when forming a colored pattern of a color filter with a colored photosensitive composition, as described later, in the colored pattern forming process, heat treatment (post-baking) is performed at a temperature of 100 to 250 ° C. For this reason, the oxidizing agent contained in the colored photosensitive composition is required not to deactivate the oxidizing ability before and after the heat treatment, but in many compounds generally reported as an organic oxidizing agent, Oxidizing ability tends to be deactivated after heat treatment.
On the other hand, since the oxidant represented by the general formula (1) is particularly excellent in heat resistance, the colored photosensitive composition of the present invention is subjected to heat treatment as in the formation of a color filter color pattern. Even when applied to the intended application, deactivation of the oxidizing ability of the oxidizing agent is suppressed. For this reason, the colored photosensitive composition of the present invention can sufficiently exhibit the above-described excellent effects of the present invention when used for producing a color filter which is a preferred application.

一般式（１）について詳細に説明する。
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、又は複素基を表し、Ｒ１とＲ２とは末端で互いに結合して環状構造を形成してもよい The general formula (1) will be described in detail.
In General Formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, or a complex. R 1 and R 2 may be bonded to each other at the terminal to form a cyclic structure.

Ｒ１及びＲ２で表されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子、臭素原子であることが好ましい。 Examples of the halogen atom represented by R 1 and R 2 include a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a chlorine atom and a bromine atom are preferable.

Ｒ１及びＲ２で表される脂肪族基としては、例えば、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基、又は置換アラルキル基等が挙げられる。中でも、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、又は置換アラルキル基が好ましく、アルキル基、置換アルキル基が特に好ましい。また、脂肪族基は、環状脂肪族基でもあっても鎖状脂肪族基であってもよい。鎖状脂肪族基は、分岐を有していてもよい。 Examples of the aliphatic group represented by R 1 and R 2 include an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkynyl group, a substituted alkynyl group, an aralkyl group, and a substituted aralkyl group. Among these, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an aralkyl group, or a substituted aralkyl group is preferable, and an alkyl group and a substituted alkyl group are particularly preferable. The aliphatic group may be a cyclic aliphatic group or a chain aliphatic group. The chain aliphatic group may have a branch.

前記アルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、該アルキル基の炭素原子数としては、１〜３０が好ましく、１〜１０がより好ましい。アルキル基の例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、ネオペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基等が挙げられる。   Examples of the alkyl group include linear, branched, and cyclic alkyl groups, and the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 30, and more preferably 1 to 10. Examples of the alkyl group include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, cyclohexyl group, cyclopentyl group, neopentyl group, isopropyl group, An isobutyl group etc. are mentioned.

前記置換アルキル基が有するアルキル部分における好ましい炭素原子数の範囲及び該アルキル部分の好ましい構造は、アルキル基の場合と同様である。   The preferred range of the number of carbon atoms in the alkyl moiety of the substituted alkyl group and the preferred structure of the alkyl moiety are the same as in the case of the alkyl group.

置換アルキル基が有する置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ基、炭素数３０以下のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、炭素数３０以下のアルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、炭素数３０以下のアシルアミノスルホニル基、炭素数３０以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、フェネチルオキシ基等）、炭素数３０以下のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、メチルチオエチルチオエチル基等）、炭素数３０以下のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基等）、ニトロ基、炭素数３０以下のアルキル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、炭素数１０以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等）、炭素数１０以下のアシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基等）、炭素数３０以下のアリール基（例えば、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基等）、置換アミノ基（例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アシルアミノ基等）、置換ウレイド基、置換ホスホノ基、複素基等が挙げられる。
これらの置換基のうち、一般式（１）におけるアゾキシ構造の酸化能を高める観点から、電子供与性基が好ましい。 Examples of the substituent that the substituted alkyl group has include a carboxyl group, a sulfo group, a cyano group, a halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), a hydroxy group, and an alkoxycarbonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, methoxycarbonyl). Group, ethoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group), alkylsulfonylaminocarbonyl group having 30 or less carbon atoms, arylsulfonylaminocarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acylaminosulfonyl group having 30 or less carbon atoms, carbon number 30 The following alkoxy groups (for example, methoxy group, ethoxy group, benzyloxy group, phenoxyethoxy group, phenethyloxy group, etc.), alkylthio groups having 30 or less carbon atoms (for example, methylthio group, ethylthio group, methylthioethylthioethyl group) ), An aryloxy group having 30 or less carbon atoms (for example, phenoxy group, p-tolyloxy group, 1-naphthoxy group, 2-naphthoxy group, etc.), nitro group, alkyl group having 30 or less carbon atoms, alkoxycarbonyloxy group, aryl An oxycarbonyloxy group, an acyloxy group having 10 or less carbon atoms (for example, acetyloxy group, propionyloxy group, etc.), an acyl group having 10 or less carbon atoms (for example, acetyl group, propionyl group, benzoyl group, etc.), carbamoyl group (for example, Carbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, morpholinocarbonyl group, piperidinocarbonyl group, etc.), sulfamoyl group (for example, sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, morpholinosulfonyl group, piperidinosulfonyl) Group), aryl having 30 or less carbon atoms (For example, phenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-methylphenyl group, α-naphthyl group, etc.), substituted amino group (for example, amino group, alkylamino group, dialkylamino group, arylamino group, diarylamino group, acylamino) Group), a substituted ureido group, a substituted phosphono group, a heterocyclic group, and the like.
Among these substituents, an electron donating group is preferable from the viewpoint of enhancing the oxidizing ability of the azoxy structure in the general formula (1).

前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルケニル基が挙げられ、該アルケニル基の炭素原子数としては、２〜１０が好ましく、２〜５がより好ましい。また、該アルケニル基は、置換基を有する置換アルケニル基、無置換のアルケニル基のいずれであってもよい。置換アルケニル基である場合のアルケニル部分における好ましい炭素原子数の範囲及び該アルケニル部分の好ましい構造は、アルケニル基の場合と同様である。また、置換アルケニル基が有する置換基としては、前記置換アルキル基が有する置換基と同様の置換基が挙げられる。   Examples of the alkenyl group include linear, branched, and cyclic alkenyl groups, and the number of carbon atoms of the alkenyl group is preferably 2 to 10, and more preferably 2 to 5. The alkenyl group may be a substituted alkenyl group having a substituent or an unsubstituted alkenyl group. In the case of a substituted alkenyl group, the preferred range of the number of carbon atoms in the alkenyl moiety and the preferred structure of the alkenyl moiety are the same as in the case of an alkenyl group. Moreover, as a substituent which a substituted alkenyl group has, the substituent similar to the substituent which the said substituted alkyl group has is mentioned.

前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキニル基が挙げられ、該アルキニル基の炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜１０がより好ましい。また、該アルキニル基は、置換基を有する置換アルキニル基、無置換のアルキニル基のいずれであってもよい。置換アルキニル基である場合のアルキニル部分における好ましい炭素原子数の範囲及び該アルキニル部分の好ましい構造は、アルキニル基の場合と同様である。置換アルキニル基が有する置換基としては、前記置換アルキル基が有する置換基と同様の置換基が挙げられる。   Examples of the alkynyl group include linear, branched, and cyclic alkynyl groups. The number of carbon atoms of the alkynyl group is preferably 2 to 30, and more preferably 2 to 10. The alkynyl group may be a substituted alkynyl group having a substituent or an unsubstituted alkynyl group. In the case of a substituted alkynyl group, the preferred range of the number of carbon atoms in the alkynyl moiety and the preferred structure of the alkynyl moiety are the same as in the case of the alkynyl group. Examples of the substituent that the substituted alkynyl group has include the same substituents as the substituent that the substituted alkyl group has.

前記アラルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアラルキル基が挙げられ、該アラルキル基の炭素原子数としては、７〜３０が好ましく、７〜１５がより好ましい。また、該アラルキル基は、置換基を有する置換アラルキル基、無置換のアラルキル基のいずれであってもよい。置換アラルキル基である場合のアラルキル部分における好ましい炭素原子数の範囲及び該アラルキル部分の好ましい構造は、アラルキル基の場合と同様である。置換アラルキル基が有する置換基としては、前記置換アルキル基が有する置換基と同様の置換基が挙げられる。   Examples of the aralkyl group include linear, branched, and cyclic aralkyl groups. The number of carbon atoms in the aralkyl group is preferably 7 to 30, and more preferably 7 to 15. The aralkyl group may be a substituted aralkyl group having a substituent or an unsubstituted aralkyl group. In the case of a substituted aralkyl group, the preferred range of the number of carbon atoms in the aralkyl moiety and the preferred structure of the aralkyl moiety are the same as in the case of the aralkyl group. Examples of the substituent that the substituted aralkyl group has include the same substituents as the substituent that the substituted alkyl group has.

Ｒ１及びＲ２で表される芳香族基としては、例えば、アリール基、置換アリール基が挙げられる。該アリール基の炭素原子数としては、６〜３０が好ましく、６〜１０がより好ましい。アリール基としては、例えば、フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等が挙げられる。
置換アリール基のアリール部分における好ましい炭素原子数の範囲及びアリール部分の好ましい構造は、アリール基と同様である。
置換アリール基が有する置換基としては、前記置換アルキル基が有する置換基と同様の置換基が挙げられる。 Examples of the aromatic group represented by R 1 and R 2 include an aryl group and a substituted aryl group. The number of carbon atoms of the aryl group is preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 10. Examples of the aryl group include a phenyl group, an α-naphthyl group, and a β-naphthyl group.
The preferred range of the number of carbon atoms in the aryl moiety of the substituted aryl group and the preferred structure of the aryl moiety are the same as those of the aryl group.
Examples of the substituent that the substituted aryl group has include the same substituents as the substituent that the substituted alkyl group has.

Ｒ１及びＲ２で表される脂肪族オキシ基としては、炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、フェノキシエトキシ基等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。 The aliphatic oxy group represented by R 1 and R 2 is preferably an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, an octyloxy group, and a phenoxyethoxy group. However, it is not limited to these.

Ｒ１及びＲ２で表される芳香族オキシ基としては、炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、メチルフェニルオキシ基、クロロフェニルオキシ基、メトキシフェニルオキシ基、オクチルオキシフェニルオキシ基等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。 As the aromatic oxy group represented by R 1 and R 2 , an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms is preferable, for example, phenoxy group, methylphenyloxy group, chlorophenyloxy group, methoxyphenyloxy group, octyloxyphenyl. An oxy group etc. are mentioned. However, it is not limited to these.

Ｒ１及びＲ２で表される複素基としては、Ｎ原子、Ｏ原子又はＳ原子を含む複素基が好ましく、例えば、ピリジル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピロリル基等が挙げられる。 The heterocyclic group represented by R 1 and R 2 is preferably a heterocyclic group containing an N atom, an O atom or an S atom, and examples thereof include a pyridyl group, a furyl group, a thienyl group, an imidazolyl group, and a pyrrolyl group.

一般式（１）で表される酸化剤の好適な態様の一つとしては、化合物の安定性及び取り扱い容易性の観点から、下記一般式（２）で表される酸化剤が挙げられる。   One preferred embodiment of the oxidizing agent represented by the general formula (1) includes an oxidizing agent represented by the following general formula (2) from the viewpoint of the stability and ease of handling of the compound.


一般式（２）中、Ｒ３〜Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、又は複素基を表し、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、及びＲ１１とＲ１２は互いに結合して、各々独立に、５員環、６員環、又は７員環を形成してもよい。 In the general formula (2), R 3 to R 12 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, or a complex. R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , and R 11 R 12 may be bonded to each other to independently form a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring.

一般式（２）中、Ｒ３〜Ｒ１２で表される炭素数１〜３０の脂肪族基としては、前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２で表される脂肪族基の好ましい例として挙げた炭素数１〜３０の脂肪族基と同義であり、好ましい範囲も同様である。 In General Formula (2), the aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 3 to R 12 is preferably an aliphatic group represented by R 1 or R 2 in General Formula (1). It is synonymous with the C1-C30 aliphatic group mentioned as an example, and its preferable range is also the same.

一般式（２）中、Ｒ３〜Ｒ１２で表されるハロゲン原子、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、及び複素基としては、前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２で表される芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、及び複素基の好ましい例として挙げたものと同義であり、好ましい範囲も同様である。 In general formula (2), as the halogen atom, aromatic group, aliphatic oxy group, aromatic oxy group, and hetero group represented by R 3 to R 12 , R 1 and aromatic group represented by R 2, an aliphatic oxy group, has the same meaning as those described as preferable examples of the aromatic group and heterocyclic group, and preferred ranges are also the same.

一般式（２）において、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、又は、Ｒ１１とＲ１２が形成してもよい環構造としては、例えば、
５員環としては、シクロペンタン環、シクロペンテン環、シクロペンタノン環、フラン環、テトラヒドロフラン環、６員環としては、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサノン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピペリジン環、７員環としては、シクロヘプタン環、シクロヘプテン環、シクロヘプタノン環が挙げられる。 In the general formula (2), R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , or As the ring structure that R 11 and R 12 may form, for example,
The 5-membered ring is a cyclopentane ring, cyclopentene ring, cyclopentanone ring, furan ring, tetrahydrofuran ring, and the 6-membered ring is a cyclohexane ring, cyclohexene ring, cyclohexanone ring, benzene ring, pyridine ring, piperidine ring, 7-membered ring Examples of the ring include a cycloheptane ring, a cycloheptene ring, and a cycloheptanone ring.

上記した一般式（２）で表される酸化剤の中でも、酸化能を高める観点からは、電子供与基を置換基として有するものがより好ましい。   Among the oxidizing agents represented by the general formula (2), those having an electron donating group as a substituent are more preferable from the viewpoint of enhancing the oxidizing ability.

一般式（１）で表される酸化剤の具体例としては、下記構造式（Ａ）で表されるアゾキシベンゼン、下記構造式（Ｂ）で表されるアゾキシアニソール、下記構造式（Ｃ）で表されるアゾキシフェネトール、構造式（Ｄ）で表される化合物、構造式（Ｅ）で表される化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the oxidizing agent represented by the general formula (1) include azoxybenzene represented by the following structural formula (A), azoxyanisole represented by the following structural formula (B), and the following structural formula (C ), A compound represented by the structural formula (D), and a compound represented by the structural formula (E), but are not limited thereto.

本発明の着色感光性組成物中、一般式（１）で表される酸化剤の含有量は、着色感光性組成物全固形分に対して、０．１〜５．０質量％が好ましく、０．２〜４．０質量％であることがさらに好ましく、０．５〜２．０質量％であることがより好ましい。
一般式（１）で表される酸化剤の含有量が上記範囲であることで、酸化剤としての効果と露光感度とがより良好になる。 In the colored photosensitive composition of the present invention, the content of the oxidizing agent represented by the general formula (1) is preferably 0.1 to 5.0% by mass with respect to the total solid content of the colored photosensitive composition, It is more preferable that it is 0.2-4.0 mass%, and it is more preferable that it is 0.5-2.0 mass%.
When the content of the oxidant represented by the general formula (1) is in the above range, the effect as an oxidant and the exposure sensitivity become better.

＜添加剤＞
本発明の着色感光性組成物には、必要に応じて、熱重合開始剤、界面活性剤、現像促進剤、熱重合防止剤、充填剤、分散剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの各種添加物を含有することができる。 <Additives>
In the colored photosensitive composition of the present invention, various types such as a thermal polymerization initiator, a surfactant, a development accelerator, a thermal polymerization inhibitor, a filler, a dispersant, an ultraviolet absorber, and an anti-aggregation agent are included as necessary. Additives can be included.

〈熱重合開始剤〉
本発明の着色感光性組成物には、熱重合開始剤を含有させることも有効である。熱重合開始剤としては、例えば、各種のアゾ系化合物、過酸化物系化合物が挙げられ、前記アゾ系化合物としては、アゾビス系化合物を挙げることができ、前記過酸化物系化合物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなどを挙げることができる。 <Thermal polymerization initiator>
It is also effective to contain a thermal polymerization initiator in the colored photosensitive composition of the present invention. Examples of the thermal polymerization initiator include various azo compounds and peroxide compounds. Examples of the azo compounds include azobis compounds. Examples of the peroxide compounds include ketones. Examples thereof include peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxyesters, peroxydicarbonates, and the like.

〈界面活性剤〉
本発明の着色感光性組成物には、塗布性を改良する観点から、各種の界面活性剤を用いて構成することが好ましい。界面活性剤により、塗布液としたときの液特性（特に流動性）を改善でき、塗布厚の均一性や省液性を改善することができる。すなわち、基板と塗布液との界面張力を低下させて基板への濡れ性が改善され、基板への塗布性が向上するので、少量の液量で数μｍ程度の薄膜を形成した場合であっても、厚みムラの小さい均一厚の膜形成が可能である点で有効である。また、液切れを起こしやすいスリット塗布においても効果的である。 <Surfactant>
The colored photosensitive composition of the present invention is preferably constituted using various surfactants from the viewpoint of improving coatability. The surfactant can improve liquid properties (particularly fluidity) when used as a coating liquid, and can improve the uniformity of coating thickness and liquid-saving properties. That is, the interfacial tension between the substrate and the coating liquid is reduced to improve the wettability to the substrate and the coating property to the substrate is improved, so that a thin film of about several μm is formed with a small amount of liquid. This is also effective in that a film having a uniform thickness with small thickness unevenness can be formed. It is also effective in slit coating that easily causes liquid breakage.

界面活性剤としては、ノニオン系、カチオン系、アニオン系の各種界面活性剤を使用できる。中でも、ノニオン系界面活性剤でパーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤が好ましい。   As the surfactant, various nonionic, cationic and anionic surfactants can be used. Among these, a nonionic surfactant and a fluorosurfactant having a perfluoroalkyl group are preferable.

着色感光性組成物中のフッ素系界面活性剤のフッ素含有量は、３〜４０質量％が好適であり、より好ましくは５〜３０質量％であり、特に好ましくは７〜２５質量％である。
フッ素含有量が上記範囲内であると、塗布厚均一性や省液性の点でより効果的であり、組成物中への溶解性も良好である。 3-40 mass% is suitable for the fluorine content of the fluorine-type surfactant in a coloring photosensitive composition, More preferably, it is 5-30 mass%, Especially preferably, it is 7-25 mass%.
When the fluorine content is within the above range, it is more effective in terms of coating thickness uniformity and liquid-saving properties, and the solubility in the composition is also good.

フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックＦ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ−３８１、同ＳＣ−３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）等が挙げられる。   Examples of the fluorosurfactant include Megafac F171, F172, F173, F173, F177, F141, F142, F143, F144, R30, and F437 (above, manufactured by DIC Corporation), Fluorard FC430, FC431, FC171 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Surflon S-382, SC-101, SC-103, SC-104, SC-105, SC1068, SC-10 381, SC-383, S393, KH-40 (above, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), and the like.

フッ素系以外の界面活性剤の例としては、フタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫＡ−７４５（森下産業（株）製））、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業（株）製）、Ｗ００１（裕商社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、プルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１（ＢＡＳＦ社製））等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）製）等のアニオン系界面活性剤；が挙げられる。   Examples of surfactants other than fluorine-based surfactants include phthalocyanine derivatives (commercial product EFKA-745 (manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.)), organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic acid-based (Co) polymer polyflow no. 75, no. 90, no. 95 (manufactured by Kyoeisha Yushi Chemical Co., Ltd.), W001 (manufactured by Yusho Co., Ltd.), and the like; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether , Polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid ester (for example, Pluronic L10, L31, L61, L62, 10R5, 17R2, 25R2, Tetronic 304, 701, 704, 901, 904 , 150R1 (manufactured by BASF)) and the like; and anionic surfactants such as W004, W005 and W017 (manufactured by Yusho Co., Ltd.).

界面活性剤の添加量は、顔料分散組成物又は着色感光性組成物の全質量に対して、０．００１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜１．０質量％である。   The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 2.0% by mass, more preferably 0.005 to 1.0% by mass with respect to the total mass of the pigment dispersion composition or the colored photosensitive composition. is there.

〈アルコキシシラン化合物〉
本発明に用いられる感光性樹脂組成物には、基板との密着性向上といった観点から、アルコキシシラン化合物、なかでもシランカップリング剤を使用することができる。
シランカップリング剤は、無機材料と化学結合可能な加水分解性基としてアルコキシシリル基を有するものが好ましく、有機樹脂との間で相互作用もしくは結合形成して親和性を示す（メタ）アクリロイル、フェニル、メルカプト、エポキシ、アミノシランであることが好ましく、その中でも（メタ）アクリロイルプロピルトリメトキシシランであることがより好ましい。このような素材としては、ＫＢＭ−３０３、ＫＢＭ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−８０３、ＫＢＭ−９０３（信越化学工業（株）製）を挙げることができる。
シランカップリング剤を用いる場合の添加量としては、本発明に用いられる感光性樹脂組成物中の全固形分中、０．２質量％〜５．０質量％の範囲であることが好ましく、０．５質量％〜３．０質量％がより好ましい。 <Alkoxysilane compound>
In the photosensitive resin composition used in the present invention, an alkoxysilane compound, particularly a silane coupling agent, can be used from the viewpoint of improving adhesion to the substrate.
The silane coupling agent preferably has an alkoxysilyl group as a hydrolyzable group that can be chemically bonded to an inorganic material, and (meth) acryloyl or phenyl that exhibits affinity by interacting or forming a bond with an organic resin. , Mercapto, epoxy, and aminosilane are preferable, and (meth) acryloylpropyltrimethoxysilane is more preferable among them. Examples of such materials include KBM-303, KBM-402, KBM-403, KBM-502, KBM-503, KBM-802, KBM-803, and KBM-903 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Can do.
The addition amount in the case of using a silane coupling agent is preferably in the range of 0.2% by mass to 5.0% by mass in the total solid content in the photosensitive resin composition used in the present invention. More preferably, it is 5 mass%-3.0 mass%.

〈現像促進剤〉
また、未硬化部のアルカリ溶解性を促進し、着色感光性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、着色感光性組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。 <Development accelerator>
Further, when the alkali solubility of the uncured part is promoted and the developability of the colored photosensitive composition is further improved, the colored photosensitive composition contains an organic carboxylic acid, preferably a low molecular weight organic compound having a molecular weight of 1000 or less. Carboxylic acid can be added. Specifically, for example, aliphatic monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, diethyl acetic acid, enanthic acid, caprylic acid; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, dimethylmalonic acid, methylsuccinic acid, tetramethylsuccinic acid, citraconic acid; Aliphatic tricarboxylic acids such as tricarballylic acid, aconitic acid, camphoric acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid, cumic acid, hemelitic acid, mesitylene acid; phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, Aromatic polycarboxylic acids such as trimesic acid, melophanoic acid, pyromellitic acid; phenylacetic acid Hydratropic acid, hydrocinnamic acid, mandelic acid, phenyl succinic acid, atropic acid, cinnamic acid, methyl cinnamate, benzyl cinnamate, cinnamylidene acetic acid, coumaric acid, other carboxylic acids such as umbellic acid.

〈熱重合防止剤〉
本発明の着色感光性組成物には、さらに熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。 <Thermal polymerization inhibitor>
It is preferable to further add a thermal polymerization inhibitor to the colored photosensitive composition of the present invention. For example, hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, Benzoquinone, 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole and the like are useful.

〈分散剤〉
上記以外に、着色感光性組成物には、ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上森下産業社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（日本ルーブリゾール（株）製）を添加してもよい。 <Dispersant>
In addition to the above, the colored photosensitive composition includes EFKA-46, EFKA-47, EFKA-47EA, EFKA polymer 100, EFKA polymer 400, EFKA polymer 401, EFKA polymer 450 (manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.), Disperseide 6, polymer dispersants such as Disperse Aid 8, Disperse Aid 15, Disperse Aid 9100 (manufactured by San Nopco); Solsperse 3000, 5000, 9000, 12000, 13240, 13940, 17000, 24000, 26000, 28000, etc. Various Solsperse dispersants (manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.) may be added.

〈その他の添加剤〉
また、その他の添加剤として、ガラス、アルミナ等の充填剤；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化社製）及びイオネットＳ−２０（三洋化成社製）；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。 <Other additives>
As other additives, fillers such as glass and alumina; Adeka Pluronic L31, F38, L42, L44, L61, L64, F68, L72, P95, F77, P84, F87, P94, L101, P103, F108, L121, P-123 (manufactured by Asahi Denka) and Ionette S-20 (manufactured by Sanyo Chemical); 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenone And an anti-aggregation agent such as sodium polyacrylate.

本発明の着色感光性組成物は、（Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料を含む溶液又は分散液に、（Ｃ）重合性モノマー及びバインダー樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種、（Ｄ）光重合開始剤、及び（Ｅ）一般式（１）の構造を有する酸化剤を、（Ｂ）溶剤と共に含有させ、これに必要に応じて界面活性剤等その他添加剤を混合することによって調製することができる。   The colored photosensitive composition of the present invention comprises (A) a solution or dispersion containing a pigment having a phthalocyanine skeleton, (C) at least one selected from the group consisting of a polymerizable monomer and a binder resin, and (D) photopolymerization. An initiator and (E) an oxidant having the structure of the general formula (1) are contained together with the solvent (B), and prepared by mixing other additives such as a surfactant as necessary. it can.

本発明の着色感光性組成物は、液晶表示装置や固体撮像素子が具備するカラーフィルタの着色パターン形成に好適に用いられる他、感光性インク等にも用いることができる。   The colored photosensitive composition of the present invention can be suitably used for forming a colored pattern of a color filter included in a liquid crystal display device or a solid-state imaging device, and can also be used for photosensitive ink and the like.

［カラーフィルタ及びその製造方法］
本発明のカラーフィルタは、既述の本発明の着色感光性組成物を用いてガラスなどの基板上に着色された膜（着色パターン）を形成することにより作製されるものであり、例えば、基板上に、本発明の着色感光性組成物を直接又は他の層を介して付与（好ましくは、回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布）して感光性膜を形成し、形成された感光性膜に、所定のマスクパターンを介して露光し、露光後に未硬化部を現像液で現像除去することにより各色（例えば３色あるいは４色）の着色パターン（例えば着色画素）を形成することによって、最も好適にカラーフィルタを作製することができる。
これにより、液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタをプロセス上の困難性が少なく、高品質でかつ低コストに作製することができる。 [Color filter and manufacturing method thereof]
The color filter of the present invention is produced by forming a colored film (colored pattern) on a substrate such as glass using the colored photosensitive composition of the present invention described above. A photosensitive film is formed by applying the colored photosensitive composition of the present invention directly or through another layer (preferably, coating by a spin coating, slit coating, cast coating, roll coating or the like). The formed photosensitive film is exposed through a predetermined mask pattern, and after exposure, the uncured portion is developed and removed with a developing solution to develop a colored pattern (for example, colored) of each color (for example, three or four colors). By forming the pixel), a color filter can be most preferably manufactured.
Thereby, the color filter used for a liquid crystal display device or a solid-state image sensor has few process difficulties, and can be manufactured with high quality and low cost.

この際に、露光に用いる放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線等の紫外線が好ましい。   In this case, the radiation used for exposure is particularly preferably ultraviolet rays such as g-line, h-line, i-line, and j-line.

また、一般のプロキシミティ露光方式のほか、レーザー光源を用いた露光方式も好適に使用できる。レーザー露光方式では、光源として紫外光レーザーを用いる。レーザーは英語のLight Amplification by Stimulated Emission of Radiation（誘導放出により光の増幅）の頭文字である。反転分布をもった物質中でおきる誘導放出の現象を利用し、光波の増幅、発振によって干渉性と指向性が一層強い単色光を作り出す発振器及び増幅器、励起媒体として結晶、ガラス、液体、色素、気体などがあり、これらの媒質から固体レーザー、液体レーザー、気体レーザー、半導体レーザーなどの公知の紫外光に発振波長を有するレーザーを用いることができる。その中でも、レーザーの出力及び発振波長の観点から、固体レーザー、ガスレーザーが好ましい。   In addition to a general proximity exposure method, an exposure method using a laser light source can also be suitably used. In the laser exposure method, an ultraviolet laser is used as a light source. Laser is an acronym for Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation in English. Oscillators and amplifiers that produce monochromatic light with stronger coherence and directivity by amplification and oscillation of light waves, utilizing the phenomenon of stimulated emission that occurs in materials with inversion distribution, crystals, glass, liquids, dyes as excitation media, There are gases and the like, and lasers having an oscillation wavelength for known ultraviolet light such as solid laser, liquid laser, gas laser, and semiconductor laser can be used from these media. Among these, a solid laser and a gas laser are preferable from the viewpoint of laser output and oscillation wavelength.

本発明に用いることのできる波長としては、３００ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲である波長の範囲の紫外光レーザーが好ましく、さらに好ましくは３００ｎｍ〜３６０ｎｍの範囲の波長である紫外光レーザーがレジストの感光波長に合致しているという点で好ましい。   The wavelength that can be used in the present invention is preferably an ultraviolet laser having a wavelength in the range of 300 nm to 380 nm, more preferably an ultraviolet laser having a wavelength in the range of 300 nm to 360 nm matches the photosensitive wavelength of the resist. It is preferable in that it does.

具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧレーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。
被露光物（パターン）の露光量としては、１ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２の範囲であり、１ｍＪ／ｃｍ２〜５０ｍＪ／ｃｍ２の範囲がより好ましい。露光量がこの範囲であると、パターン形成の生産性の点で好ましい。 Specifically, the Nd: YAG laser third harmonic (355 nm), which is a relatively inexpensive solid output, and the excimer laser XeCl (308 nm), XeF (353 nm) can be suitably used. .
The exposure amount of the exposure object (pattern), in the range of 1mJ / cm 2 ~100mJ / cm 2 , the range of 1mJ / cm 2 ~50mJ / cm 2 is more preferable. An exposure amount within this range is preferable from the viewpoint of pattern formation productivity.

本発明に使用可能な露光装置としては、特に制限はないが、市販されているものとしては、Ｃａｌｌｉｓｔｏ（ブイテクノロジー株式会社製）、ＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）、ＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン株式会社製）、ＬＥ５５６５Ａ（株式会社日立ハイテクノロジーズ製などが使用可能である。また上記以外の装置も好適に用いられる。   There are no particular restrictions on the exposure apparatus that can be used in the present invention, but commercially available devices include Callisto (buoy technology), EGIS (buoy technology), and DF2200G (Dainippon Screen). Manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, etc. Devices other than those described above are also preferably used.

また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、ＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは、３４０〜３７０ｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。   Further, a light emitting diode (LED) and a laser diode (LD) can be used as the active radiation source. In particular, when an ultraviolet light source is required, an ultraviolet LED and an ultraviolet LD can be used. For example, Nichia Corporation has introduced a purple LED whose main emission spectrum has a wavelength between 365 nm and 420 nm. When even shorter wavelengths are required, US Pat. No. 6,084,250 discloses an LED that can emit actinic radiation centered between 300 nm and 370 nm. Other ultraviolet LEDs are also available and can emit radiation in different ultraviolet bands. The actinic radiation source particularly preferred in the present invention is a UV-LED, particularly preferably a UV-LED having a peak wavelength at 340 to 370 m.

紫外光レーザーは平行度が良好なので、露光の際にマスクを使用せずとも、パターン露光ができる。しかし、マスクを用いてパターンを露光した場合、さらにパターンの直線性が高くなるのでより好ましい。   Since the parallelism of the ultraviolet laser is good, pattern exposure can be performed without using a mask at the time of exposure. However, it is more preferable to expose the pattern using a mask because the linearity of the pattern is further increased.

基板上に付与（好ましくは塗布）された本発明の着色感光性組成物による膜の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等を用いて５０〜１４０℃の温度範囲で１０〜３００秒の条件にて行なうことができる。   Drying (pre-baking) of the film with the colored photosensitive composition of the present invention applied (preferably applied) on the substrate is performed under conditions of 10 to 300 seconds in a temperature range of 50 to 140 ° C. using a hot plate, an oven or the like. Can be done.

現像では、露光後の未硬化部を現像液に溶出させ、硬化部のみを残存させる。現像温度としては、通常２０〜３０℃であり、現像時間としては２０〜９０秒である。
現像液としては、未硬化部における着色感光性組成物の膜を溶解する一方、硬化部を溶解しないものであれば、いずれのものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合せやアルカリ性の水溶液を用いることができる。 In development, the uncured part after exposure is eluted in the developer, leaving only the cured part. The development temperature is usually 20 to 30 ° C., and the development time is 20 to 90 seconds.
Any developer can be used as long as it dissolves the colored photosensitive composition film in the uncured portion while not dissolving the cured portion. Specifically, a combination of various organic solvents or an alkaline aqueous solution can be used.

有機溶剤としては、本発明の着色感光性組成物を調製する際に使用できる既述の溶剤として列挙したものが挙げられる。   As an organic solvent, what was enumerated as the above-mentioned solvent which can be used when preparing the colored photosensitive composition of this invention is mentioned.

アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が挙げられる。
なお、アルカリ性水溶液を現像液として使用した場合には、一般に現像後に水で洗浄（リンス）が行なわれる。 Examples of alkaline aqueous solutions include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium oxalate, sodium metasuccinate, aqueous ammonia, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethyl. Concentration of an alkaline compound such as ammonium hydroxide, choline, pyrrole, piperidine, 1,8-diazabicyclo- [5,4,0] -7-undecene is 0.001 to 10% by mass, preferably 0.01 to 1 An alkaline aqueous solution dissolved so as to be in mass% can be mentioned.
In addition, when alkaline aqueous solution is used as a developing solution, generally it wash | cleans (rinse) with water after image development.

現像後は、余剰の現像液を洗浄除去し、乾燥を施した後、一般に１００〜２５０℃の温度で加熱処理（ポストベーク）が施される。
ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱であり、通常約２００℃〜２５０℃の加熱（ハードベーク）を行なう。このポストベーク処理は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行なうことができる。 After the development, excess developer is washed away, dried, and then generally heated (post-baked) at a temperature of 100 to 250 ° C.
Post-baking is heating after development for complete curing, and is usually performed at about 200 ° C. to 250 ° C. (hard baking). This post-bake treatment is performed continuously or batchwise by using a heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulation dryer), a high-frequency heater, or the like so that the coating film after development is in the above-described condition. be able to.

以上の操作を所望の色相数に合わせて、各色毎に順次繰り返し行なうことにより、複数色の着色された硬化膜が形成されてなるカラーフィルタを作製することができる。   By repeating the above operation in accordance with the desired number of hues and sequentially repeating for each color, a color filter in which a cured film colored with a plurality of colors is formed can be produced.

本発明の着色感光性組成物を基板上に付与して膜形成する場合、膜の乾燥厚みとしては、一般に０．３μｍ〜５．０μｍであり、好ましくは０．５μｍ〜３．５μｍであり、最も望ましくは１．０μｍ〜２．５μｍである。   When the colored photosensitive composition of the present invention is applied to a substrate to form a film, the dry thickness of the film is generally 0.3 μm to 5.0 μm, preferably 0.5 μm to 3.5 μm, Most desirably, the thickness is 1.0 μm to 2.5 μm.

基板としては、例えば、液晶表示装置等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等、並びにプラスチック基板が挙げられる。これらの基板上には、通常、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている。   As the substrate, for example, non-alkali glass, soda glass, Pyrex (registered trademark) glass, quartz glass, and the like in which a transparent conductive film is attached thereto, a solid-state imaging device, etc. Examples of the photoelectric conversion element substrate include a silicon substrate and a plastic substrate. On these substrates, usually, black stripes for isolating each pixel are formed.

プラスチック基板には、その表面にガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることが好ましい。
基板上に他の層を介して着色感光性組成物を付与する場合の、他の層としては、ガスバリヤー層、耐溶剤性層、などが挙げられる。 The plastic substrate preferably has a gas barrier layer and / or a solvent resistant layer on its surface.
Examples of other layers in the case where the colored photosensitive composition is applied to the substrate via another layer include a gas barrier layer and a solvent resistant layer.

［液晶表示装置］
本発明のカラーフィルタは、特に、液晶表示装置用のカラーフィルタとして好適である。このようなカラーフィルタを備えた液晶表示装置は、高品位の画像を表示することができる。 [Liquid Crystal Display]
The color filter of the present invention is particularly suitable as a color filter for a liquid crystal display device. A liquid crystal display device including such a color filter can display a high-quality image.

表示装置の定義や各表示装置の説明は、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木 昭夫著、（株）工業調査会 １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹 順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田 龍男編集、（株）工業調査会 １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。   For the definition of display devices and explanation of each display device, refer to, for example, “Electronic Display Device (Akio Sasaki, published by Industrial Research Institute 1990)”, “Display Device (written by Junaki Ibuki, Industrial Book Co., Ltd.) Issue year)). The liquid crystal display device is described in, for example, “Next-generation liquid crystal display technology (edited by Tatsuo Uchida, published by Kogyo Kenkyukai 1994)”. The liquid crystal display device to which the present invention can be applied is not particularly limited, and can be applied to, for example, various types of liquid crystal display devices described in the “next generation liquid crystal display technology”.

本発明のカラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。更に、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、及びＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。   The color filter of the present invention is particularly effective for a color TFT liquid crystal display device. The color TFT liquid crystal display device is described in, for example, “Color TFT liquid crystal display (issued in 1996 by Kyoritsu Publishing Co., Ltd.)”. Furthermore, the present invention is applied to a liquid crystal display device with a wide viewing angle such as a lateral electric field driving method such as IPS, a pixel division method such as MVA, STN, TN, VA, OCS, FFS, and R-OCB. it can.

また、本発明のカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Color-filter On Array）方式にも供することが可能である。ＣＯＡ方式の液晶表示装置にあっては、カラーフィルタ層に対する要求特性は前述のような通常の要求特性に加え、層間絶縁膜に対する要求特性、即ち低誘電率及び剥離液耐性が必要である。本発明のカラーフィルタは、紫外光レーザーによる露光方法に加え、本発明が規定する画素の色相や膜厚を選択することによって、露光光である紫外光レーザーの透過性を高めるものと考えられる。これによって、着色画素の硬化性が向上し、欠けや剥がれ、ヨレのない画素を形成できるので、ＴＦＴ基板上に直接または間接的に設けた着色層の特に剥離液耐性が向上し、ＣＯＡ方式の液晶表示装置に有用である。低誘電率の要求特性を満足するためには、カラーフィルタ層の上に樹脂被膜を設けてもよい。   The color filter of the present invention can also be used for a bright and high-definition COA (Color-filter On Array) system. In the case of a COA type liquid crystal display device, the required characteristics for the color filter layer must be the required characteristics for the interlayer insulating film, that is, the low dielectric constant and the resistance to the peeling solution, in addition to the normal required characteristics as described above. The color filter of the present invention is considered to enhance the transparency of the ultraviolet light laser that is the exposure light by selecting the hue and film thickness of the pixels defined by the present invention in addition to the exposure method using the ultraviolet light laser. As a result, the curability of the colored pixel is improved, and a pixel free from chipping, peeling, or twisting can be formed. Therefore, the resistance to the peeling liquid of the colored layer provided directly or indirectly on the TFT substrate is improved. Useful for liquid crystal display devices. In order to satisfy the required characteristics of a low dielectric constant, a resin film may be provided on the color filter layer.

さらにＣＯＡ方式により形成される着色層には、着色層上に配置されるＩＴＯ電極と着色層の下方の駆動用基板の端子とを導通させるために、一辺の長さが１〜１５μｍ程度の矩形のスルーホールあるいはコの字型の窪み等の導通路を形成する必要であり、導通路の寸法（即ち、一辺の長さ）を特に５μｍ以下にすることが好ましいが、本発明を用いることにより、５μｍ以下の導通路を形成することも可能である。
これらの画像表示方式については、例えば、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−（東レリサーチセンター調査研究部門 ２００１年発行）」の４３ページなどに記載されている。 Further, the colored layer formed by the COA method has a rectangular shape with a side length of about 1 to 15 μm in order to connect the ITO electrode arranged on the colored layer and the terminal of the driving substrate below the colored layer. It is necessary to form a conduction path such as a through-hole or a U-shaped depression, and the dimension of the conduction path (that is, the length of one side) is particularly preferably 5 μm or less. It is also possible to form a conduction path of 5 μm or less.
These image display methods are described, for example, on page 43 of "EL, PDP, LCD display-Technology and latest trends in the market (issued by Toray Research Center Research Division 2001)".

本発明の液晶表示装置は、本発明のカラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角保障フィルムなどさまざまな部材から構成される。本発明のカラーフィルタは、これらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。
これらの部材については、例えば、「’９４液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場（島 健太郎 （株）シーエムシー １９９４年発行）」、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表 良吉（株）富士キメラ総研 ２００３年発行）」に記載されている。 The liquid crystal display device of the present invention includes various members such as an electrode substrate, a polarizing film, a retardation film, a backlight, a spacer, and a viewing angle guarantee film in addition to the color filter of the present invention. The color filter of the present invention can be applied to a liquid crystal display device composed of these known members.
Regarding these materials, for example, “'94 Liquid Crystal Display Peripheral Materials / Chemicals Market (Kentaro Shima, CMC 1994)”, “2003 Liquid Crystal Related Markets Current Status and Future Prospects (Volume 2)” Fuji Chimera Research Institute, Ltd., 2003) ”.

バックライトに関しては、ＳＩＤ ｍｅｅｔｉｎｇ Ｄｉｇｅｓｔ １３８０（２００５）（Ａ．Ｋｏｎｎｏ ｅｔ．ａｌ）や、月刊デイスプレイ ２００５年１２月号の１８〜２４ページ（島 康裕）、同２５〜３０ページ（八木 隆明）などに記載されている。   Regarding backlights, SID meeting Digest 1380 (2005) (A. Konno et.al), Monthly Display December 2005 issue, pages 18-24 (Yasuhiro Shima), pages 25-30 (Takaaki Yagi), etc. Have been described.

本発明のカラーフィルタを液晶表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、更に、赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。   When the color filter of the present invention is used in a liquid crystal display device, a high contrast can be realized when combined with a conventionally known three-wavelength tube of a cold cathode tube, but further, red, green and blue LED light sources (RGB-LED). By using as a backlight, a liquid crystal display device having high luminance and high color purity and good color reproducibility can be provided.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」「部」は質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, it is not limited to a following example. Unless otherwise specified, “%” and “part” are based on mass.

−フタロシアニン顔料の合成−
フタロジニトリル、塩化亜鉛を原料として亜鉛フタロシアニンを製造した。
ハロゲン化は、塩化スルフリル ３．１部、無水塩化アルミニウム ３．７部、塩化ナトリウム ０．４６部、亜鉛フタロシアニン １部を４０℃で混合し、臭素 ２．２部を滴下して行った。８０℃で１５時間反応し、その後、反応混合物を水に投入し、部分臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料を析出させた。この水性スラリーを濾過し、８０℃の湯洗浄を行い、９０℃で乾燥させ、２．６部の精製された部分臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料を得た。 -Synthesis of phthalocyanine pigments-
Zinc phthalocyanine was produced from phthalodinitrile and zinc chloride.
Halogenation was performed by mixing 3.1 parts of sulfuryl chloride, 3.7 parts of anhydrous aluminum chloride, 0.46 parts of sodium chloride and 1 part of zinc phthalocyanine at 40 ° C., and dropping 2.2 parts of bromine. The mixture was reacted at 80 ° C. for 15 hours, and then the reaction mixture was poured into water to precipitate a partially brominated zinc phthalocyanine crude pigment. This aqueous slurry was filtered, washed with hot water at 80 ° C., and dried at 90 ° C. to obtain 2.6 parts of a purified partially brominated zinc phthalocyanine crude pigment.

この部分臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料 １部、粉砕した塩化ナトリウム ７部、ジエチレングリコール １．６部、キシレン ０．０９部を双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水１００部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕した部分臭素化亜鉛フタロシアニン顔料を得た。
得られた部分臭素化亜鉛フタロシアニン顔料は、質量分析によるハロゲン含有量分析から、平均組成はＺｎＰｃＢｒ１０Ｃｌ４Ｈ２で（Ｐｃ；フタロシアニン）、１分子中に平均１０個の臭素を含有するものであった。
なお、透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製ＪＥＭ−２０１０）で測定した一次粒径の平均値は０．０６５μｍであった。 1 part of this partially brominated zinc phthalocyanine crude pigment, 7 parts of crushed sodium chloride, 1.6 parts of diethylene glycol and 0.09 part of xylene were charged into a double-arm kneader and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. After kneading, it was taken out into 100 parts of water at 80 ° C., stirred for 1 hour, and then filtered, washed with hot water, dried and ground to obtain a partially brominated zinc phthalocyanine pigment.
The obtained partially brominated zinc phthalocyanine pigment has an average composition of ZnPcBr 10 Cl 4 H 2 (Pc; phthalocyanine) and contains an average of 10 bromines in one molecule, based on a halogen content analysis by mass spectrometry. there were.
The average primary particle size measured with a transmission electron microscope (JEM-2010, manufactured by JEOL Ltd.) was 0.065 μm.

−樹脂（Ｊ−１）の合成−
（１）樹脂（ｉ−１）の合成
ｎ−オクタン酸６．４ｇ、ε−カプロラクトン２００ｇ、チタン（ＩＶ）テトラブトキシド５ｇを混合し、１６０℃で８時間加熱した後、室温まで冷却しポリエステル樹脂（ｉ−１）を得た。
合成スキームを以下に示す。 -Synthesis of Resin (J-1)-
(1) Synthesis of Resin (i-1) 6.4 g of n-octanoic acid, 200 g of ε-caprolactone and 5 g of titanium (IV) tetrabutoxide were mixed, heated at 160 ° C. for 8 hours, then cooled to room temperature and polyester resin. (I-1) was obtained.
A synthesis scheme is shown below.

（２）樹脂（Ｊ−１）の合成
ポリエチレンイミン（ＳＰ−０１８、数平均分子量１，８００、（株）日本触媒製）１０ｇ及びポリエステル樹脂（ｉ−１）１００ｇを混合し、１２０℃で３時間加熱して、中間体（Ｊ−１Ｂ）を得た。その後、６５℃まで放冷し、無水コハク酸 ３．８ｇを含有するプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテート（以下、ＰＧＭＥＡとよぶ）２００ｇをゆっくり添加し２時間攪拌した。その後、ＰＧＭＥＡを添加し、樹脂（Ｊ−１）のＰＧＭＥＡ１０質量％溶液を得た。樹脂（Ｊ−１）は、ポリエステル樹脂（ｉ−１）由来の側鎖と無水コハク酸由来のカルボキシ基を有するものである。
合成スキームを以下に示す。 (2) Synthesis of Resin (J-1) 10 g of polyethyleneimine (SP-018, number average molecular weight 1,800, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and 100 g of polyester resin (i-1) were mixed and mixed at 120 ° C. 3 Heating for hours gave intermediate (J-1B). Thereafter, the mixture was allowed to cool to 65 ° C., 200 g of propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetate (hereinafter referred to as PGMEA) containing 3.8 g of succinic anhydride was slowly added and stirred for 2 hours. Thereafter, PGMEA was added to obtain a 10 mass% PGMEA solution of the resin (J-1). The resin (J-1) has a side chain derived from the polyester resin (i-1) and a carboxy group derived from succinic anhydride.
A synthesis scheme is shown below.

−フタロシアニン顔料分散液の調製−
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを仕込んだ五十嵐機械製造（株）製の高速分散機「ＴＳＣ−６Ｈ」に、前記で得た部分臭素化亜鉛フタロシアニン顔料（ＰＧ５８と称する） １４．９部、ビックケミー社製のアクリル系分散剤「ＢＹＫ−２００１」 ７．２部、ＰＧＭＥＡ ７８部を仕込み、毎分２０００回転で８時間攪拌して、部分臭素化したハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料（ＰＧ５８）の分散液を調製した。 -Preparation of phthalocyanine pigment dispersion-
In the high-speed disperser “TSC-6H” manufactured by Igarashi Machine Manufacturing Co., Ltd. charged with zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, 14.9 parts of the partially brominated zinc phthalocyanine pigment (referred to as PG58) obtained above, Big Chemie Preparation of 7.2 parts of acrylic dispersant “BYK-2001” and 78 parts of PGMEA, and stirring for 8 hours at 2000 rpm to prepare a dispersion of partially brominated zinc halide phthalocyanine pigment (PG58) did.

−黄色顔料ＰＹ１５０を含む顔料分散液の調製−
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（ＰＹ１５０）を４０部（平均粒子径６０ｎｍ）、前記樹脂（Ｊ−１）のＰＧＭＥＡ１０質量％溶液 ２２３部（固形分換算で２２．３部）混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ）により３時間混合・分散して、黄色顔料ＰＹ１５０を含む顔料分散液を調製した。 -Preparation of pigment dispersion containing yellow pigment PY150-
As a pigment, C.I. I. 40 parts (average particle diameter 60 nm) of Pigment Yellow 150 (PY150), 223 parts (22.3 parts in terms of solid content) of a PGMEA 10% by mass solution of the resin (J-1), and a bead mill (zirconia beads 0. 3 mm) to mix and disperse for 3 hours to prepare a pigment dispersion containing yellow pigment PY150.

−黄色顔料ＰＹ１３８を含む顔料分散液の調製−
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＰＹ１３８）を４０部（平均粒子径６０ｎｍ）、前記樹脂（Ｊ−１）のＰＧＭＥＡ１０質量％溶液 ２２３部（固形分換算２２．３部）混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ）により３時間混合・分散して、黄色顔料ＰＹ１３８を含む顔料分散液を調製した。 -Preparation of pigment dispersion containing yellow pigment PY138-
As a pigment, C.I. I. Pigment Yellow 138 (PY138) 40 parts (average particle size 60 nm), PGMEA 10 mass% solution of the resin (J-1) 223 parts (22.3 parts in terms of solid content) mixed solution, beads mill (zirconia beads 0.3 mm ) For 3 hours to prepare a pigment dispersion containing yellow pigment PY138.

−緑色顔料ＰＧ３６を含む顔料分散液の調製−
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（ＰＧ３６）を４０部（平均粒子径６０ｎｍ）、樹脂（Ｊ−１）のＰＧＭＥＡ１０質量％溶液 ２００部（固形分換算２０部）からなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ）により３時間混合・分散して、緑色顔料ＰＧ３６を含む顔料分散液を調製した。
得られた分散液について、顔料の平均１次粒径を動的光散乱法（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ Ｎａｎｏｔｒａｃ ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用いて、測定したところ、２５ｎｍであった。 -Preparation of pigment dispersion containing green pigment PG36-
As a pigment, C.I. I. Pigment Green 36 (PG36) 40 parts (average particle size 60 nm), resin (J-1) PGMEA 10 wt% solution 200 parts (solid content 20 parts) mixed liquid, beads mill (zirconia beads 0.3 mm) Was mixed and dispersed for 3 hours to prepare a pigment dispersion containing green pigment PG36.
With respect to the obtained dispersion, the average primary particle diameter of the pigment was measured using a dynamic light scattering method (Microtrac Nanotrac UPA-EX150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.)), and was 25 nm.

−青色顔料ＰＧ１５：６を含む顔料分散液の調製−
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＰＧ１５：６）を４０部（平均粒子径６０ｎｍ）、前記樹脂（Ｊ−１）のＰＧＭＥＡ１０質量％溶液 ２２３部（固形分換算２２．３部）混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ）により３時間混合・分散して、青色顔料ＰＧ１５：６を含む顔料分散液を調製した。 -Preparation of pigment dispersion containing blue pigment PG15: 6-
As a pigment, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 (PG15: 6) 40 parts (average particle diameter 60 nm), PGMEA 10 mass% solution of the resin (J-1) 223 parts (solids equivalent 22.3 parts) mixed solution was mixed with beads mill (zirconia). A pigment dispersion containing blue pigment PG15: 6 was prepared by mixing and dispersing for 3 hours using beads 0.3 mm).

−光重合開始剤である化合物１の合成−
（１）化合物Ａの合成
まず、下記のスキームで化合物Ａを合成する。
エチルカルバゾール（１００．０ｇ、０．５１２ｍｏｌ）をクロロベンゼン２６０ｍｌに溶解し、０℃に冷却後、塩化アルミニウム（７０．３ｇ、０．５２７ｍｏｌ）を加える。続いて、ｏ−トリルクロリド（８１．５ｇ、０．５２７ｍｏｌ）を４０分かけて滴下し、室温に昇温して３時間攪拌する。次に、０℃に冷却後、塩化アルミニウム（７５．１ｇ、０．５６３ｍｏｌ）を加える。４−クロロブチリルクロリド（７９．４ｇ、０．５６３ｍｏｌ）を４０分かけて滴下し、室温に昇温して３時間攪拌する。３５質量％塩酸水溶液１５６ｍｌと蒸留水３９２ｍｌとの混合溶液を０℃に冷却し、反応溶液を滴下する。析出した固体を吸引濾過後、蒸留水とメタノールで洗浄し、アセトニトリルで再結晶後、下記構造の化合物Ａ（収量１６４．４ｇ、収率７７％）を得た。 -Synthesis of Compound 1 as Photopolymerization Initiator-
(1) Synthesis of Compound A First, Compound A is synthesized according to the following scheme.
Ethylcarbazole (100.0 g, 0.512 mol) is dissolved in 260 ml of chlorobenzene, and after cooling to 0 ° C., aluminum chloride (70.3 g, 0.527 mol) is added. Subsequently, o-tolyl chloride (81.5 g, 0.527 mol) is added dropwise over 40 minutes, the temperature is raised to room temperature, and the mixture is stirred for 3 hours. Next, after cooling to 0 ° C., aluminum chloride (75.1 g, 0.563 mol) is added. 4-Chlorobutyryl chloride (79.4 g, 0.563 mol) is added dropwise over 40 minutes, and the mixture is warmed to room temperature and stirred for 3 hours. A mixed solution of 156 ml of 35 mass% hydrochloric acid aqueous solution and 392 ml of distilled water is cooled to 0 ° C., and the reaction solution is added dropwise. The precipitated solid was filtered with suction, washed with distilled water and methanol, and recrystallized with acetonitrile to obtain Compound A (yield 164.4 g, yield 77%) having the following structure.

（２）化合物Ｂの合成
次に、化合物Ａを用いて下記のスキームで化合物Ｂを合成する。
化合物Ａ（２０．０ｇ、４７．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ６４ｍｌに溶解し、４−クロロベンゼンチオール（７．２７ｇ、５０．２ｍｍｏｌ）とヨウ化ナトリウム（０．７ｇ、４．７９ｍｍｏｌ）を加える。続いて反応液に水酸化ナトリウム（２．０ｇ、５０．２ｍｍｏｌ）を加え、２時間還流する。次に、０℃に冷却後、ＳＭ−２８（１１．１ｇ、５７．４ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下し、室温に昇温して２時間攪拌する。次に、０℃に冷却後、亜硝酸イソペンチル（６．７３ｇ、５７．４ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下し、室温に昇温して３時間攪拌する。反応液をアセトン１２０ｍｌに希釈し、０℃に冷却した０．１Ｎ塩酸水溶液に滴下する。析出した固体を吸引濾過後、蒸留水で洗浄した。続いて、アセトニトリルで再結晶し、下記構造の化合物Ｂ（収量１７．０ｇ、収率６４％）を得た。 (2) Synthesis of Compound B Next, Compound B is synthesized using Compound A according to the following scheme.
Compound A (20.0 g, 47.9 mmol) is dissolved in 64 ml of THF and 4-chlorobenzenethiol (7.27 g, 50.2 mmol) and sodium iodide (0.7 g, 4.79 mmol) are added. Subsequently, sodium hydroxide (2.0 g, 50.2 mmol) is added to the reaction solution and refluxed for 2 hours. Next, after cooling to 0 ° C., SM-28 (11.1 g, 57.4 mmol) is added dropwise over 20 minutes, and the temperature is raised to room temperature and stirred for 2 hours. Next, after cooling to 0 ° C., isopentyl nitrite (6.73 g, 57.4 mmol) is added dropwise over 20 minutes, the temperature is raised to room temperature, and the mixture is stirred for 3 hours. The reaction solution is diluted with 120 ml of acetone and added dropwise to a 0.1N hydrochloric acid aqueous solution cooled to 0 ° C. The precipitated solid was filtered with suction and washed with distilled water. Subsequently, recrystallization was performed with acetonitrile to obtain Compound B having the following structure (yield: 17.0 g, yield: 64%).

（３）化合物１の合成
続いて、化合物Ｂを用いて下記のスキームで化合物１を合成する。
化合物Ｂ（１８．０ｇ、３２．４ｍｍｏｌ）を９０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解し、トリエチルアミン（３．９４ｇ、３８．９ｍｍｏｌ）を加えた。次に、０℃に冷却後、アセチルクロライド（３．０５ｇ、３８．９ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下後、室温に昇温して２時間攪拌する。反応液を０℃に冷却した蒸留水１５０ｍｌに滴下し、析出した固体を吸引濾過後、０℃に冷却したイソプロピルアルコール２００ｍｌで洗浄し、乾燥後、下記構造の化合物１（収量１９．５ｇ、収率９９％）を得た。 (3) Synthesis of Compound 1 Subsequently, Compound 1 is synthesized according to the following scheme using Compound B.
Compound B (18.0 g, 32.4 mmol) was dissolved in 90 ml N-methylpyrrolidone and triethylamine (3.94 g, 38.9 mmol) was added. Next, after cooling to 0 ° C., acetyl chloride (3.05 g, 38.9 mmol) is added dropwise over 20 minutes, and then the temperature is raised to room temperature and stirred for 2 hours. The reaction solution was added dropwise to 150 ml of distilled water cooled to 0 ° C., and the precipitated solid was subjected to suction filtration, washed with 200 ml of isopropyl alcohol cooled to 0 ° C., dried, and then dried to give compound 1 having the following structure (yield 19.5 g, yield). 99%).

（実施例１）
＜着色感光性組成物の調製＞
下記組成１に示す成分を撹拌混合して、実施例１の着色感光性組成物を調製した。
（組成１）
・顔料分散液１：緑色顔料ＰＧ５８を含む顔料分散液 ３６．６部
・顔料分散液２：黄色顔料ＰＹ１５０を含む顔料分散液 １２．６部
・溶剤（ＰＧＭＥＡ） ２５．８部
・溶剤（ＥＥＰ：３−エトキシエチルプロピオネート） １６．７部
・バインダー樹脂（アリルメタクリレート−メタクリル酸（共重合モル比＝８：２）共重合体、重量平均分子量 ３００００） １．３７部
・アロニックス Ｍ−５１０（東亜合成（株）製） ３．７７部
・光重合開始剤：化合物１ ０．９４部
・酸化剤：アゾキシベンゼン（東京化成（株）製、構造式（Ａ）として前掲の化合物）
１．８０部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール） ０．００２４部
・界面活性剤（フッ素系界面活性剤、ＤＩＣ（(株)）製：商品名メガファックＦ７８１ ０．０３３部
・シランカップリング剤（３−メタクリロイロキシ−トリメトキシシリルプロパン）
０．３２部 Example 1
<Preparation of colored photosensitive composition>
The components shown in the following composition 1 were mixed with stirring to prepare a colored photosensitive composition of Example 1.
(Composition 1)
-Pigment dispersion 1: 36.6 parts of pigment dispersion containing green pigment PG58-Pigment dispersion 2: 12.6 parts of pigment dispersion containing yellow pigment PY150-25.8 parts of solvent (PGMEA)-Solvent (EEP: 3-Ethoxyethylpropionate) 16.7 parts Binder resin (allyl methacrylate-methacrylic acid (copolymerization molar ratio = 8: 2) copolymer, weight average molecular weight 30000) 1.37 parts Aronix M-510 ( Toa Gosei Co., Ltd.) 3.77 parts Photopolymerization initiator: Compound 1 0.94 parts Oxidizing agent: azoxybenzene (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., listed above as structural formula (A))
1.80 parts ・ Polymerization inhibitor (p-methoxyphenol) 0.0024 parts ・ Surfactant (Fluorine-based surfactant, manufactured by DIC Corporation): Product name MegaFuck F781 0.033 parts ・ Silane coupling Agent (3-methacryloyloxy-trimethoxysilylpropane)
0.32 parts

＜着色感光性組成物を用いた着色パターン形成＞
上記により得られた着色感光性組成物を用いて、以下の如くガラス基板上に着色パターンを形成した。 <Colored pattern formation using colored photosensitive composition>
Using the colored photosensitive composition obtained as described above, a colored pattern was formed on a glass substrate as follows.

−着色感光性組成物層の形成−
得られた着色感光性組成物を、ガラス基板（コーニング社製ミレニアム、０．７ｍｍ厚）に塗布した。具体的には、ポストベーク後の着色組成物層の膜厚が約２．４μｍとなるようにスリットノズルと基板との間隔、吐出量を調節して、塗布速度１２０ｍｍ／秒で塗布した。 -Formation of colored photosensitive composition layer-
The obtained colored photosensitive composition was applied to a glass substrate (Corning Millennium, 0.7 mm thickness). Specifically, coating was performed at a coating speed of 120 mm / second by adjusting the interval between the slit nozzle and the substrate and the discharge amount so that the thickness of the colored composition layer after post-baking was about 2.4 μm.

−プリベーク工程−
次いで、着色感光性組成物層を、真空乾燥装置にて真空度が６６Ｐａに到達するまで乾燥した後、ホットプレートを用いて、９０℃で１２０秒間加熱（プリベーク処理）を行なった。 -Pre-baking process-
Next, the colored photosensitive composition layer was dried with a vacuum dryer until the degree of vacuum reached 66 Pa, and then heated (prebaked) at 90 ° C. for 120 seconds using a hot plate.

−露光工程（プロキシミティ露光）−
プリベーク処理後、プロキシミティ露光機（日立ハイテク社製、ＬＥ５５６５Ａ）を用いて、４０ｍＪ／ｃｍ２で露光した。 -Exposure process (proximity exposure)-
After the pre-bake treatment, exposure was performed at 40 mJ / cm 2 using a proximity exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech, LE5565A).

−現像工程、ベーク（ポストベーク）工程−
その後、現像装置（日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて、水酸化カリウム系現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１．０％現像液（ＣＤＫ−１を１質量部、純水を９９質量部の希釈した液、２５℃）でシャワー圧を０．２ＭＰａとして６０秒間現像し、純水で洗浄した。
充分に乾燥後、２３０℃のオーブン中で４０分ポストベークした。 -Development process, baking (post-baking) process-
Thereafter, using a developing device (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), 1.0% developer (CDK-1 by 1 part by mass) of potassium hydroxide developer CDK-1 (manufactured by FUJIFILM Electronics Materials Co., Ltd.) The solution was developed with 99 parts by mass of pure water (25 ° C.) at a shower pressure of 0.2 MPa for 60 seconds and washed with pure water.
After sufficiently drying, it was post-baked in an oven at 230 ° C. for 40 minutes.

（実施例２〜１３、比較例１〜６）
実施例１の組成１において、顔料分散液の種類、酸化剤の種類及び添加量を表１に記載されるように変更し、それ以外は実施例１と同様にして、実施例２〜１３、及び比較例１〜６の各着色感光性組成物を調製した。更に、得られた各着色感光性組成物を用いて、露光工程における露光方式を表１に記載されるように変更した以外は、実施例１と同様にして、着色パターンを作製した。 (Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 to 6)
In composition 1 of Example 1, the type of pigment dispersion, the type of oxidizing agent, and the amount added were changed as described in Table 1, and other than that, Examples 2 to 13, And each coloring photosensitive composition of Comparative Examples 1-6 was prepared. Further, a colored pattern was prepared in the same manner as in Example 1 except that the exposure method in the exposure step was changed as described in Table 1 using each of the obtained colored photosensitive compositions.

表１中に、プロキシと表記される露光方式の詳細は、実施例１における露光工程にて適用した露光方式（プロキシミティ露光）である。また、表１中に、レーザと表記される露光方式の詳細は、以下の通りである。   The details of the exposure method described as proxy in Table 1 are the exposure method (proximity exposure) applied in the exposure step in Example 1. In Table 1, the details of the exposure method denoted as laser are as follows.

−露光工程（レーザ露光）−
プリベーク処理後、レーザー露光装置としてＥＧＩＳ（ブイテクノロジー（株）、ＹＡＧレーザーの第３高調波 波長３５５ｎｍ、パルス幅６ｎｓｅｃ）を用い、着色感光性樹脂組成物層表面に対し、約１ｍＪ/ｃｍ２のパルス照射を２０回、フォトマスクを通して行った。 -Exposure process (laser exposure)-
After pre-baking, EGIS (buoy technology, 3rd harmonic wavelength of YAG laser, wavelength 355 nm, pulse width 6 nsec) is used as a laser exposure device, and about 1 mJ / cm 2 with respect to the surface of the colored photosensitive resin composition layer. Pulse irradiation was performed 20 times through a photomask.

表１中に示される化合物（ｂ）及び化合物（ｃ）の詳細は、以下の通りである。   Details of the compound (b) and the compound (c) shown in Table 1 are as follows.

＜評価＞
得られた各着色パターンについて、直線性、形状及びカケ、耐溶剤性、色度変化の各項目について評価した。評価方法及び評価基準を以下に示す。 <Evaluation>
About each obtained coloring pattern, each item of linearity, a shape, a chip, solvent resistance, and a chromaticity change was evaluated. Evaluation methods and evaluation criteria are shown below.

１．着色パターン直線性の評価−
着色パターン直線性の評価は、光学顕微鏡を用いて反射２００倍で、着色パターンのエッジ部分を写真にとり、５センチメートル×５センチメートルの写真内で画素エッジ部分を観察し、以下に基準により評価した。
−評価基準−
○：着色パターンのエッジ部分が直線的に見える
△：着色パターンの一部（全体の長さの1／４以下が）がギザギザになっている、
×：着色パターンのエッジ部分が全体の長さの１／４を超えてギザギザになっている 1. Evaluation of linearity of coloring pattern
The color pattern linearity is evaluated with an optical microscope at 200 times reflection, and the edge portion of the color pattern is photographed, the pixel edge portion is observed in a 5 cm × 5 cm photograph, and evaluated according to the following criteria. did.
-Evaluation criteria-
○: The edge portion of the coloring pattern looks linear Δ: A part of the coloring pattern (not more than 1/4 of the entire length) is jagged,
X: The edge part of the coloring pattern is jagged over 1/4 of the entire length

着色パターンのエッジ部分は、直線的であることが好ましい。
即ち、着色パターンのエッジ部分が残膜やアンダーカットやその他に起因してギザギザになると、本発明の着色感光性組成物によりカラーフィルタの着色パターン（画素パターン）を形成する場合において、ブラックマトリクスとの重なりを大きく取る必要があり、ブラックマトリクスの幅を広げ開口率を下げてしまう。また、ブラックマトリクスとの重なりを大きく取らない場合は、ブラックマトリクスのエッジ付近で、着色パターンが無く白く抜ける部分ができる恐れがある。さらに、着色パターンのエッジ部分がギザギザである場合、その上に形成された透明電極が断線して抵抗値が高くなるなどの実用上の問題が生じうる。 The edge portion of the coloring pattern is preferably straight.
That is, when the edge portion of the colored pattern becomes jagged due to a residual film, undercut, or the like, when the colored pattern (pixel pattern) of the color filter is formed by the colored photosensitive composition of the present invention, It is necessary to increase the overlap of the black matrix, which widens the width of the black matrix and lowers the aperture ratio. In addition, when the overlap with the black matrix is not large, there is a possibility that a portion that does not have a coloring pattern and is white is formed near the edge of the black matrix. Furthermore, when the edge portion of the colored pattern is jagged, there may be practical problems such as the transparent electrode formed thereon being disconnected and the resistance value being increased.

２．着色パターンの形状、輝度及びカケの評価
着色パターンの形状及びカケは、上記により得られた各カラーフィルターについて、光学顕微鏡を用いて反射２００倍で着色パターンのエッジ部分を写真にとり、形状及びカケを下記の基準により評価した。
ここで、カケについては、（Ａ）半月状にエッジ部分がなくなっている形状、（Ｂ）（Ａ）よりも細長い場合もみられるが、周囲より線幅が不連続に細くなり、欠けていると認識される形状、のいずれかが１つでも観察された場合とした。本評価においては、カケが１つでも見られる場合に、カケ有りとした。
カケが発生すると、その部分は白く光が抜けるので、実用上好ましくない。
また、輝度については、ＯＳＰ−ＳＰ１００：オリンパス（株）にて測定した。 2. Colored pattern shape, brightness and evaluation of the color The colored pattern shape and the color of the color filter obtained above were photographed with an optical microscope at a reflection of 200 times and the shape and the color of the edge of the colored pattern. Evaluation was made according to the following criteria.
Here, regarding the chip, (A) a shape in which the edge portion disappears in a half-moon shape, and (B) there are cases where it is elongated longer than (A), but the line width becomes discontinuous and narrower than the surroundings and is missing. It was assumed that any one of the recognized shapes was observed. In this evaluation, if even one chip was seen, it was determined that there was a chip.
When chipping occurs, the portion is white and light is lost, which is not preferable for practical use.
The luminance was measured by OSP-SP100: Olympus Corporation.

−評価基準−
○：（２−１）着色パターンの形状が順テーパ又は矩形で、（２−２）カケがなく、かつ（２−３）輝度が高いもの
×：上記（２−１）〜（２−２）の項目中、少なくとも一項目が該当しないもの -Evaluation criteria-
○: (2-1) The shape of the colored pattern is a forward taper or a rectangle, (2-2) there is no chipping, and (2-3) the brightness is high ×: (2-1) to (2-2) above ) Items that do not correspond to at least one item

３．耐溶剤性の評価
現像工程終了後の着色パターンが形成されたガラス基板を、コンベクションオーブンにて２３０℃×３０分ポストベークを行なった。得られたベーク後の基板の色度をＯＳＰ−ＳＰ１００：オリンパス（株）にて測定し、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、「ＮＭＰ」と略称する。）に２３℃×３０分浸漬して、浸漬前後の着色パターンの色度からΔＥ＊ａｂを求めた。色度は、ＯＳＰ−ＳＰ１００：オリンパス（株）にて測定した。
ΔＥ＊ａｂが３以上のものは、液晶表示装置の作製等において、パネル処理に用いられる各種耐溶剤性が不足することになり、実用上問題になる。
更に、光学顕微鏡観察により、ＮＭＰへの浸漬前後における着色パターンとの形状の変化について観察した。
得られた結果について、下記の評価基準により評価した。
−評価基準−
○：（３−１）ΔＥ＊ａｂが３．０以下であり、且つ（３−２）着色パターンの形状が変化が見られないもの
×：上記（３−１）及び（３−２）の項目中、少なくとも一項目が該当しないもの 3. Evaluation of solvent resistance The glass substrate on which the colored pattern after the development process was formed was post-baked at 230 ° C. for 30 minutes in a convection oven. The chromaticity of the obtained substrate after baking was measured with OSP-SP100: Olympus Corporation, and immersed in N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as “NMP”) at 23 ° C. for 30 minutes. ΔE * ab was determined from the chromaticity of the colored pattern before and after immersion. The chromaticity was measured by OSP-SP100: Olympus Corporation.
When ΔE * ab is 3 or more, various solvent resistances used for panel processing are insufficient in the production of liquid crystal display devices and the like, which is a practical problem.
Furthermore, the change of the shape with the colored pattern before and after immersion in NMP was observed by optical microscope observation.
The obtained results were evaluated according to the following evaluation criteria.
-Evaluation criteria-
◯: (3-1) ΔE * ab is 3.0 or less, and (3-2) No change in the shape of the colored pattern ×: The above (3-1) and (3-2) Items that do not correspond to at least one item

４．色度変化の評価
各着色パターンの色度変化の評価は、耐熱性評価及び耐光性評価にて得られた色度変化（ΔＥ＊ａｂ）結果を、下記評価基準に基づき総合的に判断することにより行った。
−評価基準−
○：下記の耐熱性評価及び耐光性評価の両方において、ΔＥ＊ａｂが、３．０以下であるもの
×：下記の耐熱性評価及び耐光性評価の少なくとも一方において、ΔＥ＊ａｂが、３．０を超えるもの 4). Evaluation of chromaticity change Evaluation of chromaticity change of each colored pattern should be based on the following evaluation criteria based on the chromaticity change (ΔE * ab) results obtained in heat resistance evaluation and light resistance evaluation. It went by.
-Evaluation criteria-
○: ΔE * ab is 3.0 or less in both of the following heat resistance evaluation and light resistance evaluation ×: In at least one of the following heat resistance evaluation and light resistance evaluation, ΔE * ab is 3. More than 0

４．−（１）耐熱性評価
「３．耐溶剤性の評価」と同様にポストベークを行った後の着色パターンを有するガラス基板に対し、さらにコンベクションオーブンにて２３０℃３０分の加熱を行った。得られた基板の色度をＯＳＰ−ＳＰ１００（オリンパス（株）製）にて測定し、加熱前後における着色パターンの色度から、ΔＥ＊ａｂを求めた。
本評価においては、ΔＥ＊ａｂが、３．０以下であるものを耐熱性に優れると評価した。 4). -(1) Heat resistance evaluation It heated at 230 degreeC for 30 minutes in the convection oven further with respect to the glass substrate which has a coloring pattern after performing post-baking similarly to "3. Evaluation of solvent resistance". The chromaticity of the obtained substrate was measured with OSP-SP100 (manufactured by Olympus Corporation), and ΔE * ab was determined from the chromaticity of the colored pattern before and after heating.
In this evaluation, those having ΔE * ab of 3.0 or less were evaluated as having excellent heat resistance.

４．−（２）耐光性評価
「３．耐溶剤性の評価」と同様にポストベークを行った後の着色パターンを有するガラス基板に対し、下記表２に示す条件の下で、ＩＴＯスパッタを行った。
ＩＴＯスパッタ後の基板を、キセノンウェザーメータ「Ｓｘ−７５」：スガ試験機（株）に投入し、温度３０℃、湿度５０％、ブラックパネル温度６３℃の条件下において１８０Ｗ６０時間の照射を行った。
その後、基板の色度をＯＳＰ−ＳＰ１００（オリンパス（株）製）にて測定し、照射前後における着色パターンの色度から、ΔＥ＊ａｂを求めた。
本評価においては、ΔＥ＊ａｂが、３．０以下であるものを耐光性に優れると評価した。 4). -(2) Light resistance evaluation ITO sputtering was performed on the glass substrate which has a coloring pattern after performing post-baking similarly to "3. Evaluation of solvent resistance" under the conditions shown in Table 2 below. .
The substrate after ITO sputtering was put into a xenon weather meter “Sx-75”: Suga Test Instruments Co., Ltd., and irradiated for 180 W for 60 hours under conditions of a temperature of 30 ° C., a humidity of 50%, and a black panel temperature of 63 ° C. .
Thereafter, the chromaticity of the substrate was measured with OSP-SP100 (manufactured by Olympus Corporation), and ΔE * ab was determined from the chromaticity of the colored pattern before and after irradiation.
In this evaluation, those having ΔE * ab of 3.0 or less were evaluated as having excellent light resistance.

５．総合評価
上記１〜４の各評価結果に基づき、以下の基準により総合評価を行った。
○：上記１〜４の各評価結果が、いずれも○又は△であるもの
×：上記１〜４の各評価結果のうち、いずれか１項目が×であるもの 5. Comprehensive evaluation Based on each evaluation result of said 1-4, comprehensive evaluation was performed by the following references | standards.
○: Each of the evaluation results 1 to 4 is ○ or Δ. ×: Any one of the evaluation results 1 to 4 is ×.

以上の評価結果を、下記表３に示す。   The above evaluation results are shown in Table 3 below.

表３に示されるように、実施例の着色感光性組成物を用いて得られた各着色パターン（着色膜）は、直線性に優れ、形状も良好で、カケがなく、また、色度変化抑制（耐光性及び耐熱性）及び耐溶剤性についても良好であった。これに対し、比較例１〜３、５、６の着色感光性組成物を用いて得られた各着色パターンは、色度変化抑制（耐光性及び耐熱性）に劣るものであった。
比較例３、４より、酸化剤の分解温度が低い悪い場合は、その添加量によらず、色度変化抑制と、着色パターンの直線性、形状及び耐溶剤性との両立が実現できないことがわかる。 As shown in Table 3, each colored pattern (colored film) obtained by using the colored photosensitive composition of the example has excellent linearity, good shape, no chipping, and chromaticity change. The suppression (light resistance and heat resistance) and solvent resistance were also good. On the other hand, each colored pattern obtained using the colored photosensitive compositions of Comparative Examples 1-3, 5, and 6 was inferior in chromaticity change suppression (light resistance and heat resistance).
If the decomposition temperature of the oxidant is lower than in Comparative Examples 3 and 4, it may not be possible to achieve both suppression of chromaticity change and linearity, shape and solvent resistance of the coloring pattern regardless of the amount of addition. Recognize.

また、実施例２と実施例１との対比によれば、いずれの実施例も同様の良好な結果が得られており、このことは、レーザー露光機によるパターン露光を適用した場合についても、高圧水銀灯による露光と同様に、本発明の優れた効果が得られることがわかる。   Further, according to the comparison between Example 2 and Example 1, the same good results were obtained in any of the examples, and this is also the case where pattern exposure by a laser exposure machine is applied. It turns out that the outstanding effect of this invention is acquired similarly to the exposure with a mercury lamp.

Claims (9)

（Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料と、（Ｂ）溶剤と、（Ｃ）重合性モノマー及びバインダー樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ｅ）下記一般式（１）で表される酸化剤とを、少なくとも含む着色感光性組成物。


［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、又は複素基を表し、Ｒ１とＲ２とは末端で互いに結合して環状構造を形成してもよい。］ (A) a pigment having a phthalocyanine skeleton, (B) a solvent, (C) at least one selected from the group consisting of a polymerizable monomer and a binder resin, (D) a photopolymerization initiator, (E) A colored photosensitive composition comprising at least an oxidizing agent represented by formula (1).


[In General Formula (1), each of R 1 and R 2 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, or Represents a heterocyclic group, and R 1 and R 2 may be bonded to each other at a terminal to form a cyclic structure. ] 前記（Ｅ）一般式（１）で表される酸化剤の含有量が、着色感光性組成物の全固形分中、０．１質量％以上５．０質量％以下である請求項１に記載の着色感光性組成物。   The content of the oxidizing agent represented by (E) general formula (1) is 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less in the total solid content of the colored photosensitive composition. Colored photosensitive composition. 前記（Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料が、その化学構造中に金属を含む請求項１又は請求項２に記載の着色感光性組成物。   The colored photosensitive composition according to claim 1 or 2, wherein the pigment (A) having a phthalocyanine skeleton contains a metal in its chemical structure. 前記（Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料が、緑色顔料である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。   The colored photosensitive composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the pigment (A) having a phthalocyanine skeleton is a green pigment. 前記（Ａ）フタロシアニン骨格を有する顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。   The pigment (A) having a phthalocyanine skeleton is C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, and C.I. I. The colored photosensitive composition according to any one of claims 1 to 4, which is at least one selected from the group consisting of CI Pigment Green 58. 前記（Ｅ）一般式（１）で表される酸化剤が、下記一般式（２）で表される酸化剤である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。


［一般式（２）中、Ｒ３〜Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、又は複素基を表し、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、及びＲ１１とＲ１２は互いに結合して、各々独立に、５員環、６員環、又は７員環を形成してもよい。］ The colored photosensitive composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the oxidizing agent represented by the general formula (1) is an oxidizing agent represented by the following general formula (2). object.


[In General Formula (2), R 3 to R 12 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, or Represents a heterocyclic group, R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , and R 11 And R 12 may be bonded to each other to independently form a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring. ] 請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の着色感光性組成物を用いてなる着色パターンを有するカラーフィルタ。   The color filter which has a coloring pattern which uses the coloring photosensitive composition of any one of Claims 1-6. 基板上に、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の着色感光性組成物を直接若しくは他の層を介して付与して感光性膜を形成する感光性膜形成工程と、形成された感光性膜にパターン露光及び現像を順次行なうことにより着色パターンを形成する着色パターン形成工程とを有するカラーフィルタの製造方法。   A photosensitive film forming step of forming a photosensitive film by applying the colored photosensitive composition according to any one of claims 1 to 6 directly or via another layer on a substrate, and formation And a colored pattern forming step of forming a colored pattern by sequentially performing pattern exposure and development on the photosensitive film formed. 請求項７に記載のカラーフィルタを具備してなる液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 7.
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