JP5610907B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents

Description

本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。

複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置に用いられる電子写真感光体には、像露光光に対して十分な感度を有することが求められ、従来から、電子写真感光体の感度を高める技術の開発が進められている。特許文献１〜４には、電子写真感光体の感光層にアゾ顔料やフタロシアニン顔料といった高感度な電荷発生物質を用いることによって、電子写真感光体の感度を高める技術が開示されている。

特開昭５９−３１９６２号公報 特開平１−１８３６６３号公報 特開平１０−６７９４６号公報 特開平９−３４１４９号公報

ところが、電子写真感光体の感度を高めるほど、発生した電荷（フォトキャリア）が感光層中に残存しやすくなり、一種のメモリーとして電位変動を起こしやすくなる傾向がある。具体的には、連続プリント時に、明部電位や残留電位の低下が生じやすくなる。例えば、暗部電位部分を非現像部とし、明部電位部分を現像部分とする現像プロセス（いわゆる反転現像プロセス）で電子写真感光体を使用した場合、前プリント時に像露光光が当たった箇所の感度が良くなる。そのため、次プリント時に全面白画像を出力すると、前プリント時に像露光光が当たった箇所が黒く浮き出る、いわゆるポジゴースト現象が現れてしまう。逆に、プリント初期には、明部電位の上昇が生じやすくなる。例えば、反転現像プロセスで電子写真感光体を使用した場合、前プリント時に像露光光が当たった箇所の感度が悪くなる。そのため、次プリント時に全面黒画像を出力すると、前プリント時に像露光光が当たった箇所が白く浮き出る、いわゆるネガゴースト現象が現れてしまう。

特に、支持体と感光層との間にバリア機能等を持つ中間層を設けた場合、低温低湿環境下では中間層の体積抵抗率が上がるため、電荷が感光層中に残存しやすくなり、ゴースト現象が非常に現れやすくなる。

本発明の目的は、ゴースト現象が現れにくい電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。

本発明は、支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
該感光層が、電荷発生物質およびホウ素錯体を含有し、
該電荷発生物質が、オキシチタニウムフタロシアニンまたはガリウムフタロシアニンであり、
該ホウ素錯体が、下記式（２）〜（５）のいずれかで示される化合物であることを特徴とする電子写真感光体である。

（一般式（２）〜（５）中、Ｒ^８〜Ｒ^３０は、それぞれ独立に、水素原子、ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、または、トリル基を示す。あるいは、Ｒ^８〜Ｒ^３０は、Ｒ^８〜Ｒ^３０中の他の隣接する基と共同して、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で示される２価の基を形成してもよい。）

また、本発明は、上記の電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像して該電子写真感光体の表面にトナー像を形成するための現像手段、および、トナー像が転写された後に該電子写真感光体の表面のトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。

また、本発明は、上記の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、帯電された該電子写真感光体の表面に像露光光を照射して該電子写真感光体の表面に静電潜像を形成するための像露光手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像して該電子写真感光体の表面にトナー像を形成するための現像手段、および、該電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。

本発明によれば、ゴースト現象が現れにくい電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。

本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。

本発明に用いられるホウ素錯体は、下記式（２）〜（５）のいずれかで示される化合物である。

上記ホウ素錯体は、下記構造式（ｐｓ）で示される部分構造を有する化合物であることが好ましい。

上記構造式（ｐｓ）中、ｘ^１およびｘ^２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子を示す。

上記構造式（ｐｓ）で示される部分構造は、上記ホウ素錯体の原料であるフェノール性水酸基およびカルボニル基を有する化合物中のフェノール性水酸基およびカルボニル基と、同じく原料であるハロゲン化ホウ素中のホウ素原子とで生成される部分構造である。

上記構造式（ｐｓ）中のｘ^１およびｘ^２のハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられ、これらの中でも、フッ素原子が好ましい。

また、上記ハロゲン化ホウ素は、三フッ化ホウ素（ＢＦ_３）であることが好ましい。

また、上記ホウ素錯体は、ゴースト現象をより抑制する観点から、下記一般式（１）〜（５）のいずれかで示される化合物であることが好ましい。

上記一般式（１）〜（５）中、Ｒ^３〜Ｒ^３０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、または、トリル基を示す。あるいは、Ｒ^４〜Ｒ^３０は、Ｒ^４〜Ｒ^３０中の他の隣接する基と共同して、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で示される２価の基を形成してもよい。

上記一般式（１）〜（５）中のＲ^３〜Ｒ^３０のハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられ、これらの中でも、臭素原子が好ましい。また、上記一般式（１）〜（５）中のＲ^３〜Ｒ^３０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基が好ましい。また、上記一般式（１）〜（５）中のＲ^３〜Ｒ^３０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられ、これらの中でも、メトキシ基が好ましい。

また、上記一般式（１）〜（５）中のＲ^４〜Ｒ^３０が、Ｒ^４〜Ｒ^３０中の他の隣接する基と共同して−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で示される２価の基を形成した場合の化合物の具体例としては、後述の例示化合物（３）、（７）、（８）、（１０）、（１２）、（２３）、（３１）が挙げられる。例示化合物（３）は、上記一般式（１）で示される化合物に該当し、上記一般式（１）中のＲ^４が隣接するＲ^５と共同して−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で示される２価の基を形成している。その結果、Ｒ^４およびＲ^５が共同して形成している−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−と、上記一般式（１）中のＲ^４が結合している炭素原子およびＲ^５が結合している炭素原子とで、ベンゼン環を形成している。例示化合物（７）、（８）および（３１）は、上記一般式（２）で示される化合物に該当し、上記一般式（２）中のＲ^８が隣接するＲ^９と共同して−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で示される２価の基を形成している。その結果、Ｒ^８およびＲ^９が共同して形成している−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−と、上記一般式（２）中のＲ^８が結合している炭素原子およびＲ^９が結合している炭素原子とで、ベンゼン環を形成している。例示化合物（１０）は、上記一般式（３）で示される化合物に該当し、上記一般式（３）中のＲ^１３が隣接するＲ^１４と共同して−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で示される２価の基を形成している。その結果、Ｒ^１３およびＲ^１４が共同して形成している−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−と、上記一般式（３）中のＲ^１３が結合している炭素原子およびＲ^１４が結合している炭素原子とで、ベンゼン環を形成している。例示化合物（１２）も、上記一般式（３）で示される化合物に該当し、上記一般式（３）中のＲ^１３が隣接するＲ^１４と共同して−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で示される２価の基を形成している。その結果、Ｒ^１３およびＲ^１４が共同して形成している−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−と、上記一般式（３）中のＲ^１３が結合している炭素原子およびＲ^１４が結合している炭素原子とで、ベンゼン環を形成している。さらに、例示化合物（１２）では、上記一般式（３）中のＲ^１５も隣接するＲ^１６と共同して−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で示される２価の基を形成している。その結果、Ｒ^１５およびＲ^１６が共同して形成している−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−と、上記一般式（３）中のＲ^１５が結合している炭素原子およびＲ^１６が結合している炭素原子とで、ベンゼン環を形成している。例示化合物（２３）は、上記一般式（１）で示される化合物に該当し、上記一般式（１）中のＲ^６が隣接するＲ^７と共同して−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で示される２価の基を形成している。その結果、Ｒ^６およびＲ^７が共同して形成している−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−と、上記一般式（１）中のＲ^６が結合している炭素原子およびＲ^７が結合している炭素原子とで、ベンゼン環を形成している。以上のように、「隣接」とは、各Ｒ（Ｒ^４〜Ｒ^３０）が結合している当該一般式中の炭素原子同士が隣接している（直接結合している）ことを意味する。

上記化合物の中でも、ゴースト現象をさらに抑制する観点から、上記一般式（１）で示される化合物が好ましく、その中でも、上記一般式（１）中のＲ^３がフェニル基であるものがより好ましい。

表１〜４に、本発明に用いられるホウ素錯体の具体例（例示化合物）を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。

以下に、本発明に用いられるホウ素錯体の合成法を示す。
上記ホウ素錯体は、フェノール性水酸基およびカルボニル基を有する化合物とハロゲン化ホウ素との反応で合成することができる。具体的には、Ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．６，Ｎｏ．５，ｐ３９７−４０１，（１９９５）にしたがって、フェノール性水酸基およびカルボニル基を有する化合物を「ボロントリフルオリド−エチルエーテル コンプレックス」で処理することにより合成することができる。

以下に示す「％」および「部」は、それぞれ「質量％」および「質量部」を意味する。また、質量分析は、サーモエレクトロン（株）製：ＴｒａｃｅＤＳＱ−ＭＡＳＳ ＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＥＲ（商品名）を用いて行った。また、ＩＲ（赤外分光法）の測定は、日本分光（株）製：ＦＴ／ＩＲ−４２０（商品名）を用いて行った。また、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）の測定は、日本電子（株）製：ＥＸ−４００（商品名）を用いて行った。

〔合成例１〕例示化合物（４）の合成
窒素雰囲気下、３径フラスコに２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン５．０部およびクロロホルム（アミレン添加品）１００部を入れ、室温下で２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを溶解させた。これに４７％三フッ化ホウ素エーテラート４．０部を注加した後、５時間リフラックスを行った。次に、室温まで冷却した後、これにｎ−ヘキサン１００部を加え、析出した結晶を濾取し、濾過器上において結晶をｎ−ヘキサンで洗浄した後、３０℃で減圧乾燥を行い、淡黄色結晶の例示化合物（４）を５．２部得た。

以下に、質量分析値、ＩＲスペクトルより得られた特徴的なピークおよびＮＭＲのデータを示す。
ＭＳ（Ｄｉｒｅｃｔ Ｐｒｏｂｅ）：２６２．０２
Ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ：２６２．０６
ＩＲ（ｃｍ^−１，ＫＢｒ）：３３９９，１６１７，１３９９，１０２６，８５８，７０１
^１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣＬ３，４０℃）：δ＝
７．８３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．３２Ｈｚ）
７．７３（ｔ，１Ｈ）
７．６３−７．５７（ｍ，３Ｈ）
６．６０（ｓ，１Ｈ）
６．５９（ｄ，１Ｈ）
１．８２（ｂｒｓ、１Ｈ）

〔合成例２〕例示化合物（５）の合成
窒素雰囲気下、３径フラスコに２−ヒドロキシベンゾフェノン２．０部およびクロロホルム（アミレン添加品）２０部を入れ、室温下で２−ヒドロキシベンゾフェノンを溶解させた。これに三フッ化ホウ素エーテラート２．２部を注加した後、１３時間撹拌を行った。次に、溶媒を留去し、析出した結晶をｎ−ヘキサン３００部で分散洗浄を行った後、結晶を濾取し、さらに濾過器上において結晶をｎ−ヘキサンで洗浄した後、３０℃で減圧乾燥を行い、淡黄色結晶の例示化合物（５）を２．５部得た。

以下に、質量分析値、ＩＲスペクトルより得られた特徴的なピークおよびＮＭＲのデータを示す。
ＭＳ（Ｄｉｒｅｃｔ Ｐｒｏｖｅ）：２４６．０４
Ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ：２４６．０７
ＩＲ（ｃｍ^−１，ＫＢｒ）：１６１７，１５６０，１５１９，１４７３，１３８５，１０６８，６９９
^１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣＬ３，４０℃）：δ＝
７．９０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．５７Ｈｚ）
７．８５−７．７８（ｍ，２Ｈ）
７．７３（ｄｄ，１Ｈ）
７．６２（ｔ，２Ｈ）
７．２０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７９Ｈｚ）
７．０７（ｔ，１Ｈ）

〔合成例３〕例示化合物（１１）の合成
窒素雰囲気下、３径フラスコに１，５−ジヒドロキシアントラキノン２．４部およびクロロホルム（アミレン添加品）３５０部を入れ、その中に三フッ化ホウ素エーテラート ４．３部を注加した後、２０時間リフラックスを行った。結晶を濾取し、濾過器上において結晶をクロロホルム（アミレン添加品）で洗浄した後、３０℃で減圧乾燥を行い、こげ茶色結晶の例示化合物（１１）を３．０部得た。

以下に、質量分析値、ＩＲスペクトルより得られた特徴的なピークおよびＮＭＲのデータを示す。
ＭＳ（Ｄｉｒｅｃｔ Ｐｒｏｖｅ）：３３６．０１
Ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ：３３６．０４
ＩＲ（ｃｍ^−１，ＫＢｒ）：１５９９，１５２７，１４９１，１４４１，１２９５，１０２８，７０９
^１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣＬ３，４０℃）：δ＝
７．８５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．５７Ｈｚ）
７．６９（ｔ，２Ｈ）
７．３２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５５Ｈｚ）

本発明の電子写真感光体の上記ホウ素錯体を含有する感光層には、電荷発生物質としてフタロシアニン顔料またはアゾ顔料を含有させることが、電子写真感光体の感度を高める観点から好ましく、それらの中でも、フタロシアニン顔料がより好ましい。

フタロシアニン顔料としては、無金属フタロシアニン、軸配位子を有してもよい金属フタロシアニンなどいかなるフタロシアニン顔料でも使用することができる。また、フタロシアニン顔料は、置換基を有するものであってもよい。また、フタロシアニン顔料の中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニンおよびガリウムフタロシアニンは、高感度な電荷発生物質である一方で、ゴースト現象も発生しやすいので、本発明が特に有効に作用する。

また、フタロシアニン顔料は、いかなる結晶形のものであってもよいが、それらの中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶や、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°、１６．６°、２５．５°および２８．３°にピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン結晶や、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの２７．２°±０．２°にピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶が好ましい。それらの中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。さらにそれらの中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．３°、２４．９°および２８．１°にピークを有し、かつ２８．１°のピークが最も強いピークである結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶や、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。

本発明の電子写真感光体は、上述のとおり、支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体である。

感光層は、上記ホウ素錯体、電荷発生物質および電荷輸送物質を単一の層に含有させてなる単層型感光層と、上記ホウ素錯体および電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層してなる積層型感光層に大別される。これらの中でも、積層型感光層が好ましい。また、電荷発生層と電荷輸送層の積層関係に関しては、電荷発生層が支持体側であることがより好ましい。

支持体は、導電性を有するもの（導電性支持体）であればよく、例えば、アルミニウムやステンレスなどの金属製の支持体や、表面に導電性被膜が設けられた金属、プラスチック、紙製の支持体などが挙げられる。また、支持体の形状としては、例えば、円筒状、フィルム状などが挙げられる。

支持体と感光層の間には、バリア機能や接着機能を持つ中間層を設けることもできる。中間層は、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわ、ゼラチンなどを溶剤に溶解させることによって調製された中間層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
中間層の膜厚は、０．２〜３．０μｍであることが好ましい。

また、支持体と中間層との間には、支持体のムラや欠陥の被覆、干渉縞防止を目的とした導電層を設けることもできる。
導電層は、カーボンブラック、金属粒子、金属酸化物粒子などの導電性粒子を結着樹脂および溶剤とともに分散処理することによって調製された導電層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。

支持体（導電層、中間層）上には、感光層が設けられる。

感光層が単層型感光層である場合、単層型感光層は、上記ホウ素錯体、電荷発生物質および電荷輸送物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理することによって調製された単層型感光層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。

感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層は、上記ホウ素錯体および電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理することによって調製された電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。

また、電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって調製された電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。

電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。これらの中でも、上記ホウ素錯体と組み合わせる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物が好ましい。

上記各層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体、ポリビニルベンザールなどが挙げられる。これらの中でも、上記ホウ素錯体を分散させる樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザールが好ましい。

感光層が単層型感光層である場合、単層型感光層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。

感光層が積層型感光層である場合は、電荷発生層の膜厚は、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０５〜５μｍであることがより好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。

感光層が単層型感光層である場合、単層型感光層における上記ホウ素錯体の含有量は、単層型感光層全質量に対して０．００００１〜１質量％であることが好ましい。また、単層型感光層における電荷発生物質の含有量は、単層型感光層全質量に対して３〜３０質量％であることが好ましい。また、単層型感光層における電荷輸送物質の含有量は、単層型感光層全質量に対して３０〜７０質量％であることが好ましい。

感光層が積層型感光層である場合、上記ホウ素錯体は電荷発生層に含有させることが好ましく、電荷発生層における上記ホウ素錯体の含有量は、電荷発生層全質量に対して０．０００１〜２０質量％であることが好ましく、０．００１〜１０質量％であることがより好ましい。また、電荷発生層における電荷発生物質の含有量は、電荷発生層全質量に対して３０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることがより好ましい。また、電荷輸送層における電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層全質量に対して２０〜８０質量％であることが好ましく、３０〜７０質量％であることがより好ましい。

いずれの場合においても、感光層（感光層が積層型感光層である場合は電荷発生層）における上記ホウ素錯体の含有量は、感光層（電荷発生層）中の電荷発生物質に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．２〜５質量％であることがより好ましく、０．５〜５質量％であることがより一層好ましい。

感光層上には、感光層を保護することを目的として、保護層を設けてもよい。

保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺ、変性ポリカーボネートなど）、ナイロン、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマーなどの樹脂を溶剤に溶解させることによって調製された保護層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、保護層用塗布液を塗布した後、加熱、電子線、紫外線などによってこれを硬化させることによっても保護層を形成することができる。
保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍであることが好ましい。

また、保護層には、導電性粒子や紫外線吸収剤やフッ素原子含有樹脂粒子などの潤滑性粒子などを含有させてもよい。導電性粒子としては、例えば、酸化スズ粒子などの金属酸化物粒子が挙げられる。

上記各層の塗布方法としては、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法およびビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。

上記ホウ素錯体の結晶形は、非晶質であっても結晶質であってもよく、上記ホウ素錯体を２種類以上組み合わせて用いることも可能である。

図１は、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成図である。

図１において、１はドラム形状（円筒状）の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１の表面（周面）は、回転過程において、帯電手段３により正または負の所定電位に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、像露光手段（不図示）から出力された像露光光４が照射される。像露光光としては、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などによる、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光である。このようにして、電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。

電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで現像手段５に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。次に、電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により転写材７に転写されていく。このとき、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。なお、転写材７は、電子写真感光体１の回転と同期して給紙部（不図示）から取り出され、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。

トナー像の転写を受けた転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて像定着手段８へ搬送される。像定着手段８では、転写材７上のトナー像の定着処理が行われ、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。

トナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーなどの付着物が除去されて清浄面化される。近年、クリーナレスシステムも開発され、転写残りトナーを直接、現像器などで回収することもできる。さらに、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。

本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などから選択される構成要素のうち、複数のものを容器に納めて一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成することができる。例えば、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも１つの手段とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。

像露光光４は、電子写真装置が複写機である場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。または、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動もしくは液晶シャッターアレイの駆動などにより放射される光であってもよい。

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明の実施の形態は、これらに限定されるものではない。なお、実施例中の「％」および「部」は、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」および「質量部」を意味する。また、実施例および比較例中の膜厚は、渦電流式膜厚計（商品名：Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ、フィッシャーインスツルメント社製）を用いて、または、単位面積当たりの質量からの比重換算によって求めた。

〔実施例１〕
直径３０ｍｍ×長さ２６０．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを、支持体（円筒状の導電性支持体）として用いた。

１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子５０部、レゾール型フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量：３０００）０．００２部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、２時間分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを３０分間１４０℃で乾燥させることによって、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。

次に、６−６６−６１０−１２四元系ポリアミド共重合体５部をメタノール７０部／ブタノール２５部の混合溶剤に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを乾燥させることによって、膜厚が１μｍの中間層を形成した。

次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１０部と、例示化合物（４）０．２部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部、および、シクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、１時間分散処理し、これに酢酸エチル２５０部を加えて希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。

次に、下記構造式（ｃｔｍ−１）で示される化合物（電荷輸送物質）１０部、

および、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン７０部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを１時間１１０℃の温度で乾燥させることによって、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成した。

このようにして、支持体上に導電層、中間層、電荷発生層および電荷輸送層が形成されてなる、ドラム形状（円筒状）の実施例１の電子写真感光体を作製した。

〔実施例２〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製の際の例示化合物（４）の使用量を０．２部から０．０５部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２の電子写真感光体を作製した。

〔実施例３〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製の際の例示化合物（４）の使用量を０．２部から０．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３の電子写真感光体を作製した。

〔実施例４〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製の際の例示化合物（４）の使用量を０．２部から１．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例４の電子写真感光体を作製した。

〔実施例５〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製の際に使用した例示化合物（４）を例示化合物（５）に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例５の電子写真感光体を作製した。

〔実施例６〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製の際に使用した例示化合物（４）を例示化合物（７）に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例６の電子写真感光体を作製した。

〔実施例７〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製の際に使用した例示化合物（４）を例示化合物（１０）に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例７の電子写真感光体を作製した。

〔実施例８〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製の際に使用した例示化合物（４）を例示化合物（１１）に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例８の電子写真感光体を作製した。

〔実施例９〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製の際に使用した例示化合物（４）を例示化合物（９）に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例９の電子写真感光体を作製した。

〔実施例１０〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製の際に使用した例示化合物（４）を例示化合物（１３）に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例１０の電子写真感光体を作製した。

〔実施例１１〕
実施例１と同様にして、支持体上に導電層、中間層および電荷発生層を形成した。
次に、下記構造式（ｃｔｍ−１）で示される化合物（電荷輸送物質）１０部、

および、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−４００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン１００部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを３０分間１５０℃で乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。
このようにして、実施例１１の電子写真感光体を得た。

〔実施例１２〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製の際に使用したＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°にピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例１２の電子写真感光体を作製した。

〔比較例１〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製の際に例示化合物（４）を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして比較例１の電子写真感光体を作製した。

〔比較例２〕
実施例１２において、電荷発生層用塗布液の調製の際に例示化合物（４）を使用しなかった以外は、実施例１２と同様にして比較例２の電子写真感光体を作製した。

〔比較例３〕
実施例１２において、電荷発生層用塗布液の調製の際に使用した例示化合物（４）０．２部を下記構造式で示されるビスアゾ顔料３部に変更した以外は、実施例１２と同様に比較例３の電子写真感光体を作製した。

〔比較例４〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液の調製の際に使用した例示化合物（４）を下記構造式で示されるホウ素錯体に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例４の電子写真感光体を作製した。

〔実施例１〜１２および比較例１〜４の電子写真感光体の評価〕
実施例１〜１２および比較例１〜４の電子写真感光体について、明部電位測定およびゴースト画像評価を行った。測定および評価結果を表５に示す。なお、常温常湿環境下における評価と低温低湿環境下における評価を行うため、実施例１〜１２および比較例１〜４の電子写真感光体は２つずつ用意した。

評価機としては、反転現像方式のレーザービームプリンター（商品名：レーザージェット４０００、ヒューレットパッカード社製）を使用した。

・常温常湿環境下における評価
各電子写真感光体について、まず、常温常湿環境（２３℃／５５％ＲＨ）下での初期の明部電位の測定およびゴースト画像評価を行った。次に、同環境下で１０００枚の通紙耐久試験を行い、通紙耐久試験直後および１５時間後での明部電位測定およびゴースト画像評価を行った。

・低温低湿環境下における評価
まず、各電子写真感光体を、評価機とともに低温低湿環境（１５℃／１０％ＲＨ）下で３日間放置した後、初期の明部電位の測定およびゴースト画像の評価を行った。次に、同環境下で１０００枚の通紙耐久試験を行い、通紙耐久試験直後および１５時間後での明部電位測定およびゴースト画像評価を行った。明部電位の測定は、表面電位計（商品名：ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン（株）製）を使用して行った。
上記通紙耐久試験は、１分間４枚プリントの間欠モードで行い、通紙耐久試験のパターンは、０．５ｍｍ幅の線を縦１０ｍｍおきに印字するモードとした。
ゴースト画像評価の方法は、以下のようにした。
ゴースト画像評価用のサンプルとしては、５ｍｍ角の黒四角パターンをドラム形状の電子写真感光体１周分任意の数だけプリントし、その後引き続き紙面の余白に、全面ハーフトーン画像（１ドット１スペースのドット密度の画像）および全面白画像をプリントしたものを用いた。また、ゴースト画像評価用のサンプルは、機械の現像ボリューム、Ｆ５（中心値）とＦ９（濃度薄い）で各々サンプリングした。評価は目視で行い、ゴーストの程度で下記のようにランク付けした。
ランク１：いずれのプリントでもゴーストは見えない。
ランク２：特定のプリント（全面ハーフトーン画像）でゴーストがうっすら見える。
ランク３：いずれのプリントでもゴーストがうっすら見える。
ランク４：いずれのプリントでもゴーストが見える。
ランク５：いずれのプリントでもゴーストがはっきり見える。

１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 像露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 像定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１２ 案内手段
１１ プロセスカートリッジ

Claims (7)

1. 支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
   該感光層が、電荷発生物質およびホウ素錯体を含有し、
   該電荷発生物質が、オキシチタニウムフタロシアニンまたはガリウムフタロシアニンであり、
   該ホウ素錯体が、下記式（２）〜（５）のいずれかで示される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   （一般式（２）〜（５）中、Ｒ^８〜Ｒ^３０は、それぞれ独立に、水素原子、ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、または、トリル基を示す。あるいは、Ｒ^８〜Ｒ^３０は、Ｒ^８〜Ｒ^３０中の他の隣接する基と共同して、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で示される２価の基を形成してもよい。）
2. 前記感光層が、前記ホウ素錯体および電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを有する請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記電荷発生層における前記ホウ素錯体の含有量が、前記電荷発生物質に対して０．５〜５質量％である請求項２に記載の電子写真感光体。
4. 前記ホウ素錯体が式（２）、（４）および（５）のいずれかで示される化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
5. 前記ガリウムフタロシアニンがヒドロキシガリウムフタロシアニンである請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像して該電子写真感光体の表面にトナー像を形成するための現像手段、および、トナー像が転写された後に該電子写真感光体の表面のトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
7. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、帯電された該電子写真感光体の表面に像露光光を照射して該電子写真感光体の表面に静電潜像を形成するための像露光手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像して該電子写真感光体の表面にトナー像を形成するための現像手段、および、該電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。

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