JP5563921B2 - インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法、及び、印刷物 - Google Patents
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Description
インクジェット方式は、印刷装置が安価であり、かつ、印刷時に版を必要とせず、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率良く使用でき、特に小ロット生産の場合にランニングコストが安い。さらに、騒音が少なく、画像記録方式として優れており、近年注目を浴びている。
中でも、紫外線などの放射線の照射により硬化可能なインクジェット記録用インク組成物(放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物)は、紫外線などの放射線の照射によりインク組成物の成分の大部分が硬化するため、溶剤系インク組成物と比べて乾燥性に優れ、また、画像がにじみにくいことから、種々の被記録媒体に印字できる点で優れた方式である。
従来のインクジェット記録用インク組成物として、特許文献1〜4が挙げられる。
<1>シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインクを少なくとも含むインクジェット記録用インクセットであって、前記シアンインクがフタロシアニン顔料を少なくとも含有し、前記マゼンタインクが、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントレッド122若しくは202、又はC.I.ピグメントバイオレット19を含む混晶顔料を少なくとも含有し、前記イエローインクが、C.I.ピグメントイエロー120、150、151、155、180、又は213を少なくとも含有し、前記ブラックインクがカーボンブラックを少なくとも含有し、前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、(成分A)N−ビニルラクタム類及び/又はテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、(成分B)インクの全重量に対して21〜55重量%の式(1)で表される化合物、及び、(成分C)重合開始剤、を含有し、前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれにおいても、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インクの全重量に対し、0重量%を超え0.1重量%未満であり、前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクの25℃における表面張力がいずれも29.0〜33.4mN/mであることを特徴とするインクジェット記録用インクセット、
<3>成分Bが、イソボロニル(メタ)アクリレートである、上記<1>又は<2>に記載のインクジェット記録用インクセット、
<4>前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、炭素原子数8〜13の鎖状炭化水素基含有(メタ)アクリレート化合物を含有する、上記<1>〜<3>のいずれか1つに記載のインクジェット記録用インクセット、
<5>前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、成分Cとして、α−ヒドロキシケトン化合物、及び、アシルホスフィン化合物を含有する、上記<1>〜<4>のいずれか1つに記載のインクジェット記録用インクセット、
<6>前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、チオキサントン類を含有する、上記<1>〜<5>のいずれか1つに記載のインクジェット記録用インクセット、
<7>前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、多官能重合性化合物の含有量が、インクの全重量に対し、1〜20重量%である、上記<1>〜<6>のいずれか1つに記載のインクジェット記録用インクセット、
<8>前記マゼンタインクがC.I.ピグメントバイオレット19を含む混晶顔料を少なくとも含有する、上記<1>〜<7>のいずれか1つに記載のインクジェット記録用インクセット、
<9>前記イエローインクが、C.I.ピグメントイエロー150、155、又は180を含有する、上記<1>〜<8>のいずれか1つに記載のインクジェット記録用インクセット、
<10>前記イエローインクが、C.I.ピグメントイエロー155又は180を含有する、上記<9>に記載のインクジェット記録用インクセット、
<11>(a1)被記録媒体上に、上記<1>〜<10>のいずれか1つに記載のインクジェット記録用インクセットのうちの少なくとも1色のインクを吐出する工程、及び、(b1)吐出されたインクに活性エネルギー線を照射して、前記インクを硬化する工程、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法、
<12>上記<1>〜<10>のいずれか1つに記載のインクジェット記録用インクセットを用い、同一エリアを2回〜16回の複数回パスにより描画を行うことを特徴とするインクジェット記録方法、
<13>上記<11>又は<12>に記載のインクジェット記録方法を用いて作成された印刷物。
本発明のインクジェット記録用インクセット(以下、「インクセット」ともいう。)は、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインクを少なくとも含むインクジェット記録用インクセットであって、前記シアンインクがフタロシアニン顔料を少なくとも含有し、前記マゼンタインクが、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントレッド122若しくは202、又はC.I.ピグメントバイオレット19を含む混晶顔料を少なくとも含有し、前記イエローインクが、C.I.ピグメントイエロー120、150、151、155、180、又は213を少なくとも含有し、前記ブラックインクがカーボンブラックを少なくとも含有し、前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、(成分A)N−ビニルラクタム類及び/又はテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、(成分B)インクの全重量に対して21〜55重量%の式(1)で表される化合物、及び、(成分C)重合開始剤、を含有し、前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれにおいても、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インクの全重量に対し、0重量%を超え0.1重量%未満であり、前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクの25℃における表面張力がいずれも29.0〜33.4mN/mであることを特徴とする。
本発明のインクセットは、画像の色彩度及び反射色濃度が高く、筋ムラが目立たず、光沢性及び柔軟性に優れた印刷物を得ることができる。
一方、本発明のインク組成物は、高色彩度を有し、画像反射濃度が高く、印刷物の光沢性に優れ、筋ムラの少ないインクジェット画像を提供する。理由は定かではないが、吐出された成分A及び成分Bをモノマー成分として含むインクは、着弾直後の活性放射線の照射によって、打滴の内部から硬化する。
特に酸素溶存量が高いと推定される成分Bの存在により、硬化膜の最表面が酸素重合阻害をうけ、初期反応速度を低下させることで、打滴の最表面が長時間液状に保たれ、打滴最表面が濡れ広がり、合一が促進されると考えられる。その結果、より平滑な平面が形成され、高度な光沢性を有し、筋ムラの目立たない画像が得られると推定される。特に、同一部分を重ね打ちにより印刷するマルチパスモードでの印刷の場合では、重ね打ち時に先に打滴された液滴上に打滴が重なるケースが発生する。この際、先に打滴されたインク膜の最表面が液状であると、後に打たれた打滴の濡れ広がりが大きくなり、より高い光沢度が得られる。
本発明によれば、成分A及び成分Bの組み合わせにより、打滴内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状に保つことが実現でき、光沢性が高く、筋ムラの目立たない印刷物が得られたものと考えられる。
本発明では、特定種の顔料を組み合わせたインクセット、すなわち、シアン顔料としてフタロシアニン顔料、マゼンタ顔料としてC.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントレッド122若しくは202、又はC.I.ピグメントバイオレット19を含む混晶顔料(特に、C.I.ピグメントバイオレット19/C.I.ピグメントレッド202混晶顔料、C.I.ピグメントバイオレット19/C.I.ピグメントレッド122混晶顔料)、イエロー顔料としてC.I.ピグメントイエロー120、150、151、155、180、又は213、ブラック顔料としてカーボンブラックを用いたインクセットにより、画像濃度の高い2次色においても、高い光沢を発現することを見出した。上述した、膜表面の液状コントロールに加え、画像濃度の高い2次色においても膜底部の硬化性を高く維持させた結果実現したものと推定される。
しかし、いくら高発色顔料を用いても、画像の表面の凹凸が顕著であると、画像表面の光散乱により、曇った、低反射色濃度、低色彩な画像が得られてしまう。本発明においては、上述のとおり、高光沢で画像表面が平滑な画像が得られる結果、高発色な顔料と、成分A及び成分Bとの組み合わせにより顕著に高反射色濃度を有し、高色彩な画像を得ることに成功したと推定される。
まず、本発明のインクセットを構成するシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインクの各色のインクが含有する顔料について説明する。
シアンインクにおけるフタロシアニン顔料の含有量は、シアンインクの全重量に対し、1.8〜3重量%であることが好ましく、2.0〜2.8重量%であることがより好ましい。
中でも、マゼンタインクは、C.I.ピグメントバイオレット19を含む混晶顔料、C.I.ピグメントバイオレット19、又はC.I.ピグメントレッド122を含有することが好ましく、C.I.ピグメントバイオレット19を含む混晶顔料を含有することがより好ましい。
C.I.ピグメントバイオレット19を含む混晶顔料としては、C.I.ピグメントバイオレット19/C.I.ピグメントレッド202混晶顔料、C.I.ピグメントバイオレット19/C.I.ピグメントレッド122混晶顔料等が挙げられる。
マゼンタインクにおけるC.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントレッド122若しくは202、又はC.I.ピグメントバイオレット19を含む混晶顔料の含有量は、マゼンタインクの全重量に対し、4.0〜6.0重量%であることが好ましく、4.2〜5.5重量%であることがより好ましい。
中でも、イエローインクは、C.I.ピグメントイエロー150、155、又は180を含有することが好ましく、C.I.ピグメントイエロー155又は180を含有することがより好ましい。
イエローインクにおけるC.I.ピグメントイエロー120、150、151、155、180、又は213の含有量は、イエローインクの全重量に対し、2.0〜4.0重量%であることが好ましく、2.1〜3.8重量%であることがより好ましい。
ブラックインクにおけるカーボンブラックの含有量は、ブラックインクの全重量に対し、2.0〜3.5重量%であることが好ましく、2.2〜3.2重量%であることがより好ましい。
本発明においては、前記顔料の分散を行う際に、後述する分散剤を添加することが特に好ましい。
また、前記顔料の分散の際に、必要に応じて、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを添加してもよい。前記分散助剤の前記インクにおける含有量としては、前記顔料100重量部に対し、1〜50重量部が好ましい。
なお、前記顔料の前記インクにおける粒径は、公知の測定方法で測定することができる。具体的には遠心沈降光透過法、X線透過法、レーザー回折・散乱法、動的光散乱法により測定することができる。
本発明のインクセットを構成する各色のインクは、(成分A)N−ビニルラクタム類及び/又はテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートを含有する。
また、上記N−ビニルラクタム類は、ラクタム環上にアルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよく、飽和又は不飽和環構造を連結していてもよい。
N−ビニルラクタム類は、1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
本発明のインクセットを構成する各色のインクは、(成分B)インクの全重量に対して21〜55重量%の式(1)で表される化合物を含有する。成分Bを上記範囲で含有することにより、本発明のインク組成物は、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる。
式(1)のXにおける二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、ポリ(アルキレンオキシ)基、又は、ポリ(アルキレンオキシ)アルキル基であることがより好ましい。また、前記二価の連結基の炭素原子数は、1〜60であることが好ましく、1〜40であることがより好ましい。
式(1)におけるXとしては、単結合、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、単結合、又は、二価の炭化水素基であることがより好ましく、単結合であることが特に好ましい。
式(1)のR2〜R12におけるアルキル基としては、炭素原子数1〜8のアルキル基であることが好ましく、炭素数1〜4のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。また、R2〜R12におけるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していてもよく、環構造を有していてもよい。
式(1)におけるR2〜R12としてはそれぞれ独立に、水素原子、又は、炭素原子数1〜8のアルキル基であることが好ましく、水素原子、又は、炭素原子数1〜4のアルキル基であることがより好ましく、水素原子、又は、メチル基であることが更に好ましい。
また、式(1)におけるR2〜R12としては、全てが水素原子であるか、又は、R3〜R5がメチル基であり、かつR2及びR6〜R12が水素原子であることが特に好ましく、R3〜R5がメチル基であり、かつR2及びR6〜R12が水素原子であることが最も好ましい。
本発明のインクセットを構成する各色のインクは、(成分C)重合開始剤を含有する。
重合開始剤は、前記活性放射線等の外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合開始剤は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明に用いることができる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく挙げられ、α−ヒドロキシケトン化合物、モノアシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、及び、炭素ハロゲン結合を有する化合物等がより好ましく挙げられる。これらの重合開始剤の具体例としては、特開2008−208190号公報に記載のラジカル重合開始剤が挙げられる。中でも、芳香族ケトン類及びアシルホスフィン化合物が好まし挙げられ、α−ヒドロキシケトン化合物及びアシルホスフィン化合物がより好ましく挙げられる。
具体的には例えば、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられ、中でも、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物が好ましい。なお、本発明において、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物には、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが任意の置換基で置換された化合物も含まれる。置換基としては、ラジカル重合開始剤としての能力を発揮し得る範囲で任意に選択することができ、具体的には炭素数1〜4のアルキル基が例示できる。
モノアシルホスフィンオキサイド化合物としては、イソブチリルメチルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、2−エチルヘキサノイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、p−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、o−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、2,4−ジメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、p−t−ブチルベンゾイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、アクリロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルジフェニルホスフィンオキサイド、2−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、o−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、p−三級ブチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、3−ピリジルカルボニルジフェニルホスフィンオキサイド、アクリロイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸ビニルエステル、アジポイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルジフェニルホスフィンオキサイド、p−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、4−(t−ブチル)ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、テレフタロイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、2−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、バーサトイルジフェニルホスフィンオキサイド、2−メチル−2−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、1−メチル−シクロヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられ、中でも、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドが好ましい。
増感剤としては、例えば、多核芳香族類(例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセン等)、キサンテン類(例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル等)、シアニン類(例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等)、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン等)、スクアリウム類(例えば、スクアリウム等)、クマリン類(例えば、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン等)、チオキサントン類(例えば、チオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン等)等が挙げられる。
これらの中でも、チオキサントン類が好ましく例示できる。
また、増感剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、増感剤を用いる場合、重合開始剤の総含有量は、増感剤の含有量に対して、重合開始剤:増感剤の重量比で、好ましくは200:1〜1:200、より好ましくは50:1〜1:50、更に好ましくは20:1〜1:5の範囲である。
増感剤を用いる場合、各色のインクにおける増感剤の含有量は、インクの着色性の観点から、インクの全重量に対して、0.01〜20重量%が好ましく、0.1〜15重量%がより好ましく、0.5〜10重量%が更に好ましい。
本発明のインクセットを構成する各色のインクは、印刷物の光沢性向上の観点で、(成分D)炭素原子数8〜13の鎖状炭化水素基含有(メタ)アクリレート化合物を含有することが好ましい。
前記成分Dにおける鎖状炭化水素基は、直鎖状炭化水素基であっても、分岐鎖状炭化水素基であってもよい。
成分Dは、炭素数8〜13の鎖状炭化水素モノアルコールの(メタ)アクリル酸エステルであることが好ましく、炭素数10〜13の鎖状炭化水素モノアルコールの(メタ)アクリル酸エステルであることがより好ましい。
成分Dは、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物であることが好ましい。
本発明のインクセットを構成する各色のインクは、(成分E)成分A、成分B、及び成分D以外の、他の重合性化合物を含有していてもよい。
他の重合性化合物としては、エチレン性不飽和化合物が好ましい。
他の重合性化合物としては、公知の重合性化合物を用いることができ、成分A、成分B、及び成分D以外の(メタ)アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、N−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が例示できる。例えば、特開2009−221414号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開2009−209289号公報に記載の重合性化合物、特開2009−191183号公報に記載のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
他の重合性化合物としては、(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、アクリレート化合物であることがより好ましい。
他の重合性化合物の具体例としては、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、及び、プロピレンオキサイド(PO)変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等が好ましく挙げられる。
また、各色のインクは、その他の重合性化合物として、多官能重合性化合物を含有することが好ましく、多官能(メタ)アクリレート化合物を含有することがより好ましい。
芳香族基を有する単官能(メタ)アクリレート化合物が有していてもよい芳香環構造としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、インデン、フルオレン、1H−フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、ナフタセン、テトラフェン、ビフェニル、as−インダセン、s−インダセン、アセナフチレン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、クリセン、プレイアデン、フラン、チオフェン、ピロリン、ピラゾリン、イミダゾリン、イソオキサゾリン、イソチアゾリン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール及びテトラゾールよりなる群から選ばれた環構造が好ましく例示できる。
これらの中でも、芳香族基を有する単官能(メタ)アクリレート化合物としては、フェノキシエチル(メタ)アクリレートが特に好ましく例示できる。
他の重合性化合物として具体的には、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、カルビトール(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、ビス(4−(メタ)アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、PO変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、オリゴエステル(メタ)アクリレート、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、エポキシ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられる。
これらの中でも、PO変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートが好ましく例示できる。
他の重合性化合物の分子量は、80〜2,000であることが好ましく、80〜1,000であることがより好ましく、80〜800であることが更に好ましい。
好適に用いられるビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物;エチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
また、各色のインクが多官能重合性化合物を含有する場合、多官能重合性化合物の含有量は、インクの全重量に対し、1〜20重量%であることが好ましく、2〜10重量%であることがより好ましく、3〜7重量%であることが特に好ましい。
本発明のインクセットを構成する各色のインクは、(成分F)オリゴマーを含有することが好ましい。
オリゴマーは、一般に有限個(一般的には5〜100個)のモノマーが結合した重合体であり、オリゴマーと称される公知の化合物を任意に選択可能であるが、本発明においては、重量平均分子量が400〜10,000(より好ましくは500〜5,000)の重合体を選択することが好ましい。
前記オリゴマーは、ラジカル重合性基を有していてもよい。前記ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和基が好ましく、(メタ)アクリロキシ基がより好ましい。
ウレタン(メタ)アクリレートとしては、脂肪族ウレタン(メタ)アクリレート、芳香族ウレタン(メタ)アクリレートが好ましく挙げられるが、脂肪族ウレタン(メタ)アクリレートがより好ましく挙げられる。
また、ウレタン(メタ)アクリレートは、4官能以下のウレタン(メタ)アクリレートであることが好ましく、2官能以下のウレタン(メタ)アクリレートであることがより好ましい。
ウレタン(メタ)アクリレートを含有することにより、基材の密着性に優れ、硬化性に優れるインク組成物が得られる。
オリゴマーについて、オリゴマーハンドブック(吉川淳二監修、(株)化学工業日報社)も参照することができる。
ウレタン(メタ)アクリレートとしては、例えば、第一工業製薬(株)製のR1204、R1211、R1213、R1217、R1218、R1301、R1302、R1303、R1304、R1306、R1308、R1901、R1150等や、ダイセル・サイテック(株)製のEBECRYLシリーズ(例えば、EBECRYL230、270、4858、8402、8804、8807、8803、9260、1290、1290K、5129、4842、8210、210、4827、6700、4450、220)、新中村化学工業(株)製のNKオリゴU−4HA、U−6HA、U−15HA、U−108A、U200AX等、東亞合成(株)製のアロニックスM−1100、M−1200、M−1210、M−1310、M−1600、M−1960等、Sartomer社製のCN964A85、CN967B70、CN981、CNSP006、CN9002、CN9001、CN982B85、CN966H90、CN956A80、CN9200、CN9290、CN9293、CN9276、CN9251、CN922、CN962、CN965、CN9245、CN952B75、CN910A70、CN9278B80、CN9245W80、CN9250A75、CN9250B75、CN9260D75、CN9242A80、CN988B80、CN9170S80、CN982A75、CN976、CN9716、CN9167、CN9170、CN9165、CN9130、CN9196、CN975等が挙げられる。
ポリエステル(メタ)アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック(株)製のEBECRYLシリーズ(例えば、EBECRYL770、IRR467、81、84、83、80、675、800、810、812、1657、1810、IRR302、450、670、830、870、1830、1870、2870、IRR267、813、IRR483、811等)、東亞合成(株)製のアロニックスM−6100、M−6200、M−6250、M−6500、M−7100、M−8030、M−8060、M−8100、M−8530、M−8560、M−9050等、Sartomer社製のCN293、CN294E、CN255、CN2281、CN2505、CN2881、CN2271E、CN292、CN203、CN UVP210、CN2282、CN2255、CN2540、CN2560、CN2619等が挙げられる。
また、エポキシ(メタ)アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック(株)製のEBECRYLシリーズ(例えば、EBECRYL600、860、2958、3411、3600、3605、3700、3701、3703、3702、3708、RDX63182、6040等)等、Sartomer社製のCN173、CN1300、CN111、CN104、CN186、CN132、CN156、CN116、CN133等が挙げられる。
各色のインクにおけるオリゴマーの含有量としては、インクの全重量に対して、0.1〜50重量%であることが好ましく、0.5〜20重量%であることがより好ましく、1〜10重量%であることが更に好ましい。
本発明のインクセットを構成する各色のインクには、長時間安定した吐出性を付与するため、(成分G)界面活性剤を添加してもよい。
ただし、各色のインクは、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インクの全重量に対し、0重量%を超え0.1重量%未満であり、含有しないか又は0重量%を超え0.08重量%以下であることが好ましく、含有しないか又は0重量%を超え0.05重量%以下であることがより好ましく、含有しないか又は0重量%を超え0.03重量%以下であることが更に好ましく、含有しないことが特に好ましい。
理由は定かではないが、硬化膜の表面エネルギーを低下させるシリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤は、特にマルチパスモードで描画を行った場合、先に打滴され、硬化又は半硬化されたインク液滴の上に重ねがきされた打滴の接触角を大きく増大させる傾向があり、これらの添加量が少ないほど、画像の光沢性に優れると推定される。上記範囲において、高色彩度及び高反射色濃度を有し、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる。
なお、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤としては、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
本発明のインクセットを構成する各色のインクは、(成分H)分散剤を含有することが好ましい。特に顔料を使用する場合において、顔料をインク組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が1,000以上の分散剤を意味する。
インク組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.05〜15重量%であることが好ましい。
本発明のインクセットを構成する各色のインクには、必要に応じて、前記各成分以外に、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等を含む。これらその他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開2009−221416号公報に記載されているものが挙げられる。
重合禁止剤の含有量は、本発明のインク組成物の全重量に対し、200〜20,000ppmであることが好ましい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、TEMPO、TEMPOL、クペロンAl等が挙げられる。
理由は定かではないが、インクの表面張力が上記より低くなると、特にマルチパスモードで描画を行った際、先に打滴され、硬化又は半硬化されたインク液滴の上に重ねがきされた打滴の接触角を大きく増大させる結果、表面の凹凸が大きくなり、光沢性が低下、筋ムラの目立つ傾向となり、上記より高くなると、印刷物に着弾した打滴が被記録媒体又は先打滴上に濡れ広がる速度が遅くなる結果、表面の凹凸が大きくなり、光沢性が低下、筋ムラの目立つ傾向となると考えられる。上記範囲において、高色彩度及び高反射色濃度を有し、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクを被記録媒体(支持体、記録材料等)上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインクに活性エネルギー線を照射し、インクを硬化して画像を形成する方法である。
本発明のインクジェット記録方法は、上記(a1)及び(b1)工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインクにより画像が形成される。
また、本発明の印刷物は、本発明のインクジェット記録方法によって記録された印刷物である。
本発明のインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の(a1)工程における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。
インク供給系は、例えば、本発明のインクセットを構成する各色のインク別に、インクを含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは1〜100pl、より好ましくは8〜30plのマルチサイズドットを、好ましくは320×320〜4,000×4,000dpi、より好ましくは400×400〜1,600×1,600dpi、更に好ましくは720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
本発明のインクセットを構成する各色のインクのような放射線硬化型インクは、概して通常インクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インクの温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±5℃、より好ましくは設定温度の±2℃、更に好ましくは設定温度±1℃とすることが適当である。
被記録媒体上に吐出されたインクは、活性エネルギー線を照射することによって硬化する。これは、インクに含まれる重合開始剤が活性エネルギー線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インクにおいて重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性エネルギー線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
また、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を活性エネルギー線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。さらに一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第6,084,250号明細書は、300nmと370nmとの間に中心付けされた活性エネルギー線を放出し得るLEDを開示している。また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性エネルギー線源はUV−LEDであり、特に好ましくは340〜400nmにピーク波長を有するUV−LEDである。
なお、LEDの被記録媒体上での最高照度は、10〜2,000mW/cm2であることが好ましく、20〜1,000mW/cm2であることがより好ましく、50〜800mW/cm2であることが特に好ましい。
活性エネルギー線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性エネルギー線の照射は、インクの着弾後、一定時間(好ましくは0.01〜0.5秒、より好ましくは0.01〜0.3秒、更に好ましくは0.01〜0.15秒)をおいて行われることになる。このようにインクの着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止することが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
さらに、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第99/54415号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
このようにして、本発明のインクセットを構成する各色のインクは、活性エネルギー線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に画像を形成することができる。
また本発明においては、被記録媒体を静置し、ヘッドを操作する、シャトルスキャン方式を用いることが描画条件最適化が簡便である点で好ましいが、ヘッドを固定し、被記録媒体を操作することも本発明の実施様態として考えられる。シャトルスキャン方式の場合、ヘッドユニットの両端に活性線照射光源を設置することが、画像のヘッド操作方向の依存性を小さくする観点で好ましい。
本発明は、少なくともシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックのヘッドを適切な順序で並列搭載したヘッドユニットを用いることが好ましく、シャトルスキャンにおいて、インクジェット吐出から最初の活性放射線照射の前に、印刷物各所に必要な全色のインクを重ねがきすることが好ましい。例えば、レッドであれば、マゼンタ、イエローを重ねがきした後に、最初の活性放射線露光を施し、4色ブラックであれば、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックを重ねがきした後に、最初の活性放射線露光を施す。必要色全色の重ねがきに引き続き、ヘッドユニット左右のランプによる硬化のプロセスを行うシャトルスキャンを同一エリアで2〜16回繰り返し、描画することが好ましい。例えば、各ヘッドの間に光源を設けて、シャトルスキャン描画を行い、色別に硬化を施すと、液体状態での打滴の重なりが少なくなり、光沢が劣化する。
なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「重量部」を示すものとする。
・Irgalite Blue GLVO(フタロシアニン顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・Cinquasia Magenta RT355D(C.I.ピグメントバイオレット19/C.I.ピグメントレッド202混晶顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・Cromophtal Jet Magenta 2BC(C.I.ピグメントバイオレット19/C.I.ピグメントレッド202混晶顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・Irgazine Magenta 2012(C.I.ピグメントバイオレット19/C.I.ピグメントレッド122混晶顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・Hostaperm RED E5B02(C.I.ピグメントバイオレット19顔料、クラリアント社製)
・Inkjet Magenta E02(C.I.ピグメントレッド122顔料、クラリアント社製)
・Cinquasia Magenta RT343D(C.I.ピグメントレッド202顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・Cromophtal Red A3B(C.I.ピグメントレッド179顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・Novoperm Bordeaux HF3R(C.I.ピグメントバイオレット32顔料、クラリアント社製)
・Novoperm Yellow H2G(C.I.ピグメントイエロー120顔料、クラリアント社製)
・Novoperm Yellow PHG(C.I.ピグメントイエロー180顔料、クラリアント社製)
・Novoperm Yellow HN4G(C.I.ピグメントイエロー150顔料、クラリアント社製)
・Hostaperm Yellow H4G(C.I.ピグメントイエロー151顔料、クラリアント社製)
・Novoperm Yellow 4G01(C.I.ピグメントイエロー155顔料、クラリアント社製)
・Novoperm Yellow H5G(C.I.ピグメントイエロー213顔料、クラリアント社製)
・Cromophtal Yellow 8GN(C.I.ピグメントイエロー128顔料、クラリアント社製)
・Hostaperm Yellow H3G(C.I.ピグメントイエロー154顔料、クラリアント社製)
・Special Black 250(カーボンブラック顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製)
・SOLSPERSE32000(分散剤、Noveon社製)
・V−CAP(N−ビニルカプロラクタム、ISP社製)
・SR285(テトラヒドロフルフリルアクリレート、Sartomer社製)
・SR9003(プロピレングリコール変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、Sartomer社製)
・SR506(イソボロニルアクリレート、Sartomer社製)
・SR395(イソデシルアクリレート、Sartomer社製)
・CN964A85(2官能脂肪族ウレタンアクリレート・15重量%トリプロピレングリコールジアクリレート含有、Sartomer社製)
・FIRSTCURE ST−1(重合禁止剤、トリス(N−ニトロソ−N−フェニルヒドロキシアミン)アルミニウム塩(10重量%)とフェノキシエチルアクリレート(90重量%)との混合物、Chem First社製)
・LUCIRIN TPO(光重合開始剤、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、BASF社製)
・IRGACURE184(光重合開始剤、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバガイギー社製)
・SpeedcureITX(光重合開始剤、イソプロピルチオキサントン、LAMBSON社製)
・TEGORAD2100(シリコーン系界面活性剤、デグサ社製)
Irgalite Blue GLVOを300重量部と、SR9003を620重量部と、SOLSPERSE32000を80重量部とを撹拌混合し、シアンミルベースCMを得た。なお、シアンミルベースCMの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで4時間分散を行った。
Cinquasia Magenta RT355Dを300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースMM1を得た。なお、マゼンタミルベースMM1の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
Cromophtal Jet Magenta 2BCを300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースMM2を得た。なお、マゼンタミルベースMM2の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
Irgazine Magenta 2012を300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースMM3を得た。なお、マゼンタミルベースMM3の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
Hostaperm RED E5B02を300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースMM4を得た。なお、マゼンタミルベースMM4の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
Inkjet Magenta E02を300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースMM5を得た。なお、マゼンタミルベースMM5の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
Cinquasia Magenta RT343Dを300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースMM6を得た。なお、マゼンタミルベースMM6の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
Novoperm Bordeaux HF3Rを300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースMM7を得た。なお、マゼンタミルベースMM7の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
Cromophtal Red A3Bを300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースMM8を得た。なお、マゼンタミルベースMM8の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
Novoperm Yellow 4G01を300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースYM1を得た。なお、イエローミルベースYM1の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで5時間分散を行った。
Novoperm Yellow PHGを300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースYM2を得た。なお、イエローミルベースYM2の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
Novoperm Yellow HN4Gを300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースYM3を得た。なお、イエローミルベースYM3の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで5時間分散を行った。
Hostaperm Yellow H4Gを300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースYM4を得た。なお、イエローミルベースYM4の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで5時間分散を行った。
Novoperm Yellow H2Gを300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースYM5を得た。なお、イエローミルベースYM5の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
Novoperm Yellow H5Gを300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースYM6を得た。なお、イエローミルベースYM6の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで5時間分散を行った。
Cromophtal Yellow 8GNを300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースYM7を得た。なお、イエローミルベースYM7の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで5時間分散を行った。
Hostaperm Yellow H3Gを300重量部と、SR9003を600重量部と、SOLSPERSE32000を100重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースYM8を得た。なお、イエローミルベースYM8の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで5時間分散を行った。
SPECIAL BLACK 250を300重量部と、SR9003を620重量部と、SOLSPERSE32000を80重量部とを撹拌混合し、ブラックミルベースKMを得た。なお、ブラックミルベースKMの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで7時間分散を行った。
<インクの作製方法>
表1〜表4に記載の素材を混合、撹拌することで、シアンインクC1〜C13、マゼンタインクM1〜M20、イエローインクY1〜Y20、及びブラックインクK1〜K13を得た。なお、顔料の添加には、前記ミルベースCM、MM1〜MM8、YM1〜YM8、及びKMをそれぞれ用いた。
また、表1〜表4における略号の詳細は、以下に示す通りである。
・PV19/PR202:C.I.ピグメントバイオレット19/C.I.ピグメントレッド202混晶顔料
・PV19/PR122:C.I.ピグメントバイオレット19/C.I.ピグメントレッド122混晶顔料
・PV19:C.I.ピグメントバイオレット19顔料
・PR122:C.I.ピグメントレッド122顔料
・PR202:C.I.ピグメントレッド202顔料
・PV32:C.I.ピグメントバイオレット32顔料
・PR179:C.I.ピグメントレッド179顔料
・PY155:C.I.ピグメントイエロー155顔料
・PY180:C.I.ピグメントイエロー180顔料
・PY150:C.I.ピグメントイエロー150顔料
・PY151:C.I.ピグメントイエロー151顔料
・PY120:C.I.ピグメントイエロー120顔料
・PY213:C.I.ピグメントイエロー213顔料
・PY128:C.I.ピグメントイエロー128顔料
・PY154:C.I.ピグメントイエロー154顔料
UV硬化型インクジェットプリンター Acuity Advance(富士フイルム(株)製)を用い、インクジェット画像を印刷した。
コート紙(王子製紙(株)製)上に、解像度600×450dpi、サイズ10cm×10cmで、シアン100%ベタ画像(C)、マゼンタ100%ベタ画像(M)、イエロー100%ベタ画像(Y)、単色ブラック100%ベタ画像(K)、ブルー画像(シアン100%ベタ画像+マゼンタ100%画像)(B)、レッド画像(イエロー100%ベタ画像+マゼンタ100%画像)(R)、グリーン画像(シアン100%ベタ画像+イエロー100%画像)(G)、4色ブラック(シアン100%ベタ画像+イエロー100%画像+マゼンタ100%ベタ画像+単色ブラック100%)(4K)の計8種類の印刷画像を作成した。ランプはIntegration Technology社製SUB ZERO 085 H bulbランプユニットを装着し、前後のランプ強度をレベル4に設定した。
印字中、路面照度を測定したところ、740mW/cm2であった。
上記インクジェット記録方法によって得られた画像を用い、SpectroEye(Gretag社製)で色相測定(D65光源、視野角2°)を行った。色彩度を相対的に比較する指標として、((a*)2+(b*)2)1/2の値を算出した。値が大きいほど、高色彩度である。評価結果を表5に示す。
上記インクジェット記録方法によって得られた画像を用い、SpectroEye(Gretag社製)で反射色濃度測定(D65光源、視野角2°)を行った。評価結果を表5に示す。
上記インクジェット記録方法によって得られた画像を用い、Sheen Instruments社製光沢度計を用い、測定角60°で測定を行った。評価基準は、以下の通りである。評価結果を表6に示す。
6:光沢度60以上
5:光沢度50以上60未満
4:光沢度40以上50未満
3:光沢度30以上40未満
2:光沢度20以上30未満
1:光沢度20未満
上記インクジェット記録方法によって得られた画像の筋ムラを画像から2m離れた地点から目視で評価した。評価基準は、以下の通りである。評価結果を表6に示す。
3:筋ムラが目視でははっきりと見えない。
2:筋ムラが目視でわずかに確認できる。
1:筋ムラが目視ではっきり確認できる。
上記インクジェット記録方法にて得られた画像を触診により、画像のべとつきの程度を以下の基準で評価した。評価結果を表7に示す。
3:画像にべとつきなし。
2:画像がややべとついているが、未硬化のインク組成物又は硬化膜は手に転写しない。
1:画像がべとついており、未硬化のインク組成物又は硬化膜の一部が手に転写した。
本実施例では、硬化膜の柔軟性を評価する方法として、折り曲げテストを実施した。
前記インクジェット記録方法にて、100%、200%のベタ画像を作成し、以下の基準で評価を行った。評価結果を表7に示す。
3:100%、200%、のサンプルでは割れが発生しない。
2:100%のサンプルでは割れが発生しないが、平均膜厚200%のサンプルで、画像部の折り曲げた部分に割れが入る。
1:平均膜厚100%、200%いずれのサンプルでも、画像部の折り曲げた部分に割れが入る。
また、表5〜表7のモノマーの欄における略号の詳細は、以下に示す通りである。
・NVC:N−ビニルカプロラクタム
・THFA:テトラヒドロフルフリルアクリレート
・IBOA:イソボロニルアクリレート
Claims (17)
- シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインクを少なくとも含むインクジェット記録用インクセットであって、
前記シアンインクがフタロシアニン顔料を少なくとも含有し、
前記マゼンタインクが、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントレッド122若しくは202、又はC.I.ピグメントバイオレット19を含む混晶顔料を少なくとも含有し、
前記イエローインクが、C.I.ピグメントイエロー120、150、151、155、180、又は213を少なくとも含有し、
前記ブラックインクがカーボンブラックを少なくとも含有し、
前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、
(成分A)N−ビニルラクタム類及び/又はテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、
(成分B)インクの全重量に対して28〜45重量%の式(1)で表される化合物、及び、
(成分C)重合開始剤、を含有し、
前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれにおいても、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インクの全重量に対し、0重量%を超え0.1重量%未満であり、
前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクの25℃における表面張力がいずれも29.0〜33.4mN/mであることを特徴とする
インクジェット記録用インクセット。
- 成分Aの含有量が、インクの全重量に対し、5〜35重量%である、請求項1に記載のインクジェット記録用インクセット。
- 成分Bが、イソボロニル(メタ)アクリレートである、請求項1又は2に記載のインクジェット記録用インクセット。
- 前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、炭素原子数8〜13の鎖状炭化水素基含有(メタ)アクリレート化合物を含有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクセット。
- 前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、成分Cとして、α−ヒドロキシケトン化合物、及び、アシルホスフィン化合物を含有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクセット。
- 前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、チオキサントン類を含有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクセット。
- 前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、多官能重合性化合物の含有量が、インクの全重量に対し、1〜20重量%である、請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクセット。
- 前記マゼンタインクがC.I.ピグメントバイオレット19を含む混晶顔料を少なくとも含有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクセット。
- 前記イエローインクが、C.I.ピグメントイエロー150、155、又は180を含有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクセット。
- 前記イエローインクが、C.I.ピグメントイエロー155又は180を含有する、請求項9に記載のインクジェット記録用インクセット。
- 前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、更に、(成分D)炭素数8〜13の鎖状炭化水素基含有(メタ)アクリレート化合物を含有する、請求項1〜10のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクセット。
- 前記成分Dがイソデシル(メタ)アクリレートである、請求項11に記載のインクジェット記録用インクセット。
- 前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、更に、フェノキシエチル(メタ)アクリレートを含有する、請求項1〜12のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクセット。
- 前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインク、及び、前記ブラックインクのいずれもが、更に、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含有する、請求項1〜13のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクセット。
- (a1)被記録媒体上に、請求項1〜14のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクセットのうちの少なくとも1色のインクを吐出する工程、及び、
(b1)吐出されたインクに活性エネルギー線を照射して、前記インクを硬化する工程、を含むことを特徴とする
インクジェット記録方法。 - 請求項1〜14のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクセットを用い、同一エリアを2回〜16回の複数回パスにより描画を行うことを特徴とする
インクジェット記録方法。 - 請求項15又は16に記載のインクジェット記録方法を用いて作成された印刷物。
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