JP7332281B2 - 活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットおよび活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットによる印刷物の製造方法 - Google Patents
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1. 少なくともイエローインク、マゼンタインクおよびシアンインクを有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットであって、該各インクは、少なくとも顔料、重合性化合物を含有し、該シアンインクには1.3~2.8質量%のシアン顔料が含有され、該マゼンタインクには2.7~4.5質量%のマゼンタ顔料が含有され、該イエローインクには2.0~5.0質量%のイエロー顔料が含有され、該各顔料の量が、シアン顔料:マゼンタ顔料:イエロー顔料=1:1.3~2.0:1.5~2.4(質量比)である、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセット。
2. 前記イエロー顔料が、アゾ骨格を有するニッケル錯体化合物またはキノキサリン骨格を有するイエロー顔料であり、前記マゼンタ顔料がキナクリドン骨格を有するマゼンタ顔料である前記1記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセット。
3. 前記イエロー顔料が、C.I.ピグメントイエロー150、213から選択されるものであり、前記マゼンタ顔料が、C.I.ピグメントレッド122,202、C.I.ピグメントヴァイオレット19から選択されるものである前記1または2記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセット。
4. 前記1~4の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットによる印刷物の製造方法。
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットは、少なくともイエローインク、マゼンタインクおよびシアンインクを有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットであって、該各インクは、少なくとも顔料、重合性化合物を含有し、該シアンインクに含有されるシアン顔料、該マゼンタインクに含有されるマゼンタ顔料、該イエローインクに含有されるイエロー顔料の量が、1:1.3~2.0:1.5~2.4(質量比)であることを特徴とする。
本発明で使用する顔料としては、無機顔料あるいは有機顔料を使用することができる。
無機顔料としては、酸化チタンや酸化鉄、あるいはコンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
本発明のイエローインク中に含まれるイエロー顔料の含有量は、3.7~5.0質量%であることが好ましい。
本発明のマゼンタインク中に含まれるマゼンタ顔料の含有量は、3.5~4.5質量%が好ましい。
本発明のシアンインク中に含まれるシアン顔料の含有量は、1.3~2.8質量%が好ましい。
ブラックインクに使用される顔料としては、カラーインデックスナンバーがPigment Blackに分類される少なくとも1種の黒色顔料であり、例えば、C.I.ピグメントブラック7、11、34、35等が挙げられるが、環境面や着色性能等を考慮した場合、C.I.ピグメントブラック7、及びC.I.ピグメントブラック35が好ましい。
ブラック顔料は、ブラックインク中に1.6~3.0質量%含有させることが好ましく、シアン顔料1に対して1.1~2.1(質量比)含有させることが好ましい。
顔料濃度および顔料濃度比が上記の範囲より小さい場合は、発色性は良好だが耐候性が悪く、ターポリン上のインク膜が剥離する、色差変化が大きくなるという課題がある。
本発明の活性エネルギー線重合性化合物は、活性エネルギー線の照射により重合反応を生ずるエチレン性不飽和結合を分子内に有する反応性化合物である。なお、上記活性エネルギー線重合性化合物は、下記に示す通り、種々の反応性モノマー、反応性オリゴマー等が挙げられるが、これら活性エネルギー線重合性化合物は、各インク中において一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明の活性エネルギー線硬化型インクセットを構成するインク間で使用される活性エネルギー線重合性化合物は、同一でもよいし、異なっていてもよい。
本発明のインクセットは、光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、上述した活性エネルギー線重合性化合物の重合を開始させる作用を有する。また、上記光重合開始剤の含有量は、各インク中において1~25質量%であることが好ましく、3~15質量%であることが更に好ましい。
前記顔料は、インク中での分散安定性を高める目的で顔料分散剤を用いることが好ましい。顔料分散剤の含有量は、例えばインク組成物の全質量中0.1~5質量%であり、前記顔料に対して5~100質量%の範囲が好ましく、特に8~80質量%の範囲が好ましい。顔料分散剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
ANTI-TERRA-U、ANTI-TERRA-U100、
ANTI-TERRA-204、ANTI-TERRA-205、
DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、
DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、
DISPERBYK-108、DISPERBYK-109、
DISPERBYK-110、DISPERBYK-111、
DISPERBYK-112、DISPERBYK-116、
DISPERBYK-130、DISPERBYK-140、
DISPERBYK-142、DISPERBYK-145、
DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、
DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、
DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、
DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、
DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、
DISPERBYK-180、DISPERBYK-182、
DISPERBYK-183、DISPERBYK-184、
DISPERBYK-185、DISPERBYK-2000、
DISPERBYK-2001、DISPERBYK-2008、
DISPERBYK-2009、DISPERBYK-2020、
DISPERBYK-2025、DISPERBYK-2050、
DISPERBYK-2070、DISPERBYK-2096、
DISPERBYK-2150、DISPERBYK-2155、
DISPERBYK-2163、DISPERBYK-2164、
BYK-P104、BYK-P104S、BYK-P105、
BYK-9076、BYK-9077、BYK-220S、BYKJET-9150、BYKJET-9151(以上、ビックケミー・ジャパン社製)、
Solsperse3000、Solsperse5000、
Solsperse9000、Solsperse11200、
Solsperse13240、Solsperse13650、
Solsperse13940、Solsperse16000、
Solsperse17000、Solsperse18000、
Solsperse20000、Solsperse21000、
Solsperse24000SC、Solsperse24000GR、
Solsperse26000、Solsperse27000、
Solsperse28000、Solsperse32000、
Solsperse32500、Solsperse32550、
Solsperse32600、Solsperse33000、
Solsperse34750、Solsperse35100、
Solsperse35200、Solsperse36000、
Solsperse36600、Solsperse37500、
Solsperse38500、Solsperse39000、
Solsperse41000、Solsperse54000、
Solsperse55000、Solsperse56000、
Solsperse71000、Solsperse76500、
SolsperseX300(以上、ルブリゾール社製)、
ディスパロンDA-7301、ディスパロンDA-325、ディスパロンDA-375、ディスパロンDA-234(以上、楠本化成社製)、
フローレンAF-1000、フローレンDOPA-15B、フローレンDOPA-15BHFS、フローレンDOPA-17HF、フローレンDOPA-22、フローレンDOPA-33、フローレンG-600、フローレンG-700、フローレンG-700AMP、フローレンG-700DMEA、フローレンG-820、フローレンG-900、フローレンGW-1500、フローレンKDG-2400、フローレンNC-500、フローレンWK-13E、(以上、共栄社化学社製)、
TEGO Dispers610、TEGO Dispers610S、
TEGO Dispers630、TEGO Dispers650、
TEGO Dispers652、TEGO Dispers655、
TEGO Dispers662C、TEGO Dispers670、
TEGO Dispers685、TEGO Dispers700、
TEGO Dispers710、TEGO Dispers740W、
LIPOTIN A、LIPOTIN BL、
LIPOTIN DB、LIPOTIN SB(以上、エボニック・デグサ社製)、
PB821、PB822、PN411、PA111(以上、味の素ファインテクノ社製)、
テキサホール963、テキサホール964、テキサホール987、テキサホールP60、テキサホールP61、テキサホールP63、テキサホール3250、テキサホールSF71、テキサホールUV20、テキサホールUV21(以上、コグニス社製)、
BorchiGenSN88、BorchiGen0451(以上、ボーシャス社製)等が挙げられる。
本発明で使用する重合禁止剤は、例えば、ハイドロキノン、メトキノン、ジ-t-ブチルハイドロキノン、P-メトキシフェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ニトロソアミン塩等の重合禁止剤をインク中にインク総量の0.01~2質量%の範囲で添加しても良い。
その他の成分として、光安定剤、保存安定剤(シランカップリング剤)、酸化防止剤、表面調整剤、可塑剤、防錆剤、高沸点溶剤、非反応性ポリマー、充填剤、pH調整剤、消泡剤、荷電制御剤、応力緩和剤、浸透剤、導光材、光輝材、磁性材、蛍光体等の添加剤を必要に応じて使用してもよい。
本発明のインクセットは、まず顔料、重合性化合物の一部、分散剤を混合し分散物を製造し、そこに別途重合性化合物、光重合開始剤に適宜添加剤(例えば、オリゴマー、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、表面調整剤)を混合し製造した重合性化合物の組成物とを混合することによって製造する。
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットは、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクと共に、ブラックインク、ホワイトインク等、通常活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットに加えられる色インクを加えたセットであってもよい。また、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加えてもよく、マゼンタに加えて淡色のライトマゼンタ、濃色のレッド、シアンに加えて淡色のライトシアン、濃色のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラック等を加えてもよい。
本発明のインクセットの各インクは、25℃における比重が1.06~1.08であることが好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットは、活性エネルギー線、好ましくは紫外線等の光照射をすることにより硬化反応を行う。紫外線等の光源としては、通常UV硬化性インクジェットインクに使用する光源、例えばメタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等であれば問題なく硬化させることができる。例えばFusion System社製のHランプ、Dランプ、Vランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。
本発明のインクセットが適用される好ましい基材は、塩ビシートまたはターポリンである。塩ビシートまたはターポリンは、上述の活性エネルギー線硬化型インクセットにより形成された印刷層を備えることを特徴とし、長時間屋外に曝された場合にも優れた耐候性を示す。
表1に示す配合処方に従って各混合物を得、これを所望のインク組成物に混合後ビーズミルで練合して均質とし、インクジェットプリンターヘッドのノズル径の約1/10のポアサイズを有するフィルターでろ過することによってインクを製造した。
基材として、市販のポリ塩化ビニルシートおよびターポリンを使用し、前記調整したインクセットをマルチパス方式のインクジェットプリンターでY,M,C,K各色100%ベタ印刷画像(サイズ30mm×30mm)を作製し、試料とした。
上記各試料のL値を色差計(X―Rite社製Spectro Eye)によって測定し、下記基準で発色性を判定した。画像の鮮鋭性は、発色性の高さで評価した。
Y色 ○:L値80以上 ×:L値80未満
M色 ○:L値40以上 ×:L値40未満
C色 ○:L値45以上 ×:L値45未満
上記で作製した各試料を、サンシャインウェザロメーター(スガ試験機社製S80)を使用して1500時間試験をした。塩ビシート上の印刷物は初期からの色差△Eを色差計(X―Rite社製Spectro Eye)によって測定した。またターポリン上の印刷物は、初期と比較してインク膜の剥離有無を目視観察した。
≪色差≫
〇:△E10未満
×:△E10以上
≪剥離有無≫
○:インク膜の剥離有り
×:インク膜の剥離無し
Claims (6)
- 少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクおよびホワイトインクを有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットであって、
該各インクは、少なくとも顔料、重合性化合物を含有し、該シアンインクには1.3~2.8質量%のシアン顔料が含有され、該マゼンタインクには2.7~4.5質量%のマゼンタ顔料が含有され、該イエローインクには2.0~5.0質量%のイエロー顔料が含有され、該ブラックインクには1.6~3.0質量%のブラック顔料が含有され、該ホワイトインクには5~15質量%のホワイト顔料が含有され、
該各顔料の量が、シアン顔料:マゼンタ顔料:イエロー顔料:ブラック顔料:ホワイト顔料=1:1.3~2.0:1.5~2.4:1.1~2.1:1.4~4.5(質量比)であって、
該各インクは、50℃における粘度が5~15mPa・sであり、25℃における表面張力が25~40mN/mであり、25℃における比重が1.06~1.08であり、
該各インクは、塩ビシートまたはターポリンの基材に適用される、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセット。 - 前記イエロー顔料が、アゾ骨格を有するニッケル錯体化合物またはキノキサリン骨格を有するイエロー顔料であり、前記マゼンタ顔料がキナクリドン骨格を有するマゼンタ顔料である請求項1記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセット。
- 前記イエロー顔料が、C.I.ピグメントイエロー150、213から選択されるものであり、前記マゼンタ顔料が、C.I.ピグメントレッド122,202、C.I.ピグメントヴァイオレット19から選択されるものである請求項1または2記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセット。
- 前記活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットは、
C.I.ピグメントブラック7、35から選択されるブラック顔料を含有するブラックインクを有し、
C.I.ピグメントホワイト6、18、21から選択されるホワイト顔料を含有するホワイトインクを有する、請求項1~3のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセット。 - 前記活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットは、前記重合性化合物が、分子量1000g/mol以上のウレタンアクリレートオリゴマーを含む、請求項1~4のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセット。
- 前記各インクは、顔料分散剤を含み、前記顔料分散剤の含有量は、インク組成物全質量中0.1~5質量%であり、前記顔料に対して5~80質量%の範囲にある、請求項1~5の1つに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセット。
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